автореферат диссертации по безопасности жизнедеятельности человека, 05.26.03, диссертация на тему:Снижение пожарной опасности синтетических текстильных материалов

Введение. ■

Глава I. Состояние вопроса.

1.1. Современные представления о горении и термолизе полимерных материалов.

1.1.1. Механизм термической и термоокислительной деструкции.

1.1.2. Специфика горения карбонизующихся полимеров.

1.1.3. Особенности термической и термоокислительной деструкции поликапроамида и полиэтилентерефталата.

1.2. Современные методы получения синтетических волокнообразующих полимеров с пониженной горючестью.

1.3. Современные методы идентификации полимерных материалов и анализ термоаналитических методов исследования.

1.4. Постановка исследований.

Глава 2. Разработка полиэтилентерефталатных и поликапроамидных текстильных материалов пониженной пожарной опасности.

2.1. Методы исследований разрабатываемых модифицированных полиэфирных и поликапроамидных волокон и тканей.

2.2. Исследование и разработка поликапроамидных и полиэфирных текстильных материалов пониженной горючести с использованием различных огнезамедлительных систем.

2.2.1. Исследование влияния фосфор-металл- и галогенметаллсодержащых огнезамедлительных систем на термоокислительную деструкцию поликапроамидных волокон.

2.2.2. Исследование фосфор-азот-галогенсодержащих огнезамедлительных систем для полиэтилентерефталата.

2.2.3. Разработка метода получения огнезащищенных полиэфирных тканей на основе полиэтилентерефталата и полиамидных тканей на основе поликапроамида с использованием металлгалогенсодержащих огнезамедлительных систем.

2.2.4. Исследование фосфор-бор-кремнийсодержащих огнезамедлительных систем.

Выводы по главе 2.

Глава III. Разработка методики прогнозирования и оценки огнезащищенности текстильного материала методами термического анализа.

3.1. Аппаратура.

3.2. Выбор и обоснование параметров.

3.3. Исследование огнезащищенности текстильных материалов и эффективности ОГЗС.

3.4. ТА критерии огнезащищенности текстильного материала.

Выводы по главе 3.

Глава 4. Разработка методики входного контроля и идентификации текстильных материалов и средств огнезащиты с использованием методов термического анализа.

4.1. Методика идентификации текстильных материалов и средств их огнезащиты. Выбор и обоснование условий.

4.2. Идентификационные ТА параметры текстильного материала и средства огнезащиты и идентификационные характеристики ТА кривых.

4.3. Критерии ТА идентичности текстильных материалов и средств

J огнезащиты для текстильных материалов.

4.4. Примеры идентификации.

Выводы по главе 4.

Синтетические и смесовые ткани широко используются в промышленности и в быту. Многие виды синтетических волокон по техническим характеристикам выгодно отличаются от натуральных. Это связано с их высокой прочностью, отсутствием склонности к гниению, широкой цветовой гаммой, возможностью изготовления тканей, аналогичных по свойствам шерстяным, с широкой сырьевой базой и относительно низкой себестоимостью. Недостаточно высокие гигиенические свойства первого поколения синтетических тканей в настоящее время существенно улучшены, а ряд новых, например, на основе полибенз-(имидо-, окса-, тиа-) золы, превосходит хлопчатобумажные и шелковые ткани. С дальнейшим развитием химической промышленности расширились возможности применения синтетических, модифицированных природных и смесовых тканей.

Актуальность работы обусловлена широким применением синтетических текстильных материалов (ТМ) на основе полиэтилентерефталата (ПЭТФ) и поликапроамида (ПКА) как для технических целей, так и для получения товаров народного потребления благодаря их высоким эксплуатационным свойствам, прекрасным потребительским свойствам таких изделий в смеси с хлопком, шерстью, льном, вискозой, высоким уровнем технического оснащения и технологии производства, что обеспечивает сокращение затрат на их производство и снижение цены на волокно. Однако исходные полимеры не обладают требуемыми характеристиками по пожарной безопасности.

Данные о пожарах в жилых и общественных зданиях за 1997-2001 гг., причиной которых явилось загорание текстильных материалов, показывают, что год от года количество погибших и травмированных, а также материальный ущерб от пожаров увеличиваются [Юб\. Из анализа данных следует, что начальная стадия горения часто связана с воспламенением и распространением пламени вискозными, синтетическими, хлопчатобумажными и другими тканями, используемыми в строительстве (для отделки интерьера и др.).

Потребность в огнезащищенных синтетических материалах с требуемыми эксплуатационными свойствами и характеристиками не снижается.

Анализ пожаров, произошедших в жилых зданиях (в 2001 г. более 13,1 тыс.) и повлекших гибель людей показывает, что источником зажигания были спички, сигареты, неосторожное обращение с огнем, короткое замыкание.

Легкость, воспламенения и повышенная горючесть большинства тканей и, как правило, значительная площадь поверхности приводят к быстрому распространению огня по ним, воспламенению других изделий и предметов, находящихся поблизости. На начальном этапе развития пожара в 12 % случаев возгорались одежда, постельное белье, гардины, занавески, обивочные и драпировочные ткани.

В связи с этим весьма актуальна разработка тканей и волокон, обладающих пониженными воспламеняемостью и горючестью и сохраняющих свои эксплуатационные свойства. Немаловажны выбор и обоснование наиболее рациональных методов оценки воспламеняемости и горючести тканей, контроля качества огнезащиты и идентификации текстильных и других материалов. На их основе можно производить классификацию материалов по степени горючести (воспламеняемости) и разработать требования к тканям пониженной пожарной опасности с учетом их возможного применения на практике.

Использование тканей различного назначения, учет возможных источников зажигания предъявляют требования к выбору методов испытаний и идентификации текстильных материалов и средств огнезащиты для задач сертификации и контроля качества.

В настоящее время в соответствии ГОСТ 51293-99 "Идентификация продукции. Общие положения" в качестве методов идентификации применяются, в основном, две группы: органолептические и инструментальные методы.

Поэтому важна разработка специальных инструментальных методов и экспериментальных критериев идентичности и внесение соответствующих дополнении в стандарты и Правила Системы сертификации строительных материалов, в том числе текстильных, и средств огнезащиты.

Исходя из вышеизложенного, была определена цель настоящего исследования.

Целью настоящей работы является разработка эффективных синергических систем замедлителей горения (ОЗГС) для поликапроамидных (ПКА) и полиэфирных (ПЭ) текстильных материалов, методов получения синтетических текстильных материалов пониженной пожарной опасности (ПО), методов исследований и идентификации текстильных материалов и средств огнезащиты и оценки эффективности огнезащиты текстильных материалов.

Для достижения указанной цели в работе необходимо решить следующие задачи: подобрать эффективные огнезамедлительные системы для получения поликапроамидных и полиэтилентерефталатных волокон и тканей пониженной пожарной опасности и провести их апробацию; изучить основные закономерности термоокислительного разложения поликапроамидных и полиэтилентерефталатных текстильных материалов в присутствии галоген-металл-, фосфор-азот-, фосфор-металл-, фосфор-кремний-, фосфор-бор-кремнийсодержащих ОГЗС; изучить механизм действия огнезамедлительных систем, исследовать состав и свойства карбонизованных остатков (КО), состав летучих продуктов термолиза модифицированных поликапроамида и полиэтилентерефталата методами ступенчатой пиролизной газовой хроматографии (СПГХ), методом ИК-спектроскопии, методами термического анализа (ТА); разработать методики идентификации текстильных материалов и средств огнезащиты для текстильных материалов и методику оценки эффективности огнезащиты текстильных материалов с использованием методов термического анализа; выявить термоаналитические (ТА) критерии идентичности и идентификационные термоаналитические показатели различных текстильных материалов и средств огнезащиты, исследовать идентификационные показатели данных материалов, проанализировать полученные результаты; . разработать нормативные документы для задач сертификации и контроля качества огнезащиты.

Объект исследований: текстильные материалы и средства огнезащиты для текстильных материалов.

Предмет исследований: процессы термоокислительной деструкции модифицированных поликапроамидных и полиэтилентерефталатных (ПЭТФ) текстильных материалов и их взаимосвязь с пожароопасными свойствами, воспламеняемость волокнообразующих полимеров, термоаналитические критерии огнезащищенности текстильного материала, идентификационные термоаналитические показатели текстильных материалов и средств огнезащиты для них. На защиту выносятся: способы снижения пожарной опасности текстильных материалов на основе поликапроамида и полиэтилентерефталата; метод и методика оценки огнезащищенности текстильного материала (эффективности замедлителя горения) и термоаналитические критерии огнезащищенности материала; инструментальный метод идентификации текстильных материалов и средств огнезащиты для текстильных материалов; термоаналитические критерии идентичности и идентификационные термоаналитические показатели текстильных материалов и средств огнезащиты для них; новые экспериментальные данные о пожарной опасности текстильных материалов и средств огнезащиты; результаты идентификационных исследований текстильных материалов и средств огнезащиты. Достоверность:

Научные положения, выводы и рекомендации, сформулированные в настоящей работе, подтверждены многочисленными экспериментальными данными (более 200 материалов и средств огнезащиты), хорошей корреляцией данных ТА анализа и стандартных методов оценки горючести и воспламеняемости текстильных материалов и средств огнезащиты, отсутствием противоречий результатов исследований.

Научная новизна работы заключается в следующем: определены наиболее эффективные из изученных замедлителей горения (ЗГ) и их синергических систем для разных полимерных матриц (поликапроамидной и полиэтилентерефталатной); выявлены термоаналитические критерии огнезащищенности материала (эффективности ЗГ или ОГЗС); установлены основные закономерности термоокислительного разложения поликапроамидных и полиэтилентерефталатных огнезащищенных материалов в присутствии галоген-металл-, фосфор-азот-, фосфор-металл-, фосфор-кремний-азот, фосфор-бор-кремнийсодержащих ОГЗС; выявлена зависимость состава летучих продуктов, выделяющихся при термолизе огнезащищенных поликапроамидных и полиэтилентерефталатных текстильных материалов, от типа использованных ЗГ и ОГЗС; сформулированы основные представления о механизме огнезащитного действия галоген-металл-, фосфор-азот-, фосфор-металл-, фосфор-кремний-азот, фосфор-бор-кремнийсодержащих огнезамедлительных синергических систем для поликапроамида и полиэтилентерефталата, выявлена избирательность огнезащитного действия галоген-металл-, фосфор-азот-, фосфор-металл-, фосфор-кремний-азот, фосфор-бор-кремнийсодержащих ОГЗС для полимеров разного химического состава; установлен факт химического взаимодействия компонентов кремнийфосфорсодержащей огнезамедлительной синергической системы с карбонизованным остатком поликапроамида и полиэтилентерефталата; разработан комплексный экспериментальный метод и методика с использованием аппаратуры термического анализа для проведения идентификации и входного контроля текстильных материалов и средств огнезащиты для текстильных материалов, а также оценки эффективности действия огнезамедлительных синергических систем; на основании анализа термоаналитических данных разработаны критерии идентичности текстильных материалов, отвечающие их одинаковой ПО, а также для средств огнезащиты текстильных материалов; выявлены особенности идентификации текстильных материалов и средств огнезащиты для текстильных материалов и предложены идентификационные ТА параметры (значимые характеристики, определяющие ПО) и дополнительные характеристики ТА кривых.

Выводы и результаты работы нашли практическое применение при разработке следующих нормативно-технических документов:

Инструкции по проведению идентификации перед испытаниями веществ, материалов и средств огнезащиты». - М.: ВНИИПО, 2002 г.

Методического пособия «Контроль качества и определение вида нанесенных огнезащитных покрытий, контроль качества огнезащитных работ» - М.: ВНИИПО, 2002 г.;

Методических рекомендаций по проведению идентификации твердых веществ, материалов и средств огнезащиты с помощью термоаналитического оборудования. - М.: ВНИИПО, 2002. проекта НПБ "Метод определения идентификационных характеристик твердых веществ и материалов".

Издана обзорная информация "Методы оценки воспламеняемости текстильных материалов". -М.: ВНИИПО, 1991.

Выпущена опытная партия огнезащищенной полиэфирной ткани на заводе "Полимерсинтез" (г. Владимир).

Результаты диссертационной работы использованы при разработке учебных программ "Огнезащита" в учебном центре ФГУ ВНИИПО МЧС России.

Апробация работы:

Результаты работы, основные ее положения и выводы докладывались и обсуждались на XI-XVI Всесоюзных научно-практических конференциях (Москва), научных конференциях профессорско-преподавательского состава, научных сотрудников и аспирантов МГТУ им. А.Н.Косыгина (Москва, 1993; 1994), научно-технической конференции молодых ученых ВНИИПО и ВИПТШ (Москва, 1995), международной научно-практической конференции в г. Волгограде (1995), Международной научно-практической конференции "Пожарная безопасность и методы ее контроля" (С.-Пб. 1997), Second International Seminar "Fire-and-Explosion Hazard of Substances and Venting of Deflagrations" (Moscow, 1997), IV Международной конференции "Полимерные материалы пониженной горючести" (Волгоград, 2000, 2001), Международном форуме «Комплексная безопасность России - исследования, управление, опыт» («Природная, техногенная, пожарная безопасность

России») (Москва, 2002), сборниках научных трудов ВНИИПО, журналах "Химические волокна", «Пожарная безопасность».

По теме диссертации опубликовано 25 печатных работ. В диссертации обобщены результаты многолетней самостоятельной работы, а также выполненной совместно с коллегами ВНИИПО (Дудеровым Н.Г., Смирновым Н.В., Нагановским Ю.К., Лезовой М.В., Молчадским О.И., Толпекинои Н.А., Исаевым Б.П.) и МГТА им. А.Н.Косыгина (Тюгановой М.А., Зубковой Н.С., Гальбрайхом Л.С., Адюшкиной О.Н.). В совместных работах автор принимала участие в разработке методик, проведении экспериментов, осуществлении анализа и обобщении полученных результатов, формулировке выводов и внедрении в практику.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованной литературы и приложения. Работа содержит Л0д~ страниц текста, иллюстрированного 3¥ рисунками, имеет таблиц и наименований цитируемой литературы.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Методами термического и газового анализа в инертной и окислительной средах, а также методом ИК-спектроскопии исследованы основные закономерности термоокислительной деструкции поликапроамидных и полиэфирных волокон и тканей, исходных и модифицированных ЗГ и ОГЗС.

Установлены зависимости состава летучих продуктов, выделяющихся при термолизе огнезащищенных поликапроамидных и полиэтилентерефталатных материалов, от типа и количества и их синергических систем использованных замедлителей горения (ЗГ) и ОГЗС: оксиды олова связывают выделяющийся хлористый водород и ингибируют свободнорадикальные процессы, изменяют соотношение между ароматическими и алкилароматическими соединениями в направлении снижения образования ароматических соединений; фосфор-азотсодержащая ОГЗС уменьшает количества выделяющихся СО и С02 и усиливает интенсивность протекания реакции дегидратации. В результате снижается горючесть материала и токсичность выделяющихся газов. Изучено влияние предложенных огнезащитных синергических систем на параметры, определяющие горючесть и воспламеняемость волокон и тканей: скорость газификации, степень коксообразования и окислительная активность кокса, интенсивность тепловыделения.

2. В результате исследований получены данные по эффективности и данные, позволяющие установить механизм эффективности действия фосфор-металл, фосфор-азот, фосфор-кремний, фосфор-бор и бром-металлсодержащих синергических систем в ПКА и ПЭТФ волокнах, соединений олова различной валентности в сочетании с галогенсодержащими соединениями, используемых для поверхностной обработки ПКА и ПЭ тканей: ОГЗС изменяют направления реакций в конденсированной фазе в сторону повышения способности полимеров к карбонизации, увеличения выхода коксового остатка и снижения их окислительной активности; установлен факт химического взаимодействия компонентов кремнийфосфорсодержащей синергической системы с карбонизованным остатком ПКА и ПЭТФ.

3. Выявлена избирательность эффективности огнезащитного действия и ее изменение в зависимости от химического состава защищаемого полимера галоген-металл-, фосфор-азот-, фосфор-металл-, фосфор-кремний-азот, фосфор-бор-кремнийсодержащих ОГЗС

4. Определены наиболее эффективные из изученных ЗГ и ОГЗС для разных полимерных матриц (ПКА и ПЭТФ); получены огнезащищенные ПКА волокна с КИ до 28 %, полиэфирные волокна с КИ в пределах 29-35,7 %, полиэфирные ткани с КИ в пределах 27,0-27,6 %, ПКА ткани с КИ в пределах 25,0-26,5 %.

5. Выпущена опытная партия огнезащищенной полиэфирной ткани на заводе "Полимерсинтез" (г. Владимир).

6. Разработан метод и методика и выявлены ТА критерии оценки огнезащищенности ТМ и эффективности действия ЗГ, основанные на оценке параметров окисляемости КО, а именно: степень коксообразования (величина КО), кинетические параметры, активность КО (энергия активации окисления), скорость выгорания КО, величина зольного остатка. Установлен корреляционный ряд характеристик ТА и факторов снижения ПО ТМ, а также показателей их ПО.

7. Разработан экспериментальный метод и методика идентификации с использованием аппаратуры ТА ТМ и средств огнезащиты перед испытаниями на ПО и огнезащитную эффективность.

На основании результатов сравнительных и корреляционных исследований характеристик ТА и показателей ПО установлены значимые характеристики, определяющие ПО (идентификационные параметры).

Установлены ТА критерии идентичности ТМ по ПО и ОГЗС, на основании которых проводится отнесение испытываемых материалов к одному из видов и делается заключение об идентичности материалов (инструментальная идентификация материалов) или их соответствии (по виду и качеству) в зависимости от следующих задач исследования: для задач сертификации выпускаемой продукции; для задач лицензирования и контроля применяемой продукции. Разработана методика и выявлены ТА критерии оценки огнезащищенности текстильного материала и эффективности действия замедлителей горения, основанный на оценке параметров окисляемости карбонизованного остатка: степень коксообразования (величина КО), кинетические параметры, активность КО (энергия активации окисления), скорость выгорания КО, величина зольного остатка.

Разработан пакет нормативных документов для задач сертификации, входного контроля и установленытребования к применяемой аппаратуре.

1. VI Всесоюзная конференция по горению полимеров и созданию ограниченно горючих материалов. / Тезисы докладов. Суздаль, 29 ноября -1 декабря 1988 г.

2. Антипирен Т-2. ТУ 6-02-3-322-86.

3. Асеева P.M., Заиков Г.Е. Горение полимерных материалов. М.: Наука, 1981.-280 с.

4. Асеева P.M., Заиков Г.Е. Замедлители горения полимеров. -Пластмассы, 1984, № 6, с. 46-47.

5. Басов Н.И. и др. Контроль качества полимерных материалов. / Под ред. В.А. Брагинского. JL: Химия, 1990. - 112 с.

6. Баранова Т.Л., Смирнова М.А., Айзенштейн Э.М., Горелышева Н.Н. Огнезащищенные полиэфирные волокна. / Обз. Инф. НИИТЭХим. Серия: Пром-ть хим. волокон. М.: НИИТЭХим., 1984. - 40 с. - С. 4.

7. Баратов А.Н., Андрианов Р.А., Корольченко А.Я., Михайлов Д.С. и др. Пожарная опасность строительных материалов. М.: Стройиздат, 1988. -384 с.

8. Бахтина Г.Д., Кочнов А.Б., Кондрашова Е.В. Модификация ненасыщенного полиэфира сополимеризацией с фосфорсодержащим диметилакрилатом. / Пласт, массы. 2001, № 1.

9. Беллами Л. Инфракоасные спектры сложных молекул. М.: Ин. Литература, 1963. — 592 с.

10. Богданова В.В. Превращения сурьма-галогенсодержащих и азот-фосфор-содержащих антипиренов в полиолефинах и их огнезащитная эффективность. / Высокомол. соед., 2001. 43, № 4, с. 746-750. с. 10-11.

11. Брык М.Т. Деструкция наполненных полимеров. М.: Химия, 1989. -192с.

12. Булгаков В.К., Кодолов В.И., Липанов A.M. Моделирование горения полимерных материалов. М.: Химия, 1990. - 240 с.

13. Бутылкина Н.Г., Контантинова Н.И., Тюганова М.А. и др. Оценка эффективности огнезащиты декоративно-отделочных тканей. Пожаровзрывобезопасность, 1993, № 2. С. 17-19.

14. Валиева С.П., Расулева Д.Х., Горшенев В.Н. и др. Термоокислительная деструкция ПКА в присутствии комплексного соединения меламина. -Пласт, массы, 1988. № 8. - С. 63-64.

15. Волокна и пленки с улучшенной огнестойкостью. Пат. 5389326 США. -РЖ "Химия", 1996, № 17.

16. Волохина А.В. Ограниченно горючие синтетические волокна. Хим. волокна, 1983, № 4, с. 6-9.

17. Волохина А.В. и др. Высокопрочная синтетическия нить и термостойкое волокно терлон. Хим. волокна

18. Воробьев В.А., Андрианов Р.А., Ушков В.А. Горючесть полимерных материалов. М.: Стройиздат, 1978. - 224 с.

19. Гальбрайх JI.C. Химические волокна. // Сорос, образ, ж. 1993, № 3. -С.42-48. - Обзор. - РЖ "Химия", 1997, № 1.

20. Гальченко А.Г., Халтуринский Н.А., Берлин А.А. ВМС, 1980, т. А22, № 1, с. 16-21.

21. Гасанов Г.М., Гусейнов М.М., Бабаев С.Б. Термо- и огнестойкость полиэфирных смол на основе тетрагалоидфталевых кислот. — Пластмассы, 1988. № 8. - С. 59-60.

22. Гибов К.М., Абдикаримов М.Н., Жубанов Б.А. Высокомолекулярные соединения, 1978, т. А20, № 12, с. 2688-2693.

23. Гордон Г.Я. Стабилизация синтетических полимеров. М.: Госхимиздат, 1963. - 270 с.

24. Горшков B.C. Термография строительных материалов. М.: Стройиздат, 1968. - 237 с.

25. ГОСТ 12.1.044-89. "Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения".

26. ГОСТ Р 51293-99. Идентификация продукции. Общие положения.

27. ГОСТ 3816-81. Ткани текстильные. Методы определения гигроскопических и водоотталкивающих свойств.

28. ГОСТ Н 50810-95. Пожарная опасность текстильных материалов. Ткани декоративные. Метод испытания на воспламеняемость и классификация

29. Грасси Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. / Пер. с англ. М.: Мир, 1988. - 446 с.

30. Губен-Вейль. Методы органической химии. Методы анализа. М.: Госхимиздат, 1963. - Т. II, 280 с.

31. Демидов П.Г., Шандыба В.А., Щеглов П.П. Горение и свойства горючих веществ. 2-е изд. М.: Химия, 1981. - 272 с.

32. Дехант И., Данц Р., Киммер В. и др. Инфракрасная спектроскопия полимеров. М.: Химия, 1976. - 472 с.

33. Деятельность фирмы Du Pont в Европе. М.: РЖ "Химия", 1996, № 24.

34. Дудеров Н.Г., Нагановский Ю.К., Михайлова Е.Д., Ярош В.А.,

35. Корольченко А.Я. Входной контроль при испытаниях материалов на пожарную опасность. ВНИИПО, XI научно-практическая конференция, 1993.

36. Дудеров Н.Г., Михайлова Е.Д., Толпекина Н.А., Смирнов Н.В. Контроль качества и определение вида нанесенных огнезащитных покрытий, контроль качества огнезащитных работ. // Там же. С.

37. Дудеров Н.Г., Нагановский Ю.К., Рязанцев A.M. и др. Выделение хлороводорода при термодеструкции материалов на основе ПВХ. //ф Обеспечение пожарной безопасности объектов защиты: Сб. науч. тр.

38. М.: ВНИИПО МВД СССР, 1989, с. 113-121.

39. Дудеров Н.Г., Нагановский Ю.К., Ярош В.А. Исследование динамики дымовыделения в сочетании с методами термического анализа. -Пожаровзрывобезопасность, 1994, том 3, № 1, с. 11-14.

40. Дудеров Н.Г., Корольченко А.Я., Нагановский Ю.К. и др. Оценка эффективности антипиренов по данным комплексного термического анализа. Современные методы определения пожаровзрывоопасности веществ и материалов. Сб. науч. трудов ВНИИПО, 1991г.

41. Заиков Г.Е., Арцис М.И. Антипирены для полимерной промышленности. / Хим. промышленность. 2000, № 5, с. 50.

42. Зархина Т.С., Халтуринский Н.А., Берлин А.А. Влияние металлов переменной валентности на термическую и термоокислительную деструкцию эпоксидных смол. ВМС, № 9, 1980, с. 690.

43. Заявка 3510780/05. Россия.

44. Зельдович Я.Б., Баренблат Г.И., Либрович В.Б. и др. Математическая теория горения и взрыва. М.: Наука, 1980. - 478 с.f. 49. Зубкова Н.С., Тюганова М.А., Боровков Н.Ю., Морыганов А.П.

45. Снижение горючести ПКА и ПЭТФ путем введениямикрокапсулированных замедлителей горения с полимерной оболочкой. Химические волокна, 1995.

46. Зубкова Н.С., Тюганова М.А., Михайлова Е.Д., Назарова Н.И., Дудеров Н.Г. Влияние фосфоразотсодержащего замедлителя горения на термическое разложение полиэтилентерефталата. М.: Химические волокна, 1994 - N 1.-С. 31-33.

47. Иличкин B.C. Токичность продуктов горения полимерных материалов. Принципы и методы определения. С.-Пб.: Химия, С.-Пб. отделение.1993.- 140 с.

48. Инструкция МЧС РФ "Идентификация твердых веществ, материалов и средств огнезащиты при испытаниях на пожарную опасность. Определение идентификационных термоаналитических показателей." -М.: ВНИИПО МЧС России, 2002 г., 25 с.

49. Исаев Б.П., Фомченков Л.П. Исследование пожарной опасности полимеров методом. инфракрасной фурье-спектроскопии // Пожаровзрывоопасность веществ, материалов, изделий и технологических процессов: Сб. научн. тр. М.: ВНИИПО МВД СССР, 1990.-С. 47-50.

50. Каторжное Н.Д., Стрепихеев А.С. Журнал прикладной химии (Ж.П.Х.), 1959. - Т. 32, № з, с. 625-628.

51. Коварская Б.М., Левантовская И.И. и др. Термоокислительная деструкция ПЭТФ. Пластмассы, 1968, № 11, с. 42-47.

52. Коварская Б.М., Блюменфельд А.Б., Левантовская И.И. Термическая стабильность гетероцепных полимеров. М.: Химия, 1977. - 264 с.

53. Коварская Б.М. Деструкция и стабилизация простых и сложных полиэфиров. / 4-я полимерная школа. Рига, 1970.

54. Кодолов В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. — М.: Химия, 1976. 160 с.

55. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. — М.: Химия, 1980.-269 с.

56. Копылов В.В., Новиков С.Н., Оксентьевич Л.А. Полимерные материалы с пониженной горючестью. М.: Химия, 1986. - 224 с.

57. Коршак В.В. Фрунзе Т.М. Синтетические гетероцепные полиамиды. -М.: Изд-во АН СССР, 1962. 523 с.

58. Коршак В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М.: Наука, 1970. - 420 с.

59. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Количественный анализ. М.: Химия, 1968. - Т. II. - 376 с.

60. Левантовская И.И., Клаповская О.А. Деструкция ПЭТФ при синтезе и переработке. Пластмассы, 1971, № 11, с. 46-48.

61. Левантовская И.И., Коварская Б.М. Старение и стабилизация гетероцепных полимеров. Пластмассы, 1976, № 2, с. 11.

62. Лезова М.В., Семибратова И.С., Дудеров Н.Г. Возможности информационно-поисковой системы «Банк Идентификация» /

63. Материалы XVI Научно-практической конференции «Крупные пожары: предупреждение и тушение». ВНИИПО, Москва, 2001 г. М., 2001.

64. Мадорский С.Л. Термическое разложение органических полимеров. Пер. с англ. // Под ред. Рафикова С.Р. М.: Мир, 1967. - 328 с.

65. Машляковский Л.Н., Лыков А. Д., Репкин В.Ю. Органические покрытия пониженной горючести. Л.: Химия, Лен.отделен., 1989. -184с.

66. Международная конференция «Горючесть полимерных материалов». / Тезисы докладов. Волгоград, 1987.

67. Международная конференция по полимерным материалам пониженной горючести. / Тезисы докладов. Волгоград, 1995 г.

68. Методическое пособие "Контроль качества и определение вида нанесенных огнезащитных покрытий, контроль качества огнезащитных работ." М.: ВНИИПО МЧС России, 2002 г., 24 с.

69. Методические рекомендации по проведению идентификации твердых веществ, материалов и средств огнезащиты с помощью термоаналитического оборудования. // Тема П.З.З.Д.008.97 "Идентификация 2". М.: ВНИИПО МЧС России, 2002., 36 с.

70. Методы элементарного анализа органических соединений. — М.: НИОПиК, группа технической информации, сб. № 4//42, 1960. 50 с.

71. Минскер К.С., Федосова Г.Т. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида. М.: Химия, 1979. - 272 с.

72. Михайлова Е.Д. Термоокислительное разложение галогенметаллсодержащего полиэтилентерефталата. / Тезисы докладов научно-технической конференции молодых ученых ВНИИПО и ВИПТШ. М.: ВНИИПО, 1995. - С. 61-63.

73. Михайлова Е.Д. Текстильные материалы пониженной горючести: оценка эффективности огнезащиты и идентификация методами термического анализа. М.: Пожарная безопасность, 2003. - № 1. - С. 28-34.

74. Михайлова Е.Д., Дудеров Н.Г., Тюганова М.А., Адюшкина О.Н. Оптимизация синергических антипирирующих систем для полиэфирных волокон. ВНИИПО, XI научно-практическая конференция, 1993.

75. Михайлова Е.Д., Дудеров Н.Г., Тюганова М.А. и др.

76. Термоокислительная деструкция поликапроамидныхмодифицированных волокон. // Проблемы предотвращения и тушения пожаров на объектах народного хозяйства. Материалы 11 научно-практической конференции, Москва, 1992 г.

77. Молчадский О.И., Толпекина Н.А., Нагановский Ю.К., Дудеров Н.Г., Михайлова Е.Д., Смирнов Н.В. Оценка вида и эффективности пропиточного огнезащитного состава по древесине на микрообразцах. //• Там же. С.50-52.

78. Мухин Б.А., Роговин З.А. и др. Получение модифицированных фосфорсодержащих полиамидных волокон. М.: Хим. волокна, 1973. -№ 1, с. 17-19.

79. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. -М.: Мир, 1965. 216 с.

80. Николаева М.А. и др. Товарный справочник. М.: Экономика, 1996 г.

81. НПБ 257-2002. Материалы текстильные. Постельные принадлежности. Мягкая мебель. Шторы. Занавеси. Методы испытаний на воспламеняемость.

82. Огнезащищенные полимерные материалы / Обзорная информация, Всесоюзный научно-исследовательский институт патентной литературы. М., 1990.

83. Огнестойкая нить. М.: РЖ "Химия", 1997, № 1.

84. Огнестойкое волокно. М.: РЖ "Химия", 1996, № 19.

85. Осава Д. Кобунси, 1976, т. 26, № 5, с. 327-337.

86. Островская Д. Соотношение свойство-структура в частично сульфонированном ПЭТФ. 1. ИК изучение. 2. Термическое изучение. — М.: РЖ "Химия", 1997, № 2.

87. Отчетная справка по теме П.5.1.Н.002.88к. "Провести исследования и разработать прогноз обеспечения пожарной безопасности в СССР на1991-2015 гг." Раздел 1.1.6. М.: ВНИИПО, 1990 г. /

88. Павлова С.А., Журавлева И.В., Толчинский Ю.И. Термический анализ органических и высокомолекулярных соединений. М.: Химия, 1983. -118 с.

89. Пат. 1435162 (Великобритания). Пат. 3658634 (США). Пат. 1247631 (ФРГ). Пат. 3763644 (США). Пат. 3776883 (США). Пат. 924835 (Канада).

90. Первая международная конференция по полимерным материалам пониженной горючести. / Тезисы докладов. Алма-Ата, 25-27 сентября 1990 г.

91. Пилоян Г.О. Введение в теорию термического анализа. М.: Наука, 1964.-232 с.

92. Пожарнаяя безопасность. Взрывобезопасность / Справочник. М.: Химия, 1987.-260 с.

93. Пожары и пожарная безопасность. Статистический сборник. Часть 1. Статистика пожаров и их последствий. Москва, 2002. - 148 с.

94. Полимерные материалы с пониженной горючестью. / Под ред. А.Н.Праведникова. М.: Химия, 1986. - 200 с.

95. Полимерная композиция с огнезащитными свойствами, используемая в качестве покрытий. Пат. 400570 Австрия. РЖ "Химия", 1996, № 19.

96. Полиэфирные изделия с высокой термостойкостью. Заявка 4415095 ФРГ. РЖ "Химия", 1997, № 1.

97. Правила по сертификации. Система сертификации ГОСТ Р. Порядок проведения сертификации продукции.

98. Потребление полимеров в различных областях промышленности США за 1994 и 1995 гг. РЖ "Химия", 1997, № 1.

99. Практикум по химии и физике полимеров / Под ред. докт.хим.наук, проф. В.Ф.Куренкова. М.: Химия, 1990 г.

100. Прогноз производства синтетических нитей и волокон. РЖ "Химия", 1996, № 24.

101. Производство ПА волокон. М.: РЖ "Химия", 1996, № 24.

102. Пузикова Н.П. К вопросу оценки горючести текстильных термопластичных материалов. // Изв. вузов. Технол. текстил. пром-ти. -1995, № 6. С.52-56.

103. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. М.: Мир, 1983, часть 2.-480 с.

104. Расширение объема производства ТБФА фирмой Great Lakes Chemical Corporation. // РЖ "Химия", 1996, № 21.

105. Расширение производства ПЭТФ. М.: РЖ "Химия", 1996, № 24.

106. Середина М.А., Тюганова М.А. Термическое разложение и горение фосфор-металлсодержащих целлюлозных материалов. Химические волокна, 1995.

107. Смирнов Н.В. Прогнозирование пожарной опасности строительных материалов. Дис. на соиск. уч. степ. докт. хим. наук: 05.26.03. М., 2002. -270 с.

108. Способ придания временной огнестойкости тканям с использованием растворов алкиламиновых солей метиленфосфорных кислот. Заявка 2707308 Франция- РЖ "Химия", 1996, № 19.

109. Тезисы докладов НТС "Применение термического анализа для интенсификации технологических процессов и создания прогрессивных материалов". Минск, 1988. - С. 197.

110. Теория горения и взрыва. / Под ред. Ю.В.Фролова М.: Наука, 1981.

111. Тепломассообмен в процессах горения. / Под ред. Г.А.Мержанова -Черноголовка: ОИХФ АН СССР, 1980. 152 с.

112. Термолиз и горение ПЭТФ. / Thermochim. acta, 1982, Bd, 59, № 1, p. 5161.

113. Топор Н.Д., Огородова Л.П., Мельчакова JI.B. Термический анализ минералов и неорганических соединений. М.: МГУ, 1987. - 188 с.

114. Тюганова М.А. Разработка теоретических основ огнезащиты волокнообразующих полимеров и технологии получения огнезащищенных текстильных материалов. / Дис. на соиск. уч. степ, докт. хим. наук: 22.0-.06. М., 1988. - 280 с.

115. Тюганова М.А., Зубкова Н.С. Разработка и освоение огнезащищенной поликапроамидной мононити: Отчет о НИР / МТИ. М., 1990. - 34 с.

116. Тюганова М.А., Зубкова Н.С., Бутылкина Н.Г. Волокнистые полимерные материалы с пониженной горючестью. / Обзор. -Химические волокна, 1994. № 5. - С. 6-10.

117. Ушков В.А., Булгаков Б.И., Нагановский Ю.К. и др. Теплотворная и дымообразующая способность пластифицированного ПВХ. Пластические массы, 1986. N 8. - С. 47-49.

118. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. - 526 с.

119. Филин Л.Г., Михайлова Е.Д. Методы оценки воспламеняемости текстильных материалов. / Обзорная информация. М.: ВНИИПО, 1991. -44 с.

120. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1967. - 492 с.

121. Хеммингер И., Хене Г. Калориметрия. Теория и практика. М.: Химия, 1990.- 176 с.

122. Шанина Т.М., Гельман Н.Э. Микроопределение фосфора. -Ж-л аналит. Хим., 1969.-Т. 17, №8, с. 998-1003.

123. Шанина Т.М., Гельман Н.Э., Михайловская B.C. Количественный анализ элементо-органических соединений. Спектрофотометрическое определение бора. —Ж-л аналит. Хим., 1977. — Т. 22, № 7, с. 782-787.

124. Шестак Я. Теория термического анализа. М.: Мир, 1987. - 456 с.

125. Afltosmis J.G., Dashiell, et al. Toxicology of brominated biphenyls, presented at the Society of Toxicology Meeting in Williamsburg, Virginia, March 5-9,1972.

126. Antia F.K., Cullis C.F., Hirschler M.M. Binary mixtures of metal compounds as flame retardants for organic polymers. European Polymer Journal, 1982, т. 18, № 2, pp. 95-107.

127. Aspects of Degradation and Stabilization of Polimers. / Edited by Jelinek H.H.C. Amsterdam, 1978. - 690 pp.

128. ASTM D-2863-77, ASTM D-1929-68, ASTM D-271-64.

129. ASTM E-472-73, ASTM E-473-99, ASTM E-1582-93, ASTM D-3417-75, ASTM D-3418-75, ASTM E-l 131-98, ASTM E-2008-99, ASTM E-2040-99, ASTM E-l970-00, ASTM E-l877-00, ASTM E-l641-99.

130. Avondo R., Vovelle G., Delbourgo P. In: 16th Intern. Symposium on Combustion. - Pittsburgh: Combust. Inst., 1976, p. 301-310.

131. Bostic A.E., Yen K.N., Bamer R.H. J. Applied Polymer Sci, 1973, V 17,1 2, pp. 471-482.

132. Camino G.Costa L., Casorati E., Bertelli G. The oxygen index method in fire retardance studies of polymeric materials J. Appl. Polym. Sci., 1988. -35,№7.-Pp. 1863-1876.

133. Carpet and floor covering review.

134. Compositional Analysis by Thermogravimetry. / Edited by Ernest C.M. -Philadelphia, STP ASTM 997, 1988.

135. Cuzack P.A., Fontaine P.I. Investigations into tinbased flame retardants and smoke suppressants. Spec.Chem.J., 1989. - V.9, N 3. - P. 194-202.

136. Cuzack P.A., Smith P.J. and Kroenke W.J. Polym. Degrad. Stab., 1986. -V.14, p. 307.

137. Cuzack P.A. Fire and materials, 1986. - V. 10, p. 41.

138. Dodd J.W., Tonge K.H. Thermal Methods. Analytical Chemistry by Open Learning. London, 1987,337 p.

139. Delbourgo R. Oxid. Communicat, 1982, V2, 3-4, pp. 207-220.

140. Einhorn A.N. J. Macromol. Sci, 1971, V1D, № 2, pp.113-184.

141. Favorite fiber forecast // Text. Technol. Dig. 1995. - 52, № 3. - C.4-5.

142. Flame-Retardant Polymeric Materials. // Ed. by M. Lewin, S.M.Atlas and E.M.Pearce. Plenium Press. New York and London. 1975-1978. - V. 1-3.

143. Fristrom R.M. J. Fire and Flammab., 1976, V 5, 2, pp. 289-294.fy 154. Henry L. Friedman. Kinetics of Thermal Degradation of Char-Forming

144. Plastics from Thermogravimetry. In: Thermal Analysis of High Polymers. New-York, 1963.-P. 211.

145. Hirschler M.M. Flame retardant mechanisms. Develop. Polym. Stab., 1982, v. 5, pp. 107-152.

146. Hoke C.E. / SPE Journal. 1973, V 29, № 5, pp. 36-40.

147. Kamerbeek G., Kroes H., Grolle W. Thermal Degradation of Polymers. -Soc. Chem. Ind., Monogr., № 13, 357 (1961).

148. Kishore К., Nagaryan R. Ignition of Polymers. J. of Polymer Engineering, V7, 4, pp. 38-56.

149. Khanna Y.P., Pearce E.M. Flammability of Polymers. J. Applied Polymer

150. Sci, 1985, V 92, pp. 305-309.

151. Levchik S.V., Costa 1., Camino G. Effect of the fire-retardant ammonium polyphosphate on the thermal decomposition of aliphatic polyamides: Part II PA-6 // Polym. Degrad. And Stab. - 1992. - 36, № 3. - C. 229-237.

152. Mathot Vincent B. F. Thermal analysis and calorimetry beyond 2000: challenges and new routes. Thermochim. acta, 2000, 355, N 1-2, p. 1-33.

153. Morimoto F., Mori Т., Enomoto S. Ignition Properties of Polymer Evaluated from Ignition Limited Oxygen Index. J. Appl. Polym. Sci., 1978, v. 22, N 7, p. 1911-1918.к 165. Morotz-Cecei K., Beda L. Comparative Testing of the Flammability of

154. Upholstery Textiles. J. of Thermal Analysis, V. 32, pp. 901-908.

155. Murphy C.B., Habersberger К. Report on the Workshop: advances in thermoanalytical instrumentation. Thermochimica Acta, 1987, V. 110, pp. 31-47.

156. Ozawa Takeo. Thermal analysis: Review and prospect. Thermochim. acta, 2000, 355, N 1-2, p. 35-42.

157. Pearce E. M., Khanna J.P. etc. // In Thermal Characterization of Polymeric Materials, ch.8. Ed. Academia, New York, 1981.

158. Pearce E.M., Khanna Y.P. Thermal Analysis in Polymer Flammability. // Polytechnic Inst, of New York Brooklyn. - 1981. - 793+, 51 pages.

159. Pitts J.J. Antimony-Halogen Synergistic Reactions in Fire Retardants- J. Fire and Flame. 1972. - V. 3, N 51, pp. 51-84.

160. Properties of Nomex High Temperature Resistant Nylon Fiber, NP-33 Bulletin, E. I. du Pont de Nemours and Co., Wilmington, Delavare. Пат. США 3607798.

161. Read R.T. Mechanism of Flame retardancy. Specialiti Chemicals, 1984, V4, pp. 21-24.

162. Reardon J., Barken R.H. Pyrolysis and Combustion of Nylon 6. Effect of Selected Brominated Flame Retardants. J. Appl. Polym. Sci, 1974. - V. 18, pp. 1903-1917.

163. Reich L., Stivala S.S. Elements of Polymer Degradation. N. Y., McGraw-Hill, 1971.

164. Straus S., Wall R.A. Influence of Impurities on the Pyrolysis of Polyamids. -J. Research Nat'l Bur. Standards, 1959, V. 63, N 3. P. 269-273.

165. Straus S., Madorsky S. J. Res. of NBS: Phys. and Chem., 1962, V. 66, №5.-Pp. 121-134.

166. Stuctz D. E., DiEdwardo A. M., etc. Polymer Flammability. J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., 1980, v. 18, p. 967-985.

167. Textile Technology Digest, 1995-1999.

168. Touval I. J. Fire. Flam., 1972. - V.3, p. 130.

169. Trevira CS Flame Resistant Polyester Fibers. Properties and Applications (Hoechst AG). // Fifth Int. Symposium on Manmade Fibers. 1994. - Volume 4: p. 17-29. - Text. Technol. Dig., 1995. - August, part 1.

170. Trevira CS Flame Resistant Polyester Fibers. Properties and Applications (Hoechst AG). // V (Fifth) Int. Symp. on Manmade Fibers.

171. Valentine L. Fundamental aspects of Polymer Flammability. Polymer Paint Color Journal, 1987, V177,1 4153, pp. 392-410.

172. Turi E.A., Ed. (Allied Corp.) Thermal Characteristics of Polymeric Materials. Academic Press, Inc., Harcourt Brace & Co., San Diego, CA 92101, 1981.-972 p.

173. Wall L.A. Flammability of Solid Plastics. Wesport, 1976, V 7, p. 323-330.

174. Wan Krevelen D.W. Properties of Polimers, their estimation and correlation with chemical structure. Amsterdam: Elsilver, 1976, 620 pp.

175. Wan Krevelen D.V. Flame Resistance of Chemical fibers. J. Appl. Polym. Sci., 1977, v. 31, p. 269-292.

176. Widaman G. Application of Modern Thermal Analysis. Swiss chem., 1985, V 7 (5a), p. 49-52.

177. Zaikov G.E., Polishchuk A.Ya., Artsis M.I. Recent advances in flame retardancy of polymeric materials. // Polym. News. 1996. - 21, № 4. - C. 144-146.