автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.15, диссертация на тему:Разработка фильтров из ультратонких синтетических волокон с применением водорастворимых полимеров

сак-ст-гетешргсжй миелит тотальной .И ЛЕПШЙ лгошцлешхяя'ИШИ С. «.КИРОВА

На правах рукописи

БШЗПША Лкдаила Александровна

РАЗРАБОТКА ШЬТРОВ Ю УЛЬТРАТОККИХ ШЛЕПИЮИХ ЮЛОКОН С ПРИМЕНЕНИЕМ .ЮД0РЛСТВ0Д1ШХ ГОШЕРОВ

Специальность 05.17.15 - технология химических волокон

АВТОРЕФЕРАТ,,,. ■ „ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Санкт-Петербург 1992

Работа выполнена в Киевском технологическом институте легкой промышленности

Научный руководитель

доктор химических наук, профессор ЦЗБРЕНКО К.В.

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, акадешк Российской ийженерной академии, профессор Перепвлкин К.Е.

кандидат технических наук Р^бан И.Г.

Ведущее предприятие:

Киевское производственное объединение "Химволскно"

■ ^ащита диссертации состоится 1992 год)

в ш часов на заседании Специализированного ¿осота К 063.67Л в Санкт-Петербургскоы институте текстильной и легкой промьклеи-ности имени С.Ы.Кирова по адресу: 191065, г.Санкт-Петероург, ул.Большая Порская, д.18, ауд.241.

-С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Санкт-Потер-бургского института текстильной и легкой промышленности имени С.Ы.Кирова.

Автореферат разослал " /¡'0<Л£?чУ\ 1992 года.

Учены;! секретарь Специализированного совета ,

кандидат технических наук, доцент ^¿^^^Л^Л'А'Дергачева

ОЩАЛ Ш^КШ^СТИНА Р-АЕСТ!!

Актуальность тени- Б- настояло зремя со №огкх отраслях.очень важной ладЯ'З'хг.я проблема 'прецизионной очиегхи и разделения яидких к. газовте ере;. Интенсификация работ з этой области обусловлена ряде;/. причин. Среди них колю а5:лвта-»ь кап по~гП2са»\ трфбовьний к качеству и шдашоегк традицИ^шо аютуско^и изделкн, так к создан»«: новых методов переработки сырья Кди <одно&&яяп ковки'отраслей-_ про-ьжклекнссти. таких, как микробиология или микроэлектроника и, наконец, очень актуален» -пчдзчк зхо^оги^в'ского Плена - защита октукал-1Ц6Й сряди ОТ Вр©ДЯЯХ БНбрОСОЕ « бгёмосхре'йг» Такйэ широки«, возможности прженеикя фильтроя стявят ряд йовгйс задач, и & частности, поиск путей получения но&ы'Х (^Мльтруп^их мемориалов и улучшения технологии их производства.-

Известны различйке способы по.-учения фийь^рующпх материалов- из синтетических волокон, в той число из ультра-тонких. Иктоксиеныо ра-50-г-« Б ахо.м направлении вздутсл ведущими фирмами Японии, США, £РГ. . наиболее проста и перспективна технолог*«! формования микроволокон -¡л расплавов смесей полимеров. В проблемкой лаборатории КТКПа, ■ шерзы-:- в бывшем СССР, был создан принципиально навь:?. основной структурной единице)" которого являются ультратоккие волокна, обра-' ¡ованщ-ге з процессе течения за с'чгт реологических сил полимером ; дисперсной фазы в матричном полимере- Неотъемлемой стадией техноло--'йческого процесса является окстсагирсвание матричного полимера разорителем, инертным по отношению к волокнообрапук'цему полимеру. >чень воден вопрос применения дешевого, -доступного,- не требующего |Собых аер предосторожости при работе с нкн, нетоксичного раотзо-«теля. В результате 'ранее выполненных исследований в качестве матичного компонента при получении таких Ш рекомендованы спирторас.т-сримые сополиакида. Процесс экстракции при этом осуществляется тклсеым спиртом при температуре ?0°С, что' создает ог-тедоденчув зрыво- и пожароопасноо.ть. Учитывая, что проншлгкность раополага-т рядом водорастворимых полимеров, представляется актуальным кс-дедованиа возможности кх применения в качестве матричных лолимеро!' ри зроиззодстзе тонковолокнистых фильтров из росплазов емзолй по-шзров. Замена этилового■ спирта на воду яалйется ококомичесни и дологически целесообразной, и позволяет устранить вправо- у, гожа--' :>опас..эстъ производства.' . .

Да.ь рабе ты: Дояучзьие улыратенних с1!нг=глчес/.п.* волоки]-; и иьтроь на их осноБе из расплавов оипсеН полимероп и испол; звапл-

ем водорастворимого полимера (поливинилового спирта и полиотиленок-сида).

С соответствии с постаплэиксП пелъп, дая обосно;.".иного выбора тохнологкчзских пгосмотров переработки сносей, б работе были решены следующие задачи:

-исследовать вязиослястическке свойства расплавов смесей с водорастворима компонентом а широком диапазоне напряжений сдвига и определить особенности их сьоГсув в пязчо-текучеи состоянии;

••изучить процессы структурообразованил при течении расплавов смесей с водс.расхворюшм полимором;

-исследовать способность расплавов смесей к продольному деформированию;

-роиомендоЕдта оптимальные пути переработки смесой полимеров с в одора с т в э рг.мь'.м матричным компонентом на лромкпленном оборудовании для получения композиционной пленки, армированной ультратонккми волокна::!! ;

-провести исследования особенностей процесс экстракции матричного полимера водой;

-оценить свойства фильтрующего материала на основе микроволокон и создать трубный фильтрующий элемент развитой поверхности фильтрации.

матодика исследования. Методологичаской и научной основой диссертационной работы являлись труды отечественных и зарубежных авторов по смесям пс.таюрэн, их реологическим свойствам к закономерностям структурообраоовония.

Б качество основных методов использовались метода .ко.'-'лллярноП вискозиметрии, оптической и олектроиной микроскопии, ИК-спектроскс-пии, ремтеноструктурного анализа в области болызих углов рассеяния.

Научная новизна. Установлены условия реализации явления "специфического" вояокнообразованш! длл смесей с водорастворима матричным компонентом.

Показано, что при течении расплавов смесей полиолефчн/'ПЗС, ГЩ/1БС, Ш/ЛОО - образуется микроволокна лоллолефинов п ГЮЧ в матрице) ¡ШС и ПуО при содержании полимера дисперсной фазы 20-30 % мрс.

Впервые для смесей СПА/ПВС обнаружен новый тил стоуктуры полимера дисперсно!' фазы - ячеистый и предложен механизм стразов:::-.;:.* такой морфологии, связанный с реализацией стратишцч» овакг!.-\<о терния в смесях с низким нежфазнии натяжением и разрь•япын с,1г;,, струшуры по выл-одэ из формующего отверстия ВВИДУ с-т.-у Г^гл, яц цзссоа кристпллиаацми, проявления повышенного рслс'/х.- с г/>/>-

- О -

низкой чяокостч расилара дисперсной ф\аь:.

Впервие показано, что- способность расплара ..ме-ееЛ к г.родел »•V дЦюркировсних счу*«т критерием реализации явления "спнцчфич СКОГО" {)ОЛО!1НОО-'рХлОВа;.ЛЯ.

ПрйктичОь.чпя аиа'-^глсть работ;-;, ¡'¡идзны ъ „хнопорическиа ре* «дация по пор работке расплавов смосой полуэягфин-пояявмниг.оькй спирт 6 конпозицконкто ОЛС!'^', аруйро¿ЛИЬу« ультрптрюснми зг.ло«' >.:и с 'целью получения фильтрующего материала.

Лсдуч^н фнльтрулц:'.»"-' ггтсрлял на ^ихроьолокон пол:ар

яена, удоьлетрорвпд«?. трьбомжи^ч мидрсЦч'.м.тряии:*. .•

Создан трубчъ;" фильтрующий г. ломс-нг' рззьитоЛ поверхности г и. рации. "

Апго зция раготц. Осноэнк* росупъгаты рв^оТ'Ь: били делолень; II. Всесоюзной х'яшг.скои конференции, "Реология и ептглм

ц. л процессов ш рераьст:«! пояимгро*" С г. Ижевск, 1Ун9г.),П ¿¡сос г"«ой .{онферепции 'Смеси полимеров" ¡.г.^азано, 1900г.}, ХУ .Все: шнс\ си.мпоз-уме с . етдуьяродкъм учасач«?.« по реология полимеров (г.Одесса, 1990г.>, 1»стг,Г республиканской кэн&рзкцрч «о шсою лекуллрпын соодинсакт (г.Кнйо, ^обг.). ХХ>Т1, йй'11, ХХХГ/, ХХХХ, Xt.II, Х1ЛУ Нсчнчх конференциях лрс$е ссорско-преаода ватол скоро состава КТ/ЛП, Х>'1 Сюлслцумв по ркологктйнемропотроьек,' Публикацги. Но результатам исслодовэнкя опубликоымо ТО Л' чь'гных работ. ' ' . '

•. Обьем работ! Диссертационная' работа тложчнп ка 160 стран' Ц"х и состой? из ъьедешяг обзора лит-эритуом, »««тодичеекоК чясг экспериментальной части, аустоя-мвй из чсг.-:рех глав, кчводон, с.т ка цитируемо? литера^урм к приложения. В основном рис;

кон й 21 таблица.Список ли' оуатури включает 17? нз..*ьенши

• содашм; рлсоха -г .

Во виед^пич обоснована актуальность темы диссертационно? р; боты, чМ1редил«ни цели основнио'. л?япчк исследований, излоздны I уч«аь новизна и практическая г/йчилте'."!- роботы. ...

В первой глаас г<р:'Г»налгоиропн!:ч сс.-\ р.-?«.- лредстаелсяня с свойствах и областях применении кодбряс?:^ лк пояичзрои и пот? сн, связаннее с огсбгч'иост^-ч! ряякоупруп*?: его".*?? г'.'"«:1 пол!!.*.'? рое, делением "с^с-п^фпчс'окого'' и. .п и ¿.чкторо* но

ГО ЕДКЛ*Х';ИЧ, В Ч'лСГП^С^И, Пр •.рг.,.> «';М:»;»*А»И,;х ЯОЗИМерОи.

¡.лгчх расярг>счр:::-:спних среди них я^ллс-.сн юдаалнилеччР V

огонькх водорастворимых поличероз представляет интерес лолиэ-окс::5., • . ,

¡четод формования из д^сппрсиГ' пми/эров, кал способ получения волокон, в последнее ьрзмя интенсивно исследуется и позволяет ить волокна со специфическими свойствами и структурой. В науч-патентной литературе широко -осввс^км' вопросы оссс'-онкосг-ей •' упругих своПстя расплавов смесеЕ полимзро»! особенности формо-•мйхроволокон, однако, нган знания в ото;"! области недостаточны, эгим своретичеекиы вопросам .-нет единого мнения. Б литературе пну ют систематические сведения . о процессах структурообралааа-смесях с водорастворимым компонентом.

¿роцедеадый анализ литературы позволил наметить основные зада-¡ледзванпГ:. ' ..•'".'

>о г.уорой главе дана характеристика объектов исследования, •ами,исследования в данной работе служили cv.ec и полимеров, 13 компонентой которых являете? 'водорастворимым. В качестве створютх полимеров применялись '-поливиниловые спирт « полиэ-ксид. Использовались образцы ПВС, отличаюуиесй содержанием №лс групп и вязкостьй (примерно в б рал). ШЗСТ - японский об-■ 1ЬС2 и шС- - производства 0111Ю "Лластполиызр". Л качестве о компонента сноси приснились полипропилен и полиэтилен, по-мстилен и сополигмид С/66. глг.вй дгн?м описания способов, приготовления смесей полимеров, катоды исследования, меюдики определения сйоГ.ств фияьтрую-гер^алон. Вязкостные свойства исходные компонентов и их сме-сладовали методом капиллярной вискозиметрии. 2ластимаихне па оценивали по величине разбухания экструдатов после откига. :и структурообразования ъ экструдатпх смесей изучали методом :кой »"»кроскопии. Для оценки структурного состояния с. ..леей 5кулгфног.' и надмолекулярных уровнях использовали митодики «графического анализа в области больших углов расселивши» и твавеЯ цжектранной микроскопии. Для оцзнки характера сзаи-:акя компонентов с«есн На границ® раздела фа* использовали у ИХ-спяктроскопки в варианте многократного нарушенного по-1нутрен1.ег'о отражения.

третьей главе- п-родс»5Рлены результаты исследований по полу-■льтратонких оштсдо&схгос волокон с при^гненк^. подорьетьо-т>>.',поно.чтов. Изучалось Ел;;лгко природы млокнаобразукцс'гз к ого коклоист-ов на вягясоулругие свойства косаозгодн;! в киро-- 0,1-5,7-10'' ila} кна-ераалз напряжен;,'!'; сдвига, первая гру:;~

па смесей представляла собой кокпозицик на основе ШСт. Устаповл но, что рясплави исходных компонентов и их смееи являются тепичн ми кеньслмоадгаэж вяэксуптугит ;;ллдчосгямк, длп >о*гогих ни вязкость ни .величина разбухатйг- не следуют .закону адя.кч'квкости, а я; ляются слмяс/Л г'л/нкциеи-соотношения компонентов (тсбд.1).-

Гласной особенность» реэлэгического позедчк^я расплькоп сые< полиоле^ин/ГБСт является понижение? пяляиз^и в ргпа по с^х

нлнив с вязкостью смешиваемых компонентой.

АвС'лица

Характеристики свойств расплавов емвгяй

пп 0 У, ? п V/ N. и w Ь % * гг смеем,Да с смеси Б* п ~к

I. ¿^¡/¡130-* 20/80 0,92 740 5 2,8 1.7

20/60 0,ЗУ 560 о,и 2,5 2,0

3, П0;=!/!1БС1 20/130 0,24 1700 2,2 3,1 1,4

4. С11Л/Я-ЗС£ 20/60 0,20 1533 ■■ 2,4 2,9 1,5

При напряжении сдвига 1 - 07 1Ша>

Зависимость вязкость-состав для скессй ПЗ/ПВСу и Ш1/ПВС- емр; жаегс,. качественно идентичным« кряаымл с ь'.кнкмуусм (рксЛ), легкаф ип при всех исследованию; условиях демаркирования нпжа аддитивных прямых. Тип гжелеримянталькой кривой I] -состав определяется морфе логией смеси. .Подобная зависимость имеет иеетс когда капли лотлмера дисперсной'фазы в процессе течения превращаются д жидкие струи (а впоследствии - в результата ^атвердэвания 1* кр;;оталл:тзЕЦии-ульТ затонкие волокна), ориентированные в. Направлении течения.

Сопоставление, получеганх результатоп позволяет указать на существенное различие вяэкоупругого поведения в смесях лолколефин/ 1ВС5 и ШЧ/ПЗСр. Для расплавов ШУ/ПЬС^ кривда ^-состав кулот ка-®с*венно. другой; характер: они З-сбразны. СмеаиБаел<ь>е комленэнты уцественно отличаются па вязкости рясплсвов, Релксе плоение екзко ти расплава скеси- (в 2,2 р-заа) наблюдается только при пведеии'.! эльаих количеств менео вязкого'полимера ¡ЮЦ в ДоъпЕлеиие качительного количества Солео вязкого 1£С ^ ■ЖМ не ирииэдит к гу-»в*2енчо)цу изменению вяэгостк. Для смесей '• РЛ)А/1ШСт • при' соотион»-

Ц получен вид мэкость - состав «нало-

щен такозой для

С цель» выяснения влияния природа .тр.чного кожюьанта на яп-ние "специфического" полокнообрззования и н-пенения .зизможнссти имзнзния отечественных образцов ЛВС з качестве матричного полиме-

Зависимость а л г. кости расплавов снесг. »¡11/:13Ст от состава си при напряжении.сдвига 1 ; 5V(I); 27(2); lc'3) ICIÍa

Рис. X.

20 40 со ео хоо пбо,£ ¡/iac.

ра, исследовались еяякоулруг"е свойства окос-чй, содержащих ПРО кс к; i г- с* не г р а - Oí Í0 "il/íí.cTno.na/'sp" различной жъхостк, и нолкэтилзнок-сид (та£л,-2). Лс..аэ?шо. что, несмотря на ралличноо соотношение пя костей bo;:ocii;oo'ípa'iyK4íro и матричного компонентов и на различное содержание ацьтэднкх »'руля и количество пластификатора в IBCg и iibC , a?fücn!.¡ocTb вд.'-:ость-сост£>в tytn систем полиояефин/ШЗС парад е'.т.я кпквыми с мин'л;.!умг.\;, что подобно агшнсимосч ¡¿ -cocí- в скесе иал«оло.{кн/«13С7. Но швецу мкскям, кто связано с процесс лми струу туроибраэозания- и обьяснкотся теми же при.няшми, а именно, спс ;с( нос-тыо дяспсрскоЧ i-г.зи в лроцессе гечяккя д«][х>рм!1~овлться и cpnei тлрэллтьел £ илг1р<лменяи ТУЧЙННЯ. . ¿Jo .Чр.ИБОЙ С МЙНИ'Л'МОМ влокссть и; ч варьиг-овамик ссстььа к. дла системы СГ1Л/ПЕС^. ¿ля ске 1»0М/ГеС-. кркБс.я зя^косгь-состав выражается крквоП с макси^мом, •-предоолагапт оОррзозаниэ водородных связей ыезду компонента;/«, а легичгю нлцэсгнсй скг.теяе ПОМ./СЬЛ.

cíítcef:, содяржашкх шссадэвялкиЯ ('; 702G0 Па-с) солиэтдо о?сяд, зкеиедокштэльно установлено репхое падучие вялкости саде: при- агсд(..шл 10 - 30 ^кас. полис.тилена к отсутствие ьовиг»ения о«

о-'О^ла-с

кости при добавлении Ю-СО % высоковягкого ИЗО в ПЭ. Ло-видимох

именно структурообразсвание так меня«т реологические сюАствя х

плова смеси, что становится возможной переработка шеокомпяекул

них полимеров ч применение иг. кг.« б качестве матричных, тчк и в

докнооб-.-а з"ш,их комионептол.

* Таблица 2

Хлг.актео)'сгш:и слоГ.отв растлаяо» сд&ссй с полс.чинк^овым спиртом производства ОНиО "Лластлолид:ор'' я пслиг-тилрьоксидом

т пгх С м е с ъ % * п смеси,Па '"/'/ смеем Б* п*

I. 11ДЛ7й02 гс/сл) 0,94 1360 4,1 3,0 I,!

2. ПЭ/ПВСз 20 /Ш 3,33 270 г* ^ с, 2 ■3.1 1.{

3. 1ЮУ/НЗС3 20/60 1,46 700 0,66 2,Б 1.1

4. СГ1Л/Ж3 20/В0 1,29 370 1,6 2,7

5. ПЭ/П£0 2С/иО 0,14 3200 3,2 2.6 2,4

* При напряжении сдвига 1 = 67 КПа.

Второй особенностью реологического поведения исследованн/-х смесеР япляетоя повезенная эластичность расплавов по сравнению с таковой для исходных полимеров. Эта закономерность харгттерн? дл смесей полимэров и объясняется накоплением (Зольтах упругих дефор ций полимером дисперсной фазы во время его растяжения во входсво зоне капилляра и .яри течении по каналу формующего отверстия. Для ьсех исследозанных систем кривые зластичность-состаз лежат вьш;е . дитившх. прямых, но количество и положение экстремумов различно.

Отличительной особенность» смссеЯ полиолефин/ПВС является о1 сутствие еверхаддитивного увеличения аномалии вязкости по срасне> с исходными яоглонентймя- при добавлении до 30 % ПВС к полиэлефиш к резкое еа зозррстаниэ при. добавлении к ПВО таких ке количеств г лиолефпнов. Для смесей ПСГл/ЛВС^, ПО^ШСд, С.:1\/ГшС1 отмечена боль пая аномалия вязко'сти, чем для исходных компонентов. систв.мм СПА/ПБС;з установлено отсутствие увеличения-п по псем исследование диапазоне концентраций. ■ По-видимо?^/» неоднозначность результатов езл.эша г тем, что показатель аномалии вязкости зависит от многу, х факторов с преобладанием какого-либо из них в каддом конкретно«.} случае.

Установлено отсутствие согласованного характера изменения ье личин "В" и "а" от состава для сизсеП ГЮМ/ПНУ, СПл/ПЛО, ПЗ/>хО ьо всем дгалаэоие концентраций. Частичная согласованность для смесей полиолефин/ЯВС наблюдается в диапазона концентраций, гд* е"локноо<

•юадк компокенто!» вдсзупает :Я0 к ПЛ.

Анализ нруя результаты ик110Лноинлл< исследований, можно сделать д, что я усдозиях депортирования, кзсыотря на значительное от-;в 2докостог -Ш^т, лВСо., ШС^, Пей и на раз листов хжичоское ст-:ие поливиниловых щтнгтов и полиетклекокс/да, качественное «осе-¡6 расплавов смесей аолисаефзд/ГшС,. полчоле$ин/П£0, где, по-види-

ьпсииодойствио линкоров з ыегкфазком слоо незначительно, ¡.но. Наблюдается как хозкее екпгег.ие вязкости смеси при введении юх-ав Л2С и :К/> кеболь»» количеств полиоле;1:шов, та:< и ск»о-реэхости пол1юлсХ::нов при. добаз-.еьии ЛВС г. ¡."¿о. Для счесе», где :о:«нэ епеци-Тъ-гескоо взаимодействие в кеуфаэьом слое, природа мат-о .чомлоиента и сэоткоконпе ая.?косте^ матрицы и дисперсной фа-!Грс,мТ более суи^сгиенну» роль и зависимость вязкость-состав оигсег ал/!13С, иЗД/ШС при пркконенми Ш>Ст и ГсЗС^ качественно :ичка.

Почазана принципиальная возможность применения ¡ВС проилводст-311110 "¡Ьаетполкмер" в качестве матричного компонента при перзра-се смесей поликарэв через расплав.

Р^оудьтеты «:5ксоскон1;^ес::их ксследошнчй (табл.3) подтвердили : л о ванке ыикроБидокон как педиолефпнов в матрице ¿¡1'С так и ГБС в "ыелсектарлых о:.;есях, что :И является причине': резкого падения влаги расплава. Установленная закономерность расходится с известкой риеГ; ¿ан-Оуана, согласно котороГ; в таких смесях типы структурссб-засния дог.у.ны быть •различны;/':'!: дисперсным для полимера диспер-1 $азм-с большей пластичностью расплава (полколефинч) и страпфь эзакн(?м Сслоевы;.-.) - для полимеру дисперсной фазы с. меньшей олас-:;остью (ПБ^, в .-нашем, случае). По-видимому, при небольших зржакаях дисперсной .'фазы >¿10.- .£&?>) определяющим выступает сос-смеси. При течении грзепдаво.в смесей П01^ЛЗСт и ЖШ/ПЕи^ 20/60% знке "специфического" волэьснообразозания реализуется в болы: .й пени для систем;? ЛОМ/ЕС^, .-иыекдеЕ. кеньниГ. средний диаметр микроокон непрерывкой длины,- короле подокна ь зкструдсте отсутству-Неко-торое ухудшение волокнео'брйззванкя в системе ЮМ/ИВС^ свя-о, по-вкдимоку. с трудностью деформирования капель дисперсной фаз низкобязкс? более эластично" матрице. Б обеих системах в комментариях смесях: волокнообразование отсутствует. Наблюдается гру-стелекь дисперсности ЛВС (особенно ПЗС-г) в матрице ПОМ. Именно тсутс'гвием волокон ГЕС связано повышение вязкости расплава ПОМ введении в него ЛВС. Сопоставление полученных результатов для

Таблица 3

Характеристики струк"урзобра;о:.ан1/.л з скзсях с водораствори:ло> матрицей

Г?,' Смесь Волокна непрерывной длины Короткие волокна Пленчи Частрць: Наличие наруж.

пп состав 20/60 % а, мкм г-г % " чиел. г> /9 масс. и , % М!Ш чиел. % масс. % -4 ч«с..ь.. масс. гг числ волоки, оболоч-ки( рубашки)

I. БЭ/НЬС-г 9,2 4 2,1 .143,4 36,9 4,0 1,У 0,1 9,7 63,0 +

2. пп/овс.1 6,7 22,8 .77,7 29.0 4,0 .2,7 0,5 9,6 70,5 - -ч

3. пя/ивс2 6,4 44,0 79,Т 32,1 3,6 5,0 ОЛ 15,9 •67,13 - -ч-

4. пэ/пвс3 8,6 47,0 3,(3 16,35 0,7 ¡3,0 51,7 о,б +

5. по:л/пвс7 •4,9 67,9 /- - 1,7 32,1 - +

6. по:.!/тл3 73,0 26,5 2,6 ЛЬ,0 0,5 9,0 73,0 - +

0 1 • сп\/пзс1 Ч^рукт/ра- ячеистого типа с зкр.?ллен/я:.:к Чпо'- данным электронной >п кросхси.ш/ : волокон c¿ кэторчх

Г;. С11А/ШСЧ о Слоистая стру:пур?<, П1ли*-">ысц«гясч кйопвс в центра волокна диаметром ТО...1 о мкм ■Г-ОДПОСТЬО ЭКСГрудатОВ НО с0ч9ш1ю, чпо даням глекгр.г.икроскопки)

ПЭ/'ПсЮ 5,14 *уо*0 26,0 _ - 4,0 71,0 - +

А'.т' 1 лплиолефин/ПЕС, Г!0..!/ПВС (табл. J) позволяет указать на су-гсгчснное различие вопочвообразования в »тих смесях, .«икро волокна ...")'■! V ма'-'скц« ИБС тоньпс, несмотря на более грубую стеле'-¡ь дчспер-тиросымл ГШ в исходно" смоем. Отмоченные особенности связаны с р-лзл-'чиччн как в вятк.оупругих свойствах см-зяиеасгш полк--йров, к-к г и гтелеии в^жодбЯстзия полило рои гл мвкфяаноЕ границе, о чем косвенно ¡.10„сно судить по эначски» удольнои поверхностной гчмргии 10,040, д:к Ли."Д, Дж для Ш£ и С.ОоО м для ПО). ПО;.. и ЛВС

ближе по от сыт/ показа юлю,' и вэлокнообразовяние в смесях 1;0.'4/ШС с-'рллено -»слее отчетливо при одинаковых условиях деформирования.

Исследование морфологии зкетр/датов смесей СПА/ЛБС^-, СПА/ШЗС^ показали, что дл я дьух типов смесей, существенно отличающихся по вяикости, отсутствует истинно диспереныП тип структуры. Для системы СЛА/1ВСт наблюдается структура ячеистого типа в которой распре-дслскы отдельно воло: а* Механизм образования такой.морфологии связан с реализацией стратифицированного течения в результате понижения межфазного нат.г:ения за счот специфического взаимодействия между макромолекулами комчонектов. По выходе струи распласа но фо-Рмую-^от отверстия, ололстая структура разрушается с образованием ячеистой. Этому способствует разбухание струи, практически отсутствие кристаллизационных процессов и низкая вязкость расплава ЙТА. Для смесей же СПА/ЛЗС^ наблюдается слоистая структура, где наряда с плоьочньми-образованиями находятся довольно грубые волочна диаметром 1и... 1'о шн. Устаноглонная слоистая структура экструдатэа, по-видимокф, является причиной того, что даже при наличии специфических взаимодействий между кршопёнтсми смесй £ смеси не растет, а падает. * -.■■:'''■'.''-■•

£чя сисями ЯЭ/ПЭО, где оба компонента являются высокскрис- -таллкчоскит; полимерами, анализ микроструктуры зкетрудатов подтверждает образование полиэтиленовых подокон у полиотилзнокеиде как матрьце при содержании ГО 10...40 % мае. Болокнообразованиз же ДО ь матрица ¡¡У не рег<ли?уетея, провидимому, из-за высокой вязкости дгсперс!>сь фазы и повышенной эластичности матрицы.'.

Сбв?1к ,<уи всех емзеей, в которых .водорастворимый нолиызр ёыс-туг.г.ет в качестве матричного компонента, является образование на-эдганой, полочиистой, проницаемей для растворителя оболочки (рубашки), что чрезвычайно вахно при практическом использовании мпкрово-ло'.соп в качестве фильтрующих материалов, поскольку предотвращает унос 1.:ивропсяочон фильтратом. Образование таких структур, е первую

очередь, сшпию с MHrpuuu)'H!«v«m пропоемни, полимогл дисперс..ой «X*»--зи, которою роэко угилииямтоо v присутствии i ла^ги^ика. jpi:, содержащегося в водогаетвори"'« полимерчу,

Сигпуальнм,,, сботнодапиом числепсиап фатЛ-атрина, г. т чки оро-нйя nf •»и^'ч^отрснко» о получения ульт1;г>'гч»кюг подокон 20/tiû.. .30/"') % м. Незначительное количество коротки. иолочон п окелрудаРчх скосей сгидетел.зтвует о висо«"1Й стабильности стпу*» (а впослод^ Л'йч волокон) я юдор'»стзорк.«)Р латриц^. Ст«г.г;яь вяокнодеРст^ля полимеров в маиЬеякоч c.vjo дол«" быоптимял ноП. При сильно» специфическом вгг(,иуод<?йс: jit'.i на ¿рапице р-.мдо.чп фал отсутствует ИСТ1. .113 ДИСГПрсНн!' ТИП eïpy.'f'VpM.

Анализируя, "еев комплекс получен!к рентгеног •.фичлккях, тронноьикраякопич&ских и ШС-гиекч'рось^чпческих донных во-члчно оценить odupa K8.pTH.Sy C'fjyiC'.ypHCI'O СОСТОЯНИЯ ЛЛгРЧр. 80 ЬССУ «истомах присутствует определенная, не О'чжь 1«нр.чтаньая яыиоибтрин структурной упорядоченности : Нпблю"«стся некоторая п р е 111 <у • о тяз i ;н а л ориентация адсль ОРИ оКеГуда^ов мдкрэкдодо, пиУОрЯН гарлкт-оуилу^тег величинами параметра орие-тациониого перчдка (усредненного по ос'ьо-му) на уровне 0,1...»,2. Сопоставление доьикл 1и;-спектроск.;Пчи • i сценке степени орярнтвциенны'о nopj~»,K.i п ..ар^рхпоси 4.1 с .m с г.кс?| у-дтгаа (ил глубинах до О,'1 ним) и рентгенографических доньи? уча:;:,:-гм-ет то, что ориентация «якромолс«уля^лух фрц.-'л-'.нтоп в ppwionepx ьостных. сл!.те окструдатон существенно Ê'jiuo, »ем г 0Й1 ме полкиерг.. Фиксируется шход v 1>осорхнссть о к», грунта дисперснг4 '{пли. и&рыгл rpynn.i с Усей ,'.<* 0CH0i>vî »ПС я CiiA пред^та. ллет ссбсП кь::г.'«пгс упс-рлдоча;;лм0 системы. Смеси JCC/CilA могут быть i тнеееы 1: гак Haav-

bûfmoî^y ЛйраК]ЗйСТЯЛЛиЧСССйКу ТКПу, с тт'.'''итольког: ovioc^iikuctnw кот" -

рог»/ j .зляотсл г я*.чи<з дйРОЛЬ'НО ралпитых ; эру гений, в ohvoîî лическоЛ petsCTiio, Такс "О {лда снсте'-ч.; является прм«?лто1'чь<о ;лнк,с;,'

O'JU'lHbMU iiMOpVH!/ -И И КрИСОДЛДИЧЯСКШП«. С0СТ0ЯН"5 КОМПОНЕНТОВ Ь Ки,Ч . оящлях довольна и«г*8рсииэ: п см^си ссхрлняется чгк тп:: naptv/pw-таллинской уиакопки, с..глонм "г^рлирлстллличности" *ач я уроно;;,; ориентации «Oî-jtfiHOîiTog. Иоспюяыо ситуация наследуется г с«-сяк с одкш «мсококрчсгмл^еским fr одним сяабсугюег,кс'>окге:и î:cî;;:o-ncHToti (cmui îui/iIDCj, ïûii/',v£.). ¡ip?i сохранении &ркв;?та1Н1сино/. упо-рядочешоети отдельных 1.'0'Л»янс-|1Гс.г. ;чря с'/о-лон;*^., отчет.ч.чв'/ найл^.с-етея понижение степени соно^лонет^ кристялл1шег::о5! ст'.уй^.'рм r;o сравнению с "чистом" есъ «ропеля^тсл осо^'е^и? ярко в с.*-

теме с дисперсной фазой ¡Л1, крлеп'лг^^ип которого с коппэкпи;'

олностыо подавляется и полипропилен б микрофибриллярных областях '' вляется аморфным. 3 случае пары кристаллизующихся полимеров ПЭ/ПЭО 0/20 аак.е наблюдается некоторое понижение овершенства ч индекса :ристг дличности матричной фалы, полная амортизация и потеря ориен-■вционнэгс порядка дисперсной фазы ЛЭО. ¿ля смеси Но/Х0-23/с0 в •тлидда ст предыдущего случая происходит практически полная потеря ориентации кристаллической структуры в мг.тричной фазе при сохране-1ии, однако, высокой степени кристалличности.

Во всех .исследуемых системах реализуется двухфазная структура : наличием граничного слоя между дисперсной фазой и матрицей. Сбьем юреходно!с' слоя составляет 10...-305 объема дисперсной фазы. Особенности морфологии поперечного среза экструдатов смесей варьируют-1Я в зависимости, от состава и природы компонентов. Б ряду СНА, ГОЛ, 1П наибольшее взаимодействие с ПВС7 и ИБС3 обнаружено Для СЛА. £ля ;сех композиций, содерласцих ИБС, взаимодействие в случае ЛВС^ Еыше, ;ем в случае ДБС^. Переходной слой более выраженный если ПВО являйся матрицей, чем если он выступает дисперсной фазой. '

ТЛ чотпвртой глязо обсуждаются .некоторое закономерности продо-хногс деформирования расплавов смесей полимеров с водорастворимым :омпонен*'ом. Способность смсси к волокнообразованию характеризова-¿1 максимально достижимой фяльерной вытяжкой Ф. В работе определя-:и Ееличйну Ф при плавном изменении скорости приема.

' Таблица А.

Дарамеиры продольного деформирования расплавов смесей с водорастворимым матричном компонентом .

>}Р Смесь п 20/ЬС

Ф смеси,

С? .

а^дит.

/а

ф.

ад./ Ф

Числовой % волокон

Ь. волокон, мкн .'•

Ш/ЛВСт-СГ./ПЦ ш/лвс3.

:гс"4/:1вс5

С11А/ПЗС-

1^40 • ¿22330 : ,С 77,7

6150 10430 1,7 06,4. :

13040 15370 1,2 $8,3 •

13730. 23010 1,7 Ячеистая етрукт.

12700" 29410 2,3 ' 65

<3230 17510 2,1 08,У

14360 .22450 1,0 73

15530 30090 Слоистая струн?.

о,7 .

4,9 1...Э

8,1

8,8

ТО...12

налиэ получены« результатов (таС .4)- Свидетельствует, что во всех •4','чаях аддитивные значения иаксимально достижимой (*>ильерноЯ выгял-и вше, чеч:фактические. Это связано с наличкей границ раздела меду ко(4нокентеми смеси в виде ме^юзного слоя различной протяженно-

•

и и с разной степенью взаимодействия компонентов э нем. При хоро-' л волокнообразовапии (волокна непрерывной длины тонкие и их чис-, soti ироцгнт больаоА) деформируемость смеси i jjtiuc дт-формируегос-матрицы. С ухудознием волокнообразокзнил деформируемость расмла-скоси становится ниже деформируемости матрицы (смеси ЛСС^/ЛЗ, у;ш, ЛВО/ЛЭ, XGVaw'l, IDC-j/ClW - U0/20). При отом Ф / $ = Для смесей CilA/nSCj, С/1Л/ШС3-60/20 лвлепиз "специфи-:кого" волокиообралования не' реализуется. $йд/ 5 для этих систем :тавляет 6...П, т.е. смеси очень плохо деформируются и поле про-гьного градиента скорости. Та к ли образом, способность расгпаза ■си к продольногу- деформированию может служить критерием реализг-[ явления "специфического" волоянообраэовэния.

D пятой главе рассмотрено влияние способа смещения на реологи-;кие свойства'и процессы структурообразования в смесях ЯЛ^/ПБС-^. ледовялнзь 'композиции приготовленные путем механического.смешо-1 порошков и см&кением гранул с помоцью экструдеров.

Установлено, что червячный экструдер не обеспечивает необходи-степен:; диспергирсвакия волоккообразгдадего компонента. Смешение .ислергирование компонентов сьеои осуществлялось на дисковом оке-деро линии грацуляции полимеров J1FH-25. Повторное продавливания ез капилляр вискоз и' угра оказывают диспергирующее влияние к». П11р. ако, степень диспергирования 2,с'<...2,9мкм, по-ЕКди::ому, является тическоП для данной системы. Поэтоцу уде при 3 -з'.* продязлнвании окнообразование ухудшается.. При повторных прэдаьливаииях через илляр вискозиметра реологические свойства расплзвоз смесей менл-я незначительно, однако, все кс замечено понижение вязкости и при 3-ем продавливания.

Полученные данные свидетельствуют, что пан при але^ении поро'^-, так и гранул на экструдере, вязкоупругие свойства расплавов сей не подчиняются правилу адаптивности и резко отличаются от звих для исходных полимеров. Как и для ранее изученных: смесеР /лолиолефин, зависимость ¡1 -состав исследованных °ист&м зь'ргга-!Т кривыми с имшеуном, лежаедааи при всех исследовлшмх условиях эрмирояаиия ниже аддитивных прямых. Понижение вязкости значите-з (в 5...6 раз нике вязкости исходных компонентов), что необхо-' з учитывать при переработке таких сыессй. Расплав;! ко^позици!' зт ловыпеннув эластичность со Ьравкенчп с !:схо;;н:-!?".1 пол^-рс-:"!. •юкмость per;i:;:.3 течения от состава nocs-'V сяо,мюЛ xnjvwip. течении расплавов смеозП образуется плотно« М'огослойная няруг.-волокнистая оболочка, напояисшая ул:,-:р»7ончи»м ролоккглск.

I4i: l ex Cl'V.«-"^ «.jpfiindotich СМвСоК и при повторных продовлиьп ккг.г, yc' fJiTjp.iOtu'. яо«ная paoiaops-nocxb 1K3C, что дает осноьануо проводил, rpuvx-c г.:гс.тракции ведой,

L иршюдькл осиоаьыс пг.р^мотш «сучения фильтра

кагдто ии-щм-л;,-:-. й ro<.V.p'.;poct..iHoro типа на ое-нсво удьтрито:-

Сч-ЛИЧИГ^ЛЬпО!1 :OCf "*вНН00'»'1>!Э •ОКПО.'.ЧЮИОУ.ПЙ «ЛСНКИ, форМУ<>'МОЛ I )\uVMja . ^хгодога;«, йрлял'гся тс, «то «чпимноо расположение етуукчу; • nws магерпнла осу «г 'является к« '.'о замну случая, а обус

pow.ij «сан'-; :а»ккрааг.ши я реологически?.-!! силу«..

о редулг-чч'.тс одкюнил и д.»си«ргировзния юлюнвктс« с мо с-л тсуГоС; JO/7j * :;а дисковом ->кструдорэ Л,ГП-2;3 била наработана композиционна крюк», дродо^авляи-цак «сбой грянули размером "чч мм. Дл" под

rifi-n.iiT, ¡.»рмированноР улътратоккк:.п> воло'лшми, эуеушяниис п вякууу? гронулы смеси I. ^рзСатывелигь на экечрудзре ЧЛ-45. Техно-лоп.чеекч*: реглан получения : ченки пх'сд-минлен ь 'таблице

". Таблица 5 '

Г1ГЛМ получ~нчй пленки нн окитрудере ЧП-4&

'Го:.!.; p-v.ypa чс зонам. Т Т Частота Давлен. Толщ, £илъ-

о,. ' ' riacii.'iaaa расплава ьга-цен. распла- плен- еряз.

на вхэлг на »их. PnqK*, • Ьа на ки, пнг-я: IV Т-.. Т-; 7,, Те, V.. : о голов- из row- об/мкн axoflv в ту, ка, ! * " "* ку, О,-. ВКИ, Op ГСЛ0В"У, _______________________ ' ■■ ЬУН____

ш' ГА, • 2С0 • ' ■ Г л сла цл . 1б 350- 200 .150 790 1V0 ■ с00' ■. lb 4G0 2Ь0

На' икходе из экстру дерг: пленка охлаждалась 'водой (не более 0,5мпк посгупалэ на приемно-вытякное устройство, вытягивалась до заданно •голи;ипМ» просушивалась но. чоэдухо.

о-'стрпкф»" полимер! матрицу является одно!! из важных .стадий тцлпологччеекэго процоезг поучения 4'М на основе мик^овЬлокон. К оспойик-и факторам,- определяющим• полису удаления мзтпичпох-о полмм ра, следует отнести температуру растворения, /концентрацию полимор ь рлеэтрорв. При проведении окл?,«П4ИИ ШС в.аппарат» типа Сочс/.й! где акстракция осуществляется ьсе г-рсия чи«1ым раствори *е„том и нература воды в- "вмеро • кстра.крог>аниц составляла 00...85°С, д.*ч-•хельнссть ..рс-г.всс'- 10...часов.

Полученный. Но описанной технологии О.М предстазллет собой

как';-!.. хо.лст го.тадшой 1:у,1.,.,°00 м:см и массой I м^/ОС-___1.^0 : ., п£

пч'УЧзечобнно состолща?' из ульурзхонкж полокоч ьеарарысноЛ д>т /(Иакетри'л 4. .• .Омкы, в наружную волокнистую ¡г/баи;^',

Данные испытаний свидетельствуют о высокой нроиподительносги и яг держипаюс.ей способности С,'.! на основе ультратонких полипропиленов:;^ зелокон V. о возможности отнесения процессов о> 'С'.'км с прняенеч.мм навого фильтрующего ьшэриалс к мпкрофил рации (Г).")?» 'цнохтивмео для частиц 5 мкм при фильтрации веди и частгц 2 мх.глри учльтр-.ции воздуха). не вносит в фильтрат органических примесей, не ".реоуо длительной от?ывки. от попавших в него ь процессе йроизгодствп ы,-грязненнй.

Ьопросн технологии получения всегда азлг.юсвязт:м с конструкцией , в которой полученный материал ислсльзустоя. ^илыр-'ци» оС; омом до 400 л проводят фильтрами в виде дискос. Сдка::с, ог.дг'ч;: . ствителъно хрупкотонаяной фиг.ьтррцик можно ре.иитъ с г.х-имвнеш.ем льтрлатроноп, при изготовлении которых лист фильтровального материала гофрируют и в складчатом виде применяют в конструкции. В ртзрп-ботанной технологии операция гофрирования проводи/ся до процесса стракиии. Благодаря отому, удгется сократить ряд технологических операций, упростить аппаратурное оформлениеии.что наиболее в'.хко, использовать преимущества структур композиционной -ленки, -мло.г.зн-ной при экструзии бел се нарушения. Композиционная пленка смэсте с подложками нарезалась на шторм и гофрировалась. Гофрлаготпрка подвергалась термофиксации при Т="00°о в течение част,. После окс?ж.ак-цчи водой гофрированный 2.М высушивался ни ьэпдухе, термосвар^о;-' сваривался боковой щоз, фильтровальный комг. ект пом-э^эпеч между Екетрснни:.: и внешним перфорированными каркасами и торцч герме! изм-ровалис.ь расплавом полиэтилена. Результат« иегитаки:4 I■.оказали отсутствие снижения оффе:;тиеносги фильтрации трубки/. фи/ьтруюи'.их члч-ментов "по сравнению с диског ¿и фильтрами.

В-Ы В 0 Д и

I. Впервые исследованы- закономерности течения расплегов смесей [:оли;..еров разлют.ой природы, содежа*дих водорастворимый поп/мер (ЛВС и ¡;00). Расплавн исследованных смесей проявляет особенности те-элогического поведения, аиалогичшо такозим для других, ранее \гу~ генных пар полимеров: неаддитивность кривых вязкость-.'-огтлв; ионике мне вязкости расплавов смесей в случае реализации иегпцн;ччог'^;го'' ззлокносбразования и повышение ее при проявлении специфических гза-¡модействий в меифазном слое; резкое повышение эластичности р-шпл:!-с((•псгн по сравнению с эластичностью исуодньх кемюнентоп.

Рскомендованн технологические параметры ржкпев порггаСш т

- 7В -

;\1сс®8 с ^одораствори^ой матрицей, при которых реализуется явление'. 1<;1'ад;л4икее.<сго" волсхносбраэозаьгя.

,'ссбечнсетья г:роцес'.оь структурообразов&ни'я з исследованных смесях яг.«е гея; - наличии нлружной проницаемой оболич'к« значительной толк.и-возникновения которой т.ожет бкгь связан'с миграционны-•'.н процессами сОразоэгний дкс1зрсноР фазы, усклкв%зкмиг.я г присутствии ллаптдеТя'&тора к 1130; шоокая стабильность мпдкнх струй . во чокнообразукяцйго лаглкзре в - водорастворимой кяг'рицо.

3. ¿',ля систем': СПА/ПВСт еСнар^ев новый ячеистый тип структуру иолк>„^ра дисперсной фазы, связанный с реализацией стратифяциро-ьанного течения в смесях с низким мекфазкьгм натяжением и разрусеки-■ги слоисто." стзф-кзурм. по выходе из форлукцего' отверстия ввиду отсутствия процессов кристаллизации, проявления ис'й&енного разбухания струп и низкой вязкости расплава дисперсно"'

4. Установлен но; чй косвенный критерий рЬ'аяйз'ацнй явления "снрцифнческого": волокнообразования - способности раеллавоз смесей к предельному деформированию.'

5. По рекоиевдов&анки тохкояогичбекйя параметрам £а промышленном оборудовании р'-ализован процесс переработки смесей Щ/ШС'в композиционную алёнку, на основании хотор'ой получены.' фильтровальный материал и фильтр развитой поверхности фильтрации; удовлей'ворйюдие требованиям микрс«гильтрации. '.'-'••

Основные положения диссертации изложены в следующих работах:

1. Явление "(.лоцифического" волокнообразования в смесях полимеров с водорастворим, п/. матричным коулонеитог^.В.Цебренко,Л_;А<Бры-згина, Ю.К.Налбандян и ;ф.//Хим.волокна.2;-0;5-?.

2. '¿ркзгкяа Л.А., Цебренко И.В. Закономерности-течения и стру-ктурообрг.-зор'чия я смесях полимеров со специфическим взэимодействием нп границе раздела' фаз/А'езисы докладов Настой республиканской ■ конференция по в^сокомолекулярньс* соединениям.-К. :ИХЗС АН УССР, 19е8.-С'.17-1С. ..

•3. Явлзлие "специфического" волокнообразования й смесях пблк-о.'симетиле">поливиничовый спирт/И.З.Цебренко, М;КСайфуллйн; ;1.М.?елянов8, Л.АХрызгкнаМ'.эв.ВУЗов. Технология лег.лром;-1985.-

И. Г Л ' л-Л Л

4. Брцзгчьа Л.А.,. Цебренко 21.В. Реологические 'сзоРстЬа й зако-но'.,арности структурообразовакия в «лесях полизтилен-полйоксизтилен //'Тезисы докладов И 'Всесоюзной' научно-технической конференции "Ре-о:огкл и оптимизация процессов переработки полимеров"; -Йжезек,

1969.- С.112.

о. Брызгина Л.А., Цебренко ¿{.В. Особенности р'ог.огичссп х свойств расплавов и микроструктура окструдасои сл-всеГ. лимер-ЛАЗ// Тезиси докладов II Всесоюзно" :-.сн:ор''С:\-=с:< .,.->-лимэров".-Казань, 1990.- С.54.

6. Брызгина Л.А., Дебренко .М.В. Реологически-: сзо;'сл?а 1: процессы структурообразоЕания в смесях с водсзаетвсс!".!-;": ручным компонентом// Тезисы докладов XL.II Научной коп ;ерокг,1г/ профессорско-преподавательского состава КТ/ЛЛ, лосз.чгегаоЯ кО-ялг.г. основания института.-К. :КГД"П, 1990.- СЛ75.

7. Резанова Н.И., Брызгина Л.А., Дебреккс Оссб«ынзсти реологических свойств расплавов емессй полимеров со

ским взаимодействием на границе раздала ^аз// Тезиса: докладе.1 ХР Симпозиума по реологии полимеров.-Одесса, 199С.- СЛвО.

в. Брызгина Л.А., Дебренко М.В. Рзсдогкческко свойства и закономерности СТру:СТур00бра30В6Н!!Я В смесях П0ЛИСТИЛ(5Н-П0ЛИЭГ.!Х'-Н-оксид// Пласт,массы.-1991.-.'?> 9.- С.20-27.

9. Брызгина Л.А., Дебронао л.З. Получение фильтрус^кх >й'.ч.~ риалов на основе ультратонких синтетических волокся ¿; пря'/епс: и-ем водорастворимой матрицы// Тезисы докладов 44-Я Научно;? конференции про&ссорско-прс -.одавательского состава '.СПип.-Г.. :ли!Л:и 1992.- С.93-94.

10. Дебренко М.В., Брызгина Л.А. Реолс.'ичес.яке сзоГ'сгаа плазов смесей полипропилен-поливиниловый спирт/./ Тезис;.! доклл.л.в ХУ1 симпозиума по реологии.-Днепропетровск, '1992.- С

Подписано к печати 2.11.92 г. лошат бСхВ1 У1б.Пйча1ь о-Гст^зя Уч.-иза.п.1,2. Усп.псч.п.1,1. Заказ ¿?/ ' Тира* IСО з;;з. Гесппг.т Отпечатано на ротапринте ОПбИТЛП .С..Кгтс-га 191028, С.-Петербург, ул.Мохогля, '¿С