автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Разработка составов сухих строительных смесей для гидроизоляционных работ

На правах рукописи

МОШКОВСКАЯ СВЕТЛАНА ВЛАДИМИРОВНА

РАЗРАБОТКА СОСТАВОВ СУХИХ СТРОИТЕЛЬНЫХ СМЕСЕЙ ГИДРОИЗОЛЯЦИОННОГО НАЗНАЧЕНИЯ

05 17 11 - Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва 2008

003168174

Работа выполнена в Российском химико-технологическом университете им. Д. И. Менделеева

Научный руководитель доктор технических наук, профессор

Осокин Александр Павлович

Официальные оппоненты- доктор технических наук, профессор

Самченко Светлана Васильевна

кандидат технических наук Сиденко Ирина Леонидовна

Ведущая организация: ОАО "Консолит".

Защита диссертации состоится " 28 " апреля 2008 г. в 10 00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.204 12 в РХТУ им. Д. И. Менделеева (125047, Москва, Миусская пл., д. 9) в конференц-зале.

С диссертацией можно ознакомиться в Научно-информационном центре РХТУ им. Д. И Менделеева

Автореферат диссертации разослан "¿1/ " 2008 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, Д 214.204 12 к тн., доцент

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы Производство сухих строительных смесей является одной из самых молодых и динамично развивающихся отраслей строительной индустрии России Благодаря ряду преимуществ по сравнению с товарными растворными и бетонными смесями они находят все более широкое применение в строительстве.

Одной из разновидностей сухих строительных смесей, производимых в достаточно большом объеме, являются гидроизоляционные смеси При разработке составов сухих строительных смесей гидроизоляционного назначения традиционно используют вяжущие композиции, при гидратации которых образуются гидросульфоалюминаты кальция, быстро увеличивающиеся в объеме и уплотняющие структуру цементного камня От количества образующегося в процессе твердения эттрингита, размера и формы его кристаллов зависят основные характеристики поровой структуры, определяющие проницаемость цементного камня.

Однако, как показывает опыт применения подобных гидроизоляционный смесей, данный метод не всегда обеспечивает стабильные гидроизоляционные свойства материала

Гидроизоляционные растворы наносятся относительно тонким слоем на достаточно пористое основание, в результате чего при твердении в воздушных условиях происходит быстрое снижении влажности внутри затвердевшего цементного камня, чего вызывает разрушение и перекристаллизацию образовавшихся на начальном этапе твердения кристаллов эттрингита, значительное увеличение пористости и проницаемости гидроизоляционного покрытия

Для получения максимально плотной, водонепроницаемой и долговечной структуры гидроизоляционного материала необходимо, чтобы в процессе его твердения формировалось большое количество мелкодисперсных и стабильно существующих в гидратированном цементе кристаллов эттрингита

Целенаправленное изменение морфологии образующихся 1фисталлов эттрингита в сторону формирования более дисперсных кристаллогидратов может быть достигнуто введением в состав сухих строительных смесей гидроизоляционного назначения добавок поверхностно-активных веществ для адсорбционного модифицирования процесса кристаллизации С другой стороны, подобные добавки способны стабилизировать образовавшиеся кристаллы эттрингита в условиях

интенсивного удаления воды из структуры затвердевшего цементного камня, что приводит к повышению долговечности и постоянству гидроизоляционных свойств материала

Цель и задачи исследования. Целью работы являлись разработка теоретических основ применения функциональных добавок в составе вяжущих композиций для гидроизоляционных работ и получение на их основе высокоэффективных сухих строительных смесей различного назначения с улучшенными строительно-техническими свойствами Научная новизна работы заключается в том, что

— научно обоснована и экспериментально подтверждена необходимость использования в составах сухих строительных смесей гидроизоляционного назначения комплекса добавок, обладающих поверхностно-активными свойствами -пластификаторов, полимеров, эфиров целлюлозы,

— установлено, что в присутствие добавок поверхностно-активных веществ размер образующихся кристаллов эпрингита уменьшается, адсорбция органических молекул на активных центрах поверхности образующихся кристаллов снижает внутреннюю энергию системы и уменьшает вероятность протекания процессов рекристаллизации,

— показано, что присутствие добавок поверхностно-активных веществ в составе строительной смеси увеличивает стабильность образовавшегося на начальных этапах твердения этгрингита, предотвращая его разрушение и перекристаллизацию при недостатке воды в системе твердеющего раствора, что приводит к стабилизации свойств и повышению долговечности гидроизоляционного материала,

— выявлены основные закономерности процессов гидратации и структурообразования вяжущих композиций различного состава в присутствии комплекса добавок поверхностно-активных веществ Установлено, что использование указанных добавок в составе гидроизоляционных смесей приводит к замедлению процессов структурообразования на начальных этапах твердения материала, обусловленного уменьшением размеров образующихся кристаллов эпрингита Однако быстрое накопление мелкодисперсных, стабильно существующих кристаллов эпрингита в последующие периоды твердения способствует их интенсивному срастанию, значительному увеличению плотности структуры и непроницаемости цементного камня

Практическая значимость работы заключается в разработке оптимальных составов неорганических вяжущих композиций на основе портландцемента, глиноземистого цемента и полуводного гипса с комплексом функциональных добавок - суперпластйфикаторами, редисперсионными полимерными порошками и эфирами целлюлозы, обеспечивающих максимальное уплотнение структуры и стабильность гидроизоляционных свойств затвердевшего цементного камня

На основе разработанной вяжущей композиции с комплексом функциональных добавок предложены и апробированы в промышленных условиях составы сухих строительных смесей для гидроизоляционных работ, для устройства наливных полов, для ремонтно-восстановительных работ

Адробадия работы. Материалы работы докладывались на— XIX Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-2005»(Москва 2005 г.),

— I Международном конгрессе молодых ученных по химии и химической технологии «иССЬТ-2005» (Москва, 2005 г ),

— Международной научно-практической конференции «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии» (Белгород, 2005 г),

— Третьей международной (VIII традиционной) научно-практической конференции молодых ученых, аспирантов и докторантов «Строительство -формирование среды жизнедеятельности» МГСУ (Москва, 2005 г)

Публикации работы. Результаты исследований изложены в 5 научных публикациях, в том числе в I статье в ведущем рецензируемом научном журнале, рекомендованном ВАК Минобрнауки России

Объем работы. Диссертация состоит из введения, аналитического обзора литературы, экспериментальной части, представленной в 5 главах, общих выводов, библиографического описания отечественных и зарубежных источников и приложения

Работа изложена на 153 страницах содержит 44 рисунка и 29 таблиц

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Повышение долговечности элементов бетонных конструкций находящихся в непосредственном контакте с водой, а также в условиях переменной влажности достигается использованием эффективных гидроизоляционных материалов. Анализ факторов, влияющих на процесс проникновения жидких сред в цементный камень, показывает, что основную роль в формировании гидроизоляционных свойств цементного камня играют характеристики его поровой структуры - общее количество пор, их радиус, кривизна и замкнутость, которые в свою очередь, зависят от размера и стабильности существования в гидратированном цементе образующихся при твердении гидратных фаз

При уменьшении размеров гидратных новообразований поровая структура изменяется в сторону образования микрокапилляров, что приводит к снижению проницаемости цементного камня

При кристаллизации гидратов из пересыщенных водных растворов величина критического размера зародыша кристаллизации г«р подчиняется закону Гиббса-Фольмера 1 2 а М

Г га------- ,

/иС/Со <1 КТ

где С/Со - степень пересыщения раствора относительно 1фисталлизующегося вещества,

М- молекулярная масса вещества, Я - газовая постоянная,

о, 4яТ — соответственно поверхностное натяжение, плотность и температура раствора

Чем меньше критический размер зародыша кристаллизации, тем выше число и меньше размер образующихся кристаллогидратов

Следует ожидать, что введение в состав водного раствора добавок поверхностно-активных веществ, уменьшающих величину поверхностного натяжения, а также использование более растворимых исходных соединений будут приводить к снижению критического размера зародышей кристаллизации, способствовать образованию большого количества мелкодисперсных кристаллогидратов и снижению проницаемости цементного камня

ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

В качестве минеральных вяжущих для получения гидроизоляционных смесей использовались, цемент ОАО «Осколцемент» ПЦ 500-Д0 по ГОСТ 10] 78-85, глиноземистый цемент Secar 51 («Lafarge Alumiaates»), гипс Самарского гипсового комбината, соответствующий по ТУ 21-РСФСР-153-90 ГВВС-16

В качестве функциональных добавок сухих строительных смесей использовались суперпластификатор (СП) меламин-формальдегидного типа Peramm SMF-10, эфир целлюлозы (ЭЦ) - метилгидроэтилцеллюлоза Tylose М 15000, редисперсионный полимерный порошок (РПП) на основе винилацетата- этилена Vmnapas RE 524

При выполнении работы применялись современные методы физико-химического анализа- рентгенофазовый (РФА), дифференциально-термический (ДТА), растровая электронная микроскопия (РЭМ), лазерная гранулометрия

Изучение строительно-технических, физико-механических, деформационных характеристик, коррозионной стойкости затвердевших растворов на основе сухих строительных смесей проводилось в соответствии с действующими стандартами

ВЛИЯНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ДОБАВОК НА КРИСТАЛЛИЗАЦИЮ И СТРУКТУРУ ЭТТРИНГИТА

Основные функциональные добавки (ФД), используемые при производстве сухих строительных смесей, обладают поверхностной активностью и способны изменять поверхностное натяжение на границе вода - твердое тело

Суперпдастификатор является типичным анионактивным поверхностно-активным веществом вследствие присутствия в его составе сульфоновых ipynn -S03Na Эфир целлюлозы представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество, благодаря своей структуре и большому молекулярному весу сильно влияющие на вязкость водного расгвора Раствор редисперсионного полимерного порошка (РПП) содержит в своем составе антикоагулянт - поливиниловый спирт, также проявляющий поверхностно-активные свойства

Эттрингит является одним из основных кристаллогидратов цементного камня Образование и стабильное существование в цементном камне кристаллов эттрингита

является одним из условий получения материалов, обладающих гидроизоляционными свойствами

Влияние ФД на размер кристаллов эттринпга, синтезированных из растворов А12(804>з, Са$04 2Н20 и Са(ОН)2, исследовалось методом лазерной гранулометрии Установлено (рис 1), что средний размер образующихся кристаллов этгрингига заметно уменьшается в присутствии ФД, вводимых как раздельно, так и в комплексе

ПГ] :

]//■ \ сю

'[МЛ: С £

11 IX 1 и \ \/

1Л 1№0 1000

Размер чэста'д, гокт

Рис 1 Гранулометрический состав кристаллов этгрингига через 5 мин после начала кристаллизации в растворе-

1 - без добавок 2-е добавкой ЭЦ, 3-е добавкой СП, 4-е добавкой РПП, 5-е комплексом ФД

Кроме того, установлено, что в растворе без ФД размер кристаллов этгрингига в течение первых суток кристаллизации постоянно увеличивается за счет процессов рекристаллизации (рис 2), в растворе с комплексом ФД размер кристаллов этгрингита через 3, 12 и 24 часа после начала процесса кристаллизации практически не увеличивается, что свидетельствует об отсутствии процессов рекристаллизации

Это явление обусловлено адсорбцией молекул поверхностно-активных веществ на энергетически неравновесных участках поверхности кристаллов, которыми являются активные центры роста и дефекты кристаллогидратов Снижение внутренней энергии кристаллов уменьшает вероятность протекания процессов рекристаллизации, т.е присутствие ФД в составе растворов стабилизирует первоначально образованные мелкодисперсные кристаллы этгрингита

Исследование микроструктуры кристаллов этгрингита методом РЭМ также указывает на изменение морфологии кристаллогидратов в сторону образования более мелких игольчатых и нитевидных кристаллов (рис 3)

1.0 10.0 100.0 1.0 10.0 100.0 Размер частиц, ткт Размер частиц, ткт

а б

Рис.2. Гранулометрический состав кристаллов эттрингита через 3 (1), 12 (2) и 24 (3) часа после хранения в растворе: а - без добавок; б - с ФД.

100 ю

б

Рис .3. Микроструктура кристаллов эттрингита. синтезированного в растворах: а - без добавок; б - с СП; в - с ЭЦ; г-сРПП;

д - с комплексом ФД

Исследование кристаллов эттрингита методами РФА и ДТА не выявило существенных различий в фазовом составе продуктов, синтезированных в растворах без добавок и с ФД. Однако снижение интенсивности, увеличение ширины и смещение максимума эндотермического пика, соответствующего дегидратации

этгрингита, в сторону более низких (со 140 до 105 °С) температур, указывает на образование в присутствии ФД более мелкодисперсных кристаллов.

Таким образом, все используемые в работе ФД уменьшают размер образующихся кристаллов этгрингита При этом в растворах с добавками зафиксировано отсутствие процессов рекристаллизации, те используемые ФД стабилизируют образовавшиеся мелкодисперсные 1фисталлы этгрингита

С целью снижения размера образующихся 1фисталлогидратов за счёт изменения степени пересыщения жидкой фазы относительно кристаллизирующегося компонента исследовалась структура и свойства затвердевших композиций на основе смесей минерала СА, двуводного и полуводаого гипса (без и с ФД), составленных в расчете на образование гидросульфоалюмината кальция трехсульфатной формы Методом ДТА установлено, что при использовании более растворимого CaS040,5H20 этгрингит образуется с высокой интенсивностью, а структура затвердевших образцов на основе таких смесей сформирована из - более мелкодисперсных кристаллов

Для дальнейших работ по синтезу гидроизоляционных сухих строительных смесей в качестве вяжущего использовалась смесь портландцемента, создающего щелочную среду и являющегося источником ионов кальция, глиноземистого цемента и полуводного гипса. Показано, что максимальное уплотнение структуры цементного камня в начальный период твердения происходит, когда содержание расширяющегося компонента {глиноземистый цемент + полуводный гипс в соотношении 2 1) в составе смеси составляет 15 мае %. Образцы на основе такой смеси характеризуются минимальной пористостью и проницаемостью

СВОЙСТВА ЦЕМЕНТНОГО КАМНЯ С ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ДОБАВКАМИ

С целью определения оптимального количества ФД в составе гидроизоляционной смеси исследовалось влияния добавок на кинетику гидратации, структурообразование растворов и проницаемость цементного камня на основе этих смесей Количество вводимых добавок в составе смесей варьировалось в интервале 0,5 -1,5 мае % для СП, 1,0 - 6,0 мае % для РПП, 0,01 - 0,06 мае % для ЭЦ.

Интегральной характеристикой проницаемости цементного камня, является коэффициент капиллярного поглощения воды - ККПВ, зависящий как от величины

открытой пористости, так и от размера пор Установлено, что минимальным значением ККПВ во все сроки твердения характеризуются образцы, содержащие в своем составе 0,5 мае % СП, 1,0 мае % РПП и 0,02 мае % ЭЦ, что свидетельствует о формировании очень плотной, непроницаемой структуры цементного камня в процессе его твердения

Изучение кинетики тепловыделения и пластической прочности при твердении смесей с ФД показало, что все используемые добавки замедляют начальный процесс гидратации и структурообразование вяжущих композиций Однако, несмотря на удлинение индукционного периода, после 12 часов твердения скорость набора прочности гидроизоляционных смесей с ФД заметно выше, чем у смеси без добавок В процессе дальнейшего твердения прочность образцов оптимального состава значительно превышает прочностные показатели образцов на основе смеси без добавок и составляет в возрасте 28 суток 11,6 МПа при изгибе и 50,0 МПа при сжатии против 7,9 МПа и 32,1 МПа соответственно

Методами РФА и ДТА установлено, что в составе цементного камня, твердевшего в воде и в воздушно-влажных условиях, во все сроки твердения присутствует большое количество этгрингита, кроме этого в цементном камне с ФД зафиксировано снижение содержания портландита Са(ОН)2

При твердении на воздухе в цементном камне без добавок к 1 суткам твердения образуется значительное количество эпрингита Однако к 7 суткам твердения содержание эпрингита в составе образцов значительно уменьшается, на рентгенограммах наблюдается снижение аналитических линий при 9,8 А, соответствующих этой гидратной фазе Одновременно с этим на рентгенограммах появляются пики, относящиеся к моносульфатной форме ГСАК В процессе мноиифатного увлажнения-высушивания образцов, наблюдается образование вторичного этгрингита Так как образование этгрингита происходит в жесткой, сформировавшейся структуре затвердевшего цемента и сопровождается значительным увеличением объема твердой фазы, то это приводит к частичному разрушению цементного камня

На рентгенограммах гидратированных образцов с ФД, твердеющих в аналогичных условиях, уменьшения интенсивности аналитических линий этгрингита к 7 суткам твердения практически не происходит, т е функциональные добавки стабилизируют образовавшийся в начальные сроки гидратации эттрингит

При повторяющихся циклах увлажнения-высушивания содержание этгрингита в цементном камне не изменяется

Таким образом, использование функциональных добавок в составе гидроизоляционных смесей повышают устойчивость этгрингита в гидратированном цементном камне при твердении на воздухе и недостатке воды в системе, увеличивает стабильность и долговечность затвердевшего материала

При исследовании структурных характеристик цементного камня установлено, что общая и открытая пористость затвердевшего цементного камня на основе составов с ФД во все сроки твердения ниже значений пористости образцов без добавок (табл 1)

Таблица 1

Пористость затвердевшего цементного камня

Время Состав Б/Д Состав с ФД

твердения, Пористость, % Пористость, %

сут Общая Открытая Общая Открытая

1 13,5 10,0 12,7 9,8

3 13,2 11,4 12,3 9,1

7 16,5 13,0 9,8 6,3

28 14,9 12,2 8,4 4,1

Уплотнение структуры цементного камня связано как с уменьшением размеров кристаллов этгрингита, так и с образованием полимерных пленок. Эти высокоэластнчные пленки при увеличении гидратной массы перекрывают поры, капилляры и микротрещины твердеющей структуры, способствуя как снижению общей пористости материала» так и увеличению доли закрытых пор

Электронно-микроскопические исследования микроструктуры цементного камня показали, что в присутствии ФД поры в цементном камне уменьшаются Структура цементного камня представляет собой однородный микропористый материал с равномерным распределением кристаллической фазы, представленной тойкодисперсными плотно упакованными гидратами {рис 4)

Рис.4. Микроструктура цементного камня: а - без ФД; б - с комплексом ФД Скорость процессов коррозии в значительной степени определяется скоростью проникновения коррозионно-активных растворов в цементный камень. Уменьшение общей пористости и снижение доли сообщающихся пор в затвердевшем цементном камне с ФД приводит к тому, что цементный камень становится практически непроницаемый для жидких сред. Поэтому коэффициент коррозионной стойкости цементных образцов на основе смеси с ФД, хранившихся в агрессивном солевом растворе - морской воде в течение 1 года, равен 1.

СВОЙСТВА ГИДРОИЗОЛЯЦИОННЫХ СМЕСЕЙ РАЗЛИЧНОГО НАЗНАЧЕНИЯ

Такие свойства разработанных композиций, как плотная структура и непроницаемость в сочетании с высокими прочностными показателями, особенно при воздействии изгибающих нагрузок, позволяют использовать их для производства сухих строительных смесей различного назначения: для проведения гидроизоляционных работ, для устройства наливных полов промышленных зданий,

спортивных сооружений, а также для проведения восстановительных ремонтных работ (остановки водоприхока через дефекты конструкции). Составы разработанных сухих строительных смесей представлены в табл 2

' Таблица 2

Составы разработанных сухих строительных смесей

Компонент Содержание компонентов, мае. %

Смесь для гидроизоляции Наливные полы Ремонтная смесь

Портландцемент 35 35 35

Глиноземистый цемент 10 10 10

Гипс полугидрат 5 5 5

Песок Раменский Мк=0,7 42,5 21,25 21,25

Песок Мансуровский Мк=1,5 - 21,25 21,25

Известняковая мука 7,5 7,5 7,5

Супершастификатор Решшп БМР-Ю 0,5* 0,6* 0,5*

Редисперсионный полимерный порошок Ушпарав КЕ 524 1,0* 3,0* 1,0*

Метилгидроэтилцеялюлоза Ту1оБе М 15000 0,02* 0,02* 0,02*

Лимонная кислота 0,05* 0,05* -

Пеногаситель - ' 0,20*

Примечание ввод добавок - сверх 100 %

По своим строительно-техническим характеристикам разработанные сухие строительные смеси соответствуют требованиям, предъявляемым к этим видам строительных материалов, а по некоторым показателям значительно их превышают и могут быть рекомендованы в качестве базовых составов для производителей сухих строительных смесей (табл 3-5)

Затвердевшие строительные растворы на основе разработанных сухих строительных смесей характеризуются очень низкой водопроницаемостью, что обуславливает их высокую коррозионную стойкость Пониженное значение модуля упругости затвердевших растворов на основе разработанного состава для наливных полов обеспечивает их повышенную деформативность, способность к релаксации возникающих внешних и внутренних напряжений

Таблица 3

Свойства сухих строительных смесей для гидроизоляционных работ

Наименование показателя Значение показателя

Требование стандартов Фактическое значение

Прочность при сжатии, МПа, в возрасте 1 сут 8-10 27

28 сут 40-50 58

Прочность при изгибе в возрасте 28 сут, МПа 5-10 10

Прочность сцепления с основанием, МПа 0,5-3,0 2,2

Деформация при твердении, ДШ, % ±0,05 +0,024

Водонепроницаемость, класс W6 W18

Морозостойкость, марка >F200 F300

Таблица 4

Свойства сухих строительных смесей для наливных полов

Наименование показателя Значение показателя

Требование стандартов Фактическое значение

Время возможности начала хождению по полу, ч 6-24 6

Прочность при сжатии, МПа, в возрасте'28 сут >25 45

Прочность сцепления с основанием, МПа >1,0 2,9

Модуль упругости, х 10'3 при нагрузке 0,3 Яизг 34,8

0,5 Яизг 27,2

Деформация при твердении, ЫИ, % ±0,05 +0,019

Водонепроницаемость, класс W18

Морозостойкость, марка >Р200 F300

Истираемость, см3/ 50 см2 не более 25 11,4

Таблица 5

Свойства сухих строительных смесей для ремонтных работ ("Водяная пробка")

Значение показателя

Наименование показателя Требование Фактическое

стандартов значение

Прочность при сжатии, МПа, в возрасте 28 сут 40-50 67

Прочность сцепления с основанием, МПа >0,5 2,5

Деформация при твердении, ДШ, % 0-0,15 +0,027

Водонепроницаемость, класс W6 ■\У18

ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫЙ ВЫПУСК СУХИХ СТРОИТЕЛЬНЫХ

СМЕСЕЙ

С целью проверки результатов исследований на промышленной установке производителя сухих строительных смесей ООО «Кератекс Комплект» был проведен выпуск партий сухих строительных смесей различного назначения и выполнены стандартные испытания полученных материалов На основании выполненных работ получено заключение» что произведенные сухие строительные смеси обладают достаточно хорошими для своих областей применения строительно-техническими характеристиками

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1 Научно обоснована и экспериментально подтверждена необходимость использования в составах сухих строительных смесей гидроизоляционного назначения комплекса функциональных добавок, обладающих поверхностно-активными свойствами, пластификаторов, полимеров или эфиров целлюлозы

2 Установлено, что функциональные добавки, обладающие поверхностно-активными свойствами, способствуют формированию более мелкодисперсных кристаллов эттрингита

3 Адсорбция функциональных добавок, обладающих поверхностно-активными свойствами, на энергетически неравновесных участках поверхности кристаллов эттрингита приводит к снижению внутренней энергии кристаллов и уменьшает вероятность протекания процессов ре1фисталлизации Введение функциональных добавок в состав строительных растворов стабилизирует первоначально образовавшиеся мелкодисперсные кристаллы эттрингита

4 Использование в качестве компонентов для синтеза гидросульфо-алюмината кальция более растворимого полуводного гипса взамен двуводного гипса приводит к ускорению процессов формирования эттрингита и способствует синтезу мелкодисперсных кристаллов за счет увеличения степени пересыщения раствора по отношению к кристаллизующимся гидратным фазам

5 Установлено, что оптимальное количество расширяющегося компонента на основе глиноземистого цемента и полуводного гипса в составе комплексного

вяжущего для гидроизоляционных смесей составляет 15 мае. % при соотношении глиноземистый цемент • гипс, равном 2 1 Затвердевший цементный камень на основе такого комплексного вяжущего обладает максимальной плотностью, минимальной пористостью и проницаемостью

6 Функциональные добавки, обладающие поверхностно-активными свойствами, замедляют начальные стадии процесса гидратации и струкгурообразования вяжущей композиции для гидроизоляционных смесей на основе портландцемента, глиноземистого цемента и полуводного гипса Однако в более поздние периоды твердения прочность затвердевшего материала с оптимальным количеством функциональных добавок на 45 - 55 % превышает прочность материала аналогичного состава, не содержащего комплекса функциональных добавок

7 Введение функциональных добавок повышает устойчивость эпрингита в гидратированном цементном камне при твердении на воздухе и недостатке воды в системе за счет адсорбционного модифицирования поверхности кристаллогидратов Стабильное существование этгрингита в затвердевшей вяжущей композиции для гидроизоляционных смесей предотвращает ее разрушение при повторяющихся циклах увлажнения - высушивания, обусловленное образованием вторичного эттрингиха, увеличивает стабильность и долговечность затвердевшего материала

8 Гидроизоляционные сухие строительные смеси на основе портландцемента, глиноземистого цемента и полуводного гипса, содержащие оптимальное количество функциональных добавок с поверхностно-активными свойствами, образуют в результате затвердевания плотный, практически не содержащий капиллярных микропор цементный камень Благодаря малой проницаемости (ККПВ 0,005 кг/м2 сй) затвердевший материал, обладает высокой коррозионной стойкостью в контакте с коррозионно - активными растворами Коэффициент коррозионной стойкости такого материала при хранении в морской воде в течение 12 месяцев приближается к единице

9 На основе композиционного вяжущего, содержащего, портландцемент, глиноземистый цемент и полуводный гипс с комплексом функциональных добавок оптимального состава разработаны составы сухих строительных смесей гидроизоляционного назначения гидроизоляционная штукатурная смесь, смесь для наливных полов, смесь для ремонтно-восстановительных работ Исследования сухих

строительных смесей, выпущенных в промышленных условиях на предприятии ООО «Керотекс Комплект», показали, что их свойства отвечают всем требованиям, предъявляемым к этим видам строительных материалов, а по некоторым показателям значительно превышают требуемые параметры.

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1 Мошковская С В Структура и морфология кристаллов эттрингата в присутствии функциональных добавок сухих строительных смесей/ С В Мошковская, С П Сивков - Материалы третьей международной научно-практической конференции молодых ученых, аспирантов и докторантов «Строительство - формирование среды жизнедеятельности» - М., МГСУ, 2005 - с 244-247

2 Мошковская С В Роль эттрингата в структурообразовании антикоррозионного покрытия для бетонов/ С В Мошковская, В В Лотарев - Сб докл Междутар научн -пракгач конф «Современные технологии в промышленности строительных материалов» / Вестник. Научно-теоретический журналБелГТАСМ Белгород -2005 -№9 -с. 149-152.

3 Мошковская С В Влияние функциональных добавок сухих строительных смесей на структуру и морфологию кристаллов зтгрингита/ С В. Мошковская, В В Лотарев, СП Сивков - XIX Международная конференция молодых ученных по химии и химической технологии «МКХТ-2005» / Успехи в химии и химической технологии: Сб науч тр Том XIX, №8. - с 67-69

4 Мошковская С В Сухие строительные смеси для антикоррозионной защиты бетона/ С.В Мошковская, В В Лотарев - XIX Международная конференция молодых ученных по химии и химической технологии «МКХТ-2005» / Успехи в химии и химической технологии. Сб. науч тр Том XIX, №8 - с. 63-66.

5 Мошковская С В Сухие строительные смеси для гидроизоляции бетонных конструкций/ C.B. Мошковская, С П Сивков, В В Лотарев - Техника и технология силикатов Международный журнал по вяжущим, керамике, стеклу и эмалям М.-2008 -т 15 -№1 -с 26-31

Заказ № 3_Объем 1 п л_Тираж 100 экз

Издательский центр РХТУ им Д И Менделеева

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1. Сухие строительные смеси для выполнения гидроизоляционных работ.

1.2. Гидратация и структурообразование цементного камня.

1.2.1. Механизм гидратации цемента.

1.2.2. Формирование структуры цементного камня.

1.3. Проницаемость цементного камня.

1.3.1. Факторы, влияющие на скорость капиллярного впитывания водных растворов пористым телом.

1.4. Выводы к аналитическому обзору.

2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика используемых материалов.

2.2. Физико-химические методы анализа.

2.3. Исследование строительно-технических свойств материалов

2.4. Исследование деформативных характеристик.

2.5. Исследование коррозионной стойкости.

2.6. Определение структурных характеристик.

2.7. Исследование свойств сухих строительных смесей.

2.8. Обработка экспериментальных результатов.

3. ВЛИЯНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ДОБАВОК ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА СУХИХ СТРОИТЕЛЬНЫХ СМЕСЕЙ НА КРИСТАЛЛИЗАЦИЮ И СТРУКТУРУ ЭТТРИНГИГА.

3.1. Исследование процессов образования кристаллов эттрингита из растворов в присутствии добавок и их комплекса.

3.2. Исследование состава синтезированных кристаллов эттрингита.

3.3. Выводы к главе 3.

4. ВЛИЯНИЕ ВИДА, СОСТАВА И КОЛИЧЕСТВА РАСШИРЯЮЩЕГОСЯ КОМПОНЕНТА НА СВОЙСТВА ГИДРОИЗОЛЯЦИОННЫХ СМЕСЕЙ.

4.1. Исследование процессов кристаллизации эттрингита в смеси минерала СА, гипса и комплекса функциональных добавок.

4.2. Оптимизация минеральной части гидроизоляционных смесей.

4.3. Выводы к главе 4.

5. ВЛИЯНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ДОБАВОК НА ПРОЦЕССЫ ГИДРАТАЦИИ, СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЯ

И ТВЕРДЕНИЯ ЦЕМЕНТНОГО КАМНЯ.

5.1. Подбор оптимального содержания функциональных добавок в составе гидроизоляционной смеси.

5.2. Исследование влияния комплекса основных функциональных добавок на свойства цементного камня.

5.3. Выводы к главе 5;.

6. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ГИДРОИЗОЛЯЦИОННЫХ СМЕСЕЙ РАЗЛИЧНОГО НАЗНАЧЕНИЯ.

6.1. Свойства сухой строительной смеси для гидроизоляционных работ.

6.2. Исследование свойств сухих строительных смесей для устройства наливных полов и экстренного ремонта бетона.

6.3. Выводы к главе 6.

7. ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННОЕ ИСПЫТАНИЕ СУХИХ СТРОИТЕЛЬНЫХ СМЕСЕЙ.

Производство сухих строительных смесей (ССС) является одной из самых молодых и динамично развивающихся отраслей строительной индустрии России. Благодаря ряду преимуществ по сравнению с применением товарных растворных и бетонных смесей, они находят все большее применение в строительстве для монтажных и отделочных работ, для санирования и ремонта зданий [1,7-11].

Использование товарных растворов централизованного приготовления для выполнения кладочных, штукатурных, ремонтных и гидроизоляционных работ с переработкой их на объекте в штукатурных станциях или с помощью другой технике имеет ряд недостатков: повышенный расход цемента или другого вяжущего на 10-15 % из-за неудовлетворительного качества инертных заполнителей; отсутствие возможности^ порционной подачи растворов потребителю; разрыв технологического процесса производства работ по времени из-за вынужденных простоев бригад рабочих в результате сбоев графиков поставки растворных смесей на строительные объекты; ухудшение технологических свойств товарных смесей ввиду отсутствия полной гарантии их нерасслаиваемости в процессе транспортирования и трудностей, связанных с необходимостью изготовления многокомпонентных составов и точной дозировки в этом случае малых количеств различных добавок.

Кроме того, транспортировка и применение товарных растворных и бетонных смесей часто связаны с загрязнением дорог, строительных площадок, а также с потерями, которые достигают 12. 15%.

Следует также отметить, что бетоносмесительные заводы и узлы (установки) в основном сосредоточенны в достаточно больших промышленных городах, ввиду чего малые города и населенные пункты лишены возможности пользоваться услугами этих предприятий.

Поэтому возникла необходимость нахождения альтернативы товарным и бетонным растворным смесям. Этой альтернативой является производство сухих строительных смесей различного назначения.

Современные сухие строительные смеси представляют собой смесь минеральных вяжущих, минеральных наполнителей строго* фиксированной^ дисперсности, полимерных связующих и модифицирующих химических добавок [1-3]. Эти смеси доставляются на объекты в, сухом виде и* перемешиваются с водой непосредственно перед применением.

Сухие строительные смеси, несмотря на свою многокомпонентное^,, благодаря точной дозировке компонентов и их эффективного перемешивания в специальных смесителях, имеют стабильный^ состав, гарантирующий заданную прочность и другие технические характеристики. ССС содержат необходимые добавки (пластифицирующие, ускорители и замедлители схватывания, водоудерживающие, позволяющие работать при отрицательных температурах и др. в зависимости от условий применения), которые улучшают технологические и эксплуатационные свойства [4-6, 12-26]. Использование сухих смесей повышает уровень механизации работ, благодаря чему снижается численность рабочих и повышается культура производства. Уменьшаются факторы, отрицательно влияющие на окружающую среду [1].

В зарубежном строительстве сухие строительные смеси прочно утвердились и область их применения постоянно расширяется. В настоящее время в странах Европы их выпуск покрывает потребность более чем на 120%.

Увеличивающиеся объемы строительства в нашей стране требует создание новых удобных в применении высококачественных строительных материалов. Многолетний опыт строительства показывает, что для гидроизоляции бетонных конструкций и сооружений, наиболее эффективны цементные покрытия, в результате твердения которых происходит расширение твердеющей системы, обусловленное образованием быстрорастущих кристаллов гидросульфоалюмината кальцшг трехсульфатной формы (ТГСАК) [47-49]. Быстро увеличивающиеся в объеме эти высоководные кристаллогидраты заполняют поры и межпоровое пространство цементного камня, уплотняя и расширяя его структуру.

Поэтому наиболее эффективным вяжущим для получения гидроизоляционных сухих строительных смесей являются расширяющиеся и напрягающие цементы. Однако, несмотря на высокие показатели по ряду физико-технических свойств, эксплуатация гидроизоляционных материалов, на основе этих цементов выявила некоторые недостатки. Гидроизоляционные-растворы наносятся относительно тонким слоем на достаточно пористое основание, в результате чего при твердении в воздушных условиях происходит быстрое снижении влажности внутри затвердевшего цементного камня, что вызывает разрушение и перекристаллизацию образовавшихся, на начальном этапе твердения кристаллов эттрингита, значительное увеличение пористости и проницаемости гидроизоляционного покрытия.

Для получения, максимально плотной, водонепроницаемой и долговечной структуры гидроизоляционного материала необходимо, чтобы в процессе его твердения формировалось большое количество мелкодисперсных и стабильно существующих в гидратированном цементе кристаллов эттрингита.

Целенаправленное изменение морфологии образующихся кристаллов эттрингита в сторону формирования более дисперсных кристаллогидратов может быть достигнуто введением в состав сухих строительных смесей гидроизоляционного назначения добавок поверхностно-активных веществ для адсорбционного модифицирования'процесса кристаллизации. С другой стороны, подобные добавки способны стабилизировать образовавшиеся кристаллы эттрингита в условиях интенсивного удаления воды из структуры затвердевшего цементного камня, что приводит к повышению долговечности и постоянству гидроизоляционных свойств материала.

Целью данной работы являлась разработка составов сухих строительных смесей гидроизоляционного назначения на основе портландцемента, глиноземистого цемента и полуводного гипса с комплексом функциональных добавок,

Научная новизна работы заключается в том, что: научно обоснована и экспериментально подтверждена необходимость использования в составах сухих строительных смесей гидроизоляционного назначения комплекса добавок, обладающих поверхностно-активными свойствами — пластификаторов, полимеров, эфиров-целлюлозы; установлено, что в присутствие добавок поверхностно-активных веществ размер образующихся кристаллов этгрингита уменьшается; адсорбция органических молекул на активных центрах поверхности образующихся кристаллов снижает внутреннюю энергию системы и уменьшает вероятность протекания процессов рекристаллизации; показано, что присутствие добавок поверхностно-активных веществ в составе строительной смеси увеличивает стабильность образовавшегося на начальных этапах твердения эттрингита, предотвращая его разрушение и перекристаллизацию при недостатке воды в системе твердеющего раствора, что приводит к стабилизации свойств и повышению долговечности гидроизоляционного материала; выявлены основные закономерности процессов гидратации и структурообразования вяжущих композиций различного состава в присутствии комплекса добавок поверхностно-активных веществ. Установлено, что использование указанных добавок в составе гидроизоляционных смесей приводит к замедлению процессов, структурообразования на начальных этапах твердения материала, обусловленного уменьшением размеров образующихся кристаллов эттрингита. Однако быстрое накопление мелкодисперсных, стабильно существующих кристаллов эттрингита в последующие периоды твердения способствует их интенсивному срастанию, значительному увеличению плотности структуры и непроницаемости цементного камня.

Практическая значимость работы заключается в разработке оптимальных составов неорганических вяжущих композиций на основе портландцемента, глиноземистого цемента и полуводного гипса с комплексом функциональных добавок - суперпластификаторами, редисперсионными полимерными порошками и эфирами целлюлозы, обеспечивающих максимальное уплотнение структуры и стабильность гидроизоляционных свойств затвердевшего цементного камня.

На основе разработанной вяжущей композиции с комплексом функциональных добавок предложены и апробированы в промышленных условиях составы сухих строительных смесей для гидроизоляционных работ, для устройства наливных полов, для ремонтно-восстановительных работ.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Научно обоснована и экспериментально подтверждена необходимость использования в составах сухих строительных смесей гидроизоляционного назначения комплекса функциональных добавок, обладающих поверхностно-активными свойствами: пластификаторов, полимеров или эфиров целлюлозы.

2. Установлено, что функциональные добавки, обладающие поверхностно-активными свойствами, способствуют формированию мелкодисперсных кристаллов.

3. Адсорбция функциональных добавок, обладающих поверхностноI активными свойствами, на энергетически- неравновесных участках поверхности кристаллов эттрингита приводит к снижению внутренней энергии кристаллов* и уменьшает вероятность протекания процессов рекристаллизации. Введение функциональных добавок в составе строительных растворов стабилизирует первоначально; образовавшиеся мелкодисперсные кристаллы эттрингита.

4. Использование в качестве компонентов для синтеза гидросульфо-алюмината кальция более растворимого полуводного гипса взамен двуводного гипса приводит к ускорению процессов формирования эттрингита и способствует синтезу мелкодисперсных кристаллов за счет увеличения степени пересыщения раствора по отношению к

- -кристаллизующимся-гидратным фазам. --- - —---

5. Установлено, что оптимальное количество' расширяющегося-компонента на основе глиноземистого цемента и полуводного гипса в составе комплексного вяжущего для< гидроизоляционных смесей составляет 15 мае. % при соотношении алюминатный цемент : гипс, равном- 2:1. Затвердевший цементный камень на основе такого комплексного вяжущего обладает максимальной плотностью, минимальной пористостью и проницаемостью.

6. Функциональные добавки, обладающие поверхностно-активными свойствами, замедляют начальные стадии процесса гидратации и структурообразования вяжущей композиции для гидроизоляционных смесей на основе портландцемента, глиноземистого цемента и полуводного гипса. Однако в более поздние периоды- твердения прочность затвердевшего материала с оптимальным количеством, функциональных добавок на 45 — 55 % превышает прочность материала аналогичного состава, не содержащего комплекса функциональных добавок.

7. Введение функциональных добавок повышает устойчивость эттрингита в гидратированном цементном камне при твердении на воздухе и< недостатке воды в системе за счет адсорбционного модифицирования-поверхности кристаллогидратов. Стабильное существование эттрингита в затвердевшей вяжущей композиции для гидроизоляционных смесей-предотвращает её разрушение при повторяющихся циклах увлажнения — высушивания, обусловленное образованием вторичного эттрингита, увеличивает стабильность и долговечность затвердевшего материала.

8. Гидроизоляционные сухие строительные смеси на основе портландцемента, глиноземистого цемента и полуводного гипса, содержащие оптимальное количество' функциональных добавок с поверхностно-активными свойствами, образуют в результате затвердевания плотный, практически не содержащий капиллярных микропор цементный, камень. Благодаря "малой "проницаемости (ККПВ- 0,005- кг/м2-си)- -затвердевший материал, обладает высокой коррозионной стойкостью в контакте с коррозионно - активными растворами. Коэффициент коррозионной стойкости такого материала при хранении в морской воде в течение 12 месяцев приближается к единице.

9. На основе композиционного вяжущего, содержащего, портландцемент, глиноземистый цемент и полуводный гипс с комплексом функциональных добавок оптимального состава разработаны составы сухих строительных смесей гидроизоляционного назначения: гидроизоляционная штукатурная смесь, смесь для наливных полов, смесь для ремонтно-восстановительных работ. Исследования сухих строительных смесей, выпущенных в промышленных условиях на предприятии ООО «Керотекс Комплект», показали, что их свойства отвечают всем требованиям, предъявляемым к этим видам строительных материалов, а по некоторым показателям значительно превышают требуемые параметры.

138

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основании проведенных исследований можно сделать вывод о том, что произведенные опытные партии сухих строительных смесей обладают достаточно хорошими для своих областей применения строительно-техническими характеристиками и могут быть рекомендованы для использования при проведения строительных работ по своему техническому назначению: сухая строительная смесь С-1, гидроизоляционного назначения рекомендуется для поверхностной защиты бетонных конструкций и сооружений, находящихся в непосредственном контакте с водой;

1. Урецкая Е.А. Сухие строительные, смеси: материалы и технологии./ Е.А. Урецкая, Э.И. Батяновский. Научно-практическое пособие. — Минск: НПООО «Стринко», 2001. - с.208.

2. Дергунов С.А. Модификация сухих строительных смесей./ С.А. Дергунов, В.Н. Рубцова Сборник докладов 6-ой международной научно-технической конференции / Современные технологии сухих смесей в строительстве «MixBUILD». СПб. - 2004. - с.30-35.

3. Корнеев В.И. Словарь «Что» есть «что» в сухих строительных смесях./ В.И. Корнеев, П.В. Зозуля- СПб.: НП «Союз производителей сухих строительных смесей», 2004. — с.312.

4. Лутц Г. Порошковые полимеры для модификации сухих строительных красок./ Г. Лутц Лакокрасочные материалы, 1997. - №2. - с.26-27.

5. Бийтц Р. Химические добавки для улучшения качества строительных растворов./ Р Бийтц., X Линдернау. Строительные материалы, 1999. - №3. -с.13-15.

6. Мешков П.И. От гарцовки к модифицированным сухим смесям./ П.И. Мешков, В.А. Мокин - Строительные материалы, 1999. - №3. - с.34-35.

7. Викдорович A.M. Продукция Dow Chemical для индустрии строительных материалов./ А.М. Викдорович Строительные материалы, 2000. - №5. — с.10-12.

8. Урецкая Е.А. Модифицированные сухие строительные «Полимикс» в современном строительстве./ Е.А. Урецкая; Н.К. Жукова, З.И. Филипчик, Е.М. Плотникова, Т.М. Кухта, И.О. Конюшик Строительные материалы, 2000. - №5. - с.36-38.

9. Мешков П.И. Реология модифицированных строительных растворов!/ П.И. Мешков Сборник трудов 2-й международной научно-технической конференции./ Современные технологии сухих смесей в строительстве. С.Петербург. — с.54-59.

10. Ланге В. Метилцеллюлоза Walocel М улучшает качество сухих смесей./ В: Ланге Строительные материалы, 1999. - №3. -с.38-39.

11. Безбородое В.А. Сухие смеси в современном строительстве./ В.А. Безбородое, В.ИгБелан;~П:Иг Мешков, E.F. Нерадовский,"С.А. Петухов -Новосибирск, 1998. -с.94.

12. Ramachandran KS. Influence of superplasticizers on the Hydration of cement/ V.S. Ramachandran -3-rd Inter. Congs. Polymers in concrete. Koriyama, (Japan), 1981. -p.1071-1081.

13. Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. Теория и практика. В.Г. Батраков М., 1998. - с.400.

14. Тюрина Т.Е. Бетоны нормального твердения наг портландцементах различного! вещественного и минералогического состава с добавкой' суперпластификатора./ Т.Е. Тюрина Автореферат дис. канд. техн. наук, М., 1981.-20 с.

15. Thompson C.W. Requirements for concrete in floors./ C.W. Thompson» -Concr. Beton, 1979. №3. -p.14-15.

16. Пустовгар А.П. Модифицирующие добавки для сухих строительных! смесей!/ А.П. Пустовгар Строительство, 2002. - №4. — с.8-10.

17. Цюрбригген Р. Дисперсионные полимерные порошки — особенности поведения- в сухих строительных смесях./ Р. Цюрбригген, П. Дильгер -Строительные материалы; 19991 №3. — с. 10-11.

18. Амешли Ф. Использование редисперсионных порошков «Rhoximat» в производстве сухих смесей./ Ф. Амешли, Н. Рюиз Строительные материалы, 2000i - №5. - c.8L9.

19. Карапузов E.K. Сухие строительные смеси. Справочное пособие./Е.К. Карапузов, F. Лутц, X. Герольд, H.F. Толмачев, Ю.П. Спектор Киев; 2000. — С.293.

20. Дисперсионные порошки для строительной промышленности. Wacker Polymer Systems, 2000.

21. ЧеркинскийЮ.С. Полимерцементный бетон./ Ю.С. Черкинский М., 1984.-c.147.

22. Кузнецова* ТВ. Специальные цементы./ Т.В. Кузнецова, М.М. Сычев, А.П. Осокин,В.И.7 Корнёев, Л.Г. Судакас СПб.: Стройиздат,' 1997г- С.314:

23. Ребиндер П.А. Новые физико-химические пути в технологии) строительных материалов/ ПА. Ребиндер, Г.И. Логгинов Вестник. АН СССР-1951.-№10.- с.21.

24. Бутт Ю.М. Вяжущие вещества с поверхностно-активными добавками:/ Ю.М. Бутт, Т.М Беркович Под ред. Ребиндера П.А. М.:Промстройиздат, 1953.

25. Малшин Ю.С. Доклады АН СССР1/ Ю.С. Малинин' У .И: Палиашвили, Б.Э. Юдович- 1977.- №4. с.233.

26. Steinour, 3 ICCC./ Steinour, H. Ргос. 1954. - p.261.

27. Skalny, 1 ICCC./ Skalny, J.Yong, J. Proc. 1980: - v.l. - II-1.

28. Берлин JI.E. Влияние- температуры твердения- на- структуру мономинерального камня из С3А./ Л.Е. Берлин, Ю.М! Бутт, В.М. Колбасов -Тр. Моск. хим. технол. ин-та им.Д.И. Менделеева.- 1969. — вып.59. с.360.

29. Комарова Н.И. Особенности гидратации* С3А в присутствии, нитрита натрия и нитрита кальция./ Н.И. Комарова, Ю.М. Бутт,.В:М: Колбасов Тр. Моск. хим. технол. ин-та им.Д!И. Менделеева:- 1969. - вып.59. - с.360.

30. Roberts M. New calcium aluminate hydrates./ Roberts» Mi J:Appl.Chem. 1957. - v.7. -№ 10: - p.543-546.

31. Малинин Ю.С. Исследование процессов гидратации трёхкальциевого силиката./ Ю.С. Малинин, М.Д. Клишанис Труды НИИЦемента. — М., 1962. - вып. 17. - с.53-64.

32. Кравченко> КВ. Расширяющиеся цементы./ И.В. Кравченко- М.: Госстройиздат, 1962. — с. 164.

33. Михайлов BlB: Расширяющиеся и напрягающиеся цементы и самонапряженные железобетонные конструкции./ В.В. Михайлов, C.JI. Литвер-М.: Стройиздат, 1974. — с.312.

34. Бобров Б. С. Гидратация- и твердения цементов./ Б.С. Бобров, Г.И. Залдат, А.А. Кондрашенников Труды УралНИИСтромпроекта, 1969. — с. 15-20.

35. Кузнецова Т.В. Химия и технология расширяющихся и напрягающих цементов./ Т.В. Кузнецова- М.: ВНИИЭСМ, 1980. с.60:

36. Мчедлов-Петросян О.П Расширяющиеся составы на основе портландцемента./ О.П. Мчедлов-Петросян, Л.Г. Филатов,- М.: Стройиздат, 1965.-c.137.

37. Мета П.К. Расширяющиеся цементы. Шестой международный конгресс по химии цемента / Цементы и их свойства./ П.К. Мета, М. Поливка М.: Стройиздат - 1973. -т.Ш.

38. Lafuma Н. Expansive cement/ Н. Lafuma 3 Intern.Symp. On the chemistry ofcementrtondon,"1952r—p;581-597. ' ------50. bossier H. Non-Shrinning Cements./ H. bossier Paris. Le Genie civil, 1936. 109.-p.285-287.

39. Moore A. Crystal structure of ettringite/ A. Moore, H. Taylor Acta cryst., 1970. - №26. — p.386-393.

40. Hansen T. Strength, elasticity and creep as related to the internal structure of concrete/ T. Hansen 4 Intern.Symp. On the chemistry of cement. Washington, 1960.-p.709.

41. Mehta P. Expansive characteristics of sulfoaluminate hydrates/ P. Mehta I.Am.Cer.Soc., 1980. №11Ю 583-588,3:

42. Будников П.П. Исследование процессов гидратации и твердения, расширяющихся цементов/ П.П. Будников, И.В. Кравченко Труды НИИ Цемента, 1951. - Ш.- с.408-411.

43. Будников П.П. Влияние сульфоалюмината кальция на. процесс гидратации Са0хА1203 и 12Са0х7А1203/ П.П. Будников, И:В. Кравченко -Коллоидный журнал, 1951. №6. — с.408-411.

44. Grizilli V Structure of cement paste at hydration of sulphoaluminate phases/ V. Grizilli Mineral, 1957. - №3. - p.12-16.

45. Ghatterji S. Investigation of calcium aluminate/ S, Chatteiji, I:W. Jefferi -Mag. Goncr.Res., 1963. №46. -p.268-275.

46. Lamazaki I. Development of method for observation on the early age expanding behavior of Expansive cement/ I. Lamazaki, H. Nagare, K. Sugiura -Summeries of Annul meeting of Tokai Brauch of Ceram.SocJapan. 1973. — p.27-28.

47. Самченко С.В. Роль эттрингита в формировании и генезисе структуры камня< специальных цементов/ С.В. Самченко Монография/РХТУ им.Д.И.Менделеева. - М.,2005. - с. 154.

48. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика как новая область знания/ П.А. Ребиндер Вестник АН ССР. - 1961. - №10. - с.32-42.

49. Шейкин А.Е. К вопросу прочности, упругости и пластичности, бетона/ А.Е.~ Шейкин" "Труды"Московского" Инженерно-строительного"института 1964. вып. 69- с.23-29

50. Шейкин А.Е. Структура и свойства^ цементных бетонов./ А.Е. Шёйкин, Ю.ВЧеховский, М.-М. Бруссер М.:Стройиздат,1979. — с.344.

51. Кондо Р. Фазовый состав затвердевшего цементного теста/ Р. Кондо, М. Даймон VI Международный конгресс по химии цемента М., 1976. — т.2'.-с.244-257.

52. Чеховский Ю.В. О кинетики формирования поровой структуры цементного камня./, Ю.В. Чеховский, Л.У. Берлин VI Международный' конгресс по химии цемента М., 1976. — т.2. — с.294-297.

53. Dudin M.S. Physical and chemical aspects of an effective application of waterproofing penetrating materials./ M.S. Dudin; A.A. Amanbaev MixBuild — 2003.

54. Колбасов B.M: Пути управления структурой рядовых цементов с целью повышения их эффективности/ В.М. Колбасов Дисс.докт.техн.наук. — М.,1988. -526 с. (ДСП).

55. Пауэре Т.К. Физическая структура портландцементного теста./ Т.К. Пауэре Химия цементов. — Mi, 1969. — с.300-319:

56. Полак А.Ф. Твердение мономинеральных вяжущих' веществ./ А.Ф. Полак- М., 1966. с. 209.

57. Глекелъ Ф.Л. Физико-химические основы применения добавок к минеральным вяжущим./ Ф.Л. Глекель— Ташкент, 1975. — с.200.

58. Горчаков Г.И. Повышение морозостойкости и прочности бетона./ Г.И Горчаков М., 1969. — с. 172.

59. Грудемо А. Микроструктура твердеющего цементного теста./ А. Грудемо -IV Международный конгресс по химии цемента. -М:, 1964. с:439 -469.

60. Ларионова З.М. Фазовый состав, микроструктура и прочность цементного камня и бетона./ З.М. Ларионова, Л.В. Никитина, В.Р. Гарашин-М., 1977.-c.262.

61. Малинин Ю.С. Исследование процессов гидратации трёхкальциевого силиката./ Ю.С. Малинин, М.Д. Клишанис Труды НИИЦемента. — М., 1962. — вып. 17. - с.53-64.

62. Тринкер Б.Д. Реологические характеристики цементного теста и растворной смеси./ Б.Д. Тринкер, Г.Н. Жиц Труды ВНИИтеплопроекта. — 1974.-вып. 30.-c.3-5.

63. Мчедлов-Петросян О.П. Химия неорганических строительных материалов./ О.П. Мчедлов-Петросян- М., 1971. — с. 112.

64. Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика и термохимия цемента./ О.П. Мчедлов-Петросян, В.И. Бабушкин VI Международный конгресс по химии цемента. - М., - 1976. — т.2. — с.6-16.

65. Пауэре Т. Физические свойства цементного теста и камня./ Т. Пауэре -IV Международный конгресс по химии цемента. — М^, 1964. - с.402-438.

66. Торопов Н.А. Химия цементов./ НА. Торопов М., 1956. - с.270.

67. Сычев М.М. Твердение вяжущих веществ./ М.М. Сычев — Л., 1974. -с.79.

68. Кириллов А.Н. О механизме фильтрации воды через бетон/ А.Н. Кириллов Гидротехническое строительство,1968.№5

69. Комохов П.Г. Структура водонепроницаемого бетона/ П.Г. Комохов -~ Сборник докладов«Гидроизоляционные материалы -ХХ1-век»г СПб.-,2001

70. Acmpeeea О.М. Изучение процесса гидратации цемента методом петрографического анализа./ О.М. Астреева, Л:Я. Лопатникова — М.: Промстройиздат, 1954.-с.25.

71. Кузнецова Т.В. Алюминатные и сульфоалюминатные цементы./ Т.В. Кузнецова- М.:Стройиздат,1986. с.208.

72. Ребиндер ИА. Физико-химические представления о механизме схватывания и твердения минеральных вяжущих веществ./ П.А. Ребиндер -Труды совещания по химии цемента. М:, 1956. — с.125-138.

73. Сегалова Е.Е. Современные физико-химические представления» о« процессах твердения минеральных вяжущих веществ./ Е.Е. Сегалова, П.А. Ребиндер Строительные материалы. — 1964. - №1 — с.21-23.

74. Сегалова Е.Е. Термографическое исследование взаимодействия алюминатов кальция с гипсом в концентрированных водных суспензиях./ Е.Е. Сегалова, Т.К. Бруцкус Журнал прикладной химии. — 1965. — т.38. вып. 9.-с. 1954-1961.

75. Ратинов Б.В. О механизме гидратации при твердении минеральных вяжущих веществ./ Б.В. Ратинов, Т.И. Розенберг, Г.Д. Кучеряева -Гидратация и твердение вяжущих. — Львов, 1981. — с.78-84.

76. Ратинов Б.ВI Химия в строительстве./ Б.В. Ратинов, Ф.М Иванов М., 1977.-c.220.

77. Кузнецова Т.В. Химия, технология и свойства специальных цементов алюминатного—и~ сульфоалюминатного твердения:/- T-.Br—Кузнецова*

78. Автореферат на соискание ученой степени докт. Наук. М., 1981.-е. 40:

79. Баженов Ю. М. Технология бетона./ Ю. М. Баженов М, 1987. - с.415.

80. Панченко C.B. Справочник по" гидроизоляции сооружений./ C.B. Панченко М.: Стройиздат, 1975. — с.213.

81. Чумаченко А.Н. Гидроизоляция» в современном строительстве/ А.Н. Чумаченко, В.В. Козлов — M.: АСВ, 2003. — с.118.

82. Козлов Л.Н. Опыт применения бетонов «ЭМАКО» для восстановления и защиты бетона и железобетона./ Л.Н. Козлов Научные труды 2-ой Всероссийской (международной) конференции» по бетону и железобетону / Бетон и железобетон - пути развития. М. — 2005.- т.4

83. Астреева О.М. Изучение процесса гидратации цемента методом петрографического анализа/ О.М. Астреева, Л.Я. Лопатникова М.: Промстройиздат, 1954. - с.25.

84. Кузнецова Т.В. Глиноземистый цемент./ Т.В. Кузнецова, Й. Талабер — М.: Стройиздат, 1988. с.272.

85. Фельдман Р.Ф. Поровая структура, проницаемость как фактор, обеспечивающий долговечность бетона./ Р.Ф. Фельдман — В кн.: УШ Международный конгресс по химии цемента. М., 1986. — т.4.

86. Москвин В.М. Коррозия бетона и железобетона, методы их защиты./ В.М.Москвин, Ф.М. Иванов, С.Н. Алексеев, Е.А. Гузеев М:: Стройиздат, 1980. - 536 с.

87. Кинд В.В. Коррозия цемента и бетона в гидротехнических сооружениях./ В.В. Кинд М.: Госэнергоиздат, 1955. — с.320.

88. Коррозия бетона и методы борьбы с ней. Тр. конф. М., 1954. - 256 с.

89. Добролюбов Г. Прогнозирование долговечности бетона с добавками./ Г. Добролюбов, В.Б. Ратинов, Т.И. Розенберг М.: Стройиздат, 1983. - с.213.

90. Москвин В.М. О диффузионной проницаемости цементного камня./ В.М. Москвин, Т.Ю. Якуб, Т.А. Васильева, М.А. Дембровский, Я.Б

91. Скуратник-Бетон и железобетон, 1969: №4. — с. 11-13.- ----- —

92. Крейс У.К. Влияние структуры бетона на его коррозионную стойкость./ У.И Крейс, Т.К. Нигол Научно-технический семинар по защите от коррозии строительных конструкций. М., 1968. — вып.4. — с.8-11.

93. Гото С. Диффузия различных ионов в затвердевшем портландцементном тесте./ С. Гото, X. Усияма В кн.: VI Международный конгресс по химии цемента. М., 1976. - т.2. - кн.1. - с.ЗЗ 1-336.

94. Stanish К. A novel method, for describing chloride ion transport due to an electrical gradient in concrete./ К Stanish, R.D. Hooton, M.D:A Thomas. — Cement and Concrete Research, 2004.-v. 34.-pi 43-57.

95. Бутт Ю.М. Практикум по химической технологии' вяжущих материалов./ Ю.М. Бутт, В.В Тимашев-М:: Высшая школа, 1973. с.504.

96. Инструкция к прибору маятниковый копер тип: ХР — 05. Венгерское внешторговое предприятие по торговле контрольно-измирительными. приборами "Метримпекс", Будапешт.

97. Ли Ф.М. Химия цемента и бетона./Ли Ф:М. М;, 1964. - с.288.