автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.08, диссертация на тему:Старение и сохраняемость черно-белых фотоматериалов в различных газовых средах

МОСКОВСКИЙ ОРДША ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ НАРОДНОГО ХОЗЯЙСТВА Ш.Г.В.1ШХАНОВА

■ 1 9 ■ .......

На правах рукописи УДК 620.2.22: 541.24

ШЗГР-сЖО Ирина Андреевна

СТАР1ШИЕ И СОХРАНЯЕМОСТЬ Ч^РНО-БйЛЫХ «ЛШАТДРИАЛОВ В РАЗЛИЧНШС ГАЗОВЫХ СРЕДАХ

Специальность 05.19.08 - Товароведение промышленных товаров и сырья легкой промышленности

Автореферат диссертации на .соискание ученой степени кандидата технических наук

ИОСКВА 1990

Работа выполнена на кафедре товароведения непродовольственных товаров Ленинградского ордена Трудового Красного Знаме института-советской торговли им.Ф.Энгельса.

Научный руководитель - доктор физико-математических наук,

профессор КАРТУКАНСКИЙ А.Л.

Официальные оппоненты: доктор технических наук,

лауреат Государственной премии СССР ШПОЛЬСКИЙ М.Р.

кандидат технических наук, доцент ОСТАНОВСКИИ Т.О.

Ведущая организация: Переславское производственное объединение "СЛАВИЧ"

Защита диссертации состоится " " 1990 г.

в ■ час. на заседании специализированного совета

Д.063.62.07 в Московского ордена Трудового Красного Знамени института народного хозяйства им.Г.В.Плеханова по адресу: 113054 Москва, Стремянный пер., 28.

С диссертацией можно ознакомиться ^^цблиотеке института Автореферат разослан " о^-Ъ " 1580 г.

.Ученый секретарь специализированного совета Д.063.62.07,

ка!щвдат тех1шческих наук, доцент ; И.И.РЯС}

: ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

. Актуальность темы. В решениях ХХУП съезда КПСС, направлен-полное удовлетворение материальных и культурных •требностей советских лвдей, отмечается необходимость выпуска 1варов народного потребления повышенного качества, в том числе кинофотоматериалов.

Вачшейшей задачей для группы фототоваров является резкое [учшение качества фотоматериалов, продление сроков их годности, сучшение условий их хранения. Все эти вопросы тесно связаны со ■арением - процессами, приводящими к необратимым изменениям пока-лелей фотоматериалов за время мевду изготовлением и использо-шием, приводящим к ограничении их гарантийного срока. Уменьше-[е скорости старения эквивалентно увеличению выпуска фотомате-[алов и даст государству значительный выигрыш, определяемый не ш.ко прямым уменьшением убытков от списания состарившихся фо->материалов, но и более рациональным использованием солей дра->ценных металлов, используемых в этих материалах, и в первую шредь серебра. Между тем уменьшению скорости старения и более щиональному использованию фотоматериалов в течение всего номи-зльного срока их годности препятствует неполнота сведений о жторах, определяющих старение.

Влияние различных факторов на процессы старения фотомате-!алов трудно изучаемо в силу их одновременного действия и свя-шного с этим взаимодействия их мевду собой, а также в силу 1висимости от их выбора конкретного фотоматериала, причем *зличные факторы и в разных' сочетаниях могут влиять не только а скорость старения, но и на его направление.

Изучение способов и методов, замедляющих процессы старения, зодится в основном к исследованиям влияния как эмульсионных, .

так и внеэмульсионных факторов, к которым относятся все факторы, связанные с внешней средой.

Учитывая столь обширный круг неясных вопросов в области стабильности фотоматериалов, включая совершенствование технологии производства, разработку новых материалов, эмульсионных добавок, возникает задача уменьшения воздействия окружающих условий, а особенно газовой среды (учитывая современное достояние экологических проблем), в период всего.срока годности фотоматериалов от момента их выпуска. Кроме того, изыскание новых технологических режимов, приводящих к улучшению исходных параметров фотоматериалов и увеличению их гарантийного срока, является комплексной задачей, значение которой все более возрастает.

Цель работы - изыскание возможностей улучшения основных сенситометрических показателей фотокиноматериалов как в момент их выпуска, так и во время хранения.

Для достижения этой цели в работе решается ряд взаимосвязанных задач:

1. Исследование влияния основных компонентов окружающей атмосферы, а также техногенных примесей на процессы старения фотоматериалов при возможном исключении других факторов (при постоянных температурах и влажности).

2. Разработка метода улучшения основных сенситометрических показателей фотоматериалов как в момент их выпуска, так и во время хранения, за счет регулирования и поддержания состава окружающей газовой среды.

3. Исследование влияния десенсибилизирующих компонентов, выделяемых полиэтиленовой упаковкой, на сохраняемость фотоматериалов. '

Научная новизна. Впервые на основе исследований изменений

сенситометрических показателей галогенидосеребряных фотокиноматериалов любительского ассортимента выяснено влияние основных компонентов окружающей атмосферы на процессы старения в чисто модельных условиях.

В результате изучения сохраняемости фотокинопленок в различных газовых средах установлено, что такие компоненты, как сероводород, аммиак, двуокись серы, выхлопные газы двигателей внутреннего сгорания (ДВС), являются сильными десенсибилизато-рами фотоматериалов.

В результате проведенных исследований выбрана, проверена и усовершенствована методика улучшения сенситометрических показателей фотогашоматериалов с помощью водородной гиперсенсибилизации. ¿1зучение возможности подавления вредного влияния выхлопных газов ДВС, существенно ухудшающих светочувствительность фотокиноматериалов, привело к выводу о невозможности избавиться от него даже с помощью гиперсенсибилизации водородом.

Впервые исследовано влияние летучих компонентов полиэтиленовой упаковки на сохраняемость фотокиноллеиок. Разработанная методика определения влияния различных газовых сред на изменение светочувствительных параметров фотокиноматериалов позволила установить, что наиболее нежелательные летучие вещества на поверхности полиэтиленовой упаковки - формальдегид и его радикал - приводят к ухудшению сохраняемости фотоматериалов. • '

Практическая значимость выложенной работы- определяется связью с решением актуальных задач повышения качества и улучшения сохраняемости фотокиноматериалов. Ухудшающиеся экологические условия требуют изучения и решения проблем, связанных с хранением фотокииолленок.

На основании полученных данных и рекомендована к внедрению методика улучшения сенситометрических показателей пленочных фотокиноматериалов с помощью водородной гилерсенсибилизации. Показана необходимость включения в соответствующую нормативно-техническую документацию недопустимость хранения фотокиноматериалов в атмосфере, загрязненной такими десенсибилизаторами, какими являются сероводород, аммиак, двуокись серы, выхлопные газы ЛВС.

Полученные результаты исследований влияния летучих компонентов полиэтиленовой упаковки на старение фотокиноматериалов позволили дать рекомендации по разработке и внедрению способа ее очистки.

Апробация и внедрение. Научные положения, выводы и рекомендации настоящей работы аргументированы теоретическими и экспериментальными исследованиями. Они обсувдены на 6 научных конференциях и семинарах:

У Всесоюзной межвузовской научной конференции "Управление качеством, эффективностью и совершенствованием ассортимента яромышлелных товаров на базе стандартизации; Всесоюзной конференции "Фотографические процессы на основе галогенидов серебра", Черноголовка, 1983; научно-практических конференциях ЛИСТ им. Ф.Энгельса (1980-1987 гг.)

Результаты работы апробированы в НПО "Свеыа" и Переславс-ком филиале ГосНШХимфотопроекта. Ожидае^Ц экономический эффект от внедрения метода водородной гиперсенсибилизации пленочных кинофотоматериалов составит около 40 тыс.руб- в год для Фото-250.

По результатам исследования влияния летучих компонентов полиэтиленовой упаковки внедрена операция ее отмывки обессоленой водой в ультразвуковом поле.

Цубликшшл. Основное содержание диссертации отражено в

7 научных публикациях и отчете по хоздоговорной теме )Ь 424.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и рекомендаций, списка использованной литературы и приложений. Работа изложена на 146 страницах машинописного текста, включает II таблиц, 29 рисунков. Библиография включает 147 наименований.

основное содержание работы

Во введении показана актуальность работы, ее научная новизна. Обоснована необходимость проведения настоящего исследования.

" Первая глава содержит аналитический обзор современных представлений о старении фотоматериалов и влиянии на него отдельных факторов.

Цри этом особое внимание уделено влиянию внеэмульсионных факторов на сохраняемость фотокиноматериалов, в частности подробно рассмотрен вопрос о воздействии ряда компонентов окружающей газовой атмосферы (таких как кислород, азот и его окислы, сероводород и др.) на фотографические слои.

Более подробно проанализированы методы гиперсенсибилизации фотографических материалов в газовой среде. Показано, что воздействие водорода на фотосвойства эмульсионных слоев приводит к повышению светочувствительности, но сохраняемость достигнутых фотографических характеристик зависит от метода гиперсенсибилизации и условий хранения фотослоев. Анализ механизма гиперсенсибилизации галогенидосеребряных фотокипоматериалов показал; что существующие расхождения во взглядах свидетельствуют о необходимости исследования этих процессов.

Данная глава также посвящена вопросам, связанный с изучением сохраняемости фотокипоматериалов внутри различных упаковок.

Особое внимание уделено проблемам старения фотоэмульсионных слоев в универсальной упаковке из полиэтилена.

Необходимым условием решения проблемы улучшения сохраняемости фотокиноматериалов и продления их срока "жизни" является разработка способов, повышающих сенситометрические параметры фотокинопленок, выработка конкретных рекомендаций по оптимальным условиям хранения их.

Во второй главе в соответствии с поставленными в работе задачами обоснован выбор объектов методов исследования, и измерительной аппаратуры.

Основными объектами исследования были выбраны черно-белые любительские фотокинопленки Фото-32, Фото-64, Фото-125, Фото-250 КН-2 и КН-3, как наиболее распространенные.

Для определения степени влияния кавдого газообразного компонента окружающей атмосферы на сохраняемость (фотоэмульсионных слоев использовалась разработанная автором вакуумная камера, которая позволяла создавать идентичные условия хранения для всех фотокиноматериалов.

Для решения задач диссертационного исследования разработана методика, позволяющая выяснить степень воздействия какого-либо газа или смеси газов в течение различных сроков на сохраняемость образцов, на процессы старения их и регрессии скрытого изображения. После истечения срока испытаний фотокиноматериалы подвергались полному сенситометрическому испытанию согласно требованиям ГОСТа.

При выполнении экспериментальной работы по•исследованию влияния летучих компонентов полиэтиленовой упаковки (различных альдегидов) на сохраняемость эмульсионных слоев была разработана методика для получения сравнительных данных об изменении сен-

ситометрических параметров фотокиноматериалов.

Для определения состава окиси азота был выбран -сушарно-разделителышй фотометрический метод, а для анализа состава выхлопных газов ДВС - хроыатографический метод. ■

При исследовании старения фотоматериалов результаты экспериментальной работы обрабатывались математико-статистическими методами согласно ГОСТ 14236-81. Расхождение .результатов не превышало общей погрешности сенситометрического меаэда, т.е. Щ?.

В третьей главе представлены результаты >ищдодований изменения сенситометрических параметров образцов ш зависимости от длительности воздействия различных газообразных сред. Анализ экспериментальных данных (табл.1) свидетельствует о малом действии сухого кислорода (С^) на светочувствительные слои, ибо его отрицательное влияние обязательно связано с присутствием влаги или оптического сенсибилизатора: без них роль Од пренебрегала, тогда как влага и красители, даже без О2, обладают значительным десенсибилизирующим действием.

. Таблица I

Сохраняемость светочувствительного материала Фото-32 при обработке его кислородом в течение различного времени

Длительность Фотосвойства

воздействия газообразным О2 . ^0.1 ел.ГОСТ V". У

0 35 0,28 0,75

2 часа 40' 0,30 . 0,78

24 часа 38 0,30 0,76

10 суток 35 0,32 0,75

15 суток 32 0,33 0,74

30 суток 30 0,33 0,74

Основная схема процесса десенсибилизации по механизму захвата электронов может быть вуражена в вще _

ёзп (*j + kp ^ кр'^крю; £h0;%h0ßha (1)

й k\<Hal

Здесь Cin - электроны в зоне проводимости Ду

1„.п - электрон, захваченный на поверхности JgHa-l р+ - дцрка, образующаяся в -^Wct-f В приведенной схеме процесса электрон из зоны проводимости или из поверхностной ловушки захватывается красителем в основном состоянии с образованием анион-радикала красителя. Электрон из Крс далее переносится на с образованием супероксидного аниона • Подобная реакция может быть облегчена за счет образования комплекса [кр-О^] . Анион-радикал кислорода, как известно, легко протонируется с образованием радикала НО^ , имеющего значительно большее средство к электрону, чем 0£. Поэтому HOg" может легко захватывать электрон с образованием НО^" и далее при

протонировании перекиси водорода. Кроме того, возможна рекомби-• z

нация электронов Кр и Og о дырками (стадии У1 и УП). Если принять, что лимитирующая стадия процесса десенсибилизации есть стадия I схему (I), то кинетика суммарного процесса, а следовательно, и величина светочувствительности будут определяться окоростыо реакции I.

.1 j Вакуумная откачка фотослоя, ведущая к десорбции молекул 0^

и влаги с поверхности микрокристаллов, вызывает значительное

йовшцоние светочувствительности.

Результаты исследований подтвердили преимущество хранения

фотокиноштерналов в среде сухого газообразного азота ( dt ).

что объясняется, во-первих, химической инертностью А^ по отно-

шеншо к эмульсионному слою и, во-вторых, предшествующим удалением О2 и влаги.

Возрастающая степень загазованности окружающей- атмосферы позволила подтвердить степень ее влияния на сохраняемость фотокинопленок. Результаты модельных опытов по выдерживанию образцов фотографических пленок в атмосфере предварительно осушенных выхлопных газов ДВС (табл.2) показали, что падение светочувствительности весьма значительно (до 20$). Это привело нас к выводу о неокислителыюм характере влияния выхлопных газов на эмульсионные слои. Можно предположить, что в фотопленках газы, адсор-бируясь на поверхности, создают акцепторный центры, которые при экспонировании конкурируют за захват электронов и являются причиной снижения светочувствительности.

Воздействие окислов азота, особенно в присутствии влаги, приводит к десенсибилизации путем следующей цепочки реакций: ¿НО^+Ао^ЫО (2)

2. N О^ + Н20 -> НЩ +НЫОг (3)

гныо3+ 2Лц(4)

Это означает, что происходит взаимодействие - центров чувствительности с N0^ , которые переходят в .фотографические > бесполезные соединения. Кроме того, последняя реакция ускоряется в присутствии азотистой кислоты.

Выделенный в отдельную группу набор газов ( 5, и )» как десенсибилизирующих фотослои, показал, что снижение светочувствительности фотопленок яри воздействии такого, сильного десепсибилизатора, как НгВ , доходит до 30$.

¿ели центры чувствительности имеют состав (5 )т , в котором полезная роль припадаежкт ^ - составляющей, то

Таблица 2

Состав отработанных газов /в % по объему/

Компонент

отработанных

газов

Типы двигателей

литерат.данные литерат.данные измерения

Азот 76 - 78 74 - 77 не измер.

Кислород 2,0 - 18. 0,8 - 8,0 0,5

Пары веда 0,5 - 4,0 3,0 - 5,5 не измер.

Двуокись углерода 10,0 5,0 - 12,0 9,0

Окись углерода 0,01 - 0,50 5,0 - 10,0 8,0

Окислы азота 0,0002 ■ - 0,50 0,0 - 0,8 0,5

Углеводороды 0,009 - 0,50 0,2 -3,0 1.2

Альдегиды 0,001 - 0,009 0,0 - 0,2 не измер.

Сажа 0,01 - 1.0*/ 0,0 - 0,04*/ не измер.

Бензапирен до 10**/ 10 - 20**/ не измер.

«/-ВГ/М3 **/ - в мкг/м3

десенсибилиэационное старение заключается в рассасывании (или дезактивации) серебряной составляющей'центров чувствительности. Высокоактивные центры, по мнению авторов, представляют со бою агрегаты (.

Десенсибилиэационное старение может вдти различными путями, в частности, в соответствии со схемой:

Понятно, что по мере рассасывания серебряной составляющей десенсибилизационный процесс затухает и светочувствительность выходит на уровень, которому соответствует такое состояние центров, при котором серебряная составляющая уже почти полностью разрушена, а остались главным образом термически стабильные центры (^Цг^м. •

Десенсибилизационный процесс, т.е. смещение равновесия вправо, возможен лишь при условии связывания освобождающихся электронов ( в ) и ионов Л^ . Связывание освобождающихся электронов возможно лишь при наличии в эмульсионных кристал-лых электронноакцепторных центров, конкурирующих с центрами чувствительности. ■ •

Можно считать, что //2й обладает более сильным воздействием на центры скрытого изображения, состоящего из чистого серебра, чем на центры чувствительности.

Отрицательное влияние ///£ и несколько меньше чем

действие Нг$ : так, светочувствительность после 30 суток хранения снижалась на 20-25^. Рост вуали значительно больше в среде $02 и сравнил! с таковым в среде . Можно думать,

что характер влияния и один и тог же и их различие

носит чисто количественный характер. Действие же

гораздо сильнее сказывается на центрах чувствительности, чем на центрах скрытого изображения, то есть реакции серебра с ///£ не происходит. Это логично и из общехимических соображений, т.к.

ННд - восстановитель, - окислитель.

Существенное улучшение некоторых свойств - рост чувствительности, подавление невзаимозаместимооти и др. - готовых эмульсионных слоев при выдерживании в атмосфере водорода дает основания ожидать от такой обработки улучшения и других свойств, связанных с размерами и стабильностью ^ -центров, в частности, склонности к старению. С целью проверить эти соображения были проведены исследования естественного старения фотопленок и регрессии скрытого изображения в среде водорода.

В табл.3 представлены результаты гиперсенсибилизации фото-олоев при 20°С. Так, после выдерживания образцов в среде Н2 в течение 30 суток их светочувствительность возрастала на 20-25$, но этот прирост значительно снижается уже за первый месяц хранения на воздухе до уровня 12-15$; вместе с тем водородная гиперсенсибилизация практически не влияет на плотность.вуали фотослоя.

Таблица 3

Фотосвойства гиперсенсибилизированного водородом при 20°С фотографического материала.

Фотосвойства Длительность гиперсенсибилизации

час_|_сутки

0 2 24 10 30

Относительная

светочувствительность £ отн., % 100 105 ' 112 118 125

Плотность вуали 3)0 0,03 0,03 0,02 0,02 0,03

Исследование возможности подавления десенсибилизирующего действия вредных примесей окружающей атмосферы с помощью водородной гиперсенсибилизации привело нас к выводу, что вредное воздействие юс нельзя подавить даже таким сильным гиперсенсибилизатором, каким является Но (рис.1.).

Анализ данных о сохраняемости фотоюшоматериалов после водородной гиперсепсибилизации показал, что тот прирост светочувствительности, который был получен после первого месяца хранения, практически остается и в течение 6 месяцев.

Этот эф$ек? существенен для сохраняемости фотокиноматериалов (особенно с высокой чувствительностью) и имеет несомненное практическое значение прежде всего потому, что скорость процессов старения велика именно в эти сроки.

Результаты исследований влияния различных десенсибилизирующих компонентов полиэтиленовой упаковки, приведенные в табл.4, показали, что:

I/. В ряду альдегидов с радикалами предельных углеводородов (формальдегид НСНО, уксусный альдегид СНОСНО, капроновый альдегид С5НПСН0, каприновый альдегид СдН^дСНО) вуалнрование и десенсибилизация убывают с ростом длины углеводородного радикала. Исключение составляет уксусный альдегид, который не только'сильно вуалирует и десенсибилизирует фотоматериалы, но и деформирует триацетатную подложку.

2/. Альдегиды с непредельными углеводородными радикалами, в частности кротоношй СдН^ЧЮ, обладают десенсибилизирующим действием примерно таким же, как и альдегиды с предельными углеводородами той же длины цепи, но не вуалируют, а, напротив, де-прессируют вуаль.

3/. Диальдегиды (альдегиды 'с двумя группами - ОНО) вуалируют

2,0

1.0

' I ... 2

I. Старение пленки фото-64:

I - начало опытам . 2 - после 30 суток выдерживания в Е^ ПРИ давлении 760 мм Нс| и в комнатных условиях и 80 суток вцдерживанш^я. выхлопных газах в тех же условиях;

3 - после 30 суток выдерживания в выхлопных га-

зах при давлении 760 ш Н| и а комнатных условиях;.

4 - хо те, что-2, но снааала в выхлопных газах,

затеи в Нз;

5 - то *е, что 4, но с вакуумной тренировкой

ыелду выхдопнщ.ш газами и Е ,.

и десенсибилизируют много сильнее, чем с одной группой -СНО; примером может слуаить глутаровый альдегид ОНС-СдН6-СНО, то есть отрицательное влияние групп -СНО на чувствительность и вуаль в данном случае очевидно.

Таблица 4

Влияние различных альдегидов, этилена и ацетона на изменение чувствительности и вуали пленки Фото-65 при хранении

Состав газовой среды уменьшение изменение

$ 0.2

за 72 часа

Воздух (контроль) 0

Формальдегид НСНО 2,8 раза + 0,12

Уксусный аяьдегвд сн3сно 100 раз + 0,75

Капроновый альдегид СцН^СНО 1,3 раза + 0,04

Каприновый альдегид СдН^дСНО 1,1 раза + 0,03

Кротоновый альдегид С3Н5СНО 1,2 раза - 0,10

Глутаровый альдегид

онс-с3н6-сно 20 раз • + 0,18

Этилен С^ без измен. + 0,03

Ацетон СН3С0СН3 без измен. + 0,02

В четвертой главе представлены рекомендации и предложения по условиям хранения фотокиноматериалов.

Как было установлено, из всех компонентов окружающей атмосферы наибольшим положительным влиянием на сохраняемость фотоюшо-

материалов обладает Н^: его действие представляет собою по существу еще одну химическую сенсибилизацию, в основном восстановительного характера, хотя и с определенной спецификой. Принципиальное сходство и некоторое количественное различие в поведении образцов после выдерживания в заведомо восстановительной (Н2) и заведомо инертной (//2) средах означает, что в обоих случаях существенную роль играет то, что у них есть общего, а именно десорбция и вытеснение О2 до начала хранения; количественные же различия указывают на эффект химической сенсибилизации, свойственной действию только Н2, но не Л^. Полученные данные подтверждают вывод о неуниверсальном характере водородной гиперсенсибилизации: достижение положительного эффекта возможно не всегда и зависит от способа и степени предшествовавшей сенсибилизации эмульсии. Этот вывод, ранее обоснованный только изменением чувствительности во время выдерживания в Н2» 'подтвержден в данной работе также изменениями чувствительности после выдерживания в , то. есто о старении гипер» сенсибилизированных слоев.

Падение светочувствительности' фотографических пленок до 15 - 20$ в среде выхлопных газов ДВС привело нас к выводу о неокислительном характере влияния выхлопных газов на эмульсион ные слои.

Наиболее реакциоонопособными компонентами окружающей атмосферы, оказывающими отрицательное воздействие на фотокиноматериалы, по результатам наших испытаний оказываются , А/Нд и £0о. Поэтому условия.хранения светочувствительных слоев должны быть строго регламентированы и-особенно в тех местах, где атмосферные компоненты превышают допустимые санитар-

ше нормы. В этих случаях гарантийные сроки фотоматериалов доллаш пересматриваться. Таким образом, внесение показателей состава окружающей атмосферы, вызывающих десенсибилизацию фотоматериалов, в п,5,23 ГОСТа 24В76-81 позволит улучшить их сохраняемость и продлить гарантийные сроки.

Разработанные модельные методики для оцеики воздействия различных газовых сред на фотокипоматериалы рекомендуется использовать для определения качества фотоо:лульсионных слоев как на стадии разработки, так и на стадиях их производства к реализации.

Применение этих методик позволит сократить время для внедрения в производство новых фотоматериалов и различных видов упаковок, оценить степень влияния различных компонентов на изменение основных сенситометрических показателей фотоэмульсионных слоев.

Разработанная методика гилерсенсибилизации Н9 фотоматериалов с целью повышения их светочувствительности позволит увеличить срок реализации той или иной партии фотоэмульсионных слоев, определять срок годности фотоматериалов на стадии их разработки. Применение этого метода на предприятиях химико-фотографической промышленности позволит иметь фотоматериалы о улучшенными показателями сенситометрических свойств, что особенно вайю для высокочувствительных слоев.

Для определения сроков годности и увеличения гарантийных сроков хранения необходимо проводить оценку-и оптимизацию условий хранения фотоматериалов, что и позволяют' сделать разработанные методики. Практическая опробация и внедрение этих способов осуществлено в НПО "Свема" и Переславскоы филиале ГосЖ1Жа0ТСПР0ЕкТА,

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Проведен анализ проблемы сохраняемости фдтокиноматериалов и показан^ необходимость изучения роли различных газовых сред при изменении сенситометрических показателей фотоэмульсионных слоев.

2. Разработана модельная методика для оценки воздействия различных газовых сред на фотокиноматериалы, позволяющая исключить влияние температуры и влаги на получаемые результаты.

3. Систематически исследовано индивидуальное влияние естественных и техногенных газообразных компонентов окружающей атмосферы ( 02, У2, вихлошшх газов ДВС, И2Б , 502, //Н3, С02, Н2) на изменения основных сенситометрических показателей фотокинопленок. Показано, что наиболее сильным влиянием обладают сероводород, аммиак и двуокись- серы; влияние углекислого газа более слабое. Подтверждено, что вакуумная откачка вызывает повышение светочувствительности фотокиноматериалов, зависящее от времени откачки и доходящее до ,15-20$.

4. Установлено," что в атмосфере сухого кислорода сенситометрические показатели фотозмульсионных слоев не изменяются, если одновременно с ним не действует влага.

5. Воздействие азота на фотокиноматериалы влечет за собой систематическое улучшение сенситометрических показателей, в частности прирост светочувствительности на»-.10-12$; при последующем хранении фотокиноматериалов на воздухе в нормальных условиях этот прирост частично исчезает.

6.- Показала возможность и целесообразность использования разработанной методики улучшения сенситометрических показателей фотоэмульсионных слоев с помощью гиперсенсибшшзации водородом, позволяющей получить прирост светочувствительности на 20-25,1.

7. Установлено, что сенситометрические показатели фотоматериалов в среде выхлопных газов заметно ухудшаются, в частности, светочувствительность падает на 15-20$.

8. Исследована возможность подавления вредного воздействия различных техногенных газовых компонентов, вызывающа десенсибилизацию, и показано, что эффект водородной гиперсенсибилизации не имеет места в случае предварительного воздействия агрессивных газовых сред на фотоматериалы.'

9. Разработана методика оценки влияния продуктов деструкции и летучих компонентов полиэтиленовой упаковки на сохраняемость фотокиноматериалов.

Установлено, что наиболее нежелательными летучими вещест-

• вами, адсорбированными на поверхности полиэтиленовой пленки, являются формальдегид и его радикал, что необходимо учитывать при технологии изготовления упаковки.

10. Даны рекомендации о внесении показателей состава окружающей атмосферы и контроля газовых компонентов, вызывающих десенсибилизацию фотокиноматериалов, в нормативно-техническую документацию, что позволит улучшить сохраняемость фотоматериалов и уменьшить скорость их старения. .

, II. Практическое апробирование результатов работы в НПО "Свема" и 11ереславском филиале ГосНИИХимфотопроекта будет способствовать повышению уровня качества фотокиноматериалов от момента их выпуска до реализации, явится предпосылкой для решения зацач экономического, социального и экологического характера.

Результаты работы, айробированные в НПО "Свема", дадут ожидаемый экономический эффект свыше 40 тнс.руб в год для метода гилерсенсибшшзации пленочных фотокиноматериалов Фото-250. На Переславском филиале ГосНИИХимфотопроекте с

учетом результатов исследований и рекомендаций о десенсибилизирующем действии формальдегида и его радикала введена отмыька упаковочной полиэтиленовой пленки с сажевым наполнением в обессоленной воде в ультразвуковом поле.

ОПУБЛИКОВАННЫЙ РАБОТЫ ПО ИШ ДИССЕРТАЦИИ

1. Петренко И.А. Влияние окружающей газовой среды на сохраняемость светочувствительных фотоэмульсионных слоев. //Тезисы У Всесоюзной межвузовской научной конференции по проблеме "Управление качеством, эффективностью и совершенствованием ассортимента промышленных товаров на базе стандартизации и применения вычислительной техники".-Тбилиси, 1981.-Часть Ш-С.305-307.

2. Картужанский А.Л., Петренко И.А. 0 влиянии сенсибилизации в восстановительной или инертной атмосфере на- старение фотографических слоев.//Ж.научн. и прикл.фотогр. и кинематогр.-1981,-Т.26.-16 5.-С;379-381. .

3. Петренко И.А. Влияние некоторых атмосферных примесей на старение фотографических пленок и их гиперсенсибилизации водородом.//Ж.науч. и прикл.фотогр. и кинематогр.-1982.-Т.27.-

№ 4.-С.303-305.

4. Петренко И.А. Исследование влияния примесей сероводорода и углекислого газа в окружающей атмосфере на стабильность фото-пленок.//Межвуз.сб. Проблемы расширения ассортимента и улучшения качества промышленных товаров.-¡Л:, ЗИСТ, 1982.-С. 124-125.

5. Петренко И.А. Исследование сохраняемости фотоэмульсионных слоев в различных газовых средах.//Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Фотографические процессы на основе галогешщов серебра".-Черноголовка, 1983.-С.325-327.

6. Картужанский А.Л. Петренко И.А. Исследование сохраняемости

фотоматериалов в различных газовых средах при длительном хранении.//Ыежвуз.сб. Качество промышлешна товаров и методы их оценки.-Л.: ЛИСТ, 1983.-С.41-47.

7. Петренко И.А., Суворов Л.Н. Сохраняемость фотоматериалов в неактичной полиэтиленовой упаковке.//Межвуз.сб. М.: ЗИСТ, 1989.