автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.01, диссертация на тему:Развитие научных основ и разработка методов придания огнезащитных свойств материалам и изделиям легкой промышленности

На правах рукописи

БЕСШАПОШНИКОВА ВАЛЕНТИНА ИОСИФОВНА

РАЗВИТИЕ НАУЧНЫХ ОСНОВ И РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ПРИДАНИЯ ОГНЕЗАЩИТНЫХ СВОЙСТВ МАТЕРИАЛАМ И ИЗДЕЛИЯМ ЛЕГКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Специальность: 05.19.01 - Материаловедение производств текстильной

и легкой промышленности

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

На правах рукописи

БЕСШАПОШНИКОВА ВАЛЕНТИНА ИОСИФОВНА

РАЗВИТИЕ НАУЧНЫХ ОСНОВ И РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ПРИДАНИЯ ОГНЕЗАЩИТНЫХ СВОЙСТВ МАТЕРИАЛАМ И ИЗДЕЛИЯМ ЛЕГКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Специальность: 05.19.01 - Материаловедение производств текстильной

и легкой промышленности

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Работа выполнена в Саратовском государственном техническом университете (кафедра технологии и конструирования швейных изделий)

Научный консультант:

доктор технических наук, профессор Смирнова Надежда Анатольевна

Официальные оппоненты:

. доктор технических наук, профессор Куличенко Анатолий Васильевич доктор технических наук, профессор Бочаров Валерий Григорьевич доктор технических наук, профессор Шустов Юрий Степанович

Ведущая организация: Российский заочный институт текстильной и легкой промышленности (г. Москва)

Защита состоится 22 ноября 2006 года в 13 часов на заседании диссертационного совета Д 212.144.01 при Московском государственном университете дизайна и технологии. Адрес: 115998, Москва, ул. Садовническая, 33, ауд. 156

С диссертацией можно ознакомиться . в библиотеке Московского государственного университета дизайна и технологии. Автореферат разослан 20 сентября 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

С.Ю. Киселев

Аннотация. В диссертационной работе изложены теоретические положения и научно обоснованные технические и технологические решения важной проблемы создания огнезащищенных материалов и изделий легкой промышленности, направленные на эффективное управление качеством материалов и разработку ресурсосберегающей технологии огнезащитной модификации полотен.

Разработан новый эффективный метод придания пониженной горючести материалам для одежды фосфорсодержащими замедлителями горения - метилфосфонамидом, фосдиолом и диметилметилфосфонатом с использованием энергии лазерного С02 излучения н определены технологические параметры модификации. Установлено активизирующее влияние лазерного излучения на процесс модификации. Изучено влияние модификации на физико-химические процессы при пиролизе и горении и на физико-механические свойства огнезащищенных материалов. Разработанный метод позволяет получать трудногорючие материалы без ухудшения физико-механических свойств из низкоконцентрированных растворов замедлителей горения, что приводит к снижению затрат на производство огнезащищенных материалов и изделий легкой промышленности.

Установлена зависимость надежности адгезионного взаимодействия составляющих огнезащищенных композиционных текстильных материалов от реологических свойств адгезива, структурных характеристик субстрата, параметров формирования адгезионного взаимодействия и : способа огнезащитной модификации.

Установлена взаимосвязь огнезащитных свойств одежды от свойств материалов, их рационального подбора в пакет одежды й способов соединения деталей одежды. Получены и апробированы в производственных условиях материалы и изделия легкой промышленности.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Одной из основных функций одежды является защита человека от неблагоприятных воздействий окружающей среды, . условий трудовой деятельности и быта. Надежность защитной функции одежды в значительной мере зависит от свойств материалов, их рационального подбора в пакет одежды. Существенным недостатком материалов и изделий легкой промышленности является горючесть. Анализ и статистика пожаров показывают, что легкая воспламеняемость материалов одежды и высокая скорость распространения : пламени' приводят к значительным человеческим жертвам. В связи с этим, в большинстве стран

мира приняты законы, запрещающие применение горючих материалов в производстве спецодежды для работы в условиях, повышенных температур и брызг расплава металла, одежды для пожилых людей, постельного белья в домах престарелых, детских игрушек, в качестве обивочных и отделочных материалов и других целей. Поэтому проблема снижения горючести материалов и изделий легкой промышленности является актуальной и имеет первостепенное значение.

Улучшение потребительских свойств материалов путем модификации, за счет, незначительного изменения или дополнения базовой технологии, требует значительно меньших материальных затрат и времени, чем создание принципиально новых видов материалов. Полому модификация янляется одним из основных методов придания материалам и изделиям легкой промышленности улучшенных свойств. Однако в настоящее время отсутствуют универсальные методы модификации, обеспечивающие улучшение комплекса свойств материалом. Огнезащитная обработка, как правило, приводит к снижению прочностых свойсш материалов. Кроме того, для достижения желаемого эффекта, модификацию проводят из высококонцентрированных: растворов замедлителей горения, что создает определенные технологические трудности и ухудшает условия труда. Решение данной проблемы возможно за счет использования в технологии огнезащитной модификации энергии лазерного излучения. В настоящее время ведутся исследования по установлению закономерностей влияния энергии лазерного излучения на структуру, потребительские и технологические свойств полимерных волокнистых материалов. Однако накопившийся опыт не позволяет прогнозировать изменение структуры и свойств материалов при огнезащитной модификации фосфорсодержащими замедлителями горения. В связи с этим, разработка научно обоснованных подходов использования энергии лазерного С02 излучения -при модификации фосфорсодержащими замедлителями горения с целью

снижения воспламеняемости материалов и изделий легкой промышленности, установление механизма и закономерностей процессов модификации под воздействием энергии лазерного излучения и их взаимосвязи со структурой и свойствами материалов является актуальным направлением. Развитие научных основ управления свойствами материалов в зависимости от условий эксплуатации и назначения, создание новых материалов с улучшенными свойствами имеют исключительно важное научное и практическое значение, и вносят вклад в материаловедение производств текстильной и легкой промышленности.

Диссертационная работа выполнена в Саратовском государственном техническом университете в соответствии с заданиями на проведение научно-исследовательских работ по программам «Перспективные материалы» (гос. регистрация Лу 01990002806); .«Университеты России» Госкомвуза России по научному направлению 08 В «Разработка научных основ и производственных технологий для пищевой, химической, машиностроительной и легкой промышленности», а также договорных работ с предприятиями АО «Нитрон» и «НИИ Полимеров» (г. Саратов), ПОШ «Химволокно» (г. Энгельс), АО «Балаковские волокна» (г. Ьалаково), ВГТУ (г\ Волгоград).

Цель работы. Развитие научных основ придания и прогнозирования огнезащитных свойств материалов и систем (пакетов) материалов; создание методов проектирования пониженной горючести и качества материалов и изделий текстильной и легкой промышленности.

Для достижения поставленной цели решались следующие основные задачи;

- теоретически обосновать и разработать технические решения придания огнезащитных свойств полотнам фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием энергии лазерного СОг излучения;

установить закономерности процессов . пиролиза и горения огнезащищенпых материалов различного волокнистого состава;

- обосновать и разработать принципы создания ог незащищенных мате-

риалов для одежды из натуральных и химических волокон, а также композиционных материалов;

■— разработать рекомендации по рациональному применению огнезащищенных материалов при проектировании изделий легкой промышленности.

Научная новизна результатов исследований заключается в том, что впервые:

- развиты теоретические представления о воздействии энергии лазерного излучения на процесс придания огнезащитных свойств фосфорсодержащими замедлителями горения текстильным полотнам из химических, природных волокон и их смесей. Доказано активизирующее воздействие лазерного излучения на процесс модификации, приводящее к повышению сорбционной способности и диффузии замедлителей горения в объем волокон и их взаимодействию, упорядочению структуры и улучшению физико-механических свойств материалов и изделий легкой промышленности;

- исследован механизм действия замедлителей горения в процессах пиролиза и ■•горения огнезащищенных материалов, модифицированных по разработанной технологии, который проявляется:, в снижении выхода токсичных горючих продуктов разложения; уменьшении тепловыделений и скорости распространения пламени; повышении выхода карбонизованного остатка и кислородного индекса;

- установлены особенности получения огнезащищенных материалов • разного волокнистого состава: химических, натуральных и смешанных.

Определено рациональное ■ соотношение волокон в смесовых тканях, обеспечивающее максимальный эффект огнезащиты,. за счет взаимного влияния продуктов деструкции модифицированных волокон на процесс горения, что позволяет направленно регулировать свойства огнезащищенных материалов в зависимости от их назначения; .

- комплексными исследованиями волокон, полотен,.композиционных

материалов и пакетов одежды, модифицированных фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием энергии лазерного излучения, установлены особенности и закономерности методов модификации, взаимосвязь параметров процесса обработки со структурой и свойствами материалов и изделий легкой промышленности,, позволяющие повысить огнезащитное действие замедлителей горения и надежность изделий легкой промышленности; .

- определен механизм формирования и разрушения адгезионного взаимодействия и разработаны методы регулирования прочностью клеевого соединения огнезащищенных композиционных материалов для изделий легкой промышленности.

Значение полученных результатов для теории.

Для теории существенное значение имеют:

- развитие научных основ придания огнезащитных свойств и разработка методов получения материалов и изделий легкой промышленности с улучшенными свойствами;

- установленный механизм действия замедлителей горения на процессы пиролиза и горения огнезащищенных материалов, модифицированных по разработанной технологии;.

- обоснование физической сущности воздействия лазерного излучения на процесс огнезащитной модификации;

* установленные особенности и закономерности процессов модификации и взаимосвязь параметров процесса огнезащитной обработки со структурой и свойствами материалов и изделий легкой промышленности.

Практическая значимость и реализация результатов работы.

С использованием теоретических положений, сформулированных в диссертации,.впервые:

- разработаны методы придания огнезащитных свойств материалам для изделий легкой промышленности, позволяющие предложить

прогрессивную ресурсосберегающую технологию модификации текстильных материалов фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием энергии лазерного С02 излучения,. обеспечивающую получение материалов с заданными свойствами и экономию дорогостоящего сырья замедлителей горения (Патенты ■ РФ № 1806227; № 2275449 и положительное решение о выдаче патента на изобретение по заявке № 2005100249/04 от 11.01.2005г.);

- даны рекомендации по оптимальным режимам модификации и разработана технологическая, установка получения огнезащищенных материалов для одежды с кислородным индексом 29-42,5% и улучшенными потребительскими свойствами; ■

-реализована возможность управления огнезащитными . свойствами материалов на стадии их проектирования и предложены композиционные материалы с заданными огнезащитными свойствами;

- созданы новые прокладочные, утепляющие и ■ композиционные материалы, отвечающие нормативным требованиям • и обеспечивающие повышение качества и надежности изделий легкой промышленности. (О чем свидетельствуют заключение «Центра гигиены и эпидемиологии» ■ г. Саратова и патенты РФ на изобретение № 2233107; 2228692; № 2270225; № 2229483 и положительное решение о выдаче патента на изобретение по заявке № 20044112255 от 21.04.2004 г.);

- получены новые сведения по изменению свойств материалов в процессе модификации и их влиянию на процессы пиролиза и горения материалов для одежды, вносящие вклад в материаловедение производств текстильной и легкой промышленности; • .

— разработаны справочные данные на новые материалы и рекомендации по проектированию одежды из огнезащищенные материалов, позволяющие снизить жесткость и массу спецодежды, повысить её надежность и обеспечить защиту работающих от вредных производственных факторов.

Практическая ценность работы подтверждается апробацией результатов исследований в производственных условиях предприятий: ЗАО «Катод-Текстиль» (Санкт- Петербург), ЗАО ЦМС «Евразия» (г. Саратов), НПП ООО «Агромаш» ■ (г. Волгоград), ПОШ «Химволокно» и «Покровская швейная фабрика» (г. Энгельс), ООО «Памир К» и ОАО «Швейная фабрика № 5» (г. Саратов), «НПЦ - Элит» (г. Саратов) и их положительной оценкой (акты).

Результаты работы внедрены в учебный процесс СГТУ подготовки специалистов по специальностям 28.08.00 и 28.09.00.

Достоверность проведенных исследований. Достоверность и обоснованность основных положений и выводов работы подтверждаются согласованностью результатов теоретических и экспериментальных исследований, выполненных с применением современных взаимодополняющих методов исследования на экспериментальной базе ряда вузов и организаций: ВНИИПО (г. Балашиха), ИСПМ РАН и МГУДТ (г. Москва), института судебных экспертиз и СГУ (г. Саратов), ВГТУ (г. Волгоград), в лабораториях СГТУ, а также широкой апробацией полученных результатов и положительной оценкой их в промышленности.

Научные положения,- результаты, ■ выводы и рекомендации, сформулированные в диссертации, не противоречат известным положениям материаловедения производств текстильной и легкой промышленности, базируются на строго доказанных выводах, согласуются с известным опытом создания трудносгораемых материалов и изделий легкой промышленности и совершенствования технологии их модификации.

Апробация результатов работы. Основные результаты работы доложены, обсуждены и получили положительную оценку на: 4-й Всесоюзной конференции «Замедлители горения и создание трудногорючих полимерных материалов» (Ижевск, 1984 г.); Всесоюзных конференциях: «Фосфа-ты-87» (Ташкент, 1987 г.); «Экология и малоотходная технология производства химических волокон» (Мытищи, 1987 г.); «Горение полимеров

и создание ограниченно горючих материалов» (Суздаль, 1988 г.); 1-й Международной , конференция по полимерным . материалам пониженной горючести (Алма-Ата, 1990 г); Международных конференциях: по проблемам легкой и деревообрабатывающей промышленности (г. Казань,

1998 г.); «Современные технологии в образовании и науке» (г. Саратов,

1999 г.); «Проблемы машиностроения и технологии материалов на рубеже веков» (Пенза, 2003 г.); «Перспективные полимерные композиционные материалы. ' Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология», «Композит-2004» (Саратов, 2004 г.); X Международной конференции «Наукоемкие технологии - 2004» (Волгоград, сентябрь 2004); Международных научно-технических конференциях «Молодые ученые -развитию текстильной и .четкой промышленности», «Поиск-2004» (Иваново, 2004 г.);'«Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной' и легкой промышленности», «Прогресс- 2005» (Иваново, 201)5 I".); Международном симпозиуме носгочно-ачиагских стран по полимерным композиционным материалам и передовым технологиям «Композиты ХХ( века» (Саратов, 2005 г.).

Личный вклад автора состоит в определении и формулировании основной идеи и темы диссертации,' которая позволила развить научные основы материаловедения производств изделий текстильной и легкой промышленности в области изучения строения и свойств огнезащишенных материалов, в разработке методов их изменения, теории и экспериментальной практики исследований по данному направлению.,

Автором разработаны теоретические основы. и метод огнезащитной модификации текстильных полотен под воздействием энергии лазерного излучения. Получение опытных образцов, исследование структуры и свойств новых разработанных материалов, пакетов одежды, а также ниточных и клеевых соединений материалов одежды выполнены автором совместно с аспирантами:. Полушенко И.Г., Жилиной Е.В., Куликовой Т.В.,

Гришиной О.А, Ковалевой Н.Е., Никитиной Т.Г. и студентами. Внедрение и апробация разработанных методов и материалов проводились автором совместно с аспирантами и представителями предприятий, о чем свидетельствуют акты предприятий.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Научные основы придания огнезащитных свойств материалам и-изделиям текстильной и легкой промышленности фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием энергии лазерного излучения.

2. Методы придания огнезащитных свойств композиционным материалам и полотнам из химических, натуральных волокон и их смесей фосфорсодержащими замедлителями горения с использованием энергии лазерного С02 излучения.

3. Закономерности механизма действия замедлителей горения и пути направленного регулирования огнезащитными свойствами материалов и изделий текстильной и легкой промышленности.

4. Новые огнезащищенные материалы и рекомендации по их рациональному использованию при проектировании изделий легкой промышленности.

Публикации. Основные результаты исследований опубликованы в 55 работах, в том числе: 6 патентов РФ на изобретения и 3 положительных решения по заявкам на выдачу патентов; 33 статей, опубликованных в изданиях, рекомендованных ВАК для публикации материалов докторских диссертаций; 5 статей в иностранных изданиях; 1 учебное пособие.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, выводов, списка использованной литературы и приложений. Текст диссертационной работы изложен на 342 страницах, содержит 160 рисунка и 50 таблиц. Диссертационная работа содержит 17 приложений на 60 страницах. Список использованной литературы включает 361 наименование.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обосновывается актуальность работы, сформулированы цели и основные задачи исследований, характеризуются научная новизна и практическая значимость работы и ее апробация, дана структура диссертации и сформулированы основные положения, выносимые на защиту.

Первая глава диссертации посвящена анализу состояния проблемы снижения горючести материалов и изделий легкой промышленности. Рассмотрены основные научно-технологические аспекты создания новых материалов и приоритетные направления придания материалам для одежды улучшенных потребительских свойств, в том числе пониженной горючести. Отмечается, что модификация является одним из приоритетных методов, позволяющих получать материалы] с заданными свойствами. Анализ существующих способов модификации показал современную тенденцию к использованию физических методов воздействия с целью изменения свойств материалов для одежды. Рассмотрены сущность и эффективность применения лазерного COi излучения в процессах модификации и отделки материалов для одежды.

Отмечена перспективность применения композиционных материалов в производстве одежды. Рассмотрены способы модификации клеев-расплавов с целью повышения надежности и придания огнестойкости многослойным клеевым композиционным материалам для одежды.

На основании обобщения информации сформулированы цель и задачи работы и определены объекты исследований.

Во второй главе дано обоснование выбора и описание основных объектов и методов исследований. Объектами исследований выбраны полотна: ткани и нетканые материалы поверхностной плотности от 190 до 523 г/м2, разного волокнистого состава на основе шерстяных, лавсановых, капроновых, нитроновых, хлопковых и вискозных волокон, а также швейные нитки. В качестве замедлителей горения (ЗГ) выбраны:- диметил-

метилфосфонат (ДММР); фосдиол Л (ФД); метилфосфонамид Т-2 (Т-2), триполифосфат натрия (ТПФН).

Исследования проводили по стандартным методам, и с применением анализов: термогравиметрического (ТГА), рснтгеноструктурного (РСА), дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), инфракрасной спектроскопии (ИКС), электронной растровой микроскопии с аналитической приставкой Link. Обработку экспериментальных данных проводили методом математической статистики.

Предложены методы управления свойствами пакетов одежды за счет регулирования свойств термопластичных пленочных прокладочных (ТПП) материалов. Разработаны метод и установка получения термопластичных прокладочных материалов. С помощью полного факторного эксперимента определены оптимальные параметры получения ТПП на основе акриловых порошков АКР-622 и АКР-218: давление 25 МПа, температуры валов 130142 "С- для АК-622, и 170-190 "С, для АК-218, то есть на 50-60° выше температуры плавления полимера. Метод позволяет получать материалы разной жесткости от 3,7 до 20 сН и поверхностной плотности 70-220 г/м2, с прочностью при разрыве - 14-19 даН, при варьировании температуры и скоросты вращения валов каландра.

Разработан метод получения сополнамидов с пониженной температурой плавления и предложена структура нетканого клеевого прокладочного материала. Определены оптимальные параметры процесса формирования прочного клеевого соединения многослойных композиционных материалов, образованных сополиамидными и акриловыми адгезивами. Установлена зависимость прочности прп расслаивании клеевого соединения от вязкости расплава исследуемых адгезивов, которая описывается уравнением: Ррасс = -0,0144 т|2 + 0,3869 т) + 4,0765, где г) - вязкость расплава адгезива, Нх /м2;

Ррасс — прочность при расслаивании клеевого соединения материалов, П/см.

Выявленная зависимость позволяет прогнозировать прочность клеевого соединения исходя из показателя вязкости расплава адгезива и экономить время и затраты на проведение испытаний.

В третьей главе теоретически обоснована и экспериментально доказана возможность и целесообразность применения лазерного СО2 излучения при огнезащитной модификации материалов для одежды, фосфорсодержащими замедлителями горения, определены параметры процесса модификации и произведена комплексная оценка влияния энергии лазерного излучения на структуру и свойства защищаемых материалов для одежды.

Согласно теории многофотонного возбуждения и данных ИК спектроскопии, полученных для исходных и обработанных лазерным излучением образцов, установлено, что под воздействием ИК излучения непрерывного С02 лазера происходит диссоциация ряда химических связей в структуре макромолекул волокон, замедлителей горения и растворителя с образованием соответствующих радикалов. Образовавшиеся активные радикалы, взаимодействуя как между собой, так и с концевыми боковыми группами молекул замедлителей горения и волокна, обеспечивают прививку последних на волокне и участвуют в образовании дополнительных поперечных связей между макромолекулами. Диэлектрики поглощают излучение лишь в области частот, близких к частотам собственных колебаний атомов в молекулах. Лазерное излучение имеет длину волны X =10,6 мкм с частотой у=943 см и при поглощении материалом энергии фотона лазерное излучение вызывает возбуждение валентных и деформационных колебаний связей молекул и атомов в области волновых чисел 900-1000 см В результате уменьшается энергия активации и увеличиваются подвижность и реакционная способность веществ. Исследуемые материалы и замедлители горения имеют колебания связей в этой области ИК спектров, следовательно, лазерное излучение окажет активизирующее воздействие на процесс огнезащитной модификации

материалов для одежды и их взаимодействие. Текстильные материалы являются пористыми материалами, а лазерное излучение ускоряет диффузионные процессы, что обеспечит диффузию замедлителей горения в объем волокон. В диссертации приведены возможные схемы процессов, соответствующие изложенным положениям, а также данные квантово-химических расчетов, подтверждающих возможность протекания таких процессов с высокой степенью вероятности.

Учитывая, что воздействие лазерного излучения (ЛИ) может привести как к структурированию, так и к деструкции волокнообразующих полимеров, были определены пороговые значения плотности мощности ЛИ, выше которых начинаются деструкционные процессы и ухудшение деформационно-прочных свойств материалов. Установлено, что прочность тканей при обработке ЛИ зависит от природы волокнообразующего полимера и возрастает в ряду: лавсановые > капроновые > нитроновые > хлопковые > вискозные > шерстяные, а также от влажности материалов (\У„), продолжительности (т) и плотности мощности лазерного излучения (\У„) (рис. 1 и 2).

Рис. 1. Влияние лазерного излучения на прочность тканей: 1, 2- капроновой арт. 52105; 3, 4 - вискозной арт. 32115; 5, 6 - шерстяной арт. 45101С; 7, 8 — лавсановой арт. 52194; обработанных ЛИ при влажности: 1, 3, 5, 7 - 95-100%; 2,4, 6, 8 - 5-15% (далные по основе)

Рр.даН

80

204-,-,-,-,-,

О 20 40 60 80 100

врепхя обработки ЛЦ,сек Рис. 2. Влияние времени воздействия ЛИ = 5,3 Вт/см2) на прочность тканей: 1, 2 - хлопчатобумажной арт. 115; 3, 4 - шерстяной арт. 45101С; 5, 6 -вискозной арт. 32115; обработанных при влажности тканей: 1, 3, 5 - 95-100%; 2,4, 6 - 10-15%. (данные по основе. Аналогичная зависимость по утку)

При воздействии ЛИ в течение 10 сек на ткани из целлюлозных и белковых волокон с сорбционной влагой пороговое значение плотности мощности ЛИ не превышает 4 Вт/см2, а синтетических — 5,3 Вт/см2. Ткани, насыщенные влагой, выдерживают ЛИ плотностью мощности 5,3 и 5,5 Вт/см2. При этом прочность тканей, обрабатываемых во влажном состоянии, возрастает на 12-17%. Наибольшей прочностью отличаются образцы, обработанные плотностью мощности ЛИ 5,3 Вт/см2. Способность влажных тканей выдерживать ЛИ большей плотности мощности, обусловлено расходом части энергии ЛИ на нагрев и испарение воды, поэтому возрастание температуры образца идет медленнее.

Определено эффективное время обработки полотен ЛИ: 60 сек -капроновых и лавсановых; 30 сек - хлопчатобумажных, вискозных и нитроновых и 10-15 сек - шерстяных. С увеличением продолжительности воздействия ЛИ за счет деструкционных процессов прочность тканей снижается.

Возрастание прочности материалов под воздействием ЛИ обусловлено упорядочением структуры волокнообразующего полимера, о чем свидетельствует повышение степени кристалличности на 10-12% (данные РСА). Повышение упорядоченности структуры обусловлено возрастанием активности структурных элементов полимера волокна при поглощении энергии фотонов ЛИ и увеличением межмолекулярного взаимодействия, что приводит к незначительному уменьшению разрывного удлинения тканей. Усадка тканей не превышает 1%.

Активизирующее действие ЛИ на структуру материалов подтверждается увеличением площади полос 1246 и 3433 см-1 (в ИК спектрах лавсановой ткани) и их смещением на 12 и 7 см"1, по сравнению с исходным образцом, за счет повышения интенсивности колебаний групп С-О- и С=0, что способствует увеличению сорбционной способности материалов и оказывает влияние на взаимодействие ЗГ с волокнообразующим полимером.

При модификации из ванн одинаковой концентрации и модуле ванны 10 под воздействием ЛИ материалы одной природы сорбируют на 40-60% больше метилфосфонамида (Т-2) и фосдиола (ФД) и в 2-2,7 раза диметилметилфосфоната (ДММР), чем при обработке растворами замедлителей горения без воздействия лазерного излучения (рис. 3).

Установлено (рис. 4 и 5), что 301 максимальное содержание модификаторов в тканях достигается при ^

я

обработке раствором

10%-ной ? IDS'

концентрации ЗГ в течение 100-110 с f 5

о

под воздействием ЛИ плотностью

-л з 1

4

5

10 20 30 40

конспирации ЗГ в ванне, % масс

мощности 5,3 Вт/см" 'в течение 30 -

Рис. 3. Влияние концентрации замедлителя торения в ДЛЯ синтетических, 20 - целлюлозных модифицирующем растворе на его содержание е

(перстяной ткани, обработанной: ], 3. 5 - пропиткой И 10 сек - шерстяных материалов. под ооиепствпеу ЛИ \V-~5.3 Вт/см". гШс;

2. 4. 6 - пропиткой бет ЛИ. 1.2- Т-2: Э.4 - ФЛ; 5.6-Д ММР '

iQ 50 во 100 120 времч оО|>лвд>тм» J'H, сек

Рис. 4. Влияние времени модификации под воздействием ЛИ на привес ЗГ: 1 и 2 ~ ДММР; 3 и 4 - Т-2; 5иб- ФД; в тканях: 1, 3, 5 - вискозной арт. 32115; 2, 4, 6 - х!Ь арт, 115 (10%-иый раствор ЗГ)

0 20 40 60 Е0 100

кремя обработки ЛИ, сек

Рис. 5. Влияние времени модификации под воздействием ЛИ на привес ЗГ: I и 2-ДММР 3 и 4 - Т-2; 5 и 6 - ФД; в тканях: 1,3,5- лавсановой арт. 52194; 2, 4, 6 - капроновой арт. 52105 (10%-ный раствор ЗГ)

Следует отметить, что прочность полотен, модифицированных под воздействием лазера, независимо от природы модификаторов, возрастает на 10-24%, при незначительном снижении удлинения (8-10%). Возрастание

прочности обусловлено повышением степени упорядоченности структуры полимера волокна, о чем свидетельствует повышение степени кристалличности таких образцов на 3-7% (данные РСА), за счет образования под воздействием лазера активных центров, которые взаимодействуют с замедлителем горения, а также расходуются на межмолекулярное взаимодействие. .

Активизирующее воздействие лазерного излучения на взаимодействие замедлителей горения с материалами подтверждается данными ИК спектроскопии. В ИК спектрах модифицированных образцов присутствуют полосы, характерные для ЗГ. В целлюлозе отмечены полосы 1543 и 1570 см~', отсутствующие у исходных образцов, соответствующие колебаниям СОО" групп, которые образуются в результате ионного обмена. Это позволяет говорить о химическом взаимодействии целлюлозы с ЗГ.

В модифицированном полиамиде уменьшилась интенсивность полосы 1545 см соответствующей колебаниям Амида II, и увеличилась интенсивность полосы 3450 см"1, соответствующей валентным колебаниям связей ОН групп. Все это может свидетельствовать о взаимодействии фосфорно-кислых групп Т-2 с аминогруппами ПА волокна. Изменились полосы в области 3152 -3413 см характерные для колебаний связей NH и ОН групп, что позволяет предположить взаимодействие не только по концевым группам, но и с водородом амидной группы ПА, обеспечивающим сшивание структуры полимера. Изменения наблюдаются в ИК спектрах всех исследуемых полотен и ЗГ.

Отмечено, что модификация под воздействием лазера обеспечивает распределение ЗГ на поверхности и в объеме волокон и нитей в виде частиц размером от 0,5 до 8 им (рис. б, а), что значительно меньше размера частиц, сорбированных образцами, модифицированными без ЛИ (рис. 6, б).

Диффузия ЗГ в объем волокон подтверждается сравнением количества фосфора па поверхности образца, определенного с помощью аналитической приставки Link и по привесу ЗГ в материале (табл. 1).

Рис. 6. Распределение замедлителя горения на поверхности капронового волокна модифицированного метилфоса|юн-.теид.о«: а - пропиткой под воздействием лазерного излучения; о- пропиткой бе» лдаера^даииые растровой электронной микроскопии)

Под воздействием лазера 44,5% фосфора проникает в объем волокон и нитей, что существенно больше, чем при модификации без лазера (17,3%). Это свидетельствует о преимущественно поверхностной модификации без лазерной обработки и диффузии замедлителя горения в объем волокна под воздействием энергии лазерного излучения. Значительное повышение содержания ЗГ под воздействием ЛИ и такое его распределение в объеме волокон и нитей способствуют формированию структуры, более устойчивой к действию высоких температур и пламени.

Таблица 1

Данные анализа содержания фосфора в огнезащищенных тканях

Содержание ЗГ в лавсановой ткани, арт. 82038 Способ модифи кации Количество фосфора. %. определено методом . Изменение показателей. %

на приборе Гтк расчетным, по привесу ЗГ

15 1-2 Пропитка без ЛИ 3,97 ■ 4,8 17,3

24Т-2 Пропитка + ЛИ, ■\У„-5,3 Вт/см2; 30 с 4,26 7,68 - 44,5

По данным ДТА и ДСК установлено, что модификация фосфорсодержащими ЗГ повышает температуру начала основной стадии деструкции всех огнезащищенных тканей (ОЗТ) (табл. 2, пример с лавсановой тканью). Процесс разложения протекает с меньшими скоростью и потерями массы по сравнению с исходной тканью. Замедлители горения

независимо от волокнистого состава материалов, инициируют процессы структурирования, обеспечивающие увеличение выхода коксового остатка. Модификация под воздействием ЛИ способствует возрастанию, теплоты плавления ДИПЛ термопластичных тканей, что обусловлено/повышением упорядоченности структуры и согласуется с данными РСА-,

Для модифицированных шерстяных тканей уменьшениЬ площади пика при 220 °С (данные ДСК) свидетельствует о расходовании дисульфидных связей на взаимодействие с замедлителем горения и превращение их в более устойчивые связи, что и приводит к незначительному повышению термостойкости материала.

Таблица 2

Содержание ЗГ в лавсановой ткани арт. 82038. % масс Основная стадии деструкции, "С Тта\ Потери чассы.%. 1три Потери массы, %, при температуре. °С р ^ак, кДж ДН,„. кДж/кг КИ, % об

V™. мг/мип 300 400 500 МОЛЬ 258 243 Т„ - Тк. "С

Исходная 375 - 468 431 85.2 17,4 5 15 86 25.4 240-280 20

Исходная + ЛИ 380-475 430 83,4 16,7 0 6 85.2 26.2 . 240-280 20

24 ФД (пропнтка+ ЛИ) 381-468 425 95.8 19 0 12,5 12 22.6 96.6 86.2 164 26.1 235-268 41.5

10 ФД (пропитка) 388-461 430 86.5 17,3 2,6 10,8 15 21 9! 86 186 19.4 240-277 24

15 Т-2(пропнтка) 380-470 430 93.5 18,7 0 ' 7,4 ёЛ 22,8 96 85 175 20.4 228280 26,5

24 Т-2(пропитка+ ЛИ) 383-465 426 84,6 16,9 0 8,8 Ш 26,4 87 85 143 33.2 230270 42,5

4 ДММР(пропитка) 382-475 434 84.3 16,8 2,2 5,9 11 16 85 86 195 24^3 238280 24

13ДММР (пропитка+ ЛИ) 375-465 421 83.2 18,4 2 7 16 17 84 85 172 26,6 238270 31,5

Примечания: числитель- фактические потери массы, знаменатель- расчетные, на основе аддитивности свойств ПЭ и ЗГ; \'ч£1Кс" максимальная скорость разложения; Нак — энергия активации; ДНПЛ- теплота плавления; КИ - кислородный индекс; Т „ и Т, - температура начала и завершения основной стадии деструкции; Ттах - температура, соответствующая

' Огнезащитная модификация изменяет состав, газов пиролиза,

■ ■ ' -

■ умепьшая.Ьыход горючего газа СО, при этом д ы м о об р а з р в а н и е изменяется незначительно (табл. 3). ) ?

'.'"■■ . Таблица 3

Токсичность огнезащищенных тканей при их термическом разложении

Содержание ЗГ в тканях. Дымообразованне, Дш1к. м2/кг. КИ, % об Токсичность

■ • % масс тление горение выход . СО, мг/г выход COj, мг/г

лавсановая ткань арт. 82038 1363 503 20 . ■167 1010

исходная ■ '' ."

ОЗЛ+ 15Т-2(ббзЛИ) 1750 769 . 26,5 129 937

ОЗЛ + 24 1-2 -ЛИ . : 1635 760 42.5 93 876

ОЗЛ + 24 ФД ЛИ Л 1518 818 41.5 120 1212

ОЗЛ + В ДММР - ЛИ 1300 456 31.5 79 1316

Шерстяная ткань арт. 45101 . 567 1 10 24 597/850 140/132

исходная - ■

ОЗШ+15 Т-2 пропитка 725 j 225 " 25;5 • 61 / i 2 7 : 219/790

ОЗШ + 24 Т-2 + ЛИ 789 383 27 35/126 '" 146/840

ОЗШ + 27 ФД + ЛИ 661 262 28 41/135 174/845

ОЗШ + 13 ДММР + ЛИ 620 319 27 ■ 35/146 156/1090

Числитель - в режиме тления; знаменатель - в режиме горения.. ОЗЛ - огнешншцепная лавсановая ткань арт. 82038; ОЗШ - огпезащищснная шерстяная ткань арт. 45101

Образующийся при горении немодифицированных полотен кокс имеет множество сквозных пор (рис. 7, б, г). У огнезащищенных образцов поверхностный слой кокса монолитный и плотный, внутренние слои имеют замкнутые поры (рис. 7, а, в)..В ИК спектрах кокса всех огнезащищенных полотен присутствуют полосы поглощения, соответствующие колебаниям; фосфора. Фосфор в составе кокса также определен методом элементного анализа на приставке Link. Сравнение содержания фосфора на поверхности тканей (6,5%-Т-2; 2,25%-ДММР и 3,15% ФД) и в коксе (соответственно 6%; 1,38% и 2,75%) показало высокую сохранность фосфора в коксе и преимущественное его влияние па процессы пиролиза и горения в. конденсированной фазе. Выявленные . закономерности объясняют высокую эффективность замедлителей горения для снижения горючести материалов,для одежды.

Рис. 7. Структура поверхности (а-б) и среза (в-г) кокса образцов состава. % масс: а. в - лавсан с 13 ДММР; С>. г - лавсан исходный (данные электронной растровой микроскопии) •

Показатель воспламеняемости - кислородный индекс полотен, модифицированных из 10%-го раствора замедлителей горения под воздействием лазерного излучения, составляет для: лавсановых 31-42%; капроновых 28,535%; нитроновых 27-29,5%; вискозных 31-34%; хлопчатобумажных 32-36% и шерстяных 27-28%, что позволяет отнести материалы к категории'трудносгораемых (табл. 3). При аналогичной модификации без ЛИ прирост кислородного индекса составляет 2-7% и не превышает 28% (объемных).

Полученный эффект огнезащиты устойчив к мокрым обработкам, кислородный индекс снижается незначительно, на 1-3%, и остается высоким.

Сравнение кислородного индекса материалов, модифицированных разными методами, но содержащих приблизительно одинаковое количество фосфора (табл. 4), подтверждает влияние ' лазерного излучения на формирование структуры, более устойчивой к воспламенению.

Огнезащитная обработка тканей не оказывает отрицательного воздействия на физико-механические свойства тканей (табл. 5).

Таблица 4

Сравнительная характеристика свойств огнезащищенной ткани в зависимости от содержания замедлителей горения и способа обработки

Содержание ЗГ в лавсановой ткани арт. 82038, % масс Способ . обработки Концентрация ЗГ в растворе, % масс Содержание фосфора, % КИ, % Д КИ, %

23,4 Т-2 Пропитка 50 7,4 28 8

23,4 Т-2 Пропитка+ЛИ 3 7.4 35,5 15.5

9ДММР Пропитка 50 2.25 27.5 7,5

13ДММР 11ропитка+ЛИ ■5 2,25 29,5 9,5

24 ФД Пропитка 20 3.24 . 25.5 5.5

24,1 ФД Пропитка+ЛИ 5 3,25 41,5 21,5

ЛКИ - разность между кислородным индексом модифицированного и исходного материала (аналогичная зависимость на всех исследуемых волокнистых материалах)

Таблица 5

Свойства огнсзащишенных синтетических тканей

Вид тканей и содержание в них замедлителей горения, % масс Показатели свойств тканей

КМ. % об г/м* Е1. мкН-см2 Рр. даН (V- % 1 ! \А/г Вг. ~^Ц М"'С 45 Стойкость к истиранию по плоскости, циклы

основа/ уток основа / уток основа/ уток % 2,6

Ткань лавсановая арт. 82038 исход. 20 369 6895/6540 127/128 31/31 17331

Ткань арт. 82038, 20 Т-2 34.5 411 6500/6321 148/128 34/35 2,4 38 18548

Ткань арт. 82038, 20 ФД 32 411 6598/6484 149/120 33/34 2.1 38 18832

Ткань арт. 82038, 11ДММР 31,5 389 6720/6410 146/133 31/32 2,5 39 18719

Ткань капроновая арт. 52105 исход. 19 191 1735/590 56,7/49 53/55 4,3 223 2227

Ткань арт. 52105 26Т-2 34 240 1828/645 65,2/57 49/47 4,3 239 1938

Ткань арт.52105 11ДММР 28,5 212 1795/601 64,5/55 48/46 4,3 231 2265

Ткань арт. 52105 29ФД 28,5 246 1702/584 64,8/56 54/57 4,2 236 2510

Примечания: М5 — поверхностная плотность; Е1 - жесткость при изгибе; Рр — разрывная нагрузка; ер- разрывное удлинение; \УГ - гигроскопичность; Вр - коэффициент воздухопроницаемости.

Теоретически обоснованное и экспериментально доказанное эффективное использование лазерного излучения при огнезащитной модификации материалов для одежды позволило разработать метод придания огнезащитных свойств и получить огнезащищенные материалы модификацией из низкоконцеитрнрованных растворов ЗГ, что обеспечило экономию дорогостоящего сырья - ЗГ.

В четвертой главе приведены результаты исследований модификации материалов различного волокнистого состава и показана возможность направленного проектирования и прогнозирования свойств материалов и изделий легкой промышленности. .

Образцы двухкомпонентных нетканых полотен из смеси шерстяных и синтетических волокон изготавливали при различном их соотношении. Модификацию осуществляли по разработанной технологии.

Установлено, что кислородный индекс полушерстяных полотен с увеличением содержания капроновых, лавсановых или нитроновых волокон возрастает и приближается к значениям кислородного индекса огнезащищенных синтетических материалов (рис. 8). Максимальное значение кислородного индекса наблюдается при добавлении к шерстяным 30-50% лавсановых или нитроновых волокон и составляет 32,5-35% для лавсан- и 27-29,5% нитронсодержащих полотен.

Рис. 8. Влияние соотношения шерстяных и синтетических волокон на кислородный индекс нетканых. полотен, модифицированных 10%-ны.ч раствором: 1- метилфосфонамида; 2 — диметилметилфосфоната; 3 — фосдиола

Для полушерстяных материалов отмечена экстремальная зависимость кислородного индекса от содержания синтетических волокон. Максимальное значение кислородного индекса наблюдается при добавлении к шерстяным 10-20% капроновых волокон, при модификации диметилметилфосфонатом и фосдиолом, и 40-60% - при обработке метилфосфонамидом. В этом случае кислородный индекс полушерстяных полотен составляет 29-29,5%, и превышает аддитивный вклад КИ составляющих волокон. Это свидетельствует о синергизме взаимного влияния продуктов деструкции огнезащищенных волокон на процессы пиролиза и горения материалов из смеси волокон, что также подтверждается данными калориметрии и микроскопии.

По данным ДСК, фактические тепловыделения огнезащищенных двухкомпонентных полушерстяных образцов значительно меньше аддитивного эффекта составляющих смесь волокон.

Поверхность кокса огнезащищенных смесовых нетканых полотен монолитная и плотная, в нем видна сохранившаяся структура шерстяного волокна (рис. 9, б).

Рис. 9. Поверхность кокса полотен из смеси волокон состава, % масс: а - 50Ш + 50ПАН; б - (50Ш + 50ПАН) + 25Т-2 + ЛИ

По данным элементного анализа, кокс, образовавшийся при пиролизе таких материалов, содержит фосфор. В коксе неогнезащищенного образца имеются сквозные поры, структура шерстяных волокон не отмечена, что

свидетельствует о более высокой скорости горения неогнезащищенных полотен. Скорость распространения пламени для огнезащищенных материалов в 2 раза меньше, чем исходных.

Полушерстяные ткани, модифицированные исследуемыми замедлителями горения, обладают не только пониженной горючестью, но и более высокими, чем исходная ткань, физико-механическими свойствами (табл. 6). Токсиколого-гигиеническое заключение на полушерстяные огнезащи-щенные ткани позволяет рекомендовать их в производстве одежды.

Огнезащииценные по разработанной технологии хлопчатобумажные ткани, содержащие 30% лавсановых или капроновых волокон, характеризуются высокими значениями кислородного индекса и физико-механических свойств (табл. 7). Огнезащитный эффект устойчив к мокрым обработкам.

Таблица 6

Свойства огнезащищенных полушерстяных тканей

■ Показатели свойств тканей

Вил тканей и • содержание в них замедлителей горения, % масс КИ. , % об М>. г/м2 Жесткость при изгибе, мкН см" Р„. даН с,,, % \\'г % | Стойкость к В,,. ¡истиранию дм'1 1 по . м2 с ¡плоскости. [ циклы

осн. /уток оси ./уток осн/уто>

Ткань арт. 49702С. (50 ПЭ + 50. Ш) «... исходная = 21,5 .377 14427/14173 149/128 56/61 8.8 40 | 10843

Ткань арт»49702СТ. 25Т-2 35,5 502 143 86/14068 156/132 ; . 57/63 8,4 .30 ' 11279

Ткань арт. 49702СФ. 24ФД 32,5 496 13949/13960 179/130 '54/62 .8,0 29 11938

Ткань-арт. 49702СД, 16Д]ЙМР 32,5 448 14309/13991 150/130 55/63; 8,2 31 11869

Ткайь арт. 451! 5С, (50 Ш-50 ПА) исходная 21,5 500 24159/18110 72/68 '32/36' 13,9 69 6125

ТкаВь аре. 45И5СТ, 29,5 ..628 28995/19298 75/72 . 30,4/34 13,5 :б4 6228

Ткань арт. 45115СФ, 26,5ФД 29,5 629 23106/15354 84/83 35,6/38 12,4 61 8542

Ткань арт. 45108СД, П,8ДММР 27,5 557 24515/18193 77/72 31/35 13,8 59 5509

Таблица 7

Свойства хлопчатобумажных огнезащищенных полотен,

содержащих 30% синтетических волокон

Состав образца, % масс Рр. даН основа уток wr, % Up. дм м2с Содержание фосфора, % Кислородный индекс

до мокрой обработки после мокрой обработки АКИ, %

Ткань арт. 850 (70 х/б + 30 капрон) исходная 53/48 13,7 208 0 18,5 18,5 0

Ткань арт. 850 25.5Т-2 56/51 13.4 198 8.1 35,5 • 32.5 3

Ткань арт. 850 28,6 ФД 65/61 13,1 175 3,9 •31,5 30 1.5

Ткань арт. 850 12.8ДММР 55/54 13,6 187 3.2 31,5 30 1.5

Ткань арт. 870 (70 х/б + 30 лавсан) исходная 57/48 13,7 147 0 18.5 18.5 0

Ткань арт. 870 24.5Т-2 65/59 13.2 193 7,8 37.5 4

Ткань арт. 870 25,5 ФД 67/65 13.5 161 3,4 34.5 31,5 3

Ткань арт. 870 12.5ДММР 64/61 13.3 177 3.1 32 30 2

Коэффициент вариации по Рр = 4-4,5%

Разработана опытная установка модификации полотен под воздействием лазерного излучения, на которой наработана опытная партия огнезащищенных полушерстяных тканей арт, 45109 и арт. 49702СН, лавсановых тканей арт. 52194 и арт. 82038, объемного нетканого утеплителя.

Ожидаемый годовой экономический эффект от внедрения разработанной технологии составит 2147 тыс. рублей в год с одной установки.

Из огнезащищенной полушерстяной ткани, модифицированной метилфосфона'мидом, изготовлены костюмы сварщика, которые прошли апробацию в производственных условиях ООО «Корпус 2003» и зарекомендовали себя положительно, о чем свидетельствует акт предприятия.

Пятая глава посвящена развитию научных основ и разработке методов получения композиционных материалов для одежды пониженной горючести с улучшенными потребительскими свойствами.

Клеевая технология нашла широкое применение не только в производстве одежды с целью придания формоустойчивости, но и композиционных материалов (КМ), состоящих из двух и более слоев текстильных материалов, соединенных полимерными адгезивами. Однако клеевое соединение текстильных материалов не всегда отвечает требованиям надежности, а высокая горючесть текстильных материалов ограничивает области их применения, например, в производстве спецодежды. Анализ литературных данных показал отсутствие теоретического обоснования и методов придания огнезащитных свойств композиционным материалам для изделий легкой промышленности.

С целью повышения надежности клеевого соединения композиционных материалов и снижения температуры плавления сополиамидов модификации подвергали смолу ПА-54 на основе капролактама (КЛ) и соли АГ. В качестве модификаторов использовали вещества разной природы, способные изменить надмолекулярную структуру полимера, взаимодействовать с активными центрами мономеров или образовывать смесь полимеров. Модификацию проводили на стадии синтеза сополиамидов. Определены оптимальные параметры технологического процесса получения сополиамидов. Установлено, что наибольшее снижение температуры плавления (Т,„,) до 120-125 °С достигается введением полиэтилена и акриловых соединений АК 622, АК 226 и АК 218 в количестве 0,5-1% от массы мономеров. Такие сополиамиды (СПА) характеризуются молекулярной массой 11-13 тысяч, показателем текучести расплава адгезива - 20-30 г/10 мин. Возрастание когезионной прочности модифицированных СПА до 14-17 сН объясняется повышением их степени кристалличности на 8-12% и формированием более упорядоченной

структуры сополимера (данные РСА). По данным ПК спектроскопии, при модификации акриловыми соединениями уменьшается интенсивность полосы поглощения водородных связей 3300 см"1, что свидетельствует об уменьшении межмолекулярных водородных связей, и полос, соответствующих колебаниям Амида I, Амида II и Амида Ш, за счет взаимодействия с модификаторами. Модификация полиэтиленом осуществляется смешением двух волокнообразующих полимеров. Полиэтилен, - располагаясь между макромолекулами сополиамида, затрудняет образование водородных связей и облегчает подвижность и гибкость структуры сополиамида, снижая тем самым температуру плавления и повышая текучесть адгезива.

Доказано, что модификаторы ускоряют реакцию поликонденсации и увеличивают степень превращения мономеров с 92 до 99,5%. Относительная вязкость расплава сополимера составляет 2,08-2,19, что позволяет формовать волокнистый нетканый клеевой материал аэродинамическим способом. Таким образом, воздействуя на надмолекулярную структуру волокнообразующего полимера, можно направленно регулировать свойства адгезивов для легкой промышленности. Из разработанных сополиамидов формовали структуру клеевой паутинки и, располагая между двумя слоями тканей, дублированием получали композиционные материалы.

Установлено, что модифицированные сополиамиды обладают высокой адгезией к текстильным материалам. Прочность клеевого соединения возрастает в 2,5-4 раза, по сравнению с исходным сополиамидом. Клеевое соединение устойчиво к действию трихлорэтилена при химчистке, что позволяет рекомепдовать прокладочные и композиционные материалы для изделий легкой промышленности, например, в производстве верхней одежды. '

Огнезащитную модификацию композиционных материалов проводили 10%-ным раствором метилфосфонамида по разработанной технологии с

применением энергии лазерного излучения. Установлено (табл. 8), что в результате модификации прочность клеевого соединения композиционных материалов . возрастает на 8-26%, а материала - на ,7-14%, за счет упорядочения структуры адгезива и полимера волокна под воздействием лазерного излучения.

Таблица 8

Свойства огнезащшденных композиционных материалов

Характеристика образца и содержание ■ замедлителя горения, % масс Рраес.1. Н/см % . Рр, даН Е1, мкНсм2 Вр, 1/ 2 дм /м С КИ, % об При поджигании на воздухе

Т самост горения, сек " Дт, %

КМ (Ткань арт. 82038, фланель' арт. 1630, СП А) исходный 8,4 10,2 170 165 8815 7342 39 19.5 125 96

КМ (Ткань арт. 82038, фланель арт. 1630, СПА) + 20Т-2 10,6 10 , 195 185 9275 8124. 37 34 , 0 2.5

(Ткань арт. 82038. 20 Т-2) + (фланель арт. 1630. 20 Т-2) + СПА 8.5 10 190 180 9021 7987 37 33.5 0 2,7

(Ткань арт. ■ 49702СН, фланель арт. 1630. СПА) исходная 10,4 12.3 . 178 165 16112 15640 30 20.5 125 88.8

(Ткань , арт. 49702СН, фланель арт.1630, СПА), 25 Т-2 11,2 12 192 173 17016 16111 28 35 0 2,2

(Ткань арт. 49702СН, 25 Т-2 ) + (фланель арт. 1630, 25 Т-2) + СПА 10,7 12 188 171, 16847 15968 28 34,5 0 2.1

Паутинка СПА + ЛИ - - 13,9 - - - - -

Паутинка СПА без ЛИ . - - 10,6 - - 96 95,3

Примечание: в числителе - значения показателей по основе, в знаменателе - по утку.

По данным РСА, повышается степень кристалличности волокнообразующего полимера и адгезива на 4-7%, что приводит к возрастанию прочности сополиамидной паутинки и материала в целом. Воздухопроницаемость и гигроскопичность композиционных материалов в результате огнезащитной модификации практически не изменяется. Огнезащищенные композиционные материалы характеризуются высокими

значениями кислородного индекса 33,5-35% и не поддерживают горение на воздухе. Скорость распространения пламени и потери массы огнезащищенных композиционных материалов при пиролизе и горении меньше, чем неогнезащищенных, что позволяет отнести их к трудносгораемым материалам и рекомендовать для производства изделий легкой промышленности.

Установлено, что высокий эффект огнезащиты достигается как при модификации композиционных материалов замедлителями горения, так и соединением огнезащищенных полотен неогнезащищеиным клеевым материалом. Исследование, с помощью электронного растрового микроскопа с приставкой элементного анализа, поперечного среза образцов, полученных дублированием огнезащищенной нити между пленками из неогпезащищенного сополиамида, показало, что фосфор распределяется по всему объему нити с преобладанием в граничных слоях и распространяется в структуру адгезива на расстояние 30-35 мкм (рис. 10).

Рис. 10. Распределение фосфора в поперечном срезе модельного образца огнезащищенной лавсановой нити, модифицированной метидфосфонамидом, запрессованной в неогнезаивпценном сололиамидном адгезиве

По мере удаления от нити, содержание фосфора снижается и на расстоянии 40 мкм фосфор не обнаружен. Если учесть, что толщина клеевой прослойки между слоями материалов не превышает 15-25 мкм, можно заключить, что фосфор диффундирует на всю прослойку адгезива, защищая тем самым его от горения.

Выявленная зависимость позволяет получать огнезащищенные композиционные материалы методом дублирования двух слоев огнезащищенных полотен неогнезащищенным клеевым материалом.

Для расширения ассортимента композиционных и термоклеевых прокладочных материалов исследована возможность применения акриловых сополимеров^ Свойства акриловых соединений зависят от типа концевых групп (метакриловых или акриловых), от количества и вида сореагентов, от природы и молекулярной массы блоков, составляющих основную цепь макромолекул смолы. Изменение состава сополимера позволяет расширить ассортимент акриловых смол, однако, адгезионные и когезионные свойства таких композиций, определяющие физико-механические и эксплуатационные свойства -композиционных текстильных материалов, в настоящее время изучены недостаточно, что ограничивает область их применения и снижает эффективность их использования. Поэтому нами изучалась возможность применения в производстве композиционных и прокладочных материалов акриловых соединений разного состава.

Прокладочные материалы получали в виде полимерной пленки, а также напылением порошков и эмульсий на текстильную основу.

Разработана технология и определены оптимальные параметры процесса получения пленочных прокладочных материалов из термопластичных акриловых сополимеров марок АК-622 и АК-218. Прочность клеевого соединения в 2,2-3,5 раза превышает нормативные требования. Жесткость клеевых соединений зависит от поверхностной плотности соединяемых материалов и клеевой пленки и определяет

назначение композиционного материала. Высокая устойчивость клеевых соединений к действию влаги позволяет рекомендовать клеевые пленки не только в производстве композиционных материалов, но и для замены ниточных соединений на клеевые в производстве изделий технического назначения. Определена зависимость прочности клеевого соединения от ширины шва (рис. И). Эта зависимость имеет линейный характер и описывается уравнением: Ррас=1,38Ь + 4,1, где Ь - ширина клеевого материала (швов).

Рекомендована ширина шва 4 мм, так как прочность шва превышает нормативные показатели и составляет 6,7-10,5 Н. Жесткость клеевого соединения - 2,8-4,2 сН (рис. 12). Разрушающее напряжение на сдвиг составляет 80-90 Па - для тканей специального назначения без водоотталкивающей пропитки, и 15-26 Па - для материалов с пропиткой.

Рр. н

0 2 4 6 8

1>. мм

Рис. 11. Влияние ширины шва на прочность при расслаивании клеевого соединения клеевой пленкой на основе АК-622 поверхностной плотности, г/м2: 1 - 90; 2-110; 3-196

В,еН

101

"-1-,-,-,-,-,-,-,-,-

С 1 2 3 4 5 6 7 8

Ь, мм

Рис. 12. Влияние ширины шва на жесткость клеевого соединения клеевой пленкой на основе АК-622 поверхностной плотности, г/м2: 1 -90; 2-110; 3-196

Разработаны композиционные и прокладочные материалы на основе акриловых порошков. Установлено, что свойства композиционных материалов зависят от свойств соединяемых материалов и адгезива. Определено, что при хаотичном расположении клея в количестве 10-40%, дисперсностью 0,1-0,25 мм, клей равномерно распределяется между слоями КМ, расслаи-

вание материалов идет более равномерно и обеспечивается максимальная прочность клеевого соединения при необходимой жесткости. Материалы характеризуются прочностью при расслаивании клеевого соединения 8,79,1 Н/см, несминаемостью 75-89% и устойчивостью к мокрым обработкам.

Универсальные прокладочные и композиционные материалы, которые устойчивы к действию стирки и химчистки, получены с использованием акриловых эмульсий марок АКЭ-21 и АКЭ-31, которые наносили на тканую и нетканую основу методом распыления, с последующей сушкой при температуре 105-110 °С, из расчета 7-80 г на 1 м2, по сухому остатку. КМ из фланели и полушерстяной ткани арт. 22118 характеризуются прочностью при расслаивании клеевого соединения 6,5-8,5 Н/см, жесткостью 10,913,7 сН и несминаемостью 91,3-96,5%, что обеспечит высокую формоустойчивость и качество швейных изделий. Снижение прочности клеевого соединения не превышает 6,5% - после мокрой обработки, и 8% -химчистки.

Огнезащитная модификация композиционных материалов, образованных акриловыми адгезивами, 10%-ным раствором метилфосфонамида по разработанной технологии показала, что прочность клеевого соединения огнезащищенных КМ возрастает на 8-26%, за счет упорядочения структуры адгезива, о чем свидетельствует повышение его степени кристалличности на 2-4% (данные РСА), и возрастание когезионной прочности акриловых пленок (табл. 9). Отмечена большая эффективность огнезащитной модификации композиционных материалов с сополиамидными адгезивами, чем с акриловыми, вследствие более легкой воспламеняемости и высокой скорости горения последних. Кислородный индекс огнезащищенных композиционных материалов с акриловыми адгезивами превышает допустимые 27%. Материалы при поджигании на воздухе не поддерживают горение, что позволяет отнести их к трудносгораемым и рекомендовать для производства изделий легкой промышленности.

Таблица 9

Свойства огнезащищеиных композиционных материалов

Состав образца, % масс Ррассл> Н/см w„ % Pp. даН о % В,„ 3 j 2 ДМ /м С ки, % об Прн поджигании на воздухе

* CUMOCT горения, сек Дт, %

(Ткань 100 ПЭ арт. 82038 + фланель арт. 1630 +АК-622) исходный 6.8 9.8 186 170 35 !8 100 98,5

(Ткань 100 ПЭ арт. 82038 + фланель арт. 1630 + АК-622) +20 Т-2+ЛИ 8,4 9,7 195 182 " 34 28 2 10,5

Пленка АК-622+ ЛИ - 23.1 51.8 - - - -

Пленка АК-622 - 19,5 49,7 - 17 50 99,5

Изучен механизм формирования и разрушения клеевых соединений композиционных материалов, определены слабые места адгезионных взаимодействий и предложены физические и химические способы повышения надежности клеевых соединений композиционных материалов. Установлено, что воздействие химически активными средами, содержащими 5-7 г/л «велапа» или 6-9 г/л ПВС, а также СВЧ электромагнитным полем (ЭМП), повышает прочность клеевого соединения на 36-40% (рис. 13),

устойчивость к стирке на 4,5-5% и 10-13%, соответственно.

0 5 ,10-15 о 23 «о ео

продолжительное» обработки СВЧ ЭЫП, сек п|>одолж»м*льность обработки ЛИ, егк

Рис. 13. Влияние времени обработки СВЧ

ЭМП (генерируемая мощность 2241 От для р"с- 14- Влияние продолжительности

СПЛ и АК-622 и 1050 Вт - для ГО) на лазерного получения на прочность

прочность при расслаивании клеевого клесвого соединения КМ: 1 - СПА;

соединения КМ, образованных: 1- АК 622; ЛК-622 2 — СПА; 3 — ПЭ

Прочность клеевого соединения после воздействия лазерного излучения в течение 10-20 сек возрастает в 2-2,3 раза (рис. 14). Значительное возрастание прочности клеевого соединения под воздействием ЛИ обусловлено упорядочением структуры, о чем свидетельствует повышение на 3-4% степени кристалличности адгезива (данные РСА) и когезионной прочности клеевого материала, а также снижением поверхностного натяжения расплава полимера при дублировании и образованием активных центров, обеспечивающих взаимодействие адгезива с субстратом (данные ИКС).

Разработанные клеевые прокладочные материалы и методы повышения адгезионного взаимодействия прошли апробацию в производстве изделий легкой промышленности (акты).

Шестая глава посвящена разработке рекомендаций по практическому использованию результатов работы. Разработаны методы получения огнезащищенных утепляющих и скрепляющих материалов и рекомендации по проектированию огнезащитной спецодежды с учетом свойств разработанных материалов.

Разработана технология объемного нетканого утеплителя из лавсановых волокон, скрепленных акриловым латексом АК-218-44. Утеплитель характеризуется высокой прочностью и стабильностью свойств (табл. 10). Проведена огнезащитная обработка клееного и термоскрепленного объемных утеплителей по разработанному методу модификации. Огнезащищенные утеплители характеризуются высокими показателями прочностных свойств. По показателям горючести объемные нетканые полотна относятся к трудносгораемым материалам и могут быть рекомендованы к применению в производстве утепленной спецодежды.

Разработаны пакеты из огнезащищенных материалов для изготовления утепленной спецодежды. Установлено, что огнезащитная модификация материалов не оказывает влияния на теплозащитные свойства проектируемых изделий.

Таблица 10

Характеристики свойств объемного нетканого утеплителя

Характеристика утеплителей и содержание замедлителей горения, % масс. КИ, % об. ■м* г/м2 Жесткость при изгибе, ' мкН-см2, длина/ ширина Рр,Н длина/ ширина Ер % длина/ ширина 5, мм без Р/ 196 Па К„, % длина/ ширина

Арт. 935577 исходный (термоскре пленный) 20 100 8950/10120 10/17 61/53 7/3.5 88/91

Арт. 935577ТТ. 24Т-2 42 131 8814/10009 12/18 62/55 7/3,5 87/90

Арт. 935577ТФ. 24 ФД 4! 131 8725/9980 12,5/19 63/56 6.8/3,2 87/90

Лрт.935577'ГД. 13ДММР 31,5 115 8910/10095 11/17.5 ■62/54 ) 7/3.5 88/90

Apr. 935580 (клееный AIC-218-44) 17 100 9356/11235 10.7/18 'ТПз/нГ 12/1876 65/50 7,1/3,5 90/93

Арт. 935580КТ, 20Т-2 29 125 9300/11 121 63/49 7.1/3.5 90/91

Арт. 935580КФ, 20 ФД 27.5 125 9243/11065 64/48 6,8/3.2 89/90

Арт.93.5580КД.11ДММР ■ 27 112 9298/11109 11.5/19 64/49 7.1/3.5 91/92

11римечания: б - толщина; К„ - коэффициент иесминаемости.

Теплозащитные свойства определяются свойствами материалов и толщиной пакета. Разработанные пакеты одежды обеспечивают необходимые теплозащитные свойства изделий. С увеличением слоев утеплителей до двух, за счет большей толщины и содержания воздуха в структуре объемных полотен суммарное тепловое сопротивление возрастает в 2,4 раза. Воздухопроницаемость пакетов низкая (4-7,1 дм3/м2с) и соответствует нормативным требованиям к утепленной одежде. Предлагаемые пакеты одежды обладают меньшей массой за счет небольшой поверхностной плотности огнезащищенных объемных утеплителей по сравнению с традиционно используемыми ватинами с поверхностной плотностью порядка 300 г/м2 и могут быть рекомендованы в качестве спецодежды для сварщиков. Невысокая жесткость и поверхностная плотность материалов, гладкая поверхность и высокая степень огнезащиты ткани верха, обеспечат устойчивость к образованию заломов и складок в местах сгибов, быстрое удаление расплава металла с поверхности спецодежды, удобство и надежную защиту при ее эксплуатации.

Для обеспечения надежности швов огнезащитной одежды модифицировали швейные нитки, армированные 44ЛХ и хлопчатобумажные «специальные» Т=27 текс х 3 10%-ными растворами ДММР, ФД и Т-2. Установлено, что модификация не ухудшает прочностные свойства ниток (табл. 11). Внешний вид ниток не изменился. Модифицированные нитки по показателям свойств отвечают предъявляемым к ним требованиям и характеризуются высоким кислородным индексом. Ниточные соединения огнезащищенной метилфосфонамидом ткани арт. 45109, образованные огнезащищенными нитками, обладают прочностью, превышающей нормативные показатели (1500 сН) и прочность швов выполненных немодифицированными нитками (табл. 12). Модификация замедлителями горения не оказывает заметного влияния на жесткость швов, значительно повышая их огнестойкость. После воздействия открытого пламени в течение 30 сек снижение прочности швов, образованных огнезащищенными нитками не превышает 9%, а неогнезащищенными - 77- 89%. Сравнение показателей прочности огнезащищенных (69,2-76,3 даН) и швов позволяет утверждать, что швы будут надежны в процессе эксплуатации изделий.

Таблица 11

Показатели свойств огнезащищенных ниток ■

Характеристи ка ниток, % масс Т, текс Ро, сН/текс Равновесность ниток, виток/м Жесткость при кручении, усл. ед. Усадка, % Кислородный индекс, % об

до после .

мокрой обработки

Х/б спец. исх. 81 34 5 115 1,52 36 . 32,5.

Х/б, 2 5 Т-2 83 33,5 11 186 1,38 32,5 29,5 .

Х/б, 12 ДММР 80 34,6 6 ,98 , . 0,96 31,5 29,5

Х/б, 25ФД 79,1 34,7 5 103 0,93 35,5 32,5

44 ЛХ исх. 45 34,3 6 111 0,61 31,5 30

ЛХ, 24Т-2 45 34,8 ю 191 0,85 31,5 зс

ЛХ, 13 ДММР 43,3 37,6 6 117 0,47 36 32,5

ЛХ, 24 ФД 44,8 37,7 5 105 0,51 32,5 29,5 .

Таблица 12

Показатели, определяющие надежность ниточных соединении деталей огнезащитной спецодежды

№ п/п

3.

6. 1.

Характеристики ниточного

соединения деталей огнезащитной спецодежды

Разрывная нагрузка ниток, сН

Разрывное удлинение ниток. %

Показатели качества швейных ниток и швов

огнезащишенных

ХУб. ДММР

1771

Х/б.

ФД

1789

9.8

10,4

ЛХ, ДММР

1632

Стойкость к прожиганию, изменение прочности шва поело воздействия пламени 30 с. %

6.7

7.6

27.4 "Т.5

ЛХ.ФД

1689

Кислородный индекс, %

Разрывная нагрузка шва. даН: j

стачного _ I 61.5

настрочного | 67.9

н замок ' 72.5

32.5

Содержание замедлителей j 12ДММР

горения. % масс___• I _ _

" "80.0

~2.5-3.5 '

Линейная плотность ниток, текс ;

250

65.6 - 67.2

71.4 : 79.6

77.6 : 88,3

~25ФД j ¡ЗДММР

28,1

' 7.7

34.5

73.3 82.5 92.1

79.1 2.5-3.5

43.3 2.5-33"

24ФД ""44.8

250

250

2.5-3-5 250

8. | Длина стежка, мм

¡9. J Натяжение ниток, cil j

-----1______ .. j

Примечания: Х-хлопок: Л-лавсан.

Разработаны рекомендации по проектированию спецодежды сварщика. Представлены справочные данные на разработанные огнезащищенные полотна, композиционные материалы и термоклссвые прокладочные материалы. Сравнительный анализ показателей качества разработанных материалов с аналогами подтвердил высокую надежность и конкурентоспособность разработанных методов, материалов и нзделнин текстильной и легкой промышленности.

Наработанные опытные партии огнезатцищенных швейных ниток, утеплителей и тканей прошли апробации в производстве спецодежды. Эксплуатация изделий в течение года дает положительную оценку разработанным материалам и швейным изделиям,(акты).

В приложении представлены данные полного факторного эксперимента и оптимизации параметров разработанных технологий. Приведены данные опроса мнений и ранжирования значимости показателей свойств материалов и швейных изделий. Содержатся акты использования и положительная оценка результатов диссертационной работы на ЗЛО «Катод-Тскстиль» (Санкт-Петербург), ЗЛО 11Д1С «Евразия» (г. Саратов), ПИП ООО «Агромаш» (г. Волгоград), ПОШ «Химволокно» и «Покровская швейная фабрика» (г. Энгельс), ООО «Памир К», ОАО «Швейная фабрика Я» и «НПЦ - Элит» (г. Саратов).

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разви ты научные основы и дано теоретическое обоснование методов придания огнезащитных свойств материалам и изделиям легкой промышленности модификацией фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием -энергии лазерного СО; излучения, которое подтверждено экспериментально и выражается в активизирующем воздействии лазерного излучения на процесс модификации, приводящем: к повышению сорбционной способности волокнистой структуры материалов: диффузии замедлителей горения в объем волокон; их 'равномерному распределению в виде мелкодисперсных частиц; усилению взаимодействия компонентов; упорядочению структуры и улучшению физико-механических свойств материалов и изделий легкой промышленности.

2. Разработаны метод и технологическая установка для ог незащитной модификации полотен (пат. РФ 2275449). Определены эффективные замедлители горения и оптимальные параметры методов придания огнезащитных свойств материалам для одежды в зависимости от природы и содержания составляющих их волокон (лазерное излучение - плотность мощности 5,3 Вт/см", время обработки 10-30 сек; концентрация замедлителей горения в растворе 5-10%, время пропитки 100-120 сек), обеспечивающие реализацию научно обоснованного механизма модификации и позволяющие получать огнезащищенные материалы для одежды с высокими эксплуатационными -свойствами. Кислородный индекс полотен возрастает до 28,5-42%, прочность при разрыве па 8,5-21%, устойчивость-к истиранию на 5-12% без ухудшения гигроскопичности и воздухопроницаемости. Метод обеспечивает экономию дорогостоящего сырья замедлителей горения, за счет проведения модификации из низкоконцентрированпых растворов.

3. Определена природа взаимодействия защищаемых материалов и -замедлителей горения, в том числе образование химических связей, обеспечивающих устойчивость огнезащитного эффекта к мокрым обработ-

кам в процессе эксплуатации швейных изделий.

Установлены .закономерности термоокислительной деструкции полотен из полиэфирных, полиамидных, полиакрилонитрильных, вискозных, хлопковых и шерстяных волокон, огнезашищенных фосфорсодержащими замедлителями горения, . выражающиеся в том, что процессы структурирования, способствующие . формированию карбонизованного остатка, преобладают над процессами деструкции. Это обеспечивает снижение выхода токсичных горючих продуктов разложения, уменьшает тепловыделения и снижает потери массы при горении и скорость распространения пламени, что способствует повышению устойчивости материалов к горению и возрастанию кислородного индекса на 8,5-22%;

Установлены особенности поведения при пиролизе и горении огнезащищенных ■ материалов из. смеси волокон разной природы (натуральные и химические). Определено оптимальное соотношение волокон в смесовых тканях, обеспечивающее максимальный эффект огнезащиты, за счет взаимного влияния продуктов деструкции модифицированных полотен на процесс горения, что позволяет направленно регулировать свойства огнезащищенных материалов в зависимости от их назначения.

4. Показана возможность проектирования материалов заданной структуры и свойств путем выбора замедлителей горения, оптимизации параметров модификации и волокнистого состава полотен. Это позволило создать новые полотна, объемные утеплители, клеевые прокладочные и композиционные, материалы и швейные нитки с заданными огнезащитными свойствами, то есть позволило управлять качеством материалов на стадии их проектирования. (Патенты РФ на изобретение Ла 2233107, № 2228692, № 2270225. № 2229483 и положительное решение но заявке на изобретение № 20044112255).

5. Впервые разработан метод модификации сополиамида ПА-54 с целью повышения качества и надежности . клеевых композиционных материалов. Установлено влияние модификаторов на структуру и свойства сополиамидных адгезивов. Модифицированные клеевые материалы обладают высокой когезионной прочностью и адгезией к текстильным полотнам.

Доказана общая для. всех исследуемых клеевых композиционных текстильных материалов закономерность - высокая эффективность замедлителей горения, вводимых с текстильными полотнами, за счет диффузии замедлителей горения из волокон на всю глубину клеевой прослойки композиционных, материалов, что обеспечивает высокий огнезащитный эффект и кислородный индекс композиционным материалам и исключает необходимость огнезащитной модификации клея, Огнезащищенные композиционные материалы характеризуются повышением прочности клеевого соединения на 7-11% и кислородного индекса на 10-15% об.

6. Впервые разработан метод получения прокладочных и композиционных материалов на основе акриловых соединений АК-622, АК-218, АКЭ-21, АКЭ-31. Установлено влияние технологических

параметров процесса получения прокладочных материалов на физико-механические и эксплуатационные свойства композиционных материален для одежды. Прочность при расслаивании клеевого соединения в 2,2-3,5 раза превышает нормативные показатели. Клеевые соединения на основе АК-622 и АК-218 устойчивы к стиркам, а АКЭ-21 и ЛКЭ-31 устойчивы и к мокрым обработкам и химчистке. Такие огнезащищенные материалы характеризуются кислородным индексом 27-29%.'

7. Раскрыт механизм формирования и разрушения клеевых соединений композиционных материалов, образованных новыми сополиамидными и акриловыми клеевыми составами, что позволило определить слабые .места клеевого взаимодействия и предложить методы их устранения. Установлена зависимость прочности клеевого соединения от реологических свойств адгезива, структуры и свойств соединяемых поверхностей, а также влияние когезионных свойств и природы адгезива и субстрата, площади их взаимодействия, способности к смачиванию и образованию химических и физических связей. Установлено влияние температуры на процесс смачивания субстрата адгезивом.

Разработаны методы повышения адгезионного взаимодействия физико-химическими способами: паровыми активными средами, лазерным излучением и сверхвысокочастотным электромагнитным полем с бегущей волной (положительное решение по заявке на изобретение № 2005104775).

8. Разработаны рекомендации по проектированию огнезащитной одежды, обладающей высокой надежностью в процессе эксплуатации, о чем свидетельствуют акты апробации результатов работы. .

Сравнительный анализ разработанных материалов с отечественными и зарубежными ' аналогами показал высокую надежность и конкурентоспособность предлагаемых огнезащищенных материалов.

9. Практическая ценность работы подтверждается апробацией материалов в производственных условиях предприятий: ЗАО. ^Катод-Текстиль» (г. Санкт-Петербург), ЗАО ЦМС «Евразия» (г. Саратов), НПП ООО «Агромаш» (г. Волгоград), Энгельсского ПОШ «Химволокно» (г. Энгельс), ООО «Памир К» (г. Саратов), ОАО «Швейная фабрика № 5» (г. Саратов), «Покровская швейная фабрика» (г. Энгельс), «НПЦ - Элит» (г. Саратов).

Полученные новые сведения по методам придания огнезащитных свойств материалам для одежды, а также данные о процессах, пиролиза и горения полимерных волокнистых материалов вносят вклад в материаловедение производств текстильной и легкой промышленности и нашли применение в учебном процессе при подготовке специалистов для данной отрасли.

Разработанные методы позволили обеспечить управление защитными и эксплуатационными свойствами материалов легкой промышленности, и получить экономический (2147 тыс. рублей в год с одной установки) и социальный эффект.

Основное содержание диссерт ации опубликовано в следующих работах:

Статьи в журналах, периодических изданиях, включенных в список ВАК РФ

I. Бесшапошникова В.И. Огнезащитная модификация синтетических волокнистых материалов / В.И. Бесшапошникова, Т.В. Куликова, O.A. Гришина и др. // Известия вузов. Технология текстильной промышленности. 2006. № 1.-С. 144-147.

. 2. Бесшапошникова В.И. Исследование влияния лазерного излучения на отдельные свойства полиэфирного волокна / В.И. Бесшапошникова, Т.В. Куликова, С.Е. Тескер, Е.И. Тескер // Известия вузов. Технология текстильной промышленности. 2005. № 3. - С. 45-49.

3. Бесшапошникова В.И. Огнезащищенные текстильные материалы для одежды / В.И. Бесшапошникова, Н.А! Смирнова, Н.Г. Бессонова II Известия вузов. Технология текстильной промышленности. 2006. № 2. - С. 21-24.

4. Бесшапошникова В.И. Особенности технологии применения акриловых термопластичных пленок в производстве швейных изделий / В.И. Бесшапошникова, Е.В. Жилина // Известие вузов. Технология текстильной промышленности. 2005. № 5. - С. 102-106.

5. Бесшапошникова В.И. Исследование влияния фосфорсодержащих замедлителей горения на структуру, свойства и процессы пиролиза ПАН

. волокон И Известие вузов. Химия и химическая технология. 2005. Т. 48 (2). -С. 67-70.

6. Бесшапошникова В.И. Выбор параметров модификации полиакрило-нитрильных волокон / В.И. Бесшапошникова, Т.Г. Никитина, Л.Г. Панова // Химические волокна. 2003. №5. - С. 46-48.

7. Бесшапошникова В. И. Объемный нетканый утеплитель для одежды / В. И. Бесшапошникова, Т. В. Куликова // Текстильная промышленность. 2005. №7-8.-С. 4-6. • '

8. Бесшапошникова В.И. Исследование закономерностей модификации полиамидов с целью снижения температуры плавления и повышения адгезии к' текстильным материалам // Известие вузов. Химия и химическая технология. 2005. Т. 48 (2). - С. 61-64.

9. Бесшапошникова В.И. Прокладочный материал для легкой одежды / В.И. Бесшапошникова, Е.В. Жилина, Н.Е. Гускина и др. // Швейная промышленность. 2006. №1. - С. 22-24.

10. Бесшапошникова В.И. Исследование адгезионного взаимодействия в системе акриловый сополимер - волокнистая структура текстильных материалов, // Известие вузов. Технология текстильной промышленности. 2005. № 4. - С. 66-69. ■

II. Бесшапошникова В.И. Огнезащищенные полимерные волокнистые материалы для спецодежды / В.И. Бесшапошникова, O.A. Гришина, Т.Г. Никитина и др. // Вестник СГТУ. 2006. № 2(12). Вып. 1.- С. 70-76.

12. Бесшапошникова В.И. Модификация синтетических материалов с целью снижения горючести / В.И. Бесшапошникова, O.A. Гришина, Л.Г. Панова П Химические волокна. 2006. № 1. - С. 35-37.

13. Бесшапошникова В.И. Модификация текстильных материалов с целью придания специфических свойств / В.И. Бесшапошникова, Т.В. Куликова, O.A. Гришина И Вестник ДИТУД. - Димитровград, 2003. №3(17): - С.47-51.

14. Бесшапошникова В.И. Физико-химические процессы при пиролизе и горении огнезащитенных полиакрилонитрильных и вискозных волокон / В.И. Бесшапошникова, С.Е. Артеменко, Л.Г. Панова // Химические волокна. 2003. №6.- С. 56-58.

15. Бесшапошникова В.И. Модификация волокна нитрон неорганическими соединениями / В.И. Бесшапошникова, С.Е. Артеменко /Сарат. гос. техн. унт. Саратов, 1996. 9 с.' Деп. в ВИНИТИ 22. 07. 96, № 2491 - В 1996.

16. Бесшапошникова В.И. Влияние модификации полиакрилонитрильного волокна на его термические превращения I В.И. Бесшапошникова, С.Е. Артеменко, А.П. Посполита / Сарат. гос. техн. ун-т. Саратов, 1997. 6 с. Деп. в ВИНИТИ 26. 03. 1997, №962 -В 1997.

17. Бесшапошникова В. И. Полимерные композиционные материалы с электропроводными свойствами и пониженной горючестью / В.И. Бесшапошникова, С.Е. Артеменко, Л.Г. Панова // Химические волокна. 1997. № 2. - С. 46 -48.

18. Бесшапошникова В.И. Модифицированное полиакрилонитрильное волокно / В.И. Бесшапошникова, С.Е. Артеменко, Л.Г. Панова // Химические волокна. 1998.'№ 2. - С. 21 -24.

19. Бесшапошникова В.И. Карбонизация полиакрилонитрильного волокна, модифицированного полифосфатом / В.И. Бесшапошникова, С.Е. Артеменко, Л.Г. Панова // Химические волокна. 1998. № 4. - С. 40-41.

20. Бесшапошникова В.И. Влияние. Р- содержащих антипиренов на процессы коксообразования при горении ПКМ / В.И. Бесшапошникова, Л.Г. Панова, С.Е. Артеменко и др. // Высокомолекулярные соединения. 1991. Т. ЗЗА. №6.-С. 1180- 1185.

21. Бесшапошникова В.И. Модифицирование вискозных волокон - как способ снижения горючести Г1КМ / В.И. Бесшапошникова, Л.Г. Панова, С.Е. Артеменко и др. // Высокомолекулярные соединения. 1991. Т. ЗЗА. № 8. -С.1768- 1774. ...

22. Бесшапошникова В.И. Изучение эффективности ингибиторов горения, введенных в композиционные материалы различными способами/ В.И. Бесшапошникова, С.Е. Артеменко, Л.Г. Панова и др. // Высокомолекулярные соединения. 1986. Т. 28Б.№3.-С. 185-188. .

23. Бесшапошникова В.И. Изучение особенностей поведения полимерных композиционных материалов на основе огнезащитных полиэфирных волокон при пиролизе и горении / В.И. Бесшапошникова, Л.Г. Панова, С.Е. Артеменко // Высокомолекулярные соединения. 1988. Т.30А. № 10. — С. 21702174.

24. Бесшапошникова В.И. Горючесть композиционных материалов, армированных вискозным волокном / В.И. Бесшапошникова, Л.Г. Панова, С.Е. Артёменко и др. // Пластические массы. 1989. №5. - С. 82-85.

25. Бесшапошникова В.И. Исследование влияния СВЧ ЭМП на прочность клеевого соединения полимерных волокнистых материалов /. В.И. Бесшапошникова, Н.Е. Гускина, С.Г. Калганова и др. // Вестник СГТУ. 2005. № 2(10).-С. 39-43.

26. Бесшапошникова В.И. Особенности технологии модификации сополиамидов с целью получения клеев-расплавов для легкой промышленности./ В.И. Бесшапошникова, И.Г. Полушенко, Н.Е. Гускина // Вестник ДИТУД. - Димитровград. 2003. №3(17). - С. 43-47.

27. Бесшапошникова В.И. Кинетические закономерности реакции поликонденсации сополиамидов с пониженной температурой плавления для швейной промышленности / В.И. Бесшапошникова, И.Г. Полушенко, С.Е. Артеменко// Пластические массы. 2003. К«2. - С. 15-16.

28.' Бесшапошникова В.И. Сополиамид с пониженной температурой плавления для изделий легкой промышленности / В.И. Бесшапошникова, И.Г. Полушенко, С.Е. Артеменко // Химические волокна. 2003. №3. - С. 21-22.

29. Бесшапошникова В.И. Исследование влияния акриловых модификаторов на свойства сополиамидов для легкой промышленности / 13.И. Бесшапошникова, И.Г. Полушенко / Сарат. гос. техн. ун-т. Саратов, 2003. 11 с. Деп. в ВИНИТИ 03. 02. 2003, № 203 - В 2003.

30. Бесшапошникова В.И. Особенности технологии термоклеевых прокладочных материалов на основе новых термопластичных клеевых композиций / В.И. Бесшапошникова, В.В. Жилина // Вестппк ДИТУД. -Димитровград, 2003. № 3 (17). - С. 39-43.

31. Бесшапошникова В.И. Оптимизация параметров формования акриловых термоклеевых пленочных материалов / В.И. Бесшапошникова, Е.В. Жилина, С.Е. Артеменко и др. // Вестник СГТУ. 2004. № 4 (5). - С. 39-44.

32. Бесшапошникова В.И. Разработка технологии получения термопластичных пленочных материалов для одежды на основе акриловых порошков / В.И. Бесшапошникова, Е.В. Жилина, С.Е; Артеменко и др. // Пластические массы. 2005. № 7. - С. 42-43.

33. Бесшапошникова В.И. Прокладочный материал многофункционального назначения / В.И. Бесшапошникова, Е.В. Жилина // Текстильная промышленность. 2005. № 7-8. - С. 6-9.

Статьи в сборниках трудов международных научных конференций

34: Бесшапошникова В.И. Исследование эффективности

фосфорсодержащих замедлителей горения для модификации текстильных материалов / В.И. Бесшапошникова, Т.В. Куликова, O.A. Гришина и др. // Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности : материалы Междунар. науч.-техн. конф. «Прогресс-2005». - Иваново, 2005. - С. 151-152.

35. Бесшапошникова В.И. Исследование эффективности применения СВЧ излучения для получения огнезащищенных полимерных волокнистых материалов / В.И. Бесшапошникова, О.А. Гришина, Т.Г. Никитина и др. // Междунар. симп. восточно-азиатских стран по полимерным композиционным материалам и передовым технологиям «Композиты XXI века». - Саратов, 2005.-С.182-185.

36. Бесшапошникова В.И. Применение фосфорсодержащих соединений для снижения горючести целлюлозных материалов / В.И. Бесшапошникова, С.Е. Артеменко, Т.В. Момот//Материалы Междунар. конф. «Композит-98». -Саратов, 1998.-С. 27-28.

37. Бесшапошникова В.И. Направление модификации е-капролактама с целью снижения температуры плавления и повышения адгезии к текстильным материалам / В.И. Бесшапошникова, И.Г. Полушенко, Н.Е. Гускина, С.Е. Артеменко // Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология: материалы Междунар. конф. «Композит-2004». - Саратов, 2004. - С. 325-328.

38. Бесшапошникова В.И. Исследование влияния лазерного излучения на прочность клеевого соединения полимерных волокнистых материалов / Н.Е. Гускина, В.И. Бесшапошникова, И.Г. Полушенко // Междунар. симп. восточно-азиатских стран по полимерным композиционным материалам и ■ передовым технологиям «Композиты XXI века». - Саратов, 2005.- С.185-188.

39. Бесшапошникова В.И. Влияние технологических параметров формования- на структуру и свойства'дублированных материалов одежды / В.И. Бесшапошникова, С.Е. Артеменко, И.Г. Полушенко // Наукоемкие технологии - 2004: материалы X Междунар. конф. - Волгоград, 2004. - С. 75-80.

40. Бесшапошникова В.И. Технология применения сополимеров акриловых соединений в процессе швейного производства и отделки текстильных материалов / В.И. Бесшапошникова, Е.В. Жилина, Т.В. Куликова и др. // Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности: материалы Междунар. науч.-техн. конф. «Прогресс-2005».- Иваново, 2005.- С. 153.

Статьи в зарубежных научных изданиях

41. Besshaposhnikova V.I. Investigation oflnfluence ofPhosphorus Containing Fire Retardants on the Structure, Properties and Pyrolysis of PAN Fibers // Chemical Physics of Pyrolysis, Combustion and Oxidation. Editors: A.A.' Berlin, Nova Science Publishers (New York). 2005. - P. 33-39.

42. Besshaposhnikova V. I. Modification of Viscose Fibers as a Method for Depressing Flammability of Polymer Composites / V. I. Besshaposhnikova, S.E. Artemenko, L.G. Panova // Polymer Science. 1994. Vol. 33. № 8. - P. 1653-1659.

43. Besshaposhnikova V. I. Effect of Phoshorouscontaining Antipyrens on the Process of Coke Formation on Combustion Materials / V. I. Besshaposhnikova, S.E. Artemenko, L.G. Panova et al. // Polymer Science, 1994. Vol. 33. № 6. -P. 1085-1090.

44. Besshaposhnikova V.l. Physicochemical Processes in Pyrolysis and Combustion of Fireproof Polyacrylonitrile and Viscose Fibers / V.l. Besshaposhnikova, L.G. Panova, S.E. Artemenko //Translation of Khimicheskee Volokna. 2003. Vol. 35. № 6. - P. 479-482.

45. Besshaposhnikova V.l. Decreasing Combustibility of Synthetic Materials / V. I. Besshaposhnikova, T.V. Kulikova, L.G. Panova // Chemical Physics of Pyrolysis, Combustion and Oxidation. Editors: A.A. Berlin, Nova Science Publishers (New York). 2005. - P. 41-44.

Патенты на изобретения

46. Пат. ■ № 2275459 РФ 20Ó5 МГ1К 5D06M 13/447, D06MI01/34, D06M101/32, D06M10/04, С09К21/02, RU Способ получения огнезащищенного волокнистого материала / В.И. Бесшапошникова, Т.В. Куликова, O.A. Гришина, С.Е. и др. - № 2005100249/04; Заявлено 11.01.2005. //Бюл. №12.

47. Пат. № 1806227 СССР 1991 A3 ДО 1 Fl 1/04. Способ получения модифицированного ПАН волокна / В,И. Бесшапошникова, С.Е. Артёменко, Л.Г. Панова. - №493901 I 8/05; Заявлено от 22.05.91 ; Опубл. 30.03.93 // Бюл. №2.

48. Пат. 2229483 РФ Cl.7 С 08 G 69/16 МПК Cl 7 С 08 G 69/16 Способ получения сополиамида для термоклея / В.И. Бесшапошникова, И.Г. Полу-шенко - № 2002132796; Заявлено 05.12.2002; Опубл. 27.05.04. // Бюл. № 15.

49. Пат. 2228692 РФ МПК Cl 7 А41 D 27/06, С 09 J 7/02 Способ получения термоклеевого прокладочного материала / В.И. Бесшапошникова, О.М. Сладков, С.Е. Артеменко, Е.В. Жилина. - № 2002132051; Заявлено 28.1 Í.2002; Опубл. i 0.05.04 // Бюл. № 14. - 4.2. - С. 233-234.

50. Пат. № 2233107 РФ 2003 МГТК Cl А 41 D 27/02 Способ получения прокладочного материала для легкой одежды / В.И. Бесшапошникова, Е.В. Жилина, H.A. Зайцева, U.M. Милютина. - № 2003104914/12(005097); Заявлено 15.12.02; Опубл. 27.06.04. // Бюл, № 21.- 4.2. - С. 257.

51. Пат. № 2270225 РФ 2003 МПК С2 C09J 177/02, C09J 177/06, C09J 5/06, C08G 69/14, C08G 69/26, RU Состав сополиамида для термоклея / В.И. Бесшапошникова, И.Г. Полушенко, С.Е. Артеменко,- № 2002109319; Заявлено 15. 09. 2003;0публ. 20.02.06. // Бюл. № 5.

52. Заявка №2005100289 РФ 2005 МПК5006М 13/447, D06M101/34, D06M101/32, D06M10/04, С09К21/02, RU Способ получения огнезащищенного полиэфирного волокна / В.И. Бесшапошникова, Т.В. Куликова, Л.Г. Панова. - Положительное решение о выдаче патента на изобретение от 1 7.03.2006 г.

53. Заявка № 20044112255 от 21.04.2004 г. МПК 6D04 Н1/22; 13/00 Способ получения объемного нетканого утеплителя для одежды / В.И. Бесшапошникова, Т.В. Куликова, H.A. Зайцева и др. - Положительное решение о выдаче патента на изобретение от 17,03.2006 г.

54. Заявка № 2005104775 от 21,02,2005 г. МПК А1Н43/04 RU Способ клеевого соединения деталей швейных изделий / В.И. Бесшапошникова, Н.Е.

Ковалева. - Положительное решение о выдаче патента на изобретение от 14.07.2006 г.

Учебное пособие

55. Бесшапошникова В.И. Ассортимент и свойства текстильных материалов: учеб. пособие / В.И. Бесшапошникова - Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т. 2001. - 13 4 с.

Автор выражает благодарность своим учителям и наставникам профессору Серафиме Ефимовне Артеменко, профессору Лидии Григорьевне Пановой, профессору Ефиму Иосифовичу Тескеру за знания, помощь и поддержку.

Бесшапошникова Валентина Иосифовна Развитие научных основ и разработка методов придания огнезащитных свойств материалам и изделиям легкой промышленности Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

усл.-печ. ' Тираж 100 экз. Заказ № Информационно-издательский центр МГУДТ . 115998, г, Москва, ул. Садовническая, 33 отпечатано в ИИЦ МГУДТ

Перечень условных обозначений, сокращений и терминологии

Введение

Глава 1. Состояние проблемы снижения горючести материалов и изделий легкой промышленности

1.1. Особенности и закономерности процесса горения полимерных волокнистых материалов

1.2. Научно-технологические аспекты создания новых материалов пониженной горючести для швейных изделий

1.3. Особенности модификации клеев-расплавов для легкой промышленности

1.4. Анализ современных огнезащищенных материалы для спецодежды

Глава 2. Методическая часть

2.1. Характеристика объектов исследования

2.2. Методы и методики экспериментальных исследований

2.3. Методы получения термоклеевых материалов

2.4. Определение параметров процесса формирования клеевого соединения композиционных материалов

Выводы

Глава 3. Развитие научных основ и разработка методов придания огнезащитных свойств материалам для оденеды с использованием энергии лазерного СО2 излучения

3.1. Обоснование возможности применения лазерного излучения при огнезащитной модификации материалов для одежды

3.2. Разработка методов придания огнезащитных свойств синтетическим материалам для изделий легкой промышленности, модификацией фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием лазерного СО2 излучения 86 3.2.1. Определение оптимальных параметров огнезащитной обработки текстильных полотен из лавсановых, капроновых и нитроновых волокон под воздействием энергии лазерного излучения

3.2.2. Взаимосвязь параметров обработки со структурой и свойствами огнезащищенных материалов для одежды

3.2.3. Изучение влияния модификации на процессы пиролиза и горения огнезащищенных синтетических материалов

3.2.3.1. Особенности процессов пиролиза и горения огнезащищенных полотен из лавсановых волокон

3.2.3.2. Особенности процессов пиролиза и горения огнезащищенных полотен из капроновых волокон

3.2.3.3. Особенности процессов пиролиза и горения огнезащищенных полотен из нитроновых волокон

3.3. Разработка технологической установки огнезащитной обработки материалов для изделий легкой промышленности

3.4. Влияние огнезащитной модификации на эксплуатационные свойства полотен из синтетических волокон

3.5. Исследование эффективности применения СВЧ ЭМП при огнезащитной модификации тканей из капроновых волокон

Выводы

Глава 4. Направленное регулирование свойств огнезащищенных материалов из смеси натуральных и химических волокон для изделий легкой промышленности

4.1 Особенности огнезащитной модификации полотен из хлопковых, вискозных и шерстяных волокон фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействие энергии лазерного излучения

4.2. Изучение влияния модификации на процессы пиролиза и горения огнезащищенных шерстяных и целлюлозных полотен

4.3. Особенности процессов пиролиза и горения огнезащищенных полотен из смеси волокон разной природы

4.4. Изучение влияния модификации на потребительские свойств огнезащищенных тканей из смеси волокон

Выводы

Глава 5. Научные основы и разработка методов придания огнезащитных свойств композиционным материалам для одежды 184 5.1. Разработка методов модификации клеевых сополиамидов с целью повышения надежности композиционных материалов

5.1.1. Научное обоснование направленного изменения структуры и свойств сополиамидных клеев-расплавов с целью снижения температуры плавления и повышения надежности клеевого соединения деталей одежды

5.1.2. Исследование влияния модификаторов на кинетические закономерности процесса получения и свойства сополиамидных клеев-расплавов для швейной промышленности

5.1.3. Изучение потребительских свойств модифицированных сополиамидных клеев-расплавов и их взаимосвязь со структурой и свойствами прокладочных и композиционных материалов для одежды

5.1.4. Особенности огнезащитной обработки композиционных материалов, образованных сополиамидными адгезивами, и ее влияние на свойства материалов и изделий легкой промышленности

5.2. Разработка прокладочных и огнезащищенных композиционных материалов для одежды на основе акриловых адгезивов

5.2.1. Разработка технологии применения пленочных акриловых материалов в производстве швейных изделий и композиционных материалов

5.2.2. Прокладочные и композиционные материалы многофункционального назначения на основе акриловых эмульсий

5.2.3. Разработка прокладочных и композиционных материалов на основе акриловых дисперсных адгезивов

5.2.4. Исследование влияния огнезащитной модификации на адгезионное соединение композиционных материалов, образованных акриловыми связующими

5.3. Исследование факторов оказывающих влияние на качество огнезащищенных композиционных материалов

5.4. Методы физико-химического воздействия на адгезионное взаимодействие с целью повышения надежности композиционных материалов и изделий легкой промышленности

5.4.1. Методы модификации химически активными средами

5.4.2. Метод модификации адгезионного взаимодействия композиционных материалов электромагнитным СВЧ полем

5.4.3. Метод модификации адгезионного взаимодействия композиционных материалов энергией лазерного СО2 излучения

Выводы

Глава 6. Разработка рекомендаций по проектированию огнезащищенных материалов и изделий легкой промышленности

6.1. Разработка объемных нетканых утеплителей пониженной горючести для изделий легкой промышленности

6.2. Придание огнезащитных свойств скрепляющим материалам

6.3. Справочные данные на разработанные материалы и рекомендации по их использованию

6.4.Разработка рекомендаций по проектированию огнезащитной спецодежды с учетом свойств материалов

6.5. Анализ эффективности разработанных методов придания огнезащитных свойств материалам и изделиям легкой промышленности

Выводы

Актуальность темы. Одной из основных функций одежды является защита человека от неблагоприятных воздействий окружающей среды, условий трудовой деятельности и быта. Надежность защитной функции одежды в значительной мере зависит от свойств материалов, их рационального подбора в пакет одежды и способов соединения деталей одежды [1]. Существенным недостатком материалов и изделий легкой промышленности является горючесть. Анализ и статистика пожаров показывают, что легкая воспламеняемость материалов одежды и высокая скорость распространения пламени приводят к значительным человеческим жертвам. В связи с этим, в большинстве стран мира приняты законы, запрещающие применение горючих материалов в производстве спецодежды для работы в условиях повышенных температур и брызг расплава металла, одежды для пожилых людей, постельного белья в домах престарелых, детских игрушек, в качестве обивочных и отделочных материалов и других целей [2]. Поэтому проблема снижения горючести материалов и изделий легкой промышленности является актуальной и имеет первостепенное значение.

Улучшение потребительских свойств материалов путем модификации, за счет незначительного изменения или дополнения базовой технологии, требует значительно меньших материальных затрат и времени, чем создание принципиально новых видов материалов. Поэтому модификация является одним из основных способов придания материалам и изделиям легкой промышленности улучшенных свойств [3, 4]. Однако в настоящее время отсутствуют универсальные методы модификации, обеспечивающие улучшение комплекса свойств материалов. Как правило, огнезащитная обработка приводит к снижению прочностных свойств материалов. Кроме того, для достижения желаемого эффекта модификацию проводят из высококонцентрированных растворов замедлителей горения, что создает определенные технологические трудности и ухудшает условия труда. Решение данной проблемы возможно за счет использования в технологии огнезащитной модификации энергии лазерного излучения. В настоящее время ведутся исследования по установлению закономерностей влияния энергии лазерного излучения на структуру, потребительские и технологические свойства полимерных волокнистых материалов [5]. Однако накопившийся опыт не позволяет прогнозировать изменение структуры и свойств материалов при огнезащитной модификации фосфорсодержащими замедлителями горения. В связи с этим, разработка научно обоснованных подходов использования энергии лазерного С02 излучения при модификации фосфорсодержащими замедлителями горения с целью снижения воспламеняемости материалов и изделий легкой промышленности, установление механизма и закономерностей процессов модификации под воздействием энергии лазерного излучения и их взаимосвязи со структурой и свойствами материалов является актуальным направлением. Развитие научных основ управления свойствами материалов в зависимости от условий эксплуатации и назначения, создание новых материалов с улучшенными свойствами имеют исключительно важное научное и практическое значение и вносят вклад в материаловедение производств легкой промышленности.

Диссертационная работа выполнена в Саратовском государственном техническом университете в соответствии с заданиями на проведение научно-исследовательских работ по программам «Перспективные материалы» (гос. регистрация № 01990002806); «Университеты России» Госкомвуза России по научному направлению 08 В «Разработка научных основ и производственных технологий для пищевой, химической, машиностроительной и легкой промышленности», а также договорных работ с предприятиями АО «Нитрон» и «НИИ Полимеров» (г. Саратова), ПОШ «Химволокно» (г. Энгельс), АО «Балаковские волокна» (г. Балаково), ВГТУ (г. Волгоград).

Цель работы. Развитие научных основ придания и прогнозирования огнезащитных свойств материалов и систем (пакетов) материалов; создание методов проектирования пониженной горючести и качества материалов и изделий текстильной и легкой промышленности.

Для достижения поставленной цели решались следующие основные задачи:

- теоретически обосновать и разработать технические решения придания огнезащитных свойств полотнам фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием энергии лазерного СОг излучения; установить закономерности процессов пиролиза и горения огнезащищенных материалов различного волокнистого состава;

- обосновать и разработать принципы создания огнезащищенных материалов для одежды из натуральных и химических волокон, а также композиционных материалов;

- разработать рекомендации по рациональному применению огнезащищенных материалов при проектировании изделий легкой промы шл енности.

Научная новизна результатов исследований заключается в том, что впервые:

- развиты теоретические представления о воздействии энергии лазерного излучения на процесс придания огнезащитных свойств фосфорсодержащими замедлителями горения текстильным полотнам из химических, природных волокон и их смесей. Доказано активизирующее воздействие лазерного излучения на процесс модификации, приводящее к повышению сорбционной способности и диффузии замедлителей горения в объем волокон и их взаимодействию, упорядочению структуры и улучшению физико-механических свойств материалов и изделий легкой промышленности;

- исследован механизм действия замедлителей горения в процессах пиролиза и горения огнезащищенных материалов, модифицированных по разработанной технологии, который проявляется: в снижении выхода токсичных горючих продуктов разложения; уменьшении тепловыделений и скорости распространения пламени; повышении выхода карбонизованного остатка и кислородного индекса;

- установлены особенности получения огнезащищенных материалов разного волокнистого состава: химических, натуральных и смешанных. Определено рациональное соотношение волокон в смесовых тканях, обеспечивающее максимальный эффект огнезащиты, за счет взаимного влияния продуктов деструкции модифицированных волокон на процесс горения, что позволяет направленно регулировать свойства огнезащищенных материалов в зависимости от их назначения;

- комплексными исследованиями волокон, полотен, композиционных материалов и пакетов одежды, модифицированных фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием энергии лазерного излучения, установлены особенности и закономерности методов модификации, взаимосвязь параметров процесса обработки со структурой и свойствами материалов и изделий легкой промышленности, позволяющие повысить огнезащитное действие замедлителей горения и надежность изделий легкой промышленности;

- определен механизм формирования и разрушения адгезионного взаимодействия и разработаны методы регулирования прочностью клеевого соединения огнезащищенных композиционных материалов для изделий легкой промышленности.

Значение полученных результатов для теории.

Для теории существенное значение имеют:

- развитие научных основ придания огнезащитных свойств и разработка методов получения материалов и изделий легкой промышленности с улучшенными свойствами;

- установленный механизм действия замедлителей горения на процессы пиролиза и горения огнезащищенных материалов, модифицированных по разработанной технологии;

- обоснование физической сущности воздействия лазерного излучения на процесс огнезащитной модификации;

- установленные особенности и закономерности процессов модификации и взаимосвязь параметров процесса огнезащитной обработки со структурой и свойствами материалов и изделий легкой промышленности.

Практическая значимость и реализация результатов работы.

С использованием теоретических положений, сформулированных в диссертации, впервые:

- разработаны методы придания огнезащитных свойств материалам для изделий легкой промышленности, позволяющие предложить прогрессивную ресурсосберегающую технологию модификации текстильных материалов фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием энергии лазерного СОг излучения, обеспечивающую получение материалов с заданными свойствами и экономию дорогостоящего сырья замедлителей горения (Патенты РФ № 1806227; № 2275449 и положительное решение о выдаче патента на изобретение по заявке № 2005100249/04 от 11.01.2005г.);

- даны рекомендации по оптимальным режимам модификации и разработана технологическая установка получения огнезащищенных материалов для одежды с кислородным индексом 29-42,5% и улучшенными потребительскими свойствами;

- реализована возможность управления огнезащитными свойствами материалов на стадии их проектирования и предложены композиционные материалы с заданными огнезащитными свойствами;

- созданы новые прокладочные, утепляющие и композиционные материалы, отвечающие нормативным требованиям и обеспечивающие повышение качества и надежности изделий легкой промышленности. (О чем свидетельствуют заключение «Центра гигиены и эпидемиологии» г. Саратова и патенты РФ на изобретение № 2233107; № 2228692; № 2270225; № 2229483 и положительное решение о выдаче патента на изобретение по заявке №20044112255 от 21.04.2004 г.);

- получены новые сведения по изменению свойств материалов в процессе модификации и их влиянию на процессы пиролиза и горения материалов для одежды, вносящие вклад в материаловедение производств текстильной и легкой промышленности;

- разработаны справочные данные на новые материалы и рекомендации по проектированию одежды из огнезащищенных материалов, позволяющие снизить жесткость и массу спецодежды, повысить её надежность и обеспечить защиту работающих от вредных производственных факторов.

Практическая ценность работы подтверждается апробацией результатов исследований в производственных условиях предприятий: ЗАО «Катод-Текстиль» (Санкт- Петербург), ЗАО ЦМС «Евразия» (г. Саратов), НПП ООО «Агромаш» (г. Волгоград), ПОШ «Химволокно» и «Покровская швейная фабрика» (г. Энгельс), ООО «Памир К» и ОАО «Швейная фабрика № 5» (г. Саратов), «НПЦ - Элит» (г. Саратов) и их положительной оценкой (акты).

Результаты работы внедрены в учебный процесс СГТУ подготовки специалистов по специальностям 28.08.00 и 28.09.00.

Достоверность проведенных исследований. Достоверность и обоснованность основных положений и выводов работы подтверждаются согласованностью результатов теоретических и экспериментальных исследований, выполненных с применением современных взаимодополняющих методов исследования на экспериментальной базе ряда вузов и организаций: ВНИИПО (г. Балашиха), ИСПМ РАН и МГУДТ (г. Москва), института судебных экспертиз и СГУ (г. Саратов), ВГТУ (г. Волгоград), в лабораториях СГТУ, а также широкой апробацией полученных результатов и положительной оценкой их в промышленности.

Научные положения, результаты, выводы и рекомендации, сформулированные в диссертации, не противоречат известным положениям материаловедения производств текстильной и легкой промышленности, базируются на строго доказанных выводах, согласуются с известным опытом создания трудносгораемых материалов и изделий легкой промышленности и совершенствования технологии их модификации.

Апробация результатов работы. Основные результаты работы доложены, обсуждены и получили положительную оценку на: 4-й Всесоюзной конференции «Замедлители горения и создание трудногорючих полимерных материалов» (Ижевск, 1984 г.); Всесоюзных конференциях: «Фосфаты-87» (Ташкент, 1987 г.); «Экология и малоотходная технология производства химических волокон» (Мытищи, 1987 г.); «Горение полимеров и создание ограниченно горючих материалов» (Суздаль, 1988 г.); 1-й Международной конференции по полимерным материалам пониженной горючести (Алма-Ата, 1990 г); Международных конференциях: по проблемам легкой и деревообрабатывающей промышленности (г. Казань, 1998 г.); «Современные технологии в образовании и науке» (г. Саратов, 1999 г.); «Проблемы машиностроения и технологии материалов на рубеже веков» (Пенза, 2003 г.); «Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология», «Композит-2004» (Саратов, 2004 г.); X Международной конференции «Наукоемкие технологии - 2004» (Волгоград, сентябрь 2004); Международных научно-технических конференциях «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности», «Поиск-2004» (Иваново, 2004 г.); «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности», «Прогресс- 2005» (Иваново, 2005 г.); Международном симпозиуме восточно-азиатских стран по полимерным композиционным материалам и передовым технологиям «Композиты XXI века» (Саратов, 2005 г.).

Личный вклад автора состоит в определении и формулировании основной идеи и темы диссертации, которая позволила развить научные основы материаловедения производств изделий текстильной и легкой промышленности в области изучения строения и свойств огнезащищенных материалов, в разработке методов их изменения, теории и экспериментальной практики исследований по данному направлению.

Автором разработаны теоретические основы и метод огнезащитной модификации текстильных полотен под воздействием энергии лазерного излучения. Получение опытных образцов, исследование структуры и свойств новых разработанных материалов, пакетов одежды, а также ниточных и клеевых соединений материалов одежды выполнены автором совместно с аспирантами: Полушенко И.Г., Жилиной Е.В., Куликовой Т.В., Гришиной О.А, Ковалевой Н.Е., Никитиной Т.Г. и студентами. Внедрение и апробация разработанных методов и материалов проводились автором совместно с аспирантами и представителями предприятий, о чем свидетельствуют акты предприятий.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Научные основы придания огнезащитных свойств материалам и изделиям текстильной и легкой промышленности фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием энергии лазерного излучения.

2. Методы придания огнезащитных свойств композиционным материалам и полотнам из химических, натуральных волокон и их смесей фосфорсодержащими замедлителями горения с использованием энергии лазерного С02 излучения.

3. Закономерности механизма действия замедлителей горения и пути направленного регулирования огнезащитными свойствами материалов и изделий текстильной и легкой промышленности.

4. Новые огнезащищенные материалы и рекомендации по их рациональному использованию при проектировании изделий легкой промышленности.

Публикации. Основные результаты исследований опубликованы в 55 работах, в том числе: 6 патентов РФ на изобретения и 3 положительных решения по заявкам на выдачу патентов; 33 статьи, опубликованы в изданиях, рекомендованных ВАК для публикации материалов докторских диссертаций; 5 статей в иностранных изданиях; 1 учебное пособие.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, выводов, списка использованной литературы и приложений. Текст диссертационной работы изложен на 347 страницах, содержит 160 рисунков и 50 таблиц. Диссертационная работа содержит 17 приложений на 60 страницах. Список использованной литературы включает 361 наименование.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Развиты научные основы и дано теоретическое обоснование методов придания огнезащитных свойств материалам и изделиям легкой промышленности модификацией фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием энергии лазерного СО2 излучения, которое подтверждено экспериментально и выражается в активизирующем воздействии лазерного излучения на процесс модификации, приводящем: к повышению сорбционной способности волокнистой структуры материалов; диффузии замедлителей горения в объем волокон; их равномерному распределению в виде мелкодисперсных частиц; усилению взаимодействия компонентов; упорядочению структуры и улучшению физико-механических свойств материалов и изделий легкой промышленности.

2. Разработаны метод и технологическая установка огнезащитной модификации полотен (пат. РФ 2275449). Определены эффективные замедлители горения и оптимальные параметры методов придания огнезащитных свойств материалам для одежды в зависимости от природы и содержания составляющих их волокон (лазерное излучение - плотность мощности 5,3 Вт/см , время обработки 10-30 сек; концентрация замедлителей горения в растворе 5-10%, время пропитки 100-120 сек), обеспечивающие реализацию научно обоснованного механизма модификации и позволяющие получать огнезащищенные материалы для одежды с высокими эксплуатационными свойствами. Кислородный индекс полотен возрастает до 28,5-42%, прочность при разрыве на 8,5-21%, устойчивость к истиранию на 512% без ухудшения гигроскопичности и воздухопроницаемости. Метод обеспечивает экономию дорогостоящего сырья замедлителей горения, за счет проведения модификации из низкоконцентрированных растворов.

3. Определена природа взаимодействия защищаемых материалов и замедлителей горения, в том числе образование химических связей, обеспечивающих устойчивость огнезащитного эффекта к мокрым обработкам в процессе эксплуатации швейных изделий.

Установлены закономерности термоокислительной деструкции полотен из полиэфирных, полиамидных, полиакрилонитрильных, вискозных, хлопковых и шерстяных волокон, огнезащищенных фосфорсодержащими замедлителями горения, выражающиеся в том, что процессы структурирования, способствующие формированию карбонизованного остатка, преобладают над процессами деструкции. Это обеспечивает снижение выхода токсичных горючих продуктов разложения, уменьшает тепловыделения, потери массы при горении и скорость распространения пламени, что способствует повышению устойчивости материалов к горению и возрастанию кислородного индекса на 8,5-22% об.;

Установлены особенности поведения при пиролизе и горении огнезащищенных материалов из смеси волокон разной природы (натуральные и химические). Определено оптимальное соотношение волокон в смесовых тканях, обеспечивающее максимальный эффект огнезащиты, за счет взаимного влияния продуктов деструкции модифицированных полотен на процесс горения, что позволяет направленно регулировать свойства огнезащищенных материалов в зависимости от их назначения.

4. Показана возможность проектирования материалов заданной структуры и свойств путем выбора замедлителей горения, оптимизации параметров модификации и волокнистого состава полотен. Это позволило создать новые полотна, объемные утеплители, клеевые прокладочные и композиционные материалы и швейные нитки с заданными огнезащитными свойствами, то есть позволило управлять качеством материалов на стадии их проектирования. (Патенты РФ на изобретение № 2233107, № 2228692, № 2270225, № 2229483 и положительное решение по заявке на изобретение №20044112255).

5. Впервые разработан метод модификации сополиамида ПА-54 с целью повышения качества и надежности клеевых композиционных материалов. Установлено влияние модификаторов на структуру и свойства сополиамидных адгезивов. Модифицированные клеевые материалы обладают высокой когезионной прочностью и адгезией к текстильным полотнам.

Доказана общая для всех исследуемых клеевых композиционных текстильных материалов закономерность: высокая эффективность замедлителей горения, вводимых в состав композиционного материала с текстильными полотнами, за счет диффузии замедлителей горения из волокон на всю глубину клеевой прослойки композиционных материалов, что обеспечивает высокий огнезащитный эффект и кислородный индекс композиционным материалам и исключает необходимость огнезащитной модификации клея. Огнезащищенные композиционные материалы характеризуются повышением прочности клеевого соединения на 7-11% и кислородного индекса на 10-15% об.

6. Впервые разработан метод получения прокладочных и композиционных материалов на основе акриловых соединений АК-622, АК-218, АКЭ-21, АКЭ-31. Установлено влияние технологических параметров процесса получения прокладочных материалов на физико-механические и эксплуатационные свойства композиционных материалов для одежды. Прочность при расслаивании клеевого соединения в 2,2-3,5 раза превышает нормативные показатели. Клеевые соединения на основе АК-622 и АК-218 устойчивы к стиркам, а АКЭ-21 и АКЭ-31 устойчивы и к мокрым обработкам и химчистке. Такие огнезащищенные материалы характеризуются кислородным индексом 27-29% об.

7. Раскрыт механизм формирования и разрушения клеевых соединений композиционных материалов, образованных новыми сополиамидными и акриловыми клеевыми составами, что позволило определить слабые места клеевого взаимодействия и предложить методы их устранения. Установлена зависимость прочности клеевого соединения от реологических свойств адгезива, структуры и свойств соединяемых поверхностей, а также влияние когезионных свойств и природы адгезива и субстрата, площади их взаимодействия, способности к смачиванию и образованию химических и физических связей. Установлено влияние температуры на процесс смачивания субстрата адгезивом.

Разработаны методы повышения адгезионного взаимодействия физико-химическими способами: паровыми активными средами, лазерным излучением и сверхвысокочастотным электромагнитным полем с бегущей волной (положительное решение по заявке на изобретение № 2005104775).

8. Разработаны рекомендации по проектированию огнезащитной одежды, обладающей высокой надежностью в процессе эксплуатации, о чем свидетельствуют акты апробации результатов работы.

Сравнительный анализ разработанных материалов с отечественными и зарубежными аналогами показал высокую надежность и конкурентоспособность предлагаемых огнезащищенных материалов.

9. Практическая ценность работы подтверждается апробацией материалов в производственных условиях предприятий: ЗАО «Катод-Текстиль» (г. Санкт-Петербург), ЗАО ЦМС «Евразия» (г. Саратов), НИИ ООО «Агромаш» (г. Волгоград), Энгельсского ПОШ «Химволокно» (г. Энгельс), ООО «Памир К» (г. Саратов), ОАО «Швейная фабрика № 5» (г. Саратов), «Покровская швейная фабрика» (г. Энгельс), «НПЦ - Элит» (г. Саратов).

Полученные новые сведения по методам придания огнезащитных свойств материалам для одежды, а также данные о процессах пиролиза и горения полимерных волокнистых материалов вносят вклад в материаловедение производств текстильной и легкой промышленности и нашли применение в учебном процессе при подготовке специалистов для данной отрасли. Разработанные методы позволили обеспечить управление защитными и эксплуатационными свойствами материалов легкой промышленности и получить экономический (2147 тыс. рублей в год с одной установки) и социальный эффект.

1. Константинова Н. И. Принципы выбора тканей для изготовления пожаробезопасной спецодежды / Н. И. Константинова, Н. С. Зубкова, Г. И. Болодьян, Н. А. Терешина // Текстильная пром-ть. 2002. - №10. - С. 19-21.

2. Перепелкин К. Е. Принципы и методы модифицирования волокон и волокнистых материалов / К. Е. Перепелкин // Хим. волокна. 2005. - №2. -С. 37-51.

3. Айзенштейн Э. М. Производство и потребление полиэфирных волокон. Сегодня и завтра / Э. М. Айзенштейн // Текстильная пром-ть. 2003. -№11-12.-С. 72-75.

4. Тараканов Б. М. Термическая, лазерная и радиационная обработка волокон и нитей с целью модификации структуры и свойств : дис. . д-ра техн. наук: 05.19.01.-М., 1995.-641 с.

5. Асеева Р. М. Горение полимерных материалов / Р. М. Асеева, Г. Е. Заиков. -М.: Наука, 1981.-279 с.

6. Полимерные материалы пониженной горючести / Под ред. А. Н. Правед-никова. М.: Химия, 1986. - 22 с.

7. Колодов В. И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980.-269 с.

8. Булгаков В. К. Моделирование горения полимерных материалов /

9. B. К. Булгаков, В. И. Кодолов, А. М. Липатов. М.: Химия, 1990. - 240 с.

10. Халтуринский Н. А. Закономерности макрокинетики пиролиза полимеров / Н. А. Халтуринский, А. А. Берлин // Успехи химии. 1983. - Т. 52, №12.1. C. 2019-2022.

11. Гришин А. М. Сопряженные и нестационарные задачи механики реагирующих сред / А. М. Гришин, В. М. Фомин Новосибирск: Наука, 1984.-318 с.

12. Fenimore С. P. Combustion and Flame / С. P. Fenimore, F. J. Martin // Text. Res. J. -1966.-№10.-135 p.

13. Van Krevelen D. W. Entzinalechkeet und Hammhemmung be organischen Hochpolymeren und hire Beziehunden zur chemischen structure / D. W. Van Krevelen // Chemie-Ingfechn. 1975. - V.47, №19. - P. 793-803.

14. Van Krevelen D. W. Flammability and flame retardance of organic high Polymers and there relations to Chemical Structure Advances in the chemistry of Thermally Stable Polymers / D. W. Van Krevelen // Chemie-Ingfechn. -1977.-P. 119-139.

15. Jonson P. R. High Temperature Resistant Fibres from Organic Polymers / P. R. Jonson // J. Appl. Polymer Sci. 1974. - V.18. -P. 491-504.

16. Kichore K. Flammability Index. / K. Kichore, K. Mohandas // Coll. a. Polymer Sci. 1980. - V.258. - №1. - P. 95-98.

17. Korshak V. V. The Chemical Structure and Fermal Charact Ristics of Polymers (Transf.). // Israel Program for Seint. Transl. Jerusalem. 1971. - P. 272.

18. Берлин А. А. Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести. // Саровский обозревательный журнал. 1996. - № 9. - С. 57-63.

19. Зубкова Н. С. Принципы выбора замедлителей горения для снижения пожарной опасности гетероцепных волокнообразующих полимеров /Н. С. Зубкова, Н. Г. Бутылкина, JI. С. Гальбрайх // Хим. волокна. 1999. - № 4. -С. 17-21.

20. Термо -, и жаростойкие и негорючие волокна / Под ред. А. А. Конкина. -М.: Химия, 1978.-424 с.

21. Осава Д. Термическая деструкция полимеров / Д. Осава // Кубанси. 1974. -Т.26. - №5. - С. 327.

22. Кемербик Б. Химия и технология полимеров / Б. Кемербик, Г. Кросс, В. Гролль. -М.: Химия, 1961. 180 с.

23. Wall L. A. Condensed phase Combustion Chemistry. // Fire Res. Absts. And Revs. 1971.-V.13.-P. 204-206.

24. Перепелкин К. E. Зависимость горючести волокон от степени их термолиза и карбонизации / К. Е. Перепелкин, В. А. Мураева, Т. Н. Тренке // Хим. волокна. 1984. - №2. - С. 47-49.

25. Hilado С. Flame retardants: trends and new developments // Reinforced plastics. -2001.- V. 45, № 10.-P. 42-46.

26. Lyons J. W. The chemistry and uses of fire retardants. N. Y.: Wiley Intersci. -1970.-462 p.

27. Hilado C. J. Flame retardants. N. Y.: Technomic Publ. Co., 1974. - 251 p.

28. Кузнецова О. Г. Новые замедлители горения для термопластичных волокнообразующих полимеров / О. Г. Кузнецова, Н. С. Зубкова, Н. Г. Бу-тылкина и др.// Хим. волокна. 2001. - №6. - С. 25 - 27.

29. Леонова Н .А. Огнезащита целлюлозных материалов композициями фосфор- и азотсодержащих соединений / Н. А. Леонова, В. И. Шкробышева, Б. Н. Мельников, О. К. Смирнова // Известия вузов. Технология текстильной пром-ти. 2006. - № 5 (286). - С. 37-41.

30. Ильин А. А. Состав для огнестойкой отделки текстильных материалов / А.А. Ильин, И. Б. Орлик.// Хим. волокна. 1998. - №5. - С. 13-15.

31. Волохина А. В. Ограниченно горючие синтетические волокна / А. В. Воло-хина// Хим. волокна. 1983. - №4. - С. 6-8.

32. Kubokawa Н. Relationship between flame retardation and phase transition behavior of polyester fabrics treated with a bromine containing compound / H. Kubokawa, T. Hatakeyama // Text. Res. J. - 1998 - V. 68, №7. - P 502-508. - Англ.

33. Пат. 271134 ГДР, МКИ D 06 М 13/12, D 01 F 11/06. Способ придания негорючести ПАН волокнам/ Е Seidel., J. Arerich, Н. Ebeling, Н. Beier, W. Berger

34. Аббдурахманова Ш. Г. Влияние солей кальция на термические свойства полиакрилонитрильных волокон / Ш. Г. Аббдурахманова, И. Ф. Худошев, М. В. Шаблыгин // Хим. волокна. 1990. - № 6. - С. 51-52.

35. Зубкова Н. С. Термоокислительное разложение фосформетилл-содержащих полиамидных нитей // Хим. волокна. 2001. - № 5. - С. 3-7.

36. Зубкова Н. С. Регулирование процессов термолиза и горения термопластичных волокнообразующих полимеров и создание материалов с пониженной горючестью : дисс. . д-ра хим. наук: 02.00.06. Москва, 1998.-396 с.

37. Адюшкина О. Н. Термоокислительное разложение и горение галогенсодержащих синтетических нитей / О. Н. Адюшкина, Н. С. Зубкова, М. А. Тюганова и др. // Хим. волокна. 1993. - № 6. - С. 34-36.

38. Середина М. А. Особенности огнезащиты и горения многокомпонентных волокнистых систем / М. А. Середина, М. А. Тюганова, JI. С. Гальбрайх // Хим. волокна. 2001. - № 6. - С. 21-24.

39. Роговин 3. А. Химические превращения и модификация целлюлозы / 3. А. Роговин, JI. С. Гальбрайх. М.: Химия, 1979. - 205 с.

40. Тюганова М. А. Разработка теоретических основ огнезащиты волокнообразующих полимеров и технологии получения огнезащищенных текстильных материалов: Автореф. дисс. докт. техн. наук: 02.00.16. -Мытищи, 1988.-36 с.

41. Роговин 3. А. Основы химии и технологии химических волокон. М.: Химия, 1974.-Т.1.-518 с.

42. Дружинина Т. В. Научные и технологические основы получения модифицированных синтетических волокон из термопластичных полимеров методом привитой полимеризации : автореф. дисс. д-ра хим. наук: 05.17.15.-Мытищи, 1989.-31 с.

43. Роговин 3. А. Химия целлюлозы. М.: Химия, 1972. - 519 с.

44. Андрейченко Ю. Д. Модифицированные поликапроамидные волокна сповышенной термостойкостью / Ю. Д. Андрейченко, Т. В. Дружинина, С. Депель и др. // Хим. волокна. 1992. - №1. - С. 22-24.

45. Полимеры и полимерные материалы: синтез, строение, структура, свойства / Под ред. JI. С. Гальбрайха. М.: МГТУ им. А. Н. Косыгина, 2005.-332 с.

46. Zimmerman H. Trevira CS safety without compromise -flame - retardant home textiles. Fibre - Grade polymers, chemical fibers and special textiles. / Ed. by H. Struszczyk A. - Lodz : IWCh Publ. 2001. - P. 299-308.

47. Коршак В. В. Термостойкие полимеры. M.: Наука, 1969. - 411 с.

48. Валиев А. Структура и свойства привитых сополимеров полиэтилентерефталата с политетрафторэтиленом / А. Валиев // Хим. волокна. 1992. - № 5 - С. 48-51.

49. Айзенштейн Э. М. Полиэфирное волокно с пониженной горючестью / Э.М. Айзенштейн и др. // Хим. волокна. 2002. - № 3. - С. 19-22.

50. Волохина А. В. Модифицирование термостойких волокон / А .В. Волохина // Хим. волокна. 2003. - № 4. - С. 11-19.

51. Волохина А. В. Создание высокопрочных, термо- и огнестойких синтетических волокон / А. В. Волохина, А. М. Щетинин // Хим. волокна. -2001. -№ 2. -С. 14-21.

52. Кричевский Г. Е. Химическая технология текстильных материалов. М.: ВЗИТЛП, 2000. - Т. 1. - 436 е.; 2001. - Т.2. - 540 е.; 2001. - Т. 3. - 298 с.

53. Ed. С.М. Carr. Chemistry of the Textiles Industry. London: Blackie Academic & Professional, 1992.-361 p.

54. Пат. 5382474 США, МКИ 6 D 02 G 3/00. Способ получения полиэфирных волокон с пониженной горючестью / Corlin Thomas F., Lilly Robert, Adhea Atish. Заявлено 13.02.98 ; Опубл. 15.11.01

55. Козинда 3. Ю. Методы получения текстильных материалов со специальными свойствами / 3. Ю. Козинда, И. И. Горбачева, Е. Е. Суворова и др. М.: Легпромбытиздат, 1988. - 112 с.

56. Rogers J.K. Retardantes de llama // Reviplast. mod. 1993. - 44, № 442. -P. 397-399.

57. Пат. 161031 РП, МКИ 5 D 06 М 13/00. Способ огнестойкой отделки текстильных материалов / Р. Kozlowski, В. Mieleniak, М. Muzyczck, L. Rezulak, D. Wesoler. №276324 ; Заявлено 08.12.88 ; Опубл. 31.05.93 // Открытия. Изобретения. - 1993. - № 5.- С. 52.

58. Fíame retardant chemicals // Polym. News. - 1994. - 19, № 5. - Р. 148.

59. Пат. 2147055 РФ, ПМК 7 Д 06 М 11/82, 13/50, 15/643. Огнестойкая композиция для пропитки волокнистых материалов / Н. Н. Губарева. -№ 98105139/04 ; Заявлено 23.03.1997 ; Опубл. 23.03.98 // Изобретения. Полезные модели. 2000. - № 9 (И ч). - С. 240.

60. Пат. 2070626 РФ, МКИ 6 D 06 М 11/74. Состав для придания огнезащитных свойств материалов / В. М. Мясник, В. В. Волынов, Н. П. Мамаева. №95121239/04 ; Заявлено 14.12.95 ; Опубл. 20.12.96 // Изобретения. - 1997. - № 1. - С. 57.

61. Пат. 2184184 Россия, МПК D06 М 13/432. Состав для огнезащитной отделки текстильных материалов из целлюлозных волокон / А. П. Морыганов, Н. Ю. Боровков, Э. А. Коломейцева, Г. В. Сибрина. -№ 2001100542/04 ; Заявл. 10.01.2001 ; Опубл. 27.06.02.

62. Teylor D. FPs for upholstery // Text. Mon. 1999. - 54, № 8. - P. 36.

63. Пат. 1427017 РФ, МПК 4 Д 06 M 13/44. Состав для огнезащитной обработки текстильных материалов из смеси волокон / А. В. Эфрос, М. А. Тюганова, J1. В. Гаврилова, А. В. Матвеев и др. №4118690/28-05 ; Заявлено 25.06.86 ; Опубл. 09.09.88.

64. Пат. 2210648 РФ, МПК 7 D 06 N 3/12, В 32 В 27/12. Способ изготовления огнестойкого материала / Л. А. Доценко, В. И. Казаковцева, И. В. Слугин. -№2002111376/04 ; Заявлено 29.04.02 ; Опубл. 29.04.02 // Изобретения. Полезные модели. 2003. -№ 23. - С. 713.

65. Пат. 1675449 РФ, МПК 5 D 06 M 13/453. Состав для огнезащитной отделки текстильных материалов / А. И. Буханько, В. И. Пузыревский. -№4653355/05 ; Заявлено 22.02.89 ; Опубл. 17.09.91 // Открытия. Изобретения.-1991.-№ 33,-С. 112.

66. Пат. 2127341 GB, МПК 6 D 06 M 15/667, 15/673. Способ обработки ткани для придания огнезащитных свойств / Ксяо Пинг Лей, Мохсент Закихани. -№95114529/04 ; Заявлено 21.06.95; Опубл. 05.02.99 // Открытия. Изобретения.- 1999. №7. - С. 389.

67. Kubokava H. Relationship between flame retardation and phase transition behavior of polyester fabrics treated with a bromine containing compound / H. Kubokava, T. Hatakeyama // Text. Res. J. - 1998. - 68, № 7. - P. 502-508.

68. Заявка 95121465 РФ, МПК 6 D 06 M 11/155/ № 95121465/04. Состав для придания огнеупорных свойств текстильному сырью и способ его применения / Ю. С. Цагарева. - Заявлено 28.12.95; Опубл. 27.11.97

69. Kubokava H. Thermal decomposition behavior of polyester fabrics treated with a bromine containing compound / H.Kubokava, T.Tsunesada, T. Hatakeyama // Text. Res. J. - 1999. - 69, № 2. - P. 121 -128.

70. Заявка 93050744/12 РФ, МПК 6 D 03 D 15/12. Способ повышения огнезащитных свойств текстильных материалов / Н. Л. Макарова, А. А. Назаров, И. А. Назаров. Заявлено 05.11.93. // Изобретения. - 1996. -№ 16.-С. 62.

71. Заявка 98105139/04 РФ, МПК 6 D 06 M 11/82, 13/50, 15/643, С09К 21/14. Огнестойкая композиция для пропитки волокнистых материалов / H.H. Губарева. Заявлено 23.03.98 // Изобретения. - 1999. - № 35. - С. 100.

72. Зубкова Н. С. Снижение горючести поликапромида и полиэтилентерефталата путем введения микрокапсулированных замедлителей горения с полимерной оболочкой / Н. С. Зубкова, М. А. Тю-ганова, Н. Ю. Боровков и др. // Хим. волокна. -1995. № 5.-С. 40-43.

73. Заявка 19524373 Германия, МКИ 6 D 06 M 11/74. Ausrustung von Fasermatten und nach diesem Verfahren ausgerusteteb Fasermatte / Fritz Bruno, Munkel Josef, Wolber Dieter; Shull & Seilacher Gmbl & Co. №195243730; Заявлено 04.07.95; Опубл. 09.01.97

74. Копьев M. A. Огнезащитные текстильные материалы. Часть I. Снижение пожароопасности текстильных материалов / М. А. Копьев // Текстильная пром-ть. 2005. - № 1-2. - С. 20-26.

75. Сафонов В. В. Современные направления в химической технологии текстильных материалов. Часть 2. Физическая интенсификация / В. В, Сафонов// Текстильная пром-сть. 2002. - № 5. - С. 39-42.

76. Кулезнев В. Н. Химическая и физическая модификация полимеров / В. Н. Кулезнев, В. А. Шершнев. М.: Химия, 1990. - 207 с.

77. Обработка текстильных материалов плазмой // The International Textile Magazine. -2001. -№ 6. -С. 12-13.

78. Canonico Pado. Промышленная обработка нетканых материалов плазмой. Industrial plasma treatment for nonwovens // Nonwovens Ind. Text. 2000. -46, №3.-C. 36-39.

79. Шарнина JI. В. Применение низкотемпературной плазмы при обработке текстильных материалов / Л. В. Шарнина, Б. Н. Мельников, И. Б. Блиничева // Хим. волокна. 1996. - № 4. - С. 48-51.

80. Никифоров А. Л. Применение токов высокой частоты в текстильном отделочном производстве / А. Л. Никифоров, Б. Н. Мельников // Текстильная пром-ть. 2001. - № 5. - С. 27-30.

81. Глуханов Н. П. Физические основы ВЧ-нагрева. Л.: Машиностроение, 1979.-283 с.

82. Княжевская Н. П. Высокочастотный нагрев диэлектрических материалов. -М.: Энергия, 1980.-374 с.

83. Никифоров А. Л. Применение токов высокой частоты в текстильном отделочном производстве / А. Л. Никифоров, Б. Н. Мельников // Текстильная пром-ть. 2001. - № 6. - С. 29-30.

84. Путна В. П. Влияние лазерной обработки на структуру и свойства химических нитей //В. П. Путна, Р. Ф. Жиемялис, А. Б. Пакшвер // Хим. волокна. 1982. - № 1. - С. 32-33.

85. Клименко И. Б. Влияние предварительного лазерного облучения на процессы термоокислительной деструкции полиакрилонитрила / И.Б. Клименко // Высокомолекулярные соединения. 1987. - Т. А 29, № 5. -С. 982-987.

86. Саид-Галиев Э. Е. Применение лазерного излучения для улучшения характеристик антифрикционных полимерных материалов / Э. Е. Саид-Галиев, Л.П. Никитин // Трение и износ. -1994.-Т. 15, № 1. С. 149-164.

87. Григорьянц А. Г. Основы лазерной обработки материалов. М.: Машиностроение, 1989.-301 с.

88. Структура и прочность материалов при лазерных воздействиях / Под ред.

89. С. А. Шестерикова, М. С. Бахарева, Л.И. Миркина и др. М.- изд-во МГУ, 1988.-224 с.

90. Путна В .П. Применение лазерной техники для термообработки полиэфирных нитей / В. П. Путна, Р. Ф. Жиемялис // Хим. волокна 1980. ~№ 1.-С. 18-20.

91. Углов А. А. Лазерная модификация газо-термических покрытий / А .А. Углов, И. Ю. Смуров, Б. В. Игнатьев и др./ Защитные покрытия в машиностроении. Киев.: Наукова Думка, 1987. - С. 64-68.

92. Тараканов Б. М. Термическая, лазерная и радиационная обработка волокон и нитей с целью модификации структуры и свойств: Автореф. дис. . докт. техн. наук: 05.19.01.-СПб, 1995.- 43 с.

93. Калонтаров Л. И. Волновые уравнения для начального этапа термохимической неустойчивости при лазерном нагреве полимерных пленок / Л. И. Калонтаров, T. X. Салихов // Хим. физика.- 1997. №1. -С. 110-116.

94. Тараканов Б. M. Влияние условий лазерной обработки на термические и прочностные показатели полиакрилонитрильных волокон / Б. М. Тараканов // Хим. волокна. 1996. - № 3. - С. 20-23.

95. Делоне Н. Б. Взаимодействие лазерного излучения с веществами.- М.: Наука, 1991.-31 с.

96. Тараканов Б. М. Лазерный нагрев волокон в процессе их непрерывной обработки / Б. М. Тараканов // Хим. волокна. 1996. - №3. - С. 10-12.

97. Himmelbaner M. UV- laser Induced Periodic Surface Structures on Polyimide / M. Himmelbaner, N. Arnold, N. Bityurin, E. Arenholz, D. Banerle // Appl. Phys.1. A. 1997.-№5. -P. 451-455.

98. Летохов В. С. Селективное действие лазерного излучения на вещество /

99. B. С. Летохов // Успехи физических наук. 1978. - Т. 125, вып. 1. - С. 57-96.

100. Виноградов Б. А. Лазерные методы в технологии получения, переработки и изучения структуры химических волокон. М.: НИИТЕХим, 1980. - 54 с.

101. ЮЗ.Вгеиег J. Photolytical Pretreatment of Polymers With UV- laser radiation / J. Breuer, S. Metev, G, Sepld // Mater. And Manuf. Adv. Mater. And Manuf. Process. -1995. № 2.- P. 229-239.

102. Летохов В. С. Нелинейные селективные фотопроцессы в атомах и молекулах. М.: Наука, 1983. - 323 с.

103. Hiroyuki N. Surface Modification of Poly (tetrafluoroethylene) By Eximer Laser Processing: Enhasement of Adhesion / N. Hiroyuki, O. Hiroaki, I. Kazuyuki, Y. Akira // Appl. Surface Sci.- 1997. № 2. - P. 259-263.

104. Инициируемые лазером химические процессы / Под ред. Дж. Стейфилд. -М.: Мир, 1984.- 251 с.

105. Карлов H. В. Мощные молекулярные лазеры / H. В. Карлов, Ю. Б. Конев. -М.: Химия, 1976.-64 с.

106. Григорьянц А. Г. Методы поверхностной лазерной обработки / А. Г. Гри-горьянц, А. Н. Сафонов. М.: Высш. Шк, 1987. - 191 с.

107. ПЗ.Кокеткин П. П. Одежда: технология техника, процессы - качество. -М.: Изд-во МГУДТ, 2001. - 560 с.

108. Бузов Б. А. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности (швейное производство) / Б.А. Бузов, Н.Д. Апыменкова; Под ред. Б. А. Бузова. М.: Изд-ий центр «Академия», 2004. - 448 с.

109. Walken R. Tthermoplastic power adhesives for lamination / R. Walken // Text. Technol. Dig. 1995. - V. 52, № 1. - C. 29.

110. Суторшина JI. M. Модификация полимеров для улучшения качества клеевых прокладочных материалов / Л.М Суторшина., Т.Е. Собко // Швейная пром-ть. 1996. - № 2. - С. 41-42.

111. Эксплуатационные свойства материалов для одежды и методы оценки их качества / Под ред. К. Г. Гущиной. М.: Легкая индустрия, 1978. - 312 с.

112. Холоденко Б .В. Требования, предъявляемые к клеям расплавам в швейной промышленности и высокомолекулярные соединения, удовлетворяющие этим требованиям / Б. В. Холоденко, Г. П. Андрианова // Деп. в ВИНИТИ 1995, №102.-В 1995.- 18 с.

113. Кардашов Д. А. Полимерные клеи. Создание и применение / Д. А. Кар-дашов, А. П. Петрова. М.: Химия, 1983. - 256 с.

114. Сидорова Е. А. Природа и свойства клеевых веществ, используемых в швейном производстве / Е. А. Сидорова // Изв. Вузов. Сев. Кавк. Региональный технический институт. - 1999. - № 3. - С. 107-108.

115. Логинова К. П. Полиамидный клей-расплав для спецодежды / К. П. Логинова, Л. М. Полухина, Т. Е. Сабко и др. // Швейная пром-ть. 1992.- № 6. -С. 35- 36.

116. Шкуренко С. И. Низкоплавкие сополиамиды для швейной промышленности / С. И. Шкуренко // Швейная пром-ть. 1993. - № 5. - С. 39.

117. Полухина JI. M. Термопластичные клеевые соединения на основе полиамида / Л. М. Полухина, Т. Е. Собко, Н. К. Варамбойм, А. П. Жихарев // Швейная пром-ть. 1984. - № 5. - С. 28-29.

118. Задоя М. А. Сополиамид новой марки для термоклеев / М. А. Задоя // Швейная пром-ть. 1993. - № 2. - С. 37.

119. Пат. №1520937 ФРГ, МКИ С 09 J 3/16, С 08 G 69/34 Применение полиамидов в качестве клеев-расплавов / Griebsch Eugen, Singer Siegfried, Drawert Manfred Verwendung von Polyamiden als Schmelrkleben Schering Air.- Заявлено 4.08.84 ; Опубл. 6.02.85.

120. Заявка № 1013694 ЕПВ, МПК 7 С 08 G 69/34, С 09 J 177/08. Hotmelt adhesives based on polyamides / Henkel KG auf Aktien, Rossini Ahgela, Meda Francesco. №98124176.3 ; Заявлено 21.12.98 ; Опубл. 28.06.00.

121. Пат. № 4419093 Япония, МКИ 24 G 64,(С 09 J 3/16) Высокоплавкий полиамидный клей / Сумото Mucao Muba Синдзи, Тикэути Toe босэки к.к.; Заявлено 29.12.80 ; Опубл. 15.05.84.

122. Пат. № 960925 ЕПВ МПК 6 С 09 J 139/00, 157/00. Клеевые композиции / Tagoshi Hirotaka, Wada Tetsuo, Jamagnshi Tetsuhiko. № 98109582.1; Заявлено 26.05.98 ; Опубл. 01.12.99.

123. Заявка № 2344420 ФРГ, МКИ С 09 J 3/16. Клей-расплав на основе полиамидов /Gude Fritz, Brandt Siedfried. Schmelzkleber auf Poliamid-Basis Veba-Cnemie AG.; Заявлено 4.09.83 ; Опубл. 13.03.85

124. Пат. 5371175 США, МКИ 5 С 08 L 77/06, С 08 С 69/26. Полиамид с концевыми эпокструктурами и клей на его основе / Nojiri Mitoshi, Yabuta Katsunori; Kanegfatuchi Kagaky Kogyok. К. № 21225; Заявлено 23.02.93 ; Опубл. 06.12.94.

125. Полухина Л. М. Модифицированный клей-расплав на основе сополиамида / Л. М. Полухина, Т. Е. Собко, В. Н. Тихонова // Изв. вузов. Технология легкой пром-ти. 1982. - № 5 - С. 35-38.

126. Хачатурова А. В. Клеи-расплавы на полиамидной основе / А. В. Хачатурова, Ю. H. Поляков, Е. В. Москалев. Л., 1979. Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы 3.04.79. - № 2508/79.

127. Пат. № 46-33304 Япония, МКИ С 09 J 3/16. Клеи-расплавы / Кадзумия Тосихо, Имаидзуми Аццо Хани Касэй к.к.- № 5438131; Заявлено 19.05.71; Опубл. 19.11.79.

128. Cloud R. Neue Kanfen schmelzklehstoffe Новые клеи-расплавы для склеивания кромок // Holz-Kunstst. -1993. -№3. -Р. 16.

129. Заявка № 2545874 ФРГ, МКИ. С 09 J 3/16. Легкоплавкий клей / Hoss Georg, Jong Eduurd Heipsiegel-Schmelzlebsfoff. Plate Bonn Gmbn. Заявлено 14.10.75; Опубл. 5.05.77

130. Пат. 5910527 США, МПК 6 С 09 J 109/06, С 09 J 125/10. Клеи-расплавы с высоким кислотным числом /Alper Mark D., Sterelon Diane; Ato Findey Jnc.-№08/914523; Заявлено 19.08.97; Опубл. 08.07.99.

131. Пат. № 3989678 США, МКИ С 08 G 69/36. Hotmelf adhesiwes comprising copolumeric polyamides / Furekausa Kuopru, Seki Shinichiro, Akiyami Takushi, Jkeda Hido, Togo Boseki к.к.; Заявлено 13.09.73. Опубл. 2.11.76.

132. Hinterwaldner Rudolf. Neue Polymere fur klebstoffe / Rudolf Hinterwaldner // Adhäsion. 1979. - V. 23, №11. - P. 326-328.

133. Гинсбург Б. M. Микродеформационные свойства метилированного полиамида-12 / Б. М. Гинсбург, Ш. И. Туичиев и др. // Высокомолек. соединения, Серия А. 1996. - Т. 38, № 7. - С. 1144 - 1151.

134. Пат. 5342894. США 1992. Iloyd M Robeson и др. Привитые сополимеры е-капролактама. Hinterwaldner Rudolf Новые полимеры для клеев /Hinterwaldner Rudolf, Neue Polymere fur klebstoffe // Adhäsion.- 1979.- V. 23, №11.-S. 326-328.

135. Шандура E. JUKI для производства спецодежды / Е. Шандура // Швейная пром-ть. 2004. - № 4. - С. 22.

136. Фомченкова С. П. Современные материалы для спецодежды / С.П. Фом-ченкова // Текстильная пром-ть. 2002. - № 7. - С. 15-17.

137. Eduurd J. Perfect screening / J. Eduurd // Text. Mon. 2002. - June. - C. 24.

138. Заявка 96109899/12 РФ, МПК 6 D 04 H 13/00. Огнезащитный нетканый материал / Б. В. Заметта, А. А. Балов. Заявлено 15.05.96 // Изобретения. -1998.-№22.-С. 98.

139. Алахова С. С. Новая технология получения огнетермостойких нитей / С. С. Алахова, С. С. Медвецкий, А. Г. Коган // Текстильная пром-ть. 2005. -№7-8.-С. 21-23.

140. Дадонов Ю. А. Огнезащитная спецодежда основной фактор снижения производственных ожогов / Ю. А. Дадонов // Безопасность труда в пром-ти. - 1996. -№1. - С. 25.

141. НПБ 157-99. Боевая одежда пожарного. Общие технические требования. Методы испытаний. М. File: //C:\D0CUME~1\1B2E8~1.2-l\LOCALS~l\Temp\OTQPlAJ7.htm -2002. - 15 с.

142. ГОСТ 12.4.105-81. Ткани и материалы для спецодежды сварщиков. М.: Изд-во стандартов, 1981. - 6 с.

143. Кошмаров Ю. А. Требования и методы испытаний материалов для создания специальной защитной одежды / Ю. А. Кошмаров, Н. С. Зубкова, М. А. Базанина // Текстильная пром-ть. 2002. - №1. - С. 27-28.

144. Отто Е. К. Перспективы производства и совершенствования спецодежды из льна (на примере опыта «Концерна Ресурсы») / Е. К. Отто // Текстильная пром-ть. 2004. - № 12. - С. 52-55.

145. НПБ 162-2002.Специальная защитная одежда пожарных изолирующего типа. Общие технические требования. Методы испытания. М- File: //C:\DOCUME~l\lB2E8~1.2-l\LOCALS~l\Temp\OTQPlAJ7.htm-2003.-6 с.

146. Борисова Н. А. Разработка спецодежды для защиты от повышенных температур / H.A. Борисова, Н.С. Мокеева // Швейная пром-ть. 2001. -№2. - С. 35-36.

147. Фомченкова С. П. Современные материалы для рабочей и специальной одежды зарубежных фирм. Часть 2 / С. П. Фомченкова // Текстильная пром-ть. 2004. - № 7. - С. 42-47.

148. Фомченкова С. П. Современные материалы для рабочей и специальной одежды / С. П. Фомченкова // Текстильная пром-ть. 2004. - № 6. -С. 32-37.

149. Бэрг J1. Г. Введение в термографию. М.: АН СССР, 1961.-368 с.

150. Паулик Е. Дериватограф / Е. Паулик, Ф. Арнолд. Будапешт: Изд-во Будапештского политехи, ин-та, 1981.-21 с.

151. Дериватограф Q-1500D: Руководство по эксплуатации / Под ред. М. Мартона. Будапешт: Завод оптических приборов, 1981. - 105 с.

152. Инфракрасная спектроскопия полимеров / И. Декант, Р. Данц, В. Киммер и др. / Под ред. Э. Ф. Олейшика; Пер. с нем. В. В. Архангельского. М.: Химия, 1976.-471 е.

153. Тарутина JI. И. Спектральный анализ полимеров / Л. И Тарутина, Ф.О. Позднякова. — Л.: Химия, 1986. -248 с.

154. Кустанович И. М. Спектральный анализ М.: Высшая школа, 1972 - 48 с.

155. Гоулдстейн Дж. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ / Дж. Гоулдстейн, Д.Ньюберн, П. Эчлин и др./ Под ред. В.И. Петрова; Пер. с англ. Р.С. Гвоздовер. Л.Ф. Комоловой. М.: Мир, 1984. -4.1.-303 е., 4.2.-348 с.

156. Демина Н.В. Методы физико-механических испытаний химических волокон, нитей и пленок. 2-е изд., перераб. и доп. / Н.В. Демина, А.В. Моторина, Э.А. Немченко и др. - М.: Легкая индустрия, 1969. - 400 с.

157. ГОСТ 12.1.044-89 (СТ СЭВ 4831-84, СТ СЭВ 6219-88, МС ИСО 4589, СТ СЭВ 6527-88). Пожароопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения. М.: Изд-во стандартов, 1990. -143 с.

158. Нагибина И. М. Спектральные приборы и техника эксперимента /

159. И. М. Нагибина, В. М. Прокофьев. Л.: Машиностроение, 1967. - 323 с.

160. Булкин Ф. В. Термохимическое действие лазерного излучения / Ф. В. Булкин, Н. А. Кириченко, Б. С. Лукъянчук // Успехи физических наук. -1982.-Т. 138, вып. 1.-С. 45-84.

161. Григорьянц А. Г. Методы поверхностной лазерной обработки / А. Г. Гри-горьянц, А. Н. Сафонов. -М.: Высш. шк., 1987. 191 с.

162. Архангельский Ю. С. СВЧ электротермия,- Саратов: СГТУ, 1998. 408 с.

163. Калганова С. Г. Электротехнологические установки на основе нетеплового действия СВЧ электромагнитного поля // Электро- и теплотехнологические процессы и установки : межвуз. науч. сб / СГТУ. Саратов, 2003. -С. 59-62.

164. Аналитический контроль производства синтетических волокон / Под ред. А. С. Чеголь, Н. М. Кваша. М.: Химия, 1982. - 256 с.

165. Саутин С. Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Л.: Химия, 1975. - 57 с.

166. Тихомиров В. Б. Планирование эксперимента. М.: Легкая индустрия, 1977.-262 с.

167. Математическая статистика : методические указания к лабораторным работам по прикладной математике. М.: МТИЛП. 1983. - 67 с.

168. Жихарев А. П. Теоретические основы и экспериментальные методы исследований для оценки качества материалов при силовых, температурных и влажностных воздействиях : монография / Жихарев А. П. М.: ИИЦ МГУДТ, 2003. - 327 с.

169. Горбаткина Ю. А. Адгезионная прочность в системах полимер волокно. -М.: Химия, 1987.- 193 с.

170. Пат. № 2270225 РФ 2003 МПК С2 C09J 177/02, C09J 177/06, C09J 5/06, C08G 69/14, C08G 69/26, RU Состав сополиамида для термоклея / В.И. Бесшапошникова, И.Г. Полушенко, С.Е. Артеменко.- № 2002109319; Заявлено 15. 09. 2003;0публ. 20.02.06. //Бюл. № 5.

171. Пат. 2229483 РФ С 1.7 С 08 G 69/16 МПК С1 7 С 08 G 69/16 Способ получения сополиамида для термоклея / В.И. Бесшапошникова, И.Г. Полушенко № 2002132796; Заявлено 05.12.2002; Опубл. 27.05.04. //Бюл. № 15

172. Пат 2008383 РФ, МКИ D 04 Н 3 / 001 Способ изготовления нетканого материала/Ю.Б. Кошеваров, 1994.

173. Пат 2039137 РФ, МКИ D 04 Н 3 / 001 Способ получения нетканого материла / М.Я. Алферов, 1997.

174. А.с. 2010897 РФ, МКИ D 04 Н 3 / 001 Способ получения нетканой сетки из расплава полимера / М.Я. Алферов, А.Б.Куликов, 1994.

175. А.с. 342250 СССР, МКИ Н 01 М 2 / 14. Способ изготовления сепараторов для химических источников тока / А. А. Синдеев, В. Б. Кваша, Д. В. Фильберт и др.// Открытия. Изобретения. 1972. - № 19.

176. Melt blolivn technolody innovation // Text. Technol. Dig. 1996. - V. 58, № 8, Ptl.-P. 44.

177. Генис А. В. Математическая модель аэродинамического высокотемпературного формования волокон при получении нетканых материалов / А. В. Генис, А. Л. Калабин // Хим. волокна. 1993. - № 6. -С. 39-41.

178. Свистунов В. А. Улучшение свойств волокнистых материалов, полученных методом аэродинамического формования / В. А.Свистунов, А. В. Генис, Д. М. Рейн // Хим. волокна. 1986. - № 4. - С. 37-38.

179. Генис А. В. Внешняя аэродинамика в процессе получения волокнистых материалов одностадийным способом / А. В. Генис, К. О. Коровицин // Хим. волокна. 1988. - № 2. - С. 14-16.

180. Жиганов Н. К. Математическая модель аэродинамического способа формования волокон из расплавов полимеров / Н. К. Жиганов, В. И. Янков, Е. Н. Алексеев, А. В. Генис // Хим. волокна. 1988. - № 4. -С. 18-20.

181. Кузьмичев В. Е. Теория и практика процессов склеивания деталей одежды / В. Е. Кузьмичев, Н. А. Герасимова. М.: Академия, 2005. - 255 с.

182. Терновая А. С. Влияние ультрафиолетового облучения на сохранение физико-механических свойств тканей с пневмотекстурированными нитями / А. С. Терновая, Н. К. Тарасенко, М. П. Носов // Хим. волокна. -1991.-№4.- С. 51-52.

183. Кабанов В. Я. Новые открытия / В. Я. Кабанов // Успехи химии. 1998. -Т. 67, № 9.-С. 861-895.

184. Шленский О. Ф. Термо- и теплостойкость полимерных материалов при кратковременном нагреве / О. Ф. Шленский, Н. В. Афанасьев // Химия и технология высокомолекулярных соединений. 1982. - Т. 17. - С. 84-143.

185. Norton М. Plasma radiation for modification of textile fiber properties / M. Norton, R. Cloud, G. Mishra // Man Mode Text. India. - 1991. - 34, № 12. -C. 416-463.

186. Soltfon M. New surface treatment and new fibers : The challenge to safisly new reguirements for technical textiles / M. Soltfon, G. Nemoz // Text. Technol. Dig. 1995. - № 5. - C. 53.

187. Gersten berg K.W. Koronabehandlung im Tetilbere ich / K.W. Gersten - berg // Coating. - 1992. - 25, № 9. - C. 304 -309.

188. Bhat N. V. Surface resistivity behavior of plasma treated and plasma grafted cotton and polyester fabrics / N. V. Bhat, Y. N. Benjamin // Text. Res. J. — 1999. —69, № 1—C. 33-42.

189. Александрова T. M. Плазмохимическая обработка шерстяных материалов / Т. М. Александрова, M. Н. Серебренникова, Т. Н. Кудрявцева // Текстил. пром-ть. 1991. - № 3. - С. 45-47.

190. Yin Baopu. Применение плазменной обработки для отделки текстильных полотен / Yin Baopu etc. // Coating. 1992. - 13, № 3. - С. 122-124,144.

191. Tomasino G. Plasma treatments textiles / G. Tomasino, J. Cuono // Text. Technol. Dig. - 1994. - 51, № 12. -C. 42-51.

192. Максимов А. И. Возможности и проблемы плазменной обработки тканей и полимерных материалов / А. И. Максимов, Б. П. Горберг, В. А. Титов // Текстил. химия. 1992.-№ 1.-С. 101-118.

193. Мальцева С. В. Некоторые эффекты плазменной обработки льняных тканей / С. В. Мальцева, А. Н. Иванов, А. И. Максимов // Текстил. химия. -1993.-№ 1.-С. 76-80.

194. Плазменная обработка текстильных материалов // Text. Technol. Dig. -1995. 52, №4. -С.62.

195. Заявка 4100787.7. ФРГ, МКИ 5 D Об M 10/04. Способ обработки текстильных материалов низкотемпературной плазмой или коронным разрядом / Karl Grefeneder, Kurt Truchenmuller. Заявлено 03.12.90; Опубл. 04.06.92.

196. Заявка 4100787.3. ФРГ, МКИ 5 D Об M 10/04. Способ обработки текстильных материалов низкотемпературной плазмой или коронным разрядом. / Karl Grefeneder, Kurt Truchenmuller. Заявлено 12.01.91; Опубл. 16.07.92.

197. Erra P. Shirinkage properties of wool triated with low temperature plasma and chitosan biopolymer / P. Erra, R. Molina, D. Jocic etc. // Text. Res. J. — 1999. — 69, № 11. — C. 811-815.

198. Tokju Goto. Обработка хлопчатобумажной суровой ткани низкотемпературной плазмой / Tokju Goto, Tomiji Wakita, Tosho Nakashi etc. // Сэн'н гакаси-Fiber. 1992. - 48, № 3.-C. 133-137.

199. Wong К. K. Low temperature plasma treatment of lineu / К. K. Wong, X. M. Tao, Yuen C. W. M. etc. // Text. Res. J. — 1999, — 69. № 11 — C. 846-855.

200. Садова С. Ф. Обработка шерстяного волокна в тлеющем разряде / С. Ф. Садова, Н. Н. Баева, И. Н. Андреева // Текстил. пром-ть. 1991. -№ 3.- С. 47-48.

201. Афонасьев В. К. Обработка шерстяных материалов в низкотемпературной плазме / В. К. Афанасьев, Т. М. Александрова, Т. Н. Кудрявцева и др. // Текстил. пром-ть. 1993. - № 8-9. - С. 34.

202. Афанасьев В. К. Обработка шерстяных материалов в низкотемпературной плазме / В. К. Афанасьев, Т. М. Александрова, Т. Н. Кудрявцева и др. // Текстил. пром-ть. 1992. - № 5. - С. 26-27.

203. Александрова Т. М. Исследование механизма плазмохиммического воздействия на шерстянное волокно / Т. М. Александрова, Т. Н. Кудрявцева, В. К. Афанасьев и др. // Текстил. пром-ть. 1992. - № 2. - С. 46-48.

204. Степанов Н. Ф. Квантовая механика и квантовая химия. М.: Мир, 2001. -519 с.

205. Заградник Р. Основы квантовой химии / Р. Заградник, Р. Полак. М.: Мир. 1985.-504 с.

206. Степанов Н. Ф. Квантовая механика молекул и квантовая химия, / Н. Ф. Степанов, В. И. Пулышев. М.: МГУ, 1991. - 384 с.

207. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры / Под ред. Дж. Сигала. М.: Мир, 1980. -Т.1.-327 с.

208. Губанов В. А. Полуэмпирические методы молекулярных орбиталей в квантовой химии / В. А. Губанов, В. П. Жуков, А. О. Литинский. М.: Наука, 1976.-220 с.

209. Бесшапошникова В. И. Выбор параметров модификации полиакрило-нитрильных волокон / В. И. Бесшапошникова, Т. Г. Никитина, Л. Г. Панова // Хим. волокна. 2003. - № 5. - С. 46-48.

210. Бесшапошникова В. И. Модифицированное полиакрилонитрильное волокно / В. И. Бесшапошникова, С. Е. Артёменко, Л. Г. Панова // Хим. волокна. 1998. - № 2. - С. 21 -24.

211. Бесшапошникова В. И. Модификация синтетических материалов с целью снижения горючести / В. И. Бесшапошникова, О. А. Гришина, Л. Г. Панова // Хим. волокна. 2006. - № 1. - С. 35-37.

212. Бесшапошникова В. И. Модификация текстильных материалов с целью придания специфических свойств / В. И. Бесшапошникова, Т. В. Куликова, О. А. Гришина // Вестник ДИТУД. Димитровград. - 2003. -№3(17). - С.47-51.

213. Пат. 1806227 РФ МКИ 5D01F11/04. Способ получения модифицированного ПАН волокна / С. Е. Артеменко, В. И. Бесшапошникова, Л. Г. Панова, Т. В. Тимошина. Заявлено 22.05.91 ; Опубл. 30.03.93 // Изобретения. - 1993. -№9.-С. 107.

214. Бесшапошникова В. И. Исследование влияния фосфорсодержащих замедлителей горения на структуру, свойства и процессы пиролиза ПАН волокон // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2005. - Т. 48 (2). -С. 67-70.

215. Бесшапошникова В. И. Физико-химические процессы при пиролизе и горении огнезащищенных полиакрилонитрильных и вискозных волокон / В. И. Бесшапошникова, С. Е. Артеменко, JI. Г. Панова // Хим. волокна. -2003.-№6. -С. 56-58.

216. Besshaposhnikova V. I. Modification of Viscose Fibers as a Method for Depressing Flammability of Polymer Composites / V. I. Besshaposhnikova, S. E. Artemenko, L. G. Panova // Polymer Science. 1994. - Vol. 33, № 8. - P. 1653-1659.

217. Besshaposhnikova V. I. Effect of Phoshorouscontaining Antipyrens on the Process of Coke Formation on Combustion Materials / V. I. Besshaposhnikova, S. E. Artemenko, L. G. Panova etc. // Polymer Science. 1994. - Vol. 33, № 6. -P. 1085-1090.

218. Бесшапошникова В. И. Модификация волокна нитрон неорганическими соединениями / В. И. Бесшапошникова, С. Е. Артёменко // Деп. в ВИНИТИ 22. 07. 96, №2491 В, 1996. - 9 с.

219. Бесшапошникова В. И. Влияние модификации полиакрилонитрильного волокна на его термические превращения / В. И. Бесшапошникова, С. Е. Артёменко, А. П. Посполита. // Деп. в ВИНИТИ 26. 03. 1997, №962 -В, 1997.-6 с.

220. Бесшапошникова В. И. Влияние Р содержащих антипиренов на процессы коксообразования при горении ПКМ / В. И. Бесшапошникова, Л. Г. Панова, С. Е. Артёменко и др. // Высокомолекулярные соединения. -1991. -Т.ЗЗ А.-№6.-С. 1180- 1185.

221. Бесшапошникова В. И. Карбонизация полиакрилонитрильного волокна, модифицированного полифосфатом / В. И. Бесшапошникова, С. Е. Артёменко, JI. Г. Панова // Хим. волокна. 1998. - № 4. - С. 40-41.

222. Бесшапошникова В. И. Огнезащитная модификация синтетических волокнистых материалов / В. И. Бесшапошникова, О. А. Гришина, JI. Г. Панова и др. // Известия вузов. Технология текстильной пром-ти. 2005. -№4.-С. 20-23.

223. Бесшапошникова В. И. Исследование влияния лазерного излучения на отдельные свойства полиэфирного волокна / В. И. Бесшапошникова, Т. В. Куликова, С. Е. Тескер, Е. И. Тескер // Известия вузов. Технология текстильной пром-ти. 2005. - № 3. - С. 21-24.

224. Бесшапошникова В. И. Огнезащищенные текстильные материалы для одежды / В. И. Бесшапошникова, Н. А. Смирнова, Н. Г. Бессонова // Известия вузов. Технология текстильной пром-ти. 2006. - № 2. - С. 25-28.

225. Бесшапошникова В. И. Снижение горючести хлопчатобумажной ткани для спецодежды / В. И. Бесшапошникова, Н. А. Шелпакова, Т. В. Момот и др. // Современные технологии в образовании и науке: Тез. докл. Междунар. конф. Саратов, 1999. - С. 99.

226. Бесшапошникова В. И. Модифицированные ткани для спецодежды / В. И. Бесшапошникова, И. Г. Полушенко // Производство, наука и образование :

227. Тез. докл. Междунар. конф. по проблемам легкой и деревообрабатывающей промышленности. Казань, 1998. - С. 52.

228. Бесшапошникова В. И. Модифицирование вискозных волокон как способ снижения горючести ПКМ / В. И. Бесшапошникова, Л. Г. Панова, С. Е. Артёменко и др. // Высокомолекулярные соединения. -1991. - Т. 33А, № 8. -С. 1768-1774.

229. Бесшапошникова В. И. Применение фосфорсодержащих соединений для снижения горючести целлюлозных материалов / В. И. Бесшапошникова, С. Е. Артёменко, Т. В. Момот // Композит-98 : материалы Междунар. конф. -Саратов, 1998. С. 27-28.

230. Кудрявцев Г. И. Полиамидные волокна / Г. И. Кудрявцев, М. П. Носов, А. В. Волохина. М.: Химия, 1976. - 264 с.

231. Кларе Г. Синтетические полиамидные волокна. Технология и химия / Г. Кларе, Э. Фрицше, Ф. Гребе ; Под ред. З.А. Роговина. М.: Мир, 1966. -684 с.

232. Пат. № 3859234 США, МКИ С 08 G 51/60. Склеивание текстильных изделий / Peerman Duight Е. Fabric bonding impraement. Cienoral Miles Cnemicals. Jnc. Заявл. 25.09.70 ; Опубл. 7.01.75 // РЖ Химия. - 1975. -№24.-24 Т 177 П.

233. Пат. № 5341700 Япония, МКИ С 09 J 3/16. Полиамидные клеи-расплавы / Фулукава Каору, Сэки Синьитира Toe босэки к.к. №4869618 ; Заявлено 19.06.73 ; Опубл. 6.11.78 // РЖ Химия. - 1979. - № 20. - 20 Т 387 П.

234. Пат. 2050378 Россия, МПК С 08G69/26. Реакционная смесь для получения сополиамидов / С.И. Шкуренко, В.М. Харитонов, Т.С. Идиатулина, А.Г. Петров, Т.В. Бодякова. № 5050445/05 ; Заявлено 1.07.92 ; Опубл. 20.12.95 //Изобретения. - 1995. - № 35.

235. Полушенко И. Г. Физико-химические основы технологии клеевых сополиамидов для легкой промышленности. : дисс. . канд. техн. наук: 05.17.06 и 05.19.01. Саратов, 2003. - 158 с.

236. Полушенко И. Г. Исследование влияния различных модификаторов на свойства сополиамида / И. Г. Полушенко, В. И. Бесшапошникова // Депонированные научные работы. 2003. - № 4 (374). - Б. 0.149.

237. Полушенко И. Г. Факторы, влияющие на процесс сополимеризации капролактама с различными модификаторами / И. Г. Полушенко, В. И. Бесшапошникова //Депонированные научные работы. 2003. - № 4 (374). -Б. 0.157.

238. Полушенко И. Г. Влияние различных модификаторов на процесс поликонденсации сополиамидов / И. Г. Полушенко, В. И. Бесшапошникова // Депонированные научные работы. 2003. - № 4 (374). - Б. О. 146.

239. Бесшапошникова В. И. Исследование закономерностей модификации полиамидов с целью снижения температуры плавления и повышенияадгезии к текстильным материалам // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2005. - Т. 48 (2). - С. 61-64.

240. Дружинина Т. В. Научные и технологические основы получения модифицированных синтетических волокон из термопластичных полимеров методом привитой полимеризации : Дис. . д-ра. хим. наук : 02.00.06. Мытищи, 1989. - 571 с.

241. Бесшапошникова В. И. Особенности технологии модификации сополиамидов с целью получения клеев-расплавов для легкой промышленности / В. И. Бесшапошникова, И. Г. Полушенко, Н. Е. Гускина // Вестник ДИТУД. Димитровград. - 2003. № 3(17). - С. 43-47.

242. Бесшапошникова В. И. Кинетические закономерности реакции поликонденсации сополиамидов с пониженной температурой плавления для швейной промышленности / В. И. Бесшапошникова, И. Г. Полушенко, С. Е. Артеменко // Пласт, массы. 2003. - № 2. - С. 15-16.

243. Бесшапошникова В. И. Сополиамид с пониженной температурой плавления для изделий легкой промышленности / В. И. Бесшапошникова, И. Г. Полушенко, С. Е. Артеменко // Хим. волокна. 2003. - № 3. - С. 21-22.

244. Регламент опытного участка производства сополиамида. ОАО "Энгельсский капрон". 39 с.

245. Елисеева В. И. Эмульсионная полимеризация и ее применение в промышленности / В. И. Елисеева, С. С Иванчев, С. И. Кучанов, А. В. Лебедев. М.: Химия, 1976. - 240 с.

246. Ван Коквелян. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия, 1976.- 186 с.

247. Глубшин П. А. Применение полимеров акриловой кислоты и ее производных в текстильной и легкой промышленности. М.: Легкая индустрия, 1985. - 205 с.

248. Хавкина Б. Л. Особенности структурных превращений в акриловых дисперсиях (обзор) // Пласт, массы. 1991. - № 3. - С. 12-16.

249. Справочник по клеям // Под ред. Г. В. Мовсияна. Л.: Химия, 1980. - 304 с.

250. Елисеева В. И. Полимерные дисперсии. М.: Химия, 1980. - 296 с.

251. Клюжин Е.С. Гидрофильные сополимеры на основе акрилатов / Е. С. Клюжин, Т. Л Переплетчикова, М. Б Фисенко и др. // Пласт, массы. -1999.-№6.-С. 21-22.

252. Воднодисперсионные акриловые клеи / Е. С. Клюжин, Л. М. Шевчук, Т. А Валешняя и др. // Пласт, массы. 1999. - № 6. - С. 41-42.

253. Клеи для этикеток // РЖ Легкая пром-ть. 1998. - № 4. - 4В6Т. - Реф. ст.: Ablösbarer textilklebstoff// Coating. - 1998.-32, №2. - S. 156.

254. Полынкина Л. В. Создание клеевых композиций для самоклеящихся обувных материалов / Л. В. Полынкина, Е. В. Туркина // Изв. вузов. Технология легкой пром-ти. 1991. - № 11. - С. 37.

255. Хамидулова 3. С. Прочные акриловые клеи / 3. С. Хамидулова,

256. A. П. Синеоков // Пласт, массы. 1989. - № 12. - С. 40-42.

257. Семкина О. В. Новый прокладочный материал для одежды / О. В. Семкина,

258. B. Е. Кузьмичев // Швейная пром-ть. 1999. - № 3. - С. 30-31.

259. Пат. № 5656679 США, МПК С 09 D 11/10. Полимерные амидные производные эфиров канифоли в качестве основы акрилатных латексов /

260. C. Н. Зеленецкий. № 648997 ; Заявлено 17.05.96 ; Опубл. 12.08.97.

261. Пат. № 5492950 США, МКИ С 08 J 9/06, С 08 J 9/08. Композиции на основе продуктов взаимодействия акрилатов и лактамов и их получение / Edwards Bill. R. № 444605 ; Заявлено 19.05.95 ; Опубл. 20.02.96.

262. Пат. №5574101 США, МПК С 08 Ь 67/02. Полиакрилатные композиции / С. Н. Зеленецкий,- №453070; Заявлено 26.05.1995; Опубл. 12.11.1996.

263. Бесшапошникова В. И. Особенности технологии применения акриловых термопластичных пленок в производстве швейных изделий / В. И. Бесшапошникова, Е. В. Жилина // Изв. вузов. Технология текстильной пром-ти. 2005. - № 5. - С. 102-106.

264. Бесшапошникова В. И. Прокладочный материал для легкой одежды/В. И. Бесшапошникова, Е. В. Жилина, Н. Е. Гускина и др. // Швейная пром-ть. 2006. - № 1.-С. 22-24.

265. Бесшапошникова В. И. Исследование адгезионного взаимодействия в системе акриловый сополимер волокнистая структура текстильных материалов // Изв. вузов. Технология текстильной пром-ти. - 2005. - № 4. -С. 66-69.

266. Бесшапошникова В. И. Исследование влияния СВЧ ЭМП на прочность клеевого соединения полимерных волокнистых материалов / В. И. Бесшапошникова, Н. Е. Гускина, С. Г. Калганова и др. // Вестник СГТУ. -2006.-№2(10).-С. 26-31.

267. Бесшапошникова В. И. Исследование влияния лазерного излучения на прочность клеевого соединения полимерных волокнистых материалов /

268. B. И. Бесшапошникова, И. Г. Полушенко. Н. Е. Гускина // Междунар. симп. Восточноазиатских стран по полимерным композиционным материалам и передовым технологиям «Композиты XXI века». Саратов, 2005.1. C.185-188.

269. Бесшапошникова В. И. Исследование влияния акриловых модификаторов на свойства сополиамидов для легкой промышленности / В. И. Бесшапошникова, И. Г. Полушенко // Деп. в ВИНИТИ 03. 02. 2003, № 203 В. -2003.- 11 с.

270. Бесшапошникова В. И. Особенности технологии термоклеевых прокладочных материалов на основе новых термопластичных клеевыхкомпозиций / В. И. Бесшапошникова, Е. В. Жилина // Вестник ДИТУД. -Димитровград, 2003. № з (17). с. 39-43.

271. Бесшапошникова В. И. Оптимизация параметров формования акриловых термоклеевых пленочных материалов / В. И. Бесшапошникова, Е. В. Жилина, С. Е. Артеменко и др. // Вестник СГТУ. 2004. - № 4 (5). -С. 39-44.

272. Бесшапошникова В. И. Разработка технологии получения термопластичных пленочных материалов для одежды на основе акриловых порошков / В. И. Бесшапошникова, Е. В. Жилина, С. Е. Артеменко и др. // Пласт, массы. 2005. - № 7. - С. 42-43.

273. Бесшапошникова В. И. Прокладочный материал многофункционального назначения / В. И. Бесшапошникова, Е. В. Жилина // Текстильная пром-ть. 2005. - № 7-8. - С. 6-9.

274. Жилина Е. В. Научные основы технологии композиционных текстильных материалов и швейных изделий на основе акриловых сополимеров : дисс. . канд. техн. наук: 05.17.06 и 05.19.04. Саратов, 2005. - 170 с.

275. Берлин А. А. Основы адгезии полимеров / А. А. Берлин, В. Е. Басин. М.: Химия, 1974.-391с.

276. Бранцева Т. В. Изучение межфазного взаимодействия в системе полиамид-арамидные волокна / Т. В. Бранцева, Ю. А Горбаткина, М. Л Кербер и др. // Химия и химическая технология. 2000. - Т. 43, вып. 1. - С. 105-108.

277. Корягин С. И. Теории адгезии и экспериментальные методы исследования прочности сцепления // Пласт, массы. 1997. - №3. - С. 17-21.

278. Шепелева А. И. Физико-химические основы склеивания / А. И. Шепелева, М. Д. Волков. М.: Высш. шк., 1982. - 320 с.

279. Фрейдин А. С. Свойства и расчет адгезионных соединений / А. С. Фрей-дин, Р. А. Турусов. М.: Химия, 1990. - 256 с.

280. Фрейдин А. С. Прочность и долговечность клеевых соединений. М.: Химия, 1981.-270 с.

281. Кузьмичев В. Е. Теоретическая концепция формирования и разрушения адгезионных соединений текстильных материалов // Успехи современного естествознания. 2003. - №1. - С. 11-15.

282. Воюцкий С. С. Аутогезия и адгезия высокополимеров. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Ростехиздат, 1980. - 244 с.

283. Липатов Ю. С. Межфазные явления в полимерах. Киев.: Наукова думка, 1980.-260 с.

284. Дерягин Б. В. Адгезия твердых тел / Б. В. Дерягин, М. А. Кротова, В. П. Смилга. М.: Наука, 1973. -280 с.

285. Вакула В. Л. Физическая химия адгезии полимеров / В. Л. Вакула, Л. М. Притыкин. М.: Химия, 1984. - 224 с.

286. Pegoraro М. Influence jf nylon 6 film solvent treatment от water and water solutions permeability / M. Pegoraro, A. Penati, M. Zocchi, G. Albertini // Ann. Chim. 1984. - № 7. - P. 589-605.

287. Корабельников Ю. Г. Как оценивать адгезию по результатам испытаний композитов с одиночным моноволокном / Ю. Г. Корабельников, И. А. Рашкован // Хим. волокна. 1996. - №2. - С. 39-43.

288. Бойко Ю. М. Характеризация вязкоупругого поведения полимер полимерных адгезионных соединений // Пласт, массы. - 1999. - № 2. - С. 5-6.

289. Кузьмичев В. Е. Обоснование показателей контроля клеевых соединений и процесса склеивания деталей одежды // Изв. вузов. Технология текст, пром-ти. 1994. - № 5. - С. 67-70.

290. Тимофеева М. Ю. Закономерности адгезии многокомпонентных систем к волокнистым субстратам / М. Ю. Тимофеева, М. Ю. Доломатов // Пласт, массы. 2002. - № 2. - С. 4-7.

291. Кузьмичев В. Е. Теоретическое обоснование и разработка процессов склеивания текстильных материалов : дисс. . д-ра. техн. наук : 05.19.03 и 05.19.04. Иваново, 1995. - 329 с.

292. Кокеткин П. П. Механические и физико-химические способы соединения деталей швейных изделий. М.: Легкая и пищевая пром-ть, 1983. - 200 с.

293. Лаптева Н. С. Воротник и манжеты показатель качества мужской сорочки / Н. С. Лаптева, В. В. Веселов // Изв. вузов. Технология текстильной пром-ти. - 2004.-№ 3 (278). - С. 78-81.

294. Бабарина Е. Е. Совершенствование технологии клеевого соединения / Е. Е. Бабарина, В. В. Веселов // Изв. вузов. Технология текстильной пром-ти.-2003.-№ 1.-С. 86-88.

295. Пат. 6294486 США, МПК 7В32В27/02. Не содержащий формальдегида усилитель адгезии / De Mott Roy Phillip.

296. Пат. 2040192. РФ, МКИ А 41 D 27/00. Способ склеивания деталей швейных изделий / Л. П. Кислякова, В. Е. Кузьмичев, В. В. Веселов. -№5058835/12 ; Заявлено 17.08.92 ; Опубл. 27.07.95.

297. Пат. 1781272. СССР. МКИ С 09 I 5/10. Способ соединения деталей швейных изделий / Ю. К. Овчинников, В. И. Стельмашенко, Л .Н Паршина (СССР). №4879495/05 ; Заявлено 31.10.90 ; Опубл. 15.12.92.

298. Пат. 2137409 РФ, МПК А 41 Н 43/04. Способ склеивания деталей швейных изделий из текстильных материалов / В. В. Веселов, А. Г. Сотов,

299. О. А. Назаринова. и др. № 961001185/12 ; Заявлено 04.01.1996 ; Опубл. 20.09.99.

300. Небратенко Д. Ю. Технологический способ электростимуляции клеевых композиций / Д. Ю. Небратенко, Л. Р. Люсова, В. А. Глаголев и др. // Наукоемкие химические технологии: Тез. докл. 6-й междунар. конф. -Москва, 1999.-С. 320-321.

301. Никитина Н. Улучшение адгезионной способности полиэтилена при озонировании / Н. Никитина, А. Вийкна // Пласт, массы. 1998. - № 7. -С. 42-44.

302. Wechwatol A. Verbesserung der Adhäsion in aramidvers-tärbundwerkstoffen /

303. A. Wechwatol, Th. Reumann, Ch. Hausprung // GAK: Gummi, Fasern, Kustst. -2001. 54, № 8.-C. 527-531.

304. Митченко Ю. И. Использование низкотемпературной плазмы для улучшения адгезионных свойств полиэфирных нитей / Ю. И. Митченко,

305. B. В. Крылова, Т. Е. Леликова и др. // Хим. волокна. 1983. - №4. - С. 20.

306. Митченко Ю. И. Образование активных центров при модифицировании волокон газовым разрядом / Ю. И. Митченко, В. А. Фенин, А. С. Чеголя // Хим. волокна. 1989. - № 1. - С. 35-36.

307. Собко Т. Е. Улучшение адгезионных характеристик синтетических тканей и полимерных пленок / Т. Е. Собко, А. А. Вольков // Изв. вузов. Технология легкой пром-ти. 1991. - 34, № 6. - С. 108.

308. Суторшина Л. М. Модификация полимеров для улучшения качества клеевых прокладочных материалов / Л. М. Суторшина, Т. Е. Собко // Швейная пром-ть. 1996. - № 2. - С. 41-42.

309. Небратенко Д. Ю. Технологический способ электростимуляции клеевых композиций / Д. Ю Небратенко, Л. Р Люсова, В. А. Глаголев и др. // Наукоемкие химические технологии : тез. докл. 6-й Между нар. конф. -Москва, 1999.-С. 320-321.

310. Кузьмичев В. Е. Применение электрических разрядов для повышения прочности клеевых соединений текстильных материалов / В. Е. Кузьмичев, Н. А. Герасимова // Изв. вузов. Технология легкой пром-ти. 1988. - № 6. -С. 47-51.

311. Кузьмичев В. Е. Применения постоянного магнитного поля при склеивании деталей швейных изделий / В. Е. Кузьмичев, Т. В. Ларионова, Н. Н. Загородных и др. // Изв. вузов. Технология легкой пром-ти. 1985. -№ 2.- С. 83-87.

312. Заявка № 20044112255 от 21.04.2004 г. МПК 6Б04 Н1/22; 13/00 Способ получения объемного нетканого утеплителя для одежды / В. И. Бесшапошникова, Т. В. Куликова, Н. А Зайцева и др. положительное решение о выдаче патента на изобретение от 17.03.2006 г.

313. Бесшапошникова В. И. Объемный нетканый утеплитель для одежды / В. И. Бесшапошникова, Т. В. Куликова // Текстильная пром-ть. 2005. - № 7-8. -С. 4-6.

314. Романов В. Е. Системный подход к проектированию специальной одежды /

315. B. Е. Романов. -М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. 128 с.

316. Кудряшова Н. И. Эргономические требования к свойствам текстильных изделий при конфекционировании и разработка концепции нового товара : учеб. пособие. М.: МТИ, 1991. - 31 с.

317. Промышленная технология одежды : справочник / Под ред. П. П. Кокет-кина. М: Легромбытиздат, 1988. - 640 с.

318. Рабочая обувь. Спецодежда. Инструменты. СИЗ. 2003 / Восток & Сервис & Каталог спецодежды. Москва, 2004. - 224 с.

319. Савельева И. Н. Художественное проектирование спецодежды для рабочих горячих цехов. М.: 1988. - 118 с.

320. Викторова Л. Д. О новых разработках ЦНИИШП в области создания специальной защитной одежды, предлагаемых к внедрению в швейную промышленность / Л. Д. Викторова // Швейная пром-ть. 2003. - № 6.1. C. 38-39.

321. Кокеткин П. П. Промышленное проектирование специальной одежды / П. П. Кокеткин, 3. С. Чубарова, Р. Ф. Афасанасьева. М.: Легкая и пищевая пром-ть, 1982. - 182 с.

322. Чубарова 3. С. Методы оценки качества специальной одежды. М.: Легпромбытиздат, 1988. - 160 с.

323. Овчаренко Н. А. Новые виды спецодежды для сварщиков / Н. А. Овчаренко, 3. С. Чубарова // Швейная пром-ть. 1983. - № 3. - С. 21-22.

324. Бузов Б. А. Теоретические основы метода подготовки и выбора материалов для швейных изделий : учеб. пособие. М.: Изд-во МТИЛП, 1983. - 48 с.

325. ГОСТ 12.0.003-75 ССБТ. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация. М.: Изд-во стандартов, 1975. - 12с.

326. Городинский С. М. Методы оценки эффективности и качества средств индивидуальной защиты работающих на производстве / С. М. Городинский, А. П. Купчин, С. Л. Каминский. М.: Легкая и пищевая пром-ть, 1984.-224 с.

327. ГОСТ 11209 85. Ткани хлопчатобумажные и смешанные защитные для спецодежды. - М.: Изд-во стандартов, 1981. - 6 с.

328. Маглаперидзе 3. И. Выбор комплекса характеристик свойств для оценки качества текстильных материалов для спецодежды / 3. И. Маглаперидзе, Е. П. Буадзе, И. А. Хурцилава и др. / Текстильная пром-ть. 2005. - № 1-2. -С. 30-31.

329. ГОСТ 12.4.045 87. Костюмы мужские для защиты от повышенных температур. -М.: Изд-во стандартов, 1988. - 17 с.

330. НПБ 161-97. Специальная защитная одежда пожарных от повышенных тепловых воздействий. Общие технические требования и методы испытаний. - М. - File: //C:\DOCUME~l\lB2E8~1.2-l\LOCALS~l\Temp\ OTQP1AJ7. htm - 1998.-66 с.

331. ГОСТ 12.4.103-83 (СТ СЭВ 3952-82, СТ СЭВ 3953-82, СТ СЭВ 3402-81). Одежда специальная защитная, средства индивидуальной защиты ног и рук. М.: Изд-во стандартов, 1983. - 6 с.

332. ГОСТ 12.4.016-83. Одежда специальная защитная. Номенклатура показателей качества. М.: Изд-во стандартов, 1984. - 6 с.

333. ГОСТ 12.4.073-79. Ткани для спецодежды и средств защиты рук. Номенклатура показателей качества. М.: Изд-во стандартов, 1979. - 7 с.

334. ГОСТ 29335 92. Костюмы мужские для защиты от пониженных температур. - М.: Изд-во стандартов, 2001.- 16 с.

335. Михайлова В. Н. Показатели качества теплозащитной одежды, применяемой в условиях пониженных температур / В. Н. Михайлова, J1. В. Куйда, В. А. Шерстов // Швейная пром-ть. 2003. - № 2. - С. 32.

336. Куликова Т. В. Совершенствование технологии модификации полиэфирных волокнистых материалов с целью снижения горючести и их применение в производстве спецодежды : Дис. . канд. техн. наук: 05.17.06, 05.19.01. Саратов, 2005. - 175 с.

337. ГОСТ 6611-73 Нити текстильные. Правила приемки и методы испытаний. -М.: Изд-во стандартов, 1973. Юс.

338. ГОСТ 6309-93 Нитки швейные хлопковые и синтетические. М.: Изд-во стандартов, 1993. - 10 с.

339. Кокеткин П. П. Пути улучшения качества изготовления одежды. М., Легкая индустрия, 1989. - 238 с.

340. ГОСТ 12.4.016-75 ССБТ. Одежда специальная защитная. Номенклатура показателей качества. М.: Изд-во стандартов, 1975. - 4с.

341. Ассортимент, свойства и технические требования к материалам для одежды / Под ред. К.Г. Гущиной. М.: Легкая индустрия, 1978. - 161 с.

342. ГОСТ 12.4.052 78. Ткани и материалы для спецодежды. Методы определения стойкости к прожиганию. - М.: Изд-во стандартов, 1979. - 7 с.

343. Бузов Б. А. Номенклатура показателей качества тканей для одежды и основные предпосылки разработки автоматизированной системы выбора тканей / Б. А. Бузов, В. Ф. Абрамов // М.: ИИЦ МГУДТ, 2003. 104 с.

344. Бузов Б. А. Управление качеством продукции, техническое регулирование и технический регламент, стандартизация и сертификация / Б. А. Бузов // М.: ИИЦ МГУДТ, 2005. 163 с.

345. Дель Р. А. Гигиена одежды : учеб. пособие / P.A. Делль, Р. Ф. Афанасьева, 3. С. Чубарова ; под ред. Р.Ф. Афанасьевой. М.: Легкая индустрия, 1979. -144 с.

346. Склянников В. П. Гигиеническая оценка материалов для одежды (Теоретические основы разработки) / В. П. Склянников, Р. Ф. Афанасьева, Е. Н. Машкова. М.: Легпромбытиздат, 1985. - 144 с.

347. ГОСТ 29.122-91 Средства индивидуальной защиты, требование к стежкам, строчкам, швам. М.: Изд-во стандартов, 1991. - 12 с.

348. Колебания молекул / Под ред. Л.А. Грибова. М.: Наука, 1972. - 700 с.348