автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.08, диссертация на тему:Долговечность синтетической кожи для верха обуви и способы ее повышения

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ПРОБЛЕМА ПОВЫШЕНИЯ ДОЛГОВЕЧНОСТИ

СИНТЕТИЧЕСКИХ КОЖ В ОБУВИ

1.1. Эксплуатационные свойства синтетических кож

1.2. Прогнозирование долговечности синтетических кож

1.3. Влияние агрессивной среды и механического напряжения на долговечность синтетических кож

1.4. Методы оценки качества синтетических кож

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Структурно - морфологические исследования

2.2.2. Метод ускоренной оценки долговечности

2.2.3. Реологические измерения

2.2.4. Химические изменения в структуре ПЭУ

2.2.5. Капиллярное впитывание

2.2.6. Внутренние напряжения

2.2.7. Эксплуатационные испытания

2.2.8. Стандартные методики

Глава 3. ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИЭФИРУРЕТАНОВ И РАЗРУШЕНИЕ

СИНТЕТИЧЕСКИХ КОЖ

3.1. Деструкция ПЭУ

3.2. Исследование характера разрушения синтетических кож

3.3. Разработка метода оценки долговечности синтетических кож

Глава 4. ВЛИЯНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ФАКТОРОВ

ИЗГОТОВЛЕНИЯ СК НА ЕЕ ДОЛГОВЕЧНОСТЬ

4.1. Влияние технологических параметров формирования лицевого слоя на долговечность СК

4.2. Влияние технологических параметров формирования грунтовочного слоя на долговечность СК

4.2.1. Выпуск материала с существенно уменьшенным количеством дефектов в структуре лицевого слоя СК

4.3. Влияние состава коагуляционного раствора на пористую структуру СК

4.4. Влияние технологических параметров формирования отделочного слоя

4.4.1. Опытная носка обуви с верхом из СК с уменьшенной толщиной отделочного слоя

Глава 5. ВЛИЯНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОБУВИ С ВЕРХОМ ИЗ СК НА ЕЕ ДОЛГОВЕЧНОСТЬ

5.1. Влияние клеевых композиций на долговечность

СК в обуви

5.2. Влияние внутренних напряжений на долговечность

СК в обуви

5.3. Влияние открытой торцевой поверхности на долговечность обуви с верхом из СК

ВЫВОДЫ

В настоящее время в мировой практике для изготовления верха обуви наряду с натуральной кожей широко используются искусственные и синтетические кожи. Применение этих материалов в обувном производстве представляет большие возможности для расширения ассортимента изделий, включая возможность выпуска комбинированных изделий с натуральной кожей. Эти материалы используются для повседневной и спортивной обуви, для летней открытой обуви, в том числе безподкладочной, а так же обуви, предназначенной для активного отдыха.

В России производство искусственных кож для обуви было начато в 1930 гг. Эти работы были продолжены в послевоенное время и наиболее значимые успехи в производстве кож на основе каучуков, поливинилхлорида, а также синтетических полиуретановых кож были достигнуты в 1960 - 70-ые годы благодаря работам известных ученых и технологов ВНИИПИК А.А. Авилова, С.А. Павлова, В.И. Алексеенко, А.Д. Зайончковского, Б.В. Саутина, С.Н. Ильина, К.П. Яковлева и других.

Синтетические кожи (СК) - это многослойные композиционные материалы, получаемые в результате обработки нетканых основ из химических волокон пленкообразующими композициями на основе полиэфируретанов (ПЭУ). СК по формуемости, кожеподобности, морозостойкости и другим показателям значительно превосходят искусственные кожи на тканевой основе с поливинилхлоридным покрытием, однако, по гигиеническим и упруго-пластическим свойствам СК уступают натуральной коже. Кроме того, опыт использования синтетических кож отечественного производства, выпускаемых согласно ГОСТ 28144-89, в обуви закрытого типа показал, что главным недостатком такой обуви является ее низкая надежность (работоспособность) по сравнению с зарубежными аналогами. Известны случаи разрушения СК в обуви при хранении ее на складе предприятия-изготовителя и при эксплуатации обуви до окончания гарантийного срока носки. Причины возврата обуви на обувные предприятия - разрушение полимерного покрытия СК, а именно растрескивание пористого слоя и последующее отслаивание его от основы, и потеря формы в носочно-союзочной части обуви.

В процессе изготовления и эксплуатации обуви материал верха подвергается интенсивным механическим и физико-химическим воздействиям. Сложное напряженно-деформационное состояние, воздействие воды, потовых и жировых выделений кожи стопы человека, контакт с клеевыми композициями, тепловая обработка, действие солнечной радиации, кислорода воздуха, случайных химически активных загрязнителей и тому подобное - все это в совокупности ускоряет процесс старения и выход обуви из строя.

Анализ данных по эксплуатационным свойствам СК в обуви показал, что чаще всего растрескивание материала начинается в носочно-союзочной части обуви: в местах наибольшего потовыделения и контакта с клеем, как в напряженных так и ненапряженных участках. Это объясняется воздействием на материал водно-кислой среды (кислоты входят в состав пота и могут выделяться из клеевых композиций при тепло-влажностной обработке деталей в процессе сборки обуви и при эксплуатации). Известно, что вода для ПЭУ -химически активный агент, вызывающий гидролиз полимера, а кислая и щелочная среды являются катализатором этого процесса.

Коробление и потеря формы обуви с верхом из СК, обусловленные изменением линейных размеров материала, свидетельствуют о незавершенности релаксационных процессов, то есть о наличии внутренних напряжений в материале, что также может служить причиной его разрушения.

Проблемой повышения работоспособности СК в обуви широко занимаются как у нас в стране, так и за рубежом. Однако, эксплуатационные свойства отечественной СК, их взаимосвязь с технологическими параметрами изготовления материала и обувного производства изучены крайне мало.

Целью настоящей работы явилось изыскание возможных способов повышения сроков службы СК, то есть времени, в течение которого сохраняется ее работоспособность (в дальнейшем в работе это время мы будем называть долговечностью СК).

Для достижения поставленной цели необходимо было: исследовать процесс деструкции ПЭУ под воздействием факторов, моделирующих технологические и эксплуатационные воздействия на СК в обуви; разработать метод ускоренной оценки долговечности СК; провести эксплуатационные испытания обуви и установить корреляционные коэффициенты между лабораторными испытаниями обувных материалов и эксплуатационными испытаниями; установить зависимость долговечности СК от технологических параметров ее изготовления и технологических параметров сборки обуви; выбрать способы повышения долговечности СК в обуви на основании анализа и обобщения результатов исследования и их эксплуатационной проверки; разработать рекомендации по повышению долговечности СК.

Научная новизна. В работе впервые: выявлен основной фактор (водно-кислая среда), приводящий к преждевременному разрушению СК в обуви; разработаны способы устранения скрытых дефектов материала -замкнутых крупных пор в структуре лицевого слоя; установлена связь между проницаемостью, внутренними напряжениями, присутствующими в материале, и долговечностью СК; установлена связь между некоторыми параметрами сборки обуви (клеевые композиции, состояние затяжной кромки) и ее долговечностью; разработан и обоснован метод ускоренной оценки долговечности СК.

Автор выносит на защиту: результаты исследования механизма разрушения СК в обуви до окончания гарантийного срок носки; результаты по устранению скрытых дефектов - замкнутых крупных пор на границе волокнистой основы с полимерным пористым покрытием (в структуре лицевого слоя СК); результаты влияния структурных особенностей СК (факторов технологического производства) на ее долговечность; результаты влияния отдельных технологических факторов сборки обуви на долговечность СК; метод ускоренной оценки долговечности СК.

Практическая значимость.

Разработаны и проверены рекомендации по повышению долговечности промышленной СК:

- за счет снижения суммарного объема замкнутых крупных пор в структуре лицевого слоя: путем формирования в полуфабрикате менее проницаемого грунтовочного слоя при увеличении его толщины, повышении вязкости грунтовочного раствора и повышении плотности основы;

- путем установления контроля за содержанием поверхностно-активных веществ (ПАВ) в коагуляционном растворе.

- за счет увеличения проницаемости материала путем снижения толщины отделочного слоя.

Разработаны и опробованы на двух обувных фабриках рекомендации по повышению долговечности СК за счет совершенствования технологического процесса сборки обуви (термообработка СК, изменение клеевых композиций и состояния затяжной кромки).

Осуществлен выпуск опытной партии обуви (зимние женские сапожки) с верхом из СК с повышенной эксплуатационной долговечностью.

Метод ускоренной оценки долговечности использован при разработке технологии СК нового поколения - аналога натуральной кожи. Показатель долговечности, определенный по ускоренному методу, включен в технические требования к свойствам СК нового поколения.

Выводы

1. Структурно-морфологическими методами проведено исследование механизма разрушения синтетических кож в обуви закрытого типа и установлено, что характерным видом разрушения является растрескивание полимерного покрытия, переходящее в отслаивание от основы. Возникновение трещин начинается в наиболее ослабленных местах - крупных порах, находящихся в лицевом слое на границе с основой.

2. Изучен механизм процесса деструкции полиэфируретанов (ПЭУ) под действием различных факторов: пары воды; водно-кислая среда; температура; деформация, воспроизводящих характерный вид разрушения СК в обуви в реальных условиях - на монолитных и пористых ПЭУ пленках и образцах СК с полимерным покрытием из ПЭУ. Установлено, что первоначальное разрушение синтетической кожи в обуви обусловлено воздействием на материал кислой среды, усиливающей гидролитическое старение ПЭУ.

3. Разработан ускоренный метод оценки долговечности СК при одновременном действии комплекса факторов: водно-кислой среды, деформации, температуры. Долговечность определяется временем, в течение которого в материале происходит изменение потока газа (воздуха), проходящего через материал. Резкое увеличение потока газа, связанное с переходом к сквозной пористости (перколяционный переход) и образованием сетки трещин в материале, определяет предел долговечности материала. Показатель долговечности материала, определенный по ускоренной методике, введен в технические требования к синтетическим кожам нового поколения.

4. Установлено, что долговечность СК увеличивается при увеличении ее паропроницаемости и зависит от толщины отделочного слоя. Долговечность СК растет с уменьшением внутренних напряжений в материале и уменьшением величины открытой торцевой поверхности. Показано, что незавершенность релаксационных процессов в СК к моменту изготовления обуви и наличие внутренних напряжений способствует ускорению разрушения материала верха при эксплуатации обуви. Проведение термообработки СК при 100°С в течение 3 мин приводит к снижению внутренних напряжений до величин, которых материал достигает самопроизвольно при хранении в течение 1,5 лет.

5. Разработаны рекомендации по совершенствованию технологии изготовления СК (формированию пористого лицевого слоя). Реализация этих рекомендаций дает возможность повысить эксплуатационную долговечность обуви с верхом из СК 2 -2,5 раза.

6. Разработаны рекомендации по корректировке технологических параметров обувного производства. С целью повышения срока службы обуви с верхом из СК и повышения ее формоустойчивости необходимо исключить из технологии дублирования деталей носочно-союзочной части обуви клеевые композиции на основе ПВА, хлоропренового латекса, наирита, заменив их межподкладочным материалом с точечным ПА покрытием; исключить операцию шершевания (взъерошивания) затяжной кромки.

7. Проведены опытные носки обуви, изготовленной из серийной СК и СК с измененной структурой лицевого покрытия (грунтовочный и отделочный слой), имеющей более высокие показатели долговечности. Получена корреляционная зависимость между эксплуатационной долговечностью обуви и лабораторной долговечностью обувного материала, определенной по ускоренному методу, с достоверностью не ниже 0,95. Коэффициент корреляции К = 14 (т = 1 час соответствует 14 суткам носки обуви).

1. Александров К.Н., Фредгейм К.И., Алексеенко В.И., Михайлов В.А. Полиуретаны в производстве искусственных материалов для одежды и обуви.-М.:Легкая промышленность, 1977.

2. Потребление искусственной кожи в производстве обуви в мире. // Промышленность искусственной кожи: Экспресс-информ.- 1983.- № 10 (Footwear materials: the challenger sinthetics // Leather, 1982.- P. 42-43).

3. Зурабян K.M., Краснов Б.Я., Бернштейн M.M. Материаловедение изделий из кожи. М.: Легпромбытиздат, 1988.

4. Литвиненко А.Г., Кипнис Б.Я., Брук Л .Я. Искусственные кожи и плёночные материалы. М.: Легпромбытиздат, 1987.

5. Краснов Б.Я. Материалы для изделий из кожи.- М.: Легпромбытиздат, 1995.- 344 с.

6. Павлин A.B., Мирошникова Е.А. Товароведение обувных товаров. М.: Экономика, 1983.- С. 84-85.

7. Быховский Е.Б. О состоянии и мерах по улучшению качества и увеличению выпуска обуви // Кожев.-обувн. пром-сть.- 1979.- №1.- С.4.-6.

8. Пронина Ф.Ф., Зайцева С.П. Перспективные искусственные материалы для модельной обуви // Кожев.-обувн. пром-сть.- 1991.- №1.- С. 12.

9. Райх Г., Келлерт X. Исследование долговечности синтетических кож для верха обуви. Congress on the Lether Industry, Budapest.- 1978. Vol. 2.-P.1235-1240.

10. Fletcher I.V. ( Satra) Poromeris in Europe. Am. Schoemaking.- 1975.- №6.-NJvember.- P. 11-16.

11. Кузина Л.В., Зацепина Т.И., Яковлев К.П., Жданова В.И., Карасева Н.М. Пути повышения качества и эксплуатационных свойств синтетических кож. // Промышленность искусственных кож и пленочных материалов: Обзорная информ.-М.: ЦНИИПТЭИлегпром, 1986. Вып.1.

12. Hole L.G., Payre A.R., Peynolds R.I.W.- Rew. Gen cautch et plast.- 1975.-Vol.52.- №6.- P.10-13.

13. Каневская E.A. Физико-химические разрушения полимерных покрытий под действием светового излучения: Автореф.дис. д-ра хим. наук- М: Институт физической химии, АН СССР, 1977.- С.39-42.

14. Дудла И.А., Полинский С.Л., Ябко Я.М. Определение устойчивости полиуретановой кожи к старению. // Кожев.-обув. пром.- 1978.- № 4.- С.54-56.

15. Кафенгауз А.П., Соловьев С.В., Зотикова И.А. Факторы, определяющие стабильность полиэфируретанов в различных условиях гидролиза.// Сб.науч.тр.ВНИИПИК-М.:ЦНИИТЭИлегпром, 1985.- С.3-12.

16. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю., Сергеева A.M. Структура и свойства полиуретанов.- Киев: Наукова думка, 1970.

17. Хлысталова Т.К., Тараканова О.Г., Кафенгауз И.М., Заплатин A.A., Непышевский В.М. Зависимость скорости гидролиза полиэфируретанов от структуры полиэфирного фрагмента. // Высокомолек. соед. Б-1984.-Т.26. -С.635-638.

18. Герасина Н.Е., Мкрчанц И.А., Ланеева Н.С. Атмосфероскойкость искусственных кож с полиэфируретановым покрытием // Сб. науч. тр. ВНИИПИК-М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1982.- С.75-88.

19. Кособуцкий В.А., Курганова М.Н., Тараканов О.Г., Беляков В.К. 3>отоокислительная деструкция полиэфируретанов.// Высокомолек. соед. А-1980.-Т.6-С. 1264-1269.

20. Епишева А.Н. и др. Исследования в области гидролитического старения полиуретанов, применяемых в производстве искусственных кож.// :б.науч.тр. ВНИИПИК М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1979.- С.6-14.

21. Hole L.G., Kann G., Davkins P.I.F. The Deterioration of Polyrethanes by Hydrolysis // Int. Rubber Conf. Brighton. May.- 1972.

22. Schllenberger G.S., Stewart F.D. Advances in Urethane Sciene and Technology/ Technamic Publ. Co. Inc., Stamford.- 1971. №1. - P. 65-93.

23. Дубяга Е.Г., Заплатин A.A. Микропористые пленки из полиэфируретанов повышенной гидролизостойкости // Кожев.-обув. пром-сть.-1990.- №2.- С.60-64.

24. Rosca I., Interactiunea poliesteretanilor cu ionil metalelor din blocul d. // Ind.Usoara. -1981. 27.- №1.- P.22-28.

25. Rosca I. Criterii de diferentiere a capacitatii de interactiune a ionilor Metaieior cu poliesteruretanii // Ind. Usoara.- 1985.32.- №5,- P.220-225.

26. Сауляк C.E., Акулов Т.Е., Зайончковский А.Д. О потостойкости некоторых искусственных обувных материалов. // Кожев.-обувн. пром-сть.-1970.-№8.- С.38-40.

27. Берштейн М.М. Потостойкость и микробиологическая устойчивость кож для подкладки в обуви.// Обув, пром-сть СССР. Экспресс-информ./ ЦНИИТЭИлегпром.- 1977.- Вып.6.- С.8.

28. Иванов М.Н. Проблемы изучения гигиенических свойств обуви-JI.: Легпромбытиздат, 1989.- 153 с.

29. Браславский В.А., Тройская Э.В. Потостойкость новых обувных материалов // Кожев.-обувн. пром-сть.- 1991.- №12.- С. 12-13.

30. Иванов М.Н., Глейзер Э.С. Оценка комфортности обуви. // Кожев.-эбувн. пром-сть.- 1982.- №12.- С.43-44.

31. Репина Н.С., Родионова Г.Я., Кузина JI.B., Яхнин Е.Д. Влияние клеев m долговечность синтетических кож. // Сб. науч. тр. ВНИИПИК- М.: ДНИИТЭИлегпром, 1988.- С.50-54.

32. Дубинская М.С., Мкрчанц И.А., Сергеева E.H., Скарина Т.З. Взаимосвязь показателей свойств обувных подкладочных материалов при щенке лабораторными методами и в эксплуатации // Сб. науч. тр. ВНИИПИК-Л.: ЦНИИТЭИлегпром, 1987.- С.50-54.

33. Авт. свид-во СССР №231516. Способ получения искусственной кожи./ Алексеенко В.И., Ябко Я.М., Полинский C.JI. и др.-Заявл. 5.08.66, опубл. 7.11.1980.МКИ ДОбп 3/00.

34. Фукусима Осаму, Саито Еситами. Пористая структура полиуретанов // Кобунси ромбунсю. 1982 .- Т. 39. - С.543-548.

35. Производство полиуретановых синтетических кож с высокоразвитой гетеропорозностью коагуляционным методом. // Промышленность искусственной кожи за рубежом : Экспресс-информация, 1980.- №7.

36. Кафенгауз А.П. Влияние полноты микрофазного разделения на образование пористых покрытий. // Кожев.-обув. пром-сть.- 1987.- №9.- С.44-47.

37. Frommer М.А., Lancet D. The mechanism of membrane formation. V: The structure of membranes and its relation to their preparation conditions. " Amer. Chem. Soc. Polymer Prepr.". -1971.- V.12.- №2.- P.245-252.

38. Химия и технология полимерных пленочных материалов и искусственной кожи / Андрианова Г.П., Калашников В.Г., Полякова К.А. и др.; под ред. Андриановой, т.2.- М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981.-376с.

39. Конденсационное структурообразование из растворов полиуретанов / Юрженко В.А., Попов И.А., Вовчук А.И. и др. В сб.: " Синтез и физико-химия полимеров ( Полиуретаны )"-Киев: Наукова думка.- 1976 .-Вып. 18.- С.91-94.

40. Ермолаева О.В., Шапошникова Т.К., Чуйкова Л.Ф., Калашников В.Г. Сопоставление структуры и влагообменных свойств натуральных и искусственных кож // Кожев.-обув. пром-сть.- 1982.- №2.- С. 47.

41. Кирелейне Д.А., Раяцкас В.Л. Возможности улучшения гигиенических свойств верха обуви из синтетических кож // Кожев.-обувн. пром-сть.- 1990.1. С. 19-24.

42. Иванов Л.В., Полинский С.Л., Кочеров A.B., Чесунов В.М. Процессы :труктурообразования полиэфируретанов. // Кожев.-обувн. пром-сть.- 1980.-Ы.- С.56-59.

43. Strathmann H., Koch К., Amor P., Baker R.W. The formation mechanism of assymmetric membranes. " Desalination 1975.- V.16.- №2.- P.179-203.

44. Bosenthal U., Nechushtan Т., Kedem A. An apparatus for studing the mechanism of membrane formation. " Desalination "- 1971.- V. 9.-№2. P. 193-200.

45. Kunst В., Sourirajan S. Effect of casting conditions on the performance of porous cellulose acetate membranes in neverse osmosis. "J. Appl. Polim. Sci", 1970.-V. 14.-№3.- P. 723-733.

46. Кафенгауз А.П., Непышневский B.M., Тараканов О.Г. и др. Некоторые закономерности получения микропористых покрытий из растворов полиуретанмочевинного полимера//Колл. Журнал. 1974.-Т. 36.-С.365.

47. Кафенгауз А.П., Яковлев К.П., Полинский C.JI. Получение микропористых структур покрытий из растворов полиэфир- уретанов, структурированных полиэфируретановыми латексами // Сб. науч. тр. ВНИИПИК.-М.:ЦНИИТЭИлегпром, 1981.- С. 3-5.

48. Гайдарова JI.JI. Формирование полимерных покрытий из растворов и дисперсий в производстве искусственных кож и пленочных материалов.- М.: Легпром,1983.- С.34.

49. Колосова Г.Е., Илларионова В.А., Морозова М.Д.Головичер Б.А. Злияние различных технологических факторов на пористую структуру и свойства СК.// Сб.науч. тр. ВНИИПИК М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1987.- С.12-13.

50. Головичер Б.А. Получение пористых лицевых покрытий синтетической сожи из полиуретановых растворов, модифицированных поверхностно-1КТИВНЫМИ веществами. Автореф. дис. канд. тех. наук. М.: МТИЛП, 1989.19 с.

51. Дубяга Е.Г., Заплатин А.А. Влияние условий формирования и /годификаторов на свойства микропористых полиэфируретановых пленок на >снове поликапролактона // Кожев.-обув. пром-сть.-1990.- № 4.- С.70-76.

52. Бокова Е.С., Добрынина JI.E., Андрианова Г.П. Влияние изопропанола этанола на свойства растворов полиэфируретанов в диметилформамиде // Сожев.-обув. пром-сть.- 1991.- № 12.- С. 24-26.

53. Бокова Е.С., Добрынина JI.E., Андрианова Г.П., Ананьева Э.В. Влияние спиртов алифатического ряда на характер пористой структуры лицевых покрытий синтетических кож // Кожев.-обув. пром-сть.- 1994.- № 3-4.- С.34-35.

54. Гайдарова Л.Л., Цивинская Л.К. Особенности структурообразования в системе полиэфируретан-полисульфон // Кожев.-обувн. пром-сть.- 1994.- № 3-4.-С.38-40.

55. Дубяга Е.Г., Заплатин А.А. Влияние вязкости растворов полиэфируретана на свойства микропористых пленок // Кожев.-обув. пром-сть.-1989.-№2.- С. 66-68.

56. Ковшура А.Т., Чеснокова В.А., Порватова Л.М., Андрианова Г.П. Влияние рецептурных факторов на свойства полиэфируретановых синтетических кож // Кожев.-обув. пром-сть.- 1994.- №3.- С.36-37.

57. Чуйкова Л.Ф., Танкова Н.Л., Саутин Б.В. Оценка и прогнозирование гигиенических свойств искусственных обувных материалов.// Сб. науч. тр. ВНИИПИК- М.: ЦЫИИТЭИлегпром.Д982.

58. Чалых А.Е., Злобин В.Б., Андрианова Г.П. Проницаемость многослойных полимерных пористых систем // Кожев.-обув. пром-сть.- 1986.-Nfi4.- С.46-49.

59. Чуйкова Л.Ф., Шапошникова Т.К., Хрусталева И.М., Хайретдинова 2.Х., Калашников В.Г. Прогнозирование влагообменных свойств пористых материалов, различающихся структурой поверхностного слоя. // Кожев.-обув. тром-сть.-1981.- №11.- С.54-57.

60. Чуйкова Л.Ф., Кузина Л.В., Танкова Н.Л., Гривцова Л.А., Яковлев К.П.3 сквозной пористости обувных материалов с гигиеническими свойствами // Сожев.-обув. пром-сть.- 1985.- № 4.- С.40

61. Гривцова Л.А., Гневушева И.Б., Танкова Н.Л., Саутин Б.В. О влиянии жвозной пористости на паропроницаемость полимерных материалов/ Кожев.->був. пром-сть.- 1986.- № 10.- С.44

62. Сухарева Л.А. Долговечность полимерных покрытий.-М.:Химия, 1984.-:36с.

63. Воропаева Л.Н., Копылов А.И., Андрианова Г.П. Внутренние напряжения в полиэфируретановых пленках. // Кожев.-обув. пром-сть.- 1993.-№ 5-6.- С.33-34.

64. Зимон А.Д. Адгезия пленок и покрытий.- М.: Химия, 1977.- 352 с.

65. Зубов П.И., Сухарева Л.А. Структура и свойства полимерных покрытий.- М.: Химия, 1982. 256 с.

66. Копылов А.И. Разработка подходов и критериев оценки комплекса физико механических свойств искусственных и синтетических кож: Автореф. дис. канд. тех.наук- М.: МТИЛПД990. - 25 с.

67. Воропаева Л.Н., Копылов А.И., Андрианова Г.П., Шабатин В.П. Структура ПЭУ пленок на различных стадиях их получения // Кожев.-обув. пром-сть.- 1993.- №3.- С.35-37.

68. Санжаровский А.Т. Методы определения механических и адгезионных ;войств полимерных покрытий.- М.: Наука, 1974.- 115 с.

69. Зубов П.И., Сухарева Л.А. Физико-химические пути понижения шутренних напряжений полимерных покрытий // Коллоидный журнал.-1976.-Г.38.- С.733-736.

70. Кузина Л.В., Репина Н.С., Танкова Н.Л., Кулезнев В.Н. Реологические свойства композиций на основе полиэфируретанов // Кожев.-обув. пром-сть. -:987.-№10.- С.24-27.

71. Репина Н.С., Ивченко Г.С., Родионова Г.Я., Яхнин Е.Д. Влияние юлокнистых наполнителей на реологические свойства полиэфируретановых юмпозиций//Кожев.-обув. пром-сть.- 1987.-№12-С. 42.

72. Кафенгауз А.П., Блейвас К.П., Яковлев К.П., Чалых А.Е. Пористые сокрытия из растворов полиэфируретанов, структурированных олиуретановыми дисперсиями// Коллоидный журнал.- 1985.- № 4.- С.796-798.

73. Смольникова Г.Н., Полинский С.Л., Зверев С.М. Оптимальные условия юрмования обуви из полимерных материалов // Кожев.-обувн. пром-сть.-988.- №8.- С.59-63.

74. Смольникова Г.Н. Оптимальное использование обувных материалов с учетом их свойств и факторов внешней среды на примере восточных районов страны: Автореф. дис. д-ра тех. наук- М.: Институт народного хозяйства им. Г.В.Плеханова, 1986.- 33с.

75. Технология производства обуви с верхом из синтетических и искусственных кож.- М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1975.

76. Калита А.Н., Щербаков В.В. Определение характеристик надежности верха обуви по изменению ее формоустойчивости// Известия ВУЗ. Технология легкой промышленности.- 1985.- №1.- С.72-76.

77. Оболкина В.А., Смольникова Г.Н. Влияние температуры окружающей среды на материалы для верха обуви в обычном и водонасыщенном состоянии Ч Известия ВУЗ. Технология легкой пром-сти.- 1979.- №5.- С.32-37.

78. Вода в полимерах.// Под редакцией С.М. Роуленда/ М.: Химия, 1984.555 с.

79. Бартенев Г.М., Ботуров К. Природа химической релаксации заполненных эластомеров по данным релаксационной спектрометрии и масс-шектрометрического термического анализа// Высокомолек. соед. Б. -1984.-Г.26.- №1.- С.61-72.

80. Иванов М.Н., Шакланов И.Г., Панасенко В.А. Товароведение обувных товаров.-М.: Экономика, 1990. -321 с.

81. Николаева М.А. Товароведение потребительских товаров. -М.: Норма, .997.-278 с.

82. Карпухин О.Н. Определение срока службы полимерного материала как шзико-химическая проблема // Успехи химии.- Т. Х1ЛХ. Вып.8.- 1980.-:.1523-1553.

83. Хевилендер Р. Инженерная надежность и расчет на долговечность. 1ер. с англ.- М.-Л: Энергия, 1966. 231 с.

84. Гойтман Б.Д., Смехунова Т.П. Прогнозирование изменений свойств :олимерных материалов при длительном хранении и эксплуатации // Успехи имии.-Т. ХЫХ.-Вып.8.- 1980.- С. 1554-1572.

85. Деюн Е.В., Манелис Г.Б., Полианчик Е.В., Смирнов Л.П. Кинетические модели при прогнозировании долговечности полимерных материалов // Успехи химии.- T.XLIX.- Вып.8.-1980.- С.1573-1593.

86. Уржумцев Ю.С., Максимов Р.Д. Прогностика деформируемости полимерных материалов.-Рига: Знание, 1975.

87. Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая природа прочности твердых тел.- М.: Химия, 1974.

88. Бокшицкий М.Н. Длительная прочность полимеров. М.: Химия, 1978.-309с.

89. Неверов А.Н. Старение полимерных материалов и прогнозирование гарантийных сроков и оптимальных условий их хранения. Автореф. дис. д-ра ты. наук. -М.: МИТХТ им. Д. И. Менделеева, 1988.- 40 с.

90. Старение и стабилизация полимеров. / Под ред. Неймана М.Б. // М.: Яаука, 1966.- 356 с.

91. Круг Г.К., Сосулин Ю.А., Фатдеев В.А. Планирование эксперимента в задачах идентификации и эксплуатации.- М.: Наука, 1973.

92. Тихонов А.Н., Арсенин В.Я. Методы решения некорректных задач.- М.: -1аука, 1974.

93. Манин В.Н., Громов А.Н. Физико-химическая стойкость полимерных материалов в условиях эксплуатации.- Л.: Химия, 1980.

94. Тагер A.A. Физикохимия полимеров.- М.: Химия, 1978.- 544 с.

95. Зуев Ю.С., Дегтярёв Т.Г. Стойкость эластомеров в эксплуатационных 'словиях.- М.: Химия, 1986.- 263 с.

96. Рудакова Т.Е., Заиков Г.Е. Действие агрессивной среды и юханического напряжения на полимеры / Высокомолек. соед. А.- 1987.- Т. 29.-fol.-C.3-17.

97. Степанов Р.Д, Шленский О.Ф. Расчет на прочность конструкций из ластмасс, работающих в жидких средах.- М.: Машиностроение, 1981. 136 с.

98. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред.-1: Химия, 1972. 229 с.

99. Аскадский А.А. Деформация полимеров.- М.: Химия, 1973.- 448 с.

100. Нарисава И. Прочность полимерных материалов.- М.: Химия, 1987.398 с.

101. Казале А., Портер Р. Реакции полимеров под действием напряжений. -Л.: Химия, 1983.

102. Моисеев Ю.В., Заиков Г.Е. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах.- М.: Химия, 1979.- 288 с.

103. Тынный А.П. Прочность и разрушение полимеров под действием агрессивных сред.- Киев: Наукова думка, 1975.

104. Бартенев Г.М. Прочность и механизм разрушения полимеров. -М.: Химия, 1984.

105. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров.- М.: Химия, 1978.

106. Бартенев Г.М., Зуев Ю.С. Прочность и разрушение высокоэластичных материалов.- М.: Химия, 1964.- 386 с.

107. Егорычева В.А., Скворчинская С.П. искусственные кожи для верха эбуви и методика их оценки.- М.: Легкая индустрия, 1970.- 143 с.

108. Манин В.Н., Громов А.Н., Григорьев В.П. Дефектность и жсплуатационные свойства полимерных материалов.- Л.: Химия, 1986.

109. Тамуж В.П., Куксенко B.C. Микромеханика разрушения полимерных материалов.- Рига: Зинатне, 1978.

110. ГОСТ 8979-75 "Кожа искусственная и пленочные материалы. Методы шределения устойчивости к тепловому и светотепловому старению".- М.: Изд-ю стандартов, 1976.

111. Martello А. / La Rivistadei Colore-Verniciatura Industiale.- V.16.- №179.983,- P. 85-88 // Критическое изучение методов испытания на ускоренное и стественное старение материалов. Новые методы и приборы. Часть 2.

112. Феоктистов В.Н., Ланеева Н.С. и др. Новые методы физико-еханических испытаний искусственной кожи и плёночных материалов. М.: 1ёгкая индустрия, 1979.- С.59-60.

113. Герасина Н.Е., Мкрчанц И.А., Кузина Л.В. Изучение влияния на обувные материалы клеев, деформации и старения // Сб. науч. тр. ВНИИПИК-М.:ЦНИИПТЭИлегпром, 1988.- С.74-87.

114. Козлов С.Н., Вершинин Л.В., Репина Н.С., Сорокина Т.Б. Синтетическая кожа нового поколения и методы оценки ее свойств // Кожев.-обув. пром-сть.-1997.- №6. С.39-41.

115. Мкрчанц И.А., Дубинская М.С., Авилов A.A. Взаимосвязь физико-механических и эксплуатационных свойств искусственных материалов для верха обуви//Сб.науч.тр.ВНИИ1ЖК-М.:ЦНИИТЭИлегпром,1981.- С.84-93.

116. ГОСТ 28144-89 "Кожа синтетическая на нетканой основе для верха обуви. Общие технические условия".- М.: Изд-во стандартов, 1990.

117. Основные направления в изготовлении нетканых материалов, используемых в качестве основы искусственной кожи: Экспресс информ. // Промышленность искусственных кож: Зарубежный опыт.-VI.: ЦНИИТЭИлегпром, 1984.- Вып.7.

118. ГОСТ 22900-78 "Кожа искусственная и пленочные материалы. УГетоды определения паропроницаемости и влагопоглощения". М.: Изд-во стандартов, 1979.

119. Жданова В.И. Исследование процессов формирования сонденсационных структур из лабильных и метастабильных растворов инейных полиэфируретанов // Дис. канд. хим. наук. ВНИИПИК-М., 1979.-55с.

120. Кузина Л.В. Развитие производства синтетических кож // Кожев.->бувн. пром-сть. -1991.- №9.- С.5-7.

121. Developing useful materials through creative technologies // Japan Textil íews. -1987. November. P.34-35.

122. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров.- М.: Мир, 983.- Т.2.- С.100-114.

123. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы змерения.- М.: Химия, 1979.- 302 с.

124. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов. -М.: Химия, 1974.- 280 с.

125. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров.- М.: Мир, 1983.-Т.1.-480 с.

126. Воюцкий С.С. Физико-химические основы пропитывания и импрегрирования волокнистых материалов дисперсиями полимеров. JL: Химия, 1969.

127. Гривцова JI.A., Горюнова О.Б., Репина Н.С., Яхнин Е.Д. Внутренние напряжения и процессы релаксации в синтетической коже. //Кожев.-обув. пром-стъ.- 1986. №6.- С.42-44.

128. Санжаровский А.Т. Физико-механические свойства полимерных и иакокрасочных покрытий.- М.: Химия, 1978.- 186 с.

129. Справочник по искусственным кожам и пленочным материалам.- М.: Пегкая и пищевая промышленность, 1982. 342 с.

130. ГОСТ 26166-84 "Обувь повседневная из синтетических и искусственных кож. Технические условия" -М.: Изд-во стандартов, 1985.

131. ГОСТ 22944-78 "Кожа искусственная и пленочные материалы. Методы определения водопромокаемости и водопроницаемости" М.: Изд-во стандартов, 1979.

132. Чалых Т.И., Чуйкова Л.Ф., Матвеев В.В. Кинетика проницаемости и орбции паров воды натуральной и искусственной кожи // Сб. науч. трудов *НИИПИК М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1980.

133. Саутин А.И., Краснов Б.Я. Гигиенические свойства обуви из скусственных материалов. -М.: ВЗИТЛП, 1974.- с.33-36.

134. ГОСТ 8973-77 "Кожа искусственная. Метод определения оздухопроницаемости"- М.: Изд-во стандартов, 1978.

135. Чуйкова Л.Ф., Гневушева И.Б., Гривцова Л.А., Танкова Н.Л. Шапошникова Т.К., Саутин Б.В., Калашников В.Г. Взаимосвязь лагопоглощения и паропроницаемости материалов для верха обуви. // Кожев.-був. пром-сть.- 1980.- №9. С.47.133

136. Воронов Н.Ф., Иванов М.Н., Шварц A.C. Применение термомеханического метода при выборе режимов термообработки заготовок // Кожев.-обувн. пром-сть.- 1977.- №9.- С.52-54.

137. Конструкционные свойства пластмасс. // Под редакцией Э.Бера / М.: Химия, 1967.-С.463.

138. ГОСТ 9292-82. "Кожа искусственная. Определение прочности крепления деталей низа". М.: Изд-во стандартов, 1983.

139. ГОСТ 21463-76. "Нормы прочности крепления деталей обуви."- М.: Изд-во стандартов, 1977.