автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Получение алюминевых коагулянтов из отходов машиностроительных предприятий

Введение . ♦

1. Литературный обзор

1.1. Способы получения оксихлоридов алюминия.

1.2. Анодное поведение алюминия в хлоре о держащих растворах

1.3. Переработка солянокислых травильных отходов

1.4. Поведение анионитовой мембраны МА-40 при электродиализе

2. Растворение алюминия в концентрированных хлоре о держащих растворах.

2.1. Методика эксперимента.

2.2. Поляризация алюминия в хлоре о держащих растворах

2.3. Растворение алюминия в хлориде и основных хлоридах алюминия в отсутствие внешней поляризации.

2.4. Анодное поведение алюминия в растворах хлорида и оксихлоридов алюминия

2.5. Пусковой регламент анодного процесса.

2.6. Исследование процесса получения основных хлоридов алюминия на переменном токе.

3. Мембранный процесс при получении коагулянтов

3.1. Поляризация анионообменной мембраны МА-40 в системе.

3.2. Выход по току ионов хлора в системе •••••••• III

3.3. Перенос воды при электродиализе в системе . . . ♦

3.4. Перенос алюминия и железа через анионообменную мембрану.

4. Некоторые физико-химические свойства основных хлоридов алюминия.

4.1. Величина рН растворов ОХА.

4.2. Электропроводимость растворов ОХА.

4.3. Вязкость и плотность растворов СКА

4.4. Получение оксихлоридов алюминия в твердом состоянии

4.5. Коагуляционнне испытания оксихлоридов алюминия •

4.6. Коррозионная активность основных хлоридов алюминия.

5. Технология получения СКА из отходов машиностроительного производства.

5.1. Моделирование процесса получения коагулянта в лабораторных условиях.

5.2. Промышленное получение оксихлоридов алюминия

Выводы.

Защита водного бассейна от загрязнения промышленными отходами является одной из наиболее важных задач охраны окружающей среды. Это неоднократно подчеркивалось в Постановлениях ЦК КПСС и Совета Министров СССР, а также в материалах съездов КПСС» Одним из путей защиты водного бассейна является переработка отходов промышленности в утилизируемые продукты, в частности, в реагенты для очистки вода.

Наиболее распространенным и постоянно совершенствуемым методом очистки природных и сточных вод от взвешенных и коллоидных веществ является коагуляция, область применения которой постоянно расширяется. Несмотря на большой ассортимент применяемых коагулянтов, в наибольшем масштабе используются неорганические вещества на основе сульфата и хлорида алюминия. Поэтому алюминиевые коагулянты относят к одним из наиболее дефицитных продуктов, потребность в которых неуклонно расширяется [I]. В последние десятилетия метод коагуляции начинает широко использоваться при очистке промышленных сточных вод. К 1395 г. планируется его внедрение на 70% предприятий отечественного машиностроения [2 ].

Работы по устранению дефицита в коагулянтах проводятся в трех направлениях: расширение выпуска традиционными методами, поиск новых сырьевых ресурсов и способов получения, совершенствование технологии использования. Применение отходов промышленности в качестве сырья для производства, а также развитие способов получения новых эффективных коа:цулянтов являются наиболее перспективными.

Основные хлориды алюминия по качеству очистки, расходу, рабочему диапазону рН и другим параметрам превосходят средние соли алюминия. Производство таких коагулянтов из промышленных отходовнепосредственно в местах использования позволило бы организовать очистку сточных вод, независимую от поставки реагентов, достичь значительной экономии на транспортных расходах и затратах, обусловленных растворением продукта.

Машиностроительная промышленность характеризуется наличием отходов металлического алюминия, а также кислыми концентрированными отходами гальванического производства. Получение эффективных коагулянтов из этих отходов является весьма актуальной зада- -чей. Учитывая небольшие потребности в коагулянтах отдельных предприятий и низкую химическую специализацию отрасли, наиболее целесообразными являются электрохимические способы получения этих продуктов. Травильные отхода, помимо остатков соляной кислоты, содержат большое количество солей железа, содержание которых в алюминиевых коагулянтах регламентируется. Поэтому, для успешного выполнения основной задачи необходимо рассмотреть вопрос о переработке травильных отходов. Применение электромембранной технологии позволит решить оба вопроса в комплексе - получить эффективный коагулянт для очистки сточных вод и утилизировать солянокислые травильные отходы.

Целью данной работы является исследование и разработка нового способа получения алюминиевых коагулянтов - основных хлоридов алюминия из отходов машиностроительного производства.

Работа состоит из введения, 5 глав и приложений. Включает литературный обзор, исследование поведения алюминия в хлоридных растворах, изучение поляризационных и транспортных характеристик анионообменной мембраны при переработке кислых растворов, изучение некоторых физико-химических свойств и технологию получения коагулянтов. В приложении приведены расчет экономического эффекта и акты внедрения разработанного способа в производство.

В процессе диссертационной работы впервые разработан способполучения оксихлоридов алюминия электродиализом с растворимым алюминиевым анодом и анионообменной мембраной. Установлена природа аномального анодного растворения алюминия. Усовершенствован способ бездиа^раллейного получения основных хлоридов алюминия за счет применения переменного тока. Показана возможность проведения процессов переработки травильных отходов с высокими выходами по току, что расширяет область использования мембранной технологии. Изучены физико-химические свойства оксихлоридов алюминия и выделен ряд продуктов промежуточной основности, которые являются эффективными коагулянтами.

На основании проведенных исследований разработана технология получения основных хлоридов алюминия из отходов машиностроения, спроектирована и внедрена промышленная установка дои производства коагулянтов. Получены положительные результаты при использовании оксихлоридов алюминия для очистки сточных вод машиностроительного предприятия. Экономический эффект от внедрения способа получения оксихлоридов алюминия и использования их для очистки сточных вод составляет для автозавода "Коммунар" 75,3 тыс.руб.год.

Основные результаты диссертации опубликованы в 6 статьях и сообщениях, получено а.с. СССР. Результаты доложены на Республиканском семинаре "Коагулянты и фиокулянты в очистке воды", Киев, 1983 г.;, на Всесоюзном семинаре "Метода и сооружения для локальной очистки производственных сточных вод", Москва, 1983 г., на городской конференции молодых ученых, г, Запорожье, 1982 г.; на объединенном семинаре отделов ЙШВ АН УССР.- 7

Выводы

1. Литературные данные и проведенные в данной работе экспериментальные исследования свидетельствуют о том, что получение коагулянтов из отходов машиностроительных предприятий и использования продуктов для очистки сточных вод является перспективным направлением комплексной переработки отходов и охране окружающей среды.

2. В кислых концентрированных хлореодержащих растворах анодный ток на алюминии мало зависит от потенциала электрода. Скорость коррозии алюминия зависит от концентрации хлоридов и температуры. В растворах А2С1?Ъ с концентрацикй 1.4 г-экв/да3 скорость коррозии подчиняется зависимости = а[С]6есС" а в более концентрированных растворах ¿к = с1 +дегс\ где (1, с, с1, д - эмпирические коэффициенты, зависящие от температуры, 5=4, С - эквивалентная концентрация раствора. Между двумя областями существует переходная зона, ширина которой зависит от степени основности и температуры. Высокие выходы алюминия по току обусловлены в основном дезинтеграцией металла, которая интенсивно протекает при концентрации хлоридов больше 3 г-экв/да3, плотности тока до 4 А/да2 и температуре выше 333 К.

3. При повышении степени основности скорость растворения алюминия падает, а область дезинтеграции металла смещается в сторону меньших концентраций. Выходы по току алюминия в растворах ОХА определяются концентрацией хлоридов, температурой и плотностью тока. Составлен технологический регламент, согласно которому можно проводить анодное растворение алюминия с заданными выходами по току,

4. Получение ОХА бездиафрасменным растворением алюминия на переменном токе при концентрациях, больших 2 г-экв/да3 более эффективно, чем бездиафрашенный электролиз на постоянном токе за счет предотвращения катодной поляризации.

5. Диапазон рабочих концентраций, в котором эффективно работает анионообменная мембрана МА-40, в системе +А2С25/НС2 расп ширяется до 1,5.2,0 г-экв/да . Исследованиями поляризационных и транспортных характеристик системы показано, что это обусловлено свойствами гидролизованных растворов хлорида алюминия. Выходы по току ионов хлора близки к теоретическим и при концентрациях катодного раствора до 1,5 г-экв/да3 составляют 80.98%. Мембранный процесс не осложняется переносом ионов алюминия и железа. Электроосмотический перенос воды составляет 8. 12 М/ и мало зависит от концентрации растворов и плотности тока.

6. Впервые показана возможность получения основных хлоридов алюминия в системе + А2/ЖСР5ЦНС8, /Зе - за счет разницы выходов по току ионов алюминия и хлора. Разработана технология получения основных хлоридов алюминия с заданной степенью основности из отходов металлического алюминия и солянокислых травильных отходов электродиализом с растворимым анодом и анионообменной мембраной.

7. Непрерывное изменение свойств растворов ОХА с ростом степени основности позволяет сделать заключение о том, что основные хлориды алюминия представляют собой непрерывный ряд полимерных гидроксосоединений, где содержание отдельных форм определяется условиями получения и состояния (степень основности, рН, температура, концентрация и др.). Растворы ОХА с ¡г =0.1,5 образуют при с уже гигроскопичные твердые продукты, в состав которых входят хлорид алюминия и кристаллические оксихлориды. Идентифицированы оксихлориды со степенью основности 1,864 и 2,0, которые соответствуют формулам 5ЯРСР3*8Ш0Н)3'37,5Н20 и №С2Ъ • 2ЛЕ(0И)з • 6Н20 . Растворы СКА с а = = 2,0.2,5 дают непрерывный ряд твердых негигроскопичных рентгеноаморфных продуктов, основность которых соответствует основности исходных растворов. Товарные продукты, полученные в виде растворов со степенью основности до двух по концентрации хлоридов не должны превышать 4.5 г-экв/да3, получение их в твердом виде нецелесообразно. Продукты со степенью основности 2,0.2,5 можно получать и хранить как в твердом виде, так и в виде растворов любой технологически приемлемой концентрации.

8. Растворы ОХА с я =2,0.2,5 обладают малой коррозионной активностью и могут храниться и транспортироваться в стальной таре. Менее основные растворы требуют применения коррозионно стойких материалов.

9. Коагулирующая активность ОХА зависит от концентрации рабочих растворов. С увеличением концентрации активность возрастает. Оптимальной концентрацией растворов следует считать 7. 10 мае.%

10. Основные хлориды алюминия на 10.20$ превосходят по эффекту очистки маслошламовых стоков машиностроительных предприятий сульфат алюминия. Широкий диапазон рабочих значений рН и возможность введения больших доз коагулянта (до 200 мгЩ03/м3) без стабилизационной обработки воды позволяет проводить эффективную очистку сточных вод.

11. Применение СКА позволяет снизить в 10.15 раз остаточное содержание ионов цинка и никеля в сточных водах гальванического производства и получить результаты, близкие к ПДК. 12. Разработка технология получения оксихлоридов алюминия с заданной степенью основности и конструкция электродиализатора, который внедрен на Запорожском заводе "Коммунар" (Минавтопром). Экономический эффект от внедрения технологии получения и использования коагулянтов составляет 75,3 тыс.руб. Применение этой технологии позволяет получить эффективные коагулянты -оксихлориды алюминия из отходов машиностроения, решить вопрос малоотходного производства по солянокислым травильным отходам и возвратить очищенные сточные воды гальванического производства в оборотную систему завода.

1.Ткачев К.В., Запольский А.К., Кисиль Ю.К. Технология коагулянтов.-Л. : Химия, 1978.-184с.

2. Палисов В.К., Карпухин Р.И., Бурман Э.И. Основные метода очистки сточных вод предприятий машиностроения и их развитие в будущем.-Водные ресурсы, 1975, J68,с. 140. 146.

3. Бабенков Е.Д. Очистка вода коагулянтами.-М.:Наука, 1977.-356с.

4. Side of Ihe ad of СоауиШоп. Comiiee zepoit

5. Jbm.WaJBt WoiA Ямс., ¡g?1%63^2%i

6. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды /Л.А.Кольский, И.Т.Гороновский, А.М.Когановский, М.А.Шевченко.-Киев :Наук. думка, 1980.-1206с.

7. Bzodeuz Ttooifoj Р., Всшеъ duleQ.pictuig ik Sest coagulant $ot ike jo6.- Watez алЛ Wastes &ig, 1Q7^t11, At5, p. 52.

8. Проскуряков В.А., Шйидг Л.И. Очистка сточных вод химической промышленности. -Л. :Химия, 1977. -464с.8. frchtd У., РоЫег I, Bexsillon Ы. Un ал Sexploitation. Lfteksttielfe en ptepatation Феаи potable а Ущ-СШсИИоп

9. Eau et УмЫйе, 1979, Wdi, p.29,.39.

10. PoluaHiMlnLurn cfiêotùfe. inorganic poPumQt coogußaat ftoz waiet, алс£ wastewater.- duc si tai Ptocesí £ng.t

11. Г!идроксосульфат алюминия новый коагулянт для очистки воды/Л. И.Панченко, И.И.Дешко, А, К. Заполье кий, Л.А.Бондарь.-Химия и технология вода,1981,3,)Ёб,с.439.441.

12. Кольский Л.А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды.-Киев:Наук. думка, 1980.-564с.

13. Пилипенко А.Т., Фалендыш Н.Ф., Пархоменко Е.П. СостояниеM

14. I) в водных растворах.-Химия и технология воды, 1982,№2, с.136.150.

15. Криворучко О.П., Федотов М.А., Буянов P.A. 0 влиянии способа добавления к растворам основания на состав продуктов поликонденсации Л? (III).-Журнал неорганической химии, 1978,23, №8,с.2242.2244.

16. Ленинь Л.К., Вайваде А.Я. Об основных солях алюминия (по данным потенциометрического титрования) .-Журнал физической химии,1953,24,№2,с.217.232.

17. Bteuiê И. Sut Ees Моъиъвз et dzomutes Basiques d*aPu17шшшUpnaàs de e/Hmie., iQÙ5> V/û, p. 467. 4Q5.

18. Левицкий Э.А.;, Максимов B.H. О составе продуктов гидролиза в растворах хлористого алюминия.-Докл.АН СССР, 1961,141,с.865.868.

19. Sdonfaïl S., fe//., iïlii&ez S). WaQse^Eôs&âe/г М,ъ 0AO~

20. Mùfes-1апоц.allg.clem., 1Ш% tfó,p. M.Ш

21. Siudies 4 ^wyyoJkmirUum complexes in ojjueouç solution/

22. ЮЖпгоип, ÍJlewLnqei^.&tíernr %.ве?еаъсА US Geoí Sutvey, Í978, 6t р.325.Э37.

23. Заявка 2277039 (Франция) tydmi/Mwes d'aluminium é leui pzocede ele ptepatoJion/% Seigneuiia, /7?. ¿tuneé-0публ.5.04.76.-Цит.по ИЗР, 1976, вып. 23,)©.

24. Патент 5044 (Япония) Производство основной соли алюминия/ Моримото Тацуо.-Опубл. 17.03.65.-Цит.по РЖХим.,1968,8ЛЫ2П.

25. А.с. I26I09 (СССР) Способ получения основной соли 5/6-ок-сихлорида алюминия/Э.А.Левицкий, Г.И.Щербак, Л.И. 1£ацерштейн и др.-Опубл. 10.02. i960 в Б.И.Й 4.

26. А.с. II9870 (СССР) Способ получения основной соли 5/6 ок-сихлорида алюминид/Э.А. Левицкий.-Опубл. 21.05.1959 в Б.И. И0.

27. Заявка 2309610 №Г)&г UezsteWung von ñasischen ttlumí-п'аитг cfítioiidm/rfl.¡donnez, П7. Кгсед .-опубл. 12.09.74.Цит.по1. РЖХЙМ., 1975,15Л97П.

28. Патент 2I74II8 (франция) Procède de (afkmtiori de Мьо-hydioxydes d'aluminium contenant une quantité contzoêPee de сМоге/^.Mq, m. Kio, /77. Tolo m et, B. Mtoli.

29. Опубл. 11.12.1974.-Цит по ИЗР, 1973, вып. 14, №22.

30. Заявка 2407922 (®Г) Veïfakïeti ¿kbstellung тЫдеЧоtosiuiqen von. ÛasiscAen ûtlwnLrdum- saPzen/G. Uenieê.

31. Опубл.4.12.I980.-Цит.по Изобр.в СССР и за рубежом,1981,вып. 49, М.

32. Заявка 53-18997 (Япония) Непрерывный способ получения водных растворов основных солей алюминия/Сумитомо аруминиуму сэйрэн к.к.-0публ.17.06.78.Цит.по Изобр.в СССР и за рубежом, 1979,вып.49,№1.

33. Заявка 53-18998 (Япония) Непрерывный способ получения водных растворов основных солей алюминия/Сумитомо кагаку когё к.к.-Опубл. 17.06.1978.-Цит.по ИЗР,1979,вып.49,№1.

34. Заявка 49-21239 (Япония) Способ получения раствора полихлорида алюминия/Хара Тойдзиро, УМено Каньити. -Опубл. 30.05. 1974.-Цит.по ИЗР, 1975,вып. 17,№8.

35. Патент 2I74II9 (Франция) Р го cede, de Цапгссакок de. cJiiowkydboxycles d'aluminium ZQ^etmaní une quantité, co/zhoàe de cloze / B.Moti,, Z-RlvoIcl в-0публ.16.П.1973.-Цит.по ИЗР, 1973, вып. 14, Ж.

36. Патент 6687 (Япония) Получение растворимой в воде основной соли алюминия/Накамура Тамоцу, Мацуо Митаки.-0публ.7.03.1970.-Цит.по РЕХим., 1971,6ЛЕ24П.

37. Патент 3929666 (США.) Process /02 рыраипс. ñas La alumuiLurn mil solution/ УоМаг и QABa, fadau fœtumoù, íkow Skinpo, 1{аоги íuna&i&L .-0публ.30.12.1975.-Цит.по ИЗР, 1976, вып. 23, JÉ5.

38. Патент 2107970 (ФРГ) Ve e/ai^é/г гив Uetsieliuag

39. Uldssone. .-Опубл. 28.05.1975.

40. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.-М. : Химия,1.7I,c.248.

41. ЗЭ.Малов В.А., Баранова В.И., Лавров И.С. Некоторые свойства растворов основных солей алюминия.-Журнал прикладной химии, 1972,45,C.II05.1106.40• Тигпеь ß.C. Ткш (oms о$- aluminium in aqueous systems determined Sy S~ ^uinolinoiate ex ¿taction methods

42. Лит Eißifi UetsMlungsBedingen с!et Limitation und dei OLÜeXuntjszUii auf die. lusammensùtzung von Losungen ßasiskt CLiuminium salze. /S. Sckonhtt, tt.Gots, W. ôessnet, tTI. Linzel , Ю. m ulk*,. I. алогд. alfy Chemie, Ш, Ш9 fx /05. 200.

43. Патент 2263333 (ФРГ) IlètfahtQn zut Meiste llung von aîuMLnlurrikiydboxykalogenid pulvern/Ш.З&ппеч, Л7. Нъидч

44. К. maéschka .-0публ.П.07.1974.-Цит.по РЕХим.,1975, ПЖ09П.

45. А.с. 747816 (СССР) Способ получения основных хлоридов алюминия/А.В.Николаев, H.B.Матюхов.-Опубл. 15.07.1980 в Б.И.№26.

46. Патент 1567470 (ФРГ) Mezfrakian zw¿ Uaisle IIи.п$ von ñasischen cUßoiiden des alumcniums und/oc/et &sens/&#ecfielt /М%е/2.-0публ.6.06.1974.-Цит.по ИЗР, 1974, вып.4,№11.

47. Заявка 53-124195 (Япония) Получение основного хлорида алю-миния/Нагаи Кадзухиро, Окада Харуо, Такэути Итиро, Симадзаки Кэнси.-Опубл.30.10.1978.-Цит.по РЖХим., 1979,2Ш354П.

48. Заявка 49-43478 (Япония) Получение кристаллов основного хлорида алюминия/Канагава-фу.-Опубл.21. II. 1974, -Цит.по ИЗР,1975,вып.17,№14.

49. Патент 3904741 (США.) ttdcokol soludte SasiC aluminium chlozides and melhod o¡ maling zamo. /

50. OL. т. Rtt-ßino .-Опубл.9.09.1975.-Цит.по РЖХим., 1976,11Л67П.

51. Патент 2281895 (Франция) Procede de ръврсл&йоя dé sofidia/ts S&Süju&S dB chfoiosui/fcdes obaluminium uiiles duitaiíemenídes eaux/c.ßefimßcau, ffl.Pail&t .-Опубл. 16.04.1976.-Цит.по ИЗР,1976, вып.23,№7.

52. Заявка 49-24883 (Япония) Получение водных растворов основных солей алюминия/Накамура Ясуси.-Опубл.21.10.1969.-Цит.по РЖХИМ.,1970,19Л104П.

53. Патент I520I09 (Великобритания) й ptocesQ ¡oz ptoducíion. о/ solu.äo/?s о§ a ßasie aluminium salé and ¿és usein woi&i healmeni/ В. tfoß-iuz в-0публ.2.08.1978.

54. Цит.по ИЗР, 1979, вып. 49, № I.

55. Заявка 53-100194 (Япония) Приготовление основного хлорида алюминия для обработки воды/Сасаки Хироми, Накамура Масами,-Опубл. 1.09.1978.-Цит.по РЖХИМ., 1979,14И365П.

56. Патент 2258750 (§PT)\lezloli№mt HmMiunq von kskchenaimimun/VMwe-Опубл.6.06.1974.-Цит.по ШЛм.,1975,ЮЛ204П.

57. Патенг 2791486 (Великобритания) Ptocess manyfaciuting аРишгйим compounds / У. У- CtppeP- Опфп. 7.05-1957.

58. Заявка 49-24353 (Япония) Способ получения основного хлорида алюминия/Сасаки Акираити, Исохата Сусуми, Като Масаики, Мурагоси Масахико.-0публ.21.06.1974.-Цит.по ИЗР, 1975,вып. 17, №4.

59. Заявка 49-24354 (Япония) Способ получения основного хлорида алюшшия/Сасаки Акираити, Исохата Сусуми, Като Масааки, Мурагоси Масахико.-Опубл.21.06.1974.-Цит.поИЗР, 1975,вып. 17,№4.

60. Заявка 55-36711 (Япония) Получение основных хлоридов алю-миния/Годзюбата Сусусу, Сасаки Дзиро, Сасаки Акиити.-Опубл. 22.09.1980.-Цит.по ИЗР,1981,вып.66,)63.

61. Патент 4203812 (США) Process ргераИлд tfasic aluminium MoiideQ / Я В eigne г, Л7- Яамег .-0публ.20.05.1980.-Цит.по ИЗР, 1981, вып. 66, ЖЕ.

62. Патент 3476509 (США) Ptocluc&otj о/ wadez gofaSfr iaslcaluminium kalide compounds/ojones, .-0публ.4.П.1969.-Цит. по Oficial Qaïeète., (44),868,№1.

63. Ciêd её WaÀat JT rn., tfheclt m.G.Q., 2кап s et ffiUiÛM ¿/fed0¡ a/iiofis on Ifie cliMoêuào/i о/ a/¿¿m¿/u¿¿m ¿/? acid s¿)Í¿¿¿¿ops-/, SMtoanaL Chew., /Q?/f 16, p. 3S5.393.

64. Патент 3891745 (США) Process fat producing fasic aluminium cklotides/ ¿2. Be На/г, %e/?e£e-Опубл.24.06.1976.-Цит.по ОЦ-lúclÍ Gazaitе ,935,№4.

65. А.с. 132624 (СССР) Способ электрохимического получения ок-сихлоридов алшиния/В.Н.Ермин, В.К.Яковлев, Н.Д.Быстрова.-Опубл.20.10.I960 в Б.И.№20.

66. Патент 1398820 (Франция) Ptocedê с/в pzepataùû/i de Composes d'aluminium êan^ues soêuiÊes dans ¿-eau/

67. Casanova .-0публ.31.03.1964.-Цит.по офиц.бюллетень Франции, 1965, №20.73. ¡(оЫугкпр.т. 4 OLnîons orz lue 0íeso¿ulio/z ¡¿inédits of iïehls.- Me dio с/,em Soc., /У//, Ш, Wd, p. 209. 2¡6.

68. Лепинь Л., Вайваде А. Коллоидно-химические явления на поверхности металлов и торможение коррозии в солевых растворах, III. Изменение pH при коррозии алюминия в растворах солейкалия.- ialujas р$£ ¿inainu. /XiaolemijaS ¡/ëeic?, 1951,№2,с.277.•.289.

69. SliaumarUQ ¡V. £• V&êency о/ ¿&ns fetmed <daun£ Û/tocâe ^essoicciion of ¡HeidiS ¿n âtitâ-J. Mechociem Soc.,i9U, M, M12, p. {OU. Î092.

70. Коллоидно-химические явления на поверхности металлов и торможение коррозии в солевых растворах. I.Коррозия алюминия в зависимости от значения аниона.-¿üJhjüs /W zâé/ш (2$aolê-mijas VëéiS ,I949,JéII,c.95.II2.

71. Изгарышев H.A., Горбачев C.B. Курс теоретической электрохимии . -M. Л. : Госхимиздат, I95I.-503C.

72. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия.-М. : Высшая школа, 1975.-560с.

73. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Основы теоретической электрохимии.-М.: Высшая школа,I978.-239C.

74. Нечаев A.B., Россина Н.Т., Левин А.И. Анодное растворение алюминиевых сплавов в растворах хлората натрия при высоких плотностях тока.-Электронная обработка металлов,1979,ЖЗ,с.22. 25.

75. Розенфельд И.Л., Персианцева В.П., Зорина В.Е. Исследование анодного растворения алюминия в нейтральных средах.-Защита металлов,1979, Jfö,с.89.94.

76. Кассюра В.П., Зарецкий Е.М. Обосцилляции электродных потенциалов алюминиево-магниевых сплавов в хлоре о держащих растворах.-Химия и химическая технология,1974,17,с.1431.1432.

77. Герасимов В.В. Коррозия алюминия и его сплавов.-М. Металлургия, 1967.-Н4с.

78. Chernichä Vn/ialtsn. aluminium. 1955-Цит.по 84 . .

79. Sltaum&nls №.£., Vlan^./V. Jhe dijfztenco. on CHumLnLum fäissoiiring in ¡-!Ljdwjj-luoiie. anol -¡-¡LjoitocLlotiaccds- / Sledwckm Zoe., iff öS, 102, У6, p.304.310.

80. Нечаев A.B., Левин А.И. Анодное поведение алюминия в процессе электрохимической размерной обработки.-Веб. ¡Электрохимическая размерная обработка металлов. Кишинев:Штиинца,1974, с.3677745.

81. О влиянии температуры на коррозионную стойкость некоторых металлов в растворах серной и соляной кислот различных концентраций/В. А.Хитров, И.С.Смольянинов, В.И.Шаталова, Ю.К.Садовская.-Журнал физической химии,1962,36,йб,с.1058.1060.

82. Левин А.И., Евсеева М.А. 0 механизме и особенностях электрохимической размерной обработки металлов при высоких плотностях тока.-Электронная обработка материалов, 1973, Ж5, с.5. 8.

83. Нечаев A.B., Левин А.И. Кинетика анодного растворения алюминия при больших плотностях тока.-Изв.ВУЗов, Химия и хим.технология, 1974,17,№7,с.1009.1012.91.1(alandУ. Tempemtuu effects on ¿he anode oks-Solution ¿n acetic acid tfuf^ezg- P&choc/u'm ¿2c/a,mo,

84. Индин Б.В., Ермолов И.Б. Анодное растворение алюминиевыхсплавов А 06 и А 020.-Электронная обработка материалов,1978, №6,с.21. 22.

85. Пономаренко Т.Т., Цинкман А.И., Палатник A.C. 0 механизме "аномального" растворения металлов при их катодной поляризации в растворах.-Доклады АН СССР, 1972,№4,с.815.818.

86. Ш.Патент 2050428 (Великобритания) Ще1Ьос1 &п(£ арраш-1и$ ^г Ни. е^ееАю^Йо гедепегаЬоп. о/ е1скал£$тъШ* /т. я. шин1982,3.85. 22Ш.• Опубл. 7.01.1981. -Цит. по РЖШшя,

87. Buciuio £., iDohourols&i У. ПоШ)С7е2ле meiooly tega-ntiactj iapielt Ыш&суск PMi. A*/- Muh. t Pzzem. та пуп., {962, ^10, s.502.113.Патент 3I92I43 (США.)

88. Гребенюк В.Д. Электродиализ.-Киев: Техника, 1976.-160с. И5.Ионитовые мембраны. Гранулы.Порошки. Каталог. НИИТЭхим,М.: 1977.-31с.

89. Электрохимическая переработка растворов хлорида алюминия в системах ионообменных мембран/В.А.Бесман, М.М.Гольдман, А.Ю.Дадабаев, А.О.Ардашев, З.Я.Базарова, Н.З.Щурова.-Труды ин-та металлургии и обогащения АН Каз.ССР,Алма-Ата, 1975,51, с.93.101.

90. Ы9.Исаев Н.И., Золотарева Р.И. К вопросу о поляризации ионообменных мембран.-Журнал физической химии, 1966,40,Ж>, с. 1207. 1212.

91. Исаев Н.И. Массоперенос при электродиализе с ионообменными мембранами. -Автореф. Докт. дисс. Изд. В1У, Воронеж, 1973.

92. Певницкая М.В., Варенцов В.К., Гнусин Н.П. Электроионит-ное концентрирование водных растворов.-Журнал прикладной химии, 1969,42, ЖЗ, с. 536. .540.

93. Варенцов В.К., Певницкая М.В. Перенос ионов через ионитовые мембраны при электродиализе.-Изв. СО АН СССР, Сер.Хим., 1973,вып.4,№9,с.134.138.

94. Деминерализация методом электродиализа/Ионитовые мембра-ны/:Пер. с англ./Под ред.Б.Н.Ласкорина и Ф.В.Раузена.-М.: Госатомиздат, 1963.-351с.

95. Урусов К.Х., Федотов H.A., Астафьева В.И. Исследование зависимости электропроводности ионитовых мембран МК-40 и МА-40 от температуры.-В сб.:Ионообменные мембраны в электродиализе/Под ред.К.М.Салдадзе.-Л. :Химия, 1970, с.75. .78.

96. Гельферих Ф. Иониты.-М.:И-Л,1962.-489с.

97. Певницкая М.В., Козина A.A., Евсеев Н.Г. Электроосмотическая проницаемость ионитовых мембран.-Изв.СО АН СССР, сер.хим. науки, 1974, вып.4,№9,с.137.141.

98. Опреснение жестких вод электродиализом/М.И.Пономарев, О.Р.Шендрик,В.И. Писарук, В.Д.Гребенюк.-Химия и технология воды, 1982,4, №2,с.160.161.

99. Технологичёские процессы с применением мембран. :Пер.с англ./Под ред. Ю.А.Мазитова.

100. Нечаев A.B., Левин А.И. Анодное поведение алюминия в процессе электрохимической размерной обработки.-В кн. Электрохимическая размерная обработка металлов.Кишинев:Шгишца, 1974, с.36.45.

101. Розенбойм Г.В., Осипов В.Н. Коррозия алюминиевых сплавов в водных растворах моноэтанолэтилендиамина.-Защита металлов, 1980,16,№1,с.63.64.

102. Фрейнман Л.И., Макаров В.А., Брыксин И.Е. Потенциостати- 207 ческие исследования в электрохимической защите.-Л, : Химия,1972.-240с.

103. Жендарева О.Г., Мухина З.С. Анализ гальванических ванн.-М.:Химия,1970.-279с.

104. Гнусин Н.П., Подцубный М.П., Маслий А.Н. Основы теории расчета и моделирования электрических полей в электролитах.-Новосибирск:Наука,1972, -с.

105. Миролюбов E.H. Об использовании потенциостатического метода в исследованиях электрохимической коррозии.-М. :Наука,1973,с.9.16.

106. Горбачев C.B. Влияние температуры на скорость электроли-за.-Журнал физической химии, 1950,24,с.888.896.

107. Вэйлас С. Химическая кинетика и расчеты промышленных реак-торов:Пер.с англ./Под ред.П.А. Семенова.-M.-JL :Химия, 1964,432с.

108. Ватунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике.- Л.:Химия,1968,824с.

109. Верт Н.Л., Воеводина A.A., Твердовский И.К. Измерение предельных токов на некоторых ионообменных мембранах в водородной форме.-В кн.:Работы по термодинамике и кинетике химических процессов.-Гос.ин-т прикладной химии, 1962, вып.49,с.201.209.

110. Певницкая М.В. Электрохимический свойства ионообменных мембран. -Автореф. канд. дисс .Новосибирск, 1965.

111. Про электрол1тн1 властивост1 водних розчин1в хлорид1в алю-М1н1ю та зал1за/Ш// С.Т.Савчук, А.П.Щутько, В.П.Басов, Ю.А.Карапетян.-Дшов.АН УРСР, 1971,Ш, с.641. .642.

112. Щутько А.П., Басов В.П., Карапетян Ю.А. Получение водных растворов оксихлорида алюминия.-Укр.химический яурнал, 1972, 38,№12,с.1283.1285.

113. Басов В.П.,Щутько А.П. Физико-химическое исследование хлоридных растворов алюминия.-Докл.АН УССР, 1976, JS3, с.599. 601.

114. Шшпниашвили М.Е. Адсорбция электролитов на алюмокремневых гелях и новые основные соли алюминия.-Журнал физической химии, 1953,21,с.167.177.

115. Шитниашвили М.Е., Каргин В.А., Вацанадзе А. Л. Получение и исследование свойств основных солей алюминия.-Журнал физической химии,1953,21,Ю,с.391.396.

116. Повышение эффективности обработки воды путем применения концентрированных растворов коагулянта/В. Ф.Накорчевская, Л.А.КУльский, В.А.Ромоданова, В.М.Зайцева.- Водоснабжение и санитарная техника,1981,ЖЗ,с.22.25.

117. W И.1, Scatfiü. ftCLclots a^ectinq zinc solubility in electtop Pat trig urasie J. Waiex Pollution

118. Conh Ы., WW, И и/7, p. ПП. Мб.

119. Справочник по коррозии:Пер.с болт./Перевод Нейковско-го С.И.:под ред.Н.И.Исаева.-М.:Мир, 1982.-526с.

120. Образцов В.В.,Ситник A.C., Никулина H.H. Электродиализ солянокислых травильных отходов в системе + ßV/MCPal/HCP, ïeft?2/?a ~ .-в сб.:Методы и сооружения для локальной очистки производственных сточных вод,M.:1983,с.59.61.

121. Образцов В.В. Установка для получения коагулянтов из солянокислых травильных отходов.-Информ.листок №83-069, Запорожский ЦНТИ,1983.

122. Образцов В.В. Переработка солянокислых отходов гальванического производства с получением алюминиевого и железного коагулянтов для очистки сточных вод.-Информ. листок, №83-068, Запорожский ЦНТИ,1983.

123. Клячко В.А. Новый коагулянт -2,5 оксихлорид алюминия.-Водоснабж.и санит.техника,1962,№7,с.13.16.

124. Заявка 29772228 (Франция) Pieelxode и кк nolrnmerd- 210 1. Копия

125. Установка для получения коагулянтов может быть принята в промышленную эксплуатацию и являться прототипом для изготовления серии аналогичных аппаратов.

126. Председатель комиссии /подпись/ Дядечко В.^. Члены комиссии /подпись/СитникА.С. /подпись/Литвинов С.К. /подпис^Ьб^й^^.В., /подпись/ Маличенко Н.И., /подпДеркач ууЩ.j f l1. Копия

127. Согласно этой методике экономический эффект определяется путем сопоставления показателей приведенных затрат по базовой технологии с учетом объемов и сроков внедрения последней.

128. Поскольку результаты данной работы внедрены только на ПО АвтоЗАЗ, то в качестве базового варианта, согласно рекомендации методики, приняты показатели технологии завода "Коммунар", укономический эффект рассчитывался на одинаковый конечный результат.

129. Расчет экономической эффективности от внедрения установки для'получения коагулянта.

130. Экономический эффект определяется по формуле;

131. Расчет годовых текущих затрат по базовому варианту

132. Текущие затраты на обезвреживание сточных вод по базовому варианту /С^/ определяются суммарными затратами на обезвреживание травильных отходов и на разбавление сточных вод до уровня, допускающего их сброс в открытые водоемы /р.Днепр/.

133. Необходимая степень разбавления сточных вод определяется величиной предельно допустимой концентрации лимитирующего загрязнителя /ПДК/. По результатам химического анализа в данном случае лимитирующим загрязнителем являются ионы цинка.

134. Степень разбавления сточных вод перед сбросом в р.Днепр, таким образом, равна:содержание ионов цинка 0,142-=- = 14,21. ПДК ионов цинка 0,01

135. На растворение 2670 кг металлического алюминия расходуется 47704 кВТ-ч/год при напряжении на электродиализаторе 6 В и 100%-ном выходе по току. Стоимость электроэнергии составляет477 руб/год при цене I кВГ-ч 0,01 руб.

136. Заработная плата. Установку обслуживает I аппаратчик химводоочистки в одну смену. Разряд 4. Зарплата по ПВ-2 составляет в среднем 130 руб/месяц или 1560 руб/год.

137. Эконом, эффект от предотвращения ущерба окружающей среде

138. Э = 7988,6 /2457 + 0,15 х 15000/ = 75281,6 руб.

139. Начальник ИВУ /подпись/ М.М.Слуцкая1. Ст.инж.ПЭУподпись/ Т.А.Василенко