автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.02, диссертация на тему:Взаимодействие актинидов, осколочных элементов и других компонентов в экстракционных системах с трибутилфосфатом при переработке ОЯТ АЭС

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Взаимодействие азотной кислоты, актинидов и других элементов в экстракционных системах.

1.1.1. Экстракция азотной кислоты, уранилнитрата и их состояние в органической фазе.

1.1.2. Экстракция актинидов в ТБФ.

1.1.3. Совместная экстракция элементов, протекающая по сольватному механизму.

1.1.4. Анионный обмен при экстракции элементов трибутилфосфатом

1.2. Моделирование распределения элементов в двухфазных системах и расчёты аварийных режимов в Пурекс-процессе.

1.2.1. Некоторые способы описания изотерм экстракции.

1.2.2. Расчет экстракционных каскадов в стационарных и динамических условиях работы

1.2.3. Расчет запредельного (аварийного) режима экстракции

1.3. Особенности экстракционного поведения элементов в технологии переработки ОЯТ АЭС.

1.3.1. Общие сведения.

1.3.2. Сравнение действующих заводов по переработке ОЯТ АЭС

1.3.3. Обзор экспериментальных схем для переработки ОЯТ АЭС

Актуальность темы

В соответствии со стратегией развития атомной энергетики, реализуемой Министерством Российской Федерации по атомной энергии, предусматривается рост производства электроэнергии на АЭС. При этом произойдет значительное увеличение количества облученного топлива, подлежащего переработке. Перспективное развитие технологии переработки определяется как появлением новых целей и задач, так и развитием химии, заложенной в основу технологии.

Экстракционная технология в настоящее время является единственным промышленным способом переработки ОЯТ АЭС для выделения урана и плутония с целью их повторного использования в различных типах реакторов. В основе такой технологии, получившей название Пурекс-процесс, лежит химия экстракции актинидных и осколочных элементов из азотнокислых растворов трибутилфосфатом (ТБФ), относящимся к нейтральным фосфорорганическим соединениям. Значительный рост выгорания ОЯТ АЭС на тепловых нейтронах (до 40 - 50 ГВт'сут/т U) привел к резкому увеличению содержания в топливе не только долгоживущих радионуклидов (Np, Тс, ТПЭ и других), но и стабильных или слабоактивных осколочных элементов (например, циркония, молибдена, РЗЭ). Пурекс-процесс, разработанный первоначально для топлива с низким выгоранием (менее 1 ГВт сут/т U) и решавший проблему выделения только U и Ри, оказалось необходимым приспособить к более сложным задачам переработки ОЯТ АЭС, преследующим, выделение большинства долгоживущих радионуклидов, в частности, нептуния и технеция, для их последующей трансмутации, уменьшение объемов хранимых отвержденных BAO, повышение эффективности и безопасности переработки и некоторые другие.

Реализация новых задач переработки ОЯТ АЭС требует более углубленного изучения экстракционного поведения не только урана и плутония, но и нептуния, технеция, циркония и ряда других элементов. За прошедшие годы проведен огромный объём исследовательской работы по химии экстракции актинидных и осколочных элементов в такого рода системах. Однако тщательный анализ литературных данных показывает, что значительные области взаимодействий элементов при экстракции остались неизученными. При этом недостаток информации по химическим аспектам является узким местом и в технологии, развитие которой напрямую связано с состоянием химии экстракции.

Обычно химические исследования стараются ограничить наименьшим числом компонентов для изучения закономерностей их взаимодействия. В то же время, развитие технологии требует знаний по максимально большому числу компонентов, участвующих в технологическом процессе и вступающих друг с другом в различного типа реакции как в водной, так и в органической фазах. Таким образом, возникает задача изучения химических взаимодействий в многокомпонентных экстракционных системах с целью не только связать такие исследования с потребностями технологии, но и определить новые закономерности, выявить которые в исследованиях с малым числом компонентов весьма затруднительно. Основные цели работы

Данная диссертация посвящена исследованию химии экстракции актинидных и ряда осколочных элементов трибутилфосфатом в многокомпонентных системах применительно к вопросам переработки высоковыгоревшего ОЯТ АЭС. Наиболее важными направлениями работы являются:

• исследование особенностей поведения актинидов, осколочных элементов и азотной кислоты в многокомпонентных системах с учетом процессов в органической фазе;

• разработка математической модели экстракции элементов ТБФ, позволяющей рассчитывать различные технологические режимы, в том числе аварийные;

• исследование аварийных режимов в экстракционной технологии, приводящих к значительному накоплению плутония;

• оптимизация технологических узлов в Модифицированном Пурекс-процессе;

• сопоставление различных вариантов Модифицированного Пурекс-процесса, обеспечивающего эффективную переработку высоковыгоревшего топлива.

Научная новизна работы Настоящая работа развивает направление химии актинидов и некоторых осколочных элементов в многокомпонентных экстракционных системах, выходящей за рамки образования стехиометрических сольватов и их описания через свободный экстрагент.

Наиболее существенные результаты, полученные в результате исследований:

• сформулированы принципы и продемонстрированы методы исследования химического взаимодействия элементов в многокомпонентых экстракционных системах, использование которых позволило выявить ряд новых соединений, образующихся в органической фазе;

• выявлены различные формы гидратированных комплексов урана и нептуния в органической фазе при переменной концентрации ТБФ;

• показано, что сольваты актинидов с ТБФ обладают способностью экстрагировать азотную кислоту непосредственно, а некоторые анионы - за счет замещения нитратной группы в молекуле сольвата;

• в результате систематических исследований распределения актинидов и некоторых осколочных элементов в экстракционных системах, насыщенных уранилнит-ратом или другими актинидами, выявлены значительные отличия в экстракции этих элементов и азотной кислоты по сравнению с ненасыщенными системами, приводящие к повышению экстрагируемости без связи с эффектом высаливания.

• установлено, что при экстракции актинидов трибутилфосфатом из азотнокислых растворов в присутствии органических кислот (дибутилфосфорная и ацето-гидроксамовая кислоты) происходит образование смешанных комплексов четырехвалентных элементов с уранилнитратом и анионами этих кислот, причем дибутилфосфорная кислота способна замещать в сольватах как нитрат-ион, так и молекулу ТБФ;

• впервые обнаружено, что при расслоении органических растворов в тяжелой органической фазе происходит образование ионных пар между актинидами, в которых четырехвалентные элементы находятся в катионной части, а шестивалентный уран - в виде анионного тринитратного комплекса;

• показано, что с ростом температуры при высокой концентрации урана изменяется структура сольвата уранилнитрата с ТБФ и образуется сольватированный тринитратныи комплекс.

Практическое значение работы

Проведенные исследования позволили расширить потенциальные возможности экстракционной технологии переработки ОЯТ АЭС. При этом:

• разработана математическая модель экстракции азотной кислоты, актинидов, ряда осколочных элементов и анионов разбавленным ТБФ в многокомпонентных системах с учетом ряда взаимодействий, выходящих за рамки влияния свободного экстрагента, что позволяет рассчитывать распределение этих элементов в экстракционных каскадах в стационарных и в динамических условиях для максимально широкого диапазона концентраций компонентов и их номенклатуры;

• проведено исследование запредельных (аварийных) режимов работы экстракторов на стенде и на промышленной установке для экстракционной переработке ОЯТ АЭС, сопровождающихся значительным накоплением Ри. Проведено сопоставление расчетных и экспериментальных данных и выявлены причины их расхождения, связанные с эффектом кажущегося падения эффективности ступени на границе движения фронта урана;

• определены условия извлечения 7л в головном экстракторе при экстракционной переработке ОЯТ АЭС и впервые продемонстрировано такое извлечение „а ре- „ альных растворах облученного (отработавшего) топлива;

• дано обоснование принципов Модифицированного Пурекс-процесса, позволивших осуществить извлечение и локализацию и, Ри, Ыр, Тс и Ъх в рамках I экстракционного цикла при переработке ОЯТ АЭС.

На защиту выносятся:

1. Результаты спектрофотометрических измерений соединений актинидов в органических фазах с различной концентрацией ТБФ, полученных при экстракции из азотнокислых растворов.

2. Экспериментальные данные по экстракции анионов из азотнокислых растворов в органическую фазу, содержащую актиниды, и их интерпретация.

3. Результаты спектрофотометрических и экстракционных исследований по влиянию органических кислот (ацетогидроксамовой и дибутилфосфорной) на распределения актинидов между водными азотнокислыми растворами и ТБФ.

4. Обоснование наличия экстракционных свойств у сольватов актинидов с ТБФ, связанных с возможным замещением нитратных групп или ТБФ в органической фазе, а также с образованием ионных пар.

5. Математическая модель экстракции азотной кислоты, актинидов, ряда осколочных элементов и анионов в ТБФ применительно к многокомпонентным системам, учитывающая как вторичные экстракционные свойства сольватов, так и особенности экстракции в высококонцентрированных системах.

6. Результаты экспериментального и расчетного исследования накопления U, Pu, Zr, Тс и других элементов по экстракционному каскаду при высоком насыщении экстрагента ураном, включая запредельные (аварийные) режимы.

7. Обоснование различных вариантов Модифицированного Пурекс-процесса, обеспечивающих извлечение и локализацию U, Pu, Np, Тс и Zr в рамках I экстракционного цикла при переработке ОЯТ АЭС.

Апробация работы

Основные материалы работы докладывались на 13 международных и российских или всесоюзных конференциях: III Всесоюзной конференции по химии урана (Москва, 1985); III Всесоюзной конференции по химии нептуния и плутония (Ленинград, 1987); Международной конференции по экстракции - ISEC88 (Москва, 1988); Международной конференции "Actinides-89" (Ташкент, 1989); Международной конференции по экстракции - ISEC90 (Kyoto, 1990); IX Всесоюзной конференции по экстракции (Адлер, 1991); Международной конференции - Spectrum'94 (Atlanta, 1994); I Российской конференции по радиохимии (Дубна, 1994); Международной конференции "Actinides-97" (Baden-Baden, 1997); XI Российской конференции по экстракции (Москва, 1998); Международном симпозиуме по экстракции (Москва,

1999), II Международной конференции - Safewaste 2000 (Montpellier Corum, France,

2000); III Российской конференции по радиохимии (С.-Петербург, 2000).

Публикации

По основным материалам диссертации опубликовано 14 статей в российских, 5 статей в международных реферируемых журналах, 6 докладов на международных

11 конференциях, 26 тезисов докладов на российских или международных конференциях, а также 14 отчетов. Кроме этого, по результатам работы получено 3 патента.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической части, четырех экспериментальных глав, выводов и списка цитируемой литературы из 245 наименований. Диссертация изложена на 273 машинописных страницах, содержит 47 таблиц и 132 рисунка.

ВЫВОДЫ

1. Методами экстракции и спектрофотометрии выявлено образование в органической фазе гидратированных комплексов актинидов, которые могут быть как нейтральными, так и положительно или отрицательно заряженными. Такие комплексы образуются за счет замещения молекул ТБФ или нитратной группы в сольватах актинидов на молекулы воды. Доля гидратированных комплексов увеличивается с ростом концентрации ТБФ и зависит от концентрации азотной кислоты в равновесной водной фазе. Увеличение концентрации уранилнитрата в органической фазе приводит к вытеснению воды и увеличению доли соответствующих дисольватов актинидов с ТБФ.

2. При расслоении органических растворов и образовании 2-й органической фазы возникают заряженные гидратированные комплексы актинидов, среди которых обнаруживается, в частности, отрицательно заряженный тринитратный комплекс уранила. Показано образование в тяжелой органической фазе, полученной из 30% ТБФ в углеводородных разбавителях, ионных пар [ТЬ(ТБФ)п(МОз)3]+" [и02СК03)3]", [2г(ТБФ)п(Ы03)3]+" [и02(К03)3Г и других.

3. Сольваты актинидов с ТБФ обладают заметными экстракционными свойствами по отношению к целому ряду элементов, которые связаны со способностью к замещению одной или двух нитратных групп (у четырехвалентных актинидов) на такие анионы, как СГ, СЮ4", Тс04", Мп04* и многие другие. Кроме того, сольваты актинидов с ТБФ способны также замещать молекулу ТБФ на другие экстрагенты (дибутил-фосфорную кислоту) и даже на комплексы органических кислот с Мр(1У) и и(1У).

4. Показано, что экстракция актинидов в экстрагенты при высоком насыщении ураном или другими актинидами является особой областью экстракции, в которой наблюдается ряд специфических взаимодействий, а именно:

• способность дисольвата уранилнитрата с ТБФ растворять азотную кислоту за счёт образования водородной связи между протоном кислоты и кислородом либо фосфорильной, либо нитратной группы уранила;

• увеличение коэффициентов распределения Ри(1У), Ир(1У) с ростом собственной концентрации в водной фазе и температуры при высоких и фиксированных концентрациях урана и азотной кислоты;

• изменение характера комплексообразования актинидов в двухфазных системах, причем для Pu(IV) наблюдается усиление комплексообразования с ацетогид-роксамовой кислотой (АГК) с ростом концентрации уранилнитрата, а для Np(IV) и U(IV) - ослабление;

• изменения электронных спектров Np(IV) в органических фазах с ТБФ, связанные с изменением характера взаимодействия между Np(IV), экстрагентом и ураном в органической фазе.

5. Разработана математическая модель экстракции для 16 катионов и анионов; учитывающая особенности экстракции актинидов в области высокого насыщения экстрагента и вторичные экстракционные свойства сольватов. Модель разработана в операционной среде Дельфи-5 и позволяет проводить расчёты экстракционных каскадов как в стационарных, так и динамических условиях с учетом изменения объемов фаз в каждой ступени экстракции.

6. Проведено расчетное и экспериментальное исследование накопления Ри в головном блоке смесителей-отстойников при запредельном (аварийном) режиме технологического процесса переработки ОЯТ АЭС как на стендовой установке, так и на действующем промышленном оборудовании. Показано, что в условиях запредельного режима наблюдается явление кажущегося падения эффективности экстракционных ступеней при движении через них фронта урана, связанное с гидродинамическими особенностями работы отстойной камеры экстрактора, чем и объясняется разница между расчётами и экспериментальными данными. Накопление Ри, полученное в промышленном экстракторе при запредельном режиме работы, не превысило расчетного значения для аналогичных условий, что позволяет для прогнозирования аварийных режимов использовать математические модели, откорректированные для конкретного оборудования.

7. Показана связь между особенностями экстракции актинидов и ряда осколочных элементов в лабораторных условиях и распределением актинидов в технологическом процессе при высокой концентрации урана в органической фазе; определены и проверены в экстракторах различных типов условия совместного извлечения Zr(IV) и Tc(VII) в экстракт урана, использования комплексообразователя (АГК)

251 в целях реэкстракции Ыр(1У) и разделения Тс и и с Ри и Ир в рамках I экстракционного цикла.

8. Дано обоснование и осуществлена проверка на модельных и реальных растворах двух вариантов Модифицированного Пурекс-процесса, предусматривающих извлечение и локализацию в рамках I экстракционного цикла и, Ри, Ыр, Ъх и Тс (один из вариантов принят для проекта завода РТ-2); предложена перспективная схема с выводом в один поток Zr, Тс и Кр до реэкстракции Ри.

6.4. Заключение

Развитие химии экстракции актинидных и осколочных элементов позволяет лучше понять процессы, проходящие на соответствующих технологических операциях с участием этих элементов, и, в конечном итоге, выбрать наиболее приемлемые условия таких операций. В связи с этим можно подвести некоторые итоги.

Изучение экстракции Ъх совместно с Тс в 30% ТБФ в присутствии значительных концентраций урана привело к определению условий практически полного извлечения не только Zr, но и к повышению экстракции Ир и Тс в головном экстракторе. Осуществление этой операции в ряде стендовых проверок как на модельных, так и на реальных растворах способствовало дальнейшему совершенствованию переработки ОЯТ АЭС и появлению технологии Модифицированного Пурекс-процесса.

Применение комплексонов, в частности АГК, оказывается недостаточно эффективным при реэкстракции Ыр(1У) в присутствии высоких концентраций ура-нилнитрата, тогда как по отношению к плутонию этот прием оказывается весьма результативным. Кроме этого, увеличение коэффициентов распределения Ыр(1У) с ростом его концентрации на фоне высокого количества урана (У1) уху дшает концентрирование Ир при циклическом накоплении в Пурекс-процессе. Проведение реэкстракции Ир(1У) с использованием комплексообразователей должно осуществляться после его отделения от Ри с использованием восстановителей (например, четырехвалентного урана), причем при сравнительно низком насыщении экстра-гента ураном.

При использовании одного комплексообразователя можно осуществить реэкс-тракцию Ри, при этом Тс останется в органической фазе вместе с ураном. Последующую реэкстракцию Тс следует проводить в сочетании комплексообразователя (АГК) и восстановителя (гидразина), что позволяет стабилизировать Тс в низших валентных состояниях, не экстрагируемых ТБФ.

Весьма перспективным является получение совместной фракции Ыр, Тс и Ъх за счет реэкстракции с использованием азотной кислоты с восстановителем при соотношении потоков близком к 1. Такая фракция может быть выделена до реэкстрак

248 ции Ри, что позволяет значительно сократить число экстракторов в I экстракционном цикле.

Переход от отдельных операций к полной экстракционной технологии требует сопряжения таких операций в единое целое. Это связано не только с увязкой потоков экстрагента, выполнением требований очистки и концентрирования конечных продуктов, но и с влиянием реагентов (или продуктов их разложения), используемых на одной операции, на процессы, происходящие на последующих операциях. Так, например, из-за помех при разделении Ри и Ир в блоке реэкстрации Ри приходится разрушать АГК в специальном соСуде-корректоре или вводить Сг(У1) в безурановую зону для предотвращения его попадания на следующую операцию. Более полное использование как экстракционных возможностей ТБФ, так и ряда новых технологических приёмов позволило перейти от классического Пурекс-процесса, разработанного для эффективного извлечения и локализации только двух элементов (II и Ри), к Модифицированному Пурекс-процессу, где осуществлены полное извлечение и локализация в рамках I экстракционного цикла уже пяти элементов (и, Ри, Кр, Тс и Ъг).

1. Розен A.M. Физическая химия экстракционных равновесий // В сб.: Экстракция. М., 1962. Вып. 1.С. 6 -87.

2. Marcus Y., Kertes A.S. Ion exchange and solvent extraction of metal complexes. N.Y. Wiley-Interscience, 1969. 1037 c.

3. Последние достижения в области жидкостной экстракции / Под ред. К.Хансона. М.: Химия, 1974. 448 с.

4. Ягодин Г.А., Каган С.З., Тарасов В.В., 'Очкин А.В. и др. Основы жидкостной экстракции / Под ред. Г.А.Ягодина. М.: Химия, 1981. 400 с.

5. Alcock К, Grimley S.S, Healy T.V. et all. The extraction of nitrates by tri-n-butyl phosphate (TBP). Part 1. The system TBP diluent + H20 + HN03 // Trans. Faraday Soc., 1956. Vol,52, p.l, № 397. P.39-47.

6. Olander D.R., Benedict D.M. The distribution of nitric acid between water and tribu-tyl phosphate hexane solvent // A.I.Ch.E. Journal, 1961. Vol.7, № l. P.152-159.

7. Пушленков М.Ф., Комаров E.B., Шуренкова M.E. О межмолекулярном взаимодействии в системе (С4Н90)3Р0 HN03 - Н20 // ЖПХ, 1961. Т.2, № 6. С.682-689.

8. Peppard D.F., Ferraro J.R. An infra-red study of the systems tri-n-butyl phosphate -HN03 and bis-(2-ethylhexyl)-phosphoric acid HN03 // J. Inorg. Nucl. Chem., 1960. Vol.15, №3/4. P. 365-370.

9. Чучалин Л.К., Гранкина 3.A., Пещевицкий Б.И. и др. О методах определения состава гидрато-сольватов, переходящих в органическую фазу при экстракции неорганических соединений // В сб.: Химия процессов экстракции. М.: Наука, 1972. С.133-142.

10. Burger L.L. The neutral organophosporus compaunds as extractants //Nucl. Sci. Eng., 1963. Vol.16, №4. P.428-439.

11. Щека 3.A., Крис E.E. О взаимодействии азотной кислоты с трибутилфосфатом // ЖНХ, 1959. Т.4, №11. С.2505-2510.

12. Fletcher J.M., Hardy C.J. Extraction of metal nitrates by TBPHN03 // Nucl. Sci.Eng., 1963. Vol.16, №4. P.421-427.

13. Hesford E., McKay H.A.C. The extraction of mineral acid by tributyl phosphate (TBP) // J. Inorg. Nucl. Chem., 1960. Vol. 13, №1/2. P.156-164.

14. Tuck D.G. Solvent extraction studies. Part;4. Viscosity measurements on the system nitric acid + tri-n-butyl phosphate // Trans. Farad. Soc., 1961. Vol.57, №463. P. 12971304.

15. П.Афанасьев Ю.А., Николаев A.B., Дурасов В.Б. Термохимия двойных систем. III. Система азотная кислота экстрагент // Радиохимия, 1966. Т.8, №6. С.702-704.

16. Зарубин А.И., Каневский Е.А., Белов М.В. Термохимическое изучение ассоциации в системе трибутилфосфат азотная кислота // ЖОХ, 1978. Т.48, №8. С.1679-1682.

17. Розен A.M., Андруцкий Л.Г., Шаповалов М.Н. Новая математическая модель экстракции азотной кислоты ТБФ в разбавителе//ЖНХ, 1982. Т.27, №8. С.2059-2064.

18. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Чекмарев A.M., Чижевская С.В. Состав и строение ассоциатов азотной кислоты, экстрагируемых трибутилфосфатом из ее концентрированных растворов //ЖНХ, 1990. Т.35, №6. С.1451-1459.

19. Розен A.M., Власов B.C. Химизм и математическая модель экстракции азотной кислоты неразбавленным трибутилфосфатом // ЖНХ, 1987. Т.32, №7. С.1661-1665.

20. Пронин И.С., Вашман А.А. Ионизация азотной кислоты в органической фазе при экстракции ТБФ // ЖНХ, 1983. Т.28, №6. С.1606-1610.

21. Шмидт B.C. Экстракция аминами. М.: Атомиздат, 1980. 262 с.

22. Вдовенко В.М., Демьянова Т.А., Кузина М.Г., Липовский А.А. Водородная связь в солях алкиламмония. I. Инфракрасные спектры и строение нитрата три-алкиламмония // Радиохимия, 1964. Т.6, №1. С. 49-55.

23. Davis W. Thermodinamics of exrtaction of nitric acid by tri-n-butyl phosphate hy-droca-bon diluent solution//Nucl. Sci. Engin., 1962. Vol.14, №2. C.159-168.

24. Мак Кэй X.A.C. Три-н-бутилфосфат как экстрагент для нитратов актиноидных элементов // Межд. конф. мирн. использ. атомн. энергии. (Женева, 1955). М.: Госхимиздат, 1958. Т.7. С.388-391.

25. Карпачева С.М., Хорхорина Л.П., Розен A.M. Некоторые данные об экспериментальных свойствах трибутилфосфата // ЖНХ, 1957. Т.2, №6. С.1441-1447.

26. Комаров Е.В., Пушленков М.Ф. О координационной химии соединений уранила с фосфорорганическими производными/ содержащими группу Р=0 // Радиохимия, 1961. Т.З, №5. С.567-574.

27. Николаев А.В., Шубина С.М. Природа связи в комплексах уранилнитрата с бу-тилфосфорными соединениями по инфракрасным спектрам поглощения // ЖНХ, 1961. Т.6„№4. С.799-803.

28. Friehnolt V., Не A., Yang Z., Marx G. The diffusion coefficients and viscosities of the U02(N03)2 2TBP complex in organic solvents // Inorg. Chim. Acta, 1986. Vol.1 ll,№l.P.89-93.

29. Poczynailo A., Danesi P.R., Scibona G. Solvation of uranyl nitrate by TBP in n-hexane by vapour pressure lovering measurements // J. Inorg. Nucl. Chem., 1973. Vol.35, №9. P.3249-3255.

30. Aarten J.J.V., Korvezee A.E. The system uranyl nitrate + water + tributyl phospate + carbon tetrachloride // Trans. Farad. Soc., 1964. Vol.69, №495. Part 3. P.510-518.

31. Девис В., Мрочек Дж. Активность ТБФ в системе ТБФ уранилнитрат - вода // В сб.: Химия экстракции. Докл. межд. конф. (Гетеборг, Швеция). 1971 / Под ред. А.А.Пушкова. М.: Атомиздат, 392 с.

32. Healy T.V., McKay Н.А.С. The extraction of nitrates by tri-n-butyl phosphate (TBP). Part 2. The nature of the TBP phase // Trans. Farad. Soc., 1956. Vol.52, №5. P.633-642.

33. Сергиевский B.B., Смирнова H.C., Ягодин Г.А. Экстракция нитратов металлов и азотной кислоты. IX. Сольватация при экстракции нитрата уранила нейтральными эфирами фосфорной кислоты //Радиохимия, 1981. Т.23, №1. С.38-43.

34. Бурцев И.А., Седов В.М., Копырин A.A. Комплексообразование нитрата урани-ла с трибутилфоефатом. // Третья всесоюзная конференция по химии урана. Москва. 12-14 ноября 1985. Тезисы докладов. М., 1985. С.36.

35. Афонин М.А., Комаров Е.В., Смирнов A.B. Исследование комплексообразова-ния три-н-бутилфосфата с уранилнитратом методом ИК спектроскопии // Радиохимия, 1988. Т.ЗО, №6. С. 830-833.

36. William T.D., Wallace D. Jr. Alternative models for predicting the extraction of water and uranyl nitrate in the two-phase system: water uranyl nitrate - tributyl phosphate - Amsco 125-83 // Solv. Extr. and Ion Exctt, 1983. Vol.1, №1. P.43-75.

37. Николаев A.B., Дядин Ю.А., Яковлев И.И. О растворимости воды и нитрата уранила в ТБФ в интервале 0-100 °С//ДАН СССР, 1964. Т.158,№5. С.1130-1132.

38. Немодрук A.A. О соединениях, образующихся при экстракции уранилнитрата с трибутилфоефатом // Радиохимия, 1967. Т.9, №6. С.704-706.

39. Карякин A.B., Немодрук A.A., Петров A.B., Безрогова Е.В. Инфракрасные спектры воды, содержащейся в гидратах уранилнитрата // ДАН СССР, 1966. Т. 168, №4. С.817-820.

40. Michalczyk J., Hurwic J. Kompleksy azotanu uranylu z fosforanem trójbutylowyn // Nukleonika, 1964. T.9, №6. S.483-484.

41. Немодрук A.A., Карякин A.B., Мурадова Г.А. Об образовании полимерных соединений" уранилнитрата в трибутилфосфатных экстрагентах // Радиохимия, 1969. Т. 11, №2. С.229-232.

42. Розен A.M., Никифоров A.C., Карташева H.A. и др. Исследование комплексооб-разования нитратов уранила и тория методом ЯМР высокого разрешения // ЖФХ, 1991.Т.65,№11.С.2983-2990.

43. Николотова З.И., Карташова H.A. Экстракция нейтральными органическими соединениями / Под ред. А.М.Розена. М.: Атомиздат, 1976. Т.1. 600 с.

44. Балуев A.B., Лумпов A.A., Суглобова И.Г. Трехкомпонентная система трихлор- ацетат уранила вода - три-нбутилфосфат (ИК спектроскопическое исследование)//Радиохимия, 1984. Т.26, №2. С.196-206.

45. Балуев А.В., Лумпов А.А., Суглобова И.Г. Трехкомпонентная система трифтор-ацетат уранила вода - три-нбутилфосфат (Ж спектроскопическое исследование) // Радиохимия, 1985. Т.27, №3. С.274-280.

46. Nukada К., Naito К., Maeda U. On the mechanism of the extraction of uranyl nitrate by tributyl phosphate. II. Infrared stady // Chem. Soc. Japan, 1960. Vol.33, № 7. P.894-898.

47. Mitsuru A. Competitive extraction of uranyl nitrate and nitric acid by TBP // Techn. Rep. Eng. Res. Inst. Kyoto Univ., 1968. Vol.138. P.12.

48. Sato T. The extraction of uranyl nitrate from nitric acid solutions by tributyl phosphate // J. Inorg. Nucl. Chem., 1958. Vol.6, №4. P.334-337.

49. Woodhead J.L. The ultra-violet absorption spectra of nitric acid and metal nitrates in tri-n-butyl phosphate solutions //J. Inorg. Nucl. Chem., 1965. Vol.27, №5. P. 1111-1116.

50. Соловкин A.C., Повицкий H.C., Луничкина К.П. Образование третьей фазы в системе U02(N03)2 HNO3 - три-н-бутилфосфат - «керосин» // ЖНХ, 1960. Т.5, №9. С.2115-2119.

51. Экстракция неорганических веществ / Под ред. А.В.Николаева. Новосибирск: Наука, 1970. 338 с.

52. Николотова З.И. Экстракция нейтральными органическими соединениями. Актиниды. М.: Энергоатомиздат, 1987. 279 с.

53. Alcock К., Best G.F., Hesford Е., McKay Н.А.С. Tri-n-butyl phosphate as an extracting solvent for inorganic nitrates // J. Inorg. Nucl. Chem., 1958. Vol.6, №4. P.328-333.

54. Ferraro J. R. The nature of nitrate in the TBP solvates M(N03)33TBP, M(N03)42TBP and M02(N03)2 2TBP // J. Inorg. Nucl. Chem., 1959. Vol. 10, №3/4. P.319-322.

55. Москвин А.И. О комплексообразовании нептуния (IV) и плутония (IV) в нитратных растворах // ЖНХ, 1971. Т.16, №3. С.759-764.

56. Смирнов-Аверин А.П., Коваленко Г.С., Крот Н.Н. Экстракция урана (IV) из азотнокислых сред три-н-бутилфосфатом // ЖНХ, 1963. Т.8, №10. С.2400-2406.

57. Siddall Т.Н. The effects of altering alkyl substituents in trialkyl phosphates on the extraction of actinides // J. Inorg. Nucl. Chem., 1960. Vol.13, №1/2. P.151-155.

58. Keder W.E. Neptunium complex ion species extracted from nitric acid perchloric acid mixtures by tributyl phosphate // J. Inorg. Nucl. Chem., 1960. Vol.16, №1/2. P.138-141.

59. Woodhead J.L., McKay H.A.C. Uranium (IV) nitrate and perclorate species in tri-n-butyl phosphate solutions // J. Inorg. Nucl. Chem., 1965. Vol.27, №10. P.2247-2254.

60. McKay H.A.C. TBP meeting point of science and technology // Solvent exraction chemistry. Horth-Holland. Amsterdam, 1967. P.185-194.

61. Alcock K., Bedford F.C., Hardwick W.H. et al. Tri-n-butyl phosphate as an extracting solvent for inorganic nitrates. 1 zirconium nitrate. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1957. Vol.4, №2. P. 100-105.

62. Адамский H.M., Карпачёва C.M., Мельников И.Н., Розен A.M. Распределение циркония при экстракции три-н-бутилфосфатом // Радиохимия, 1960. Т.2, №4. С.400-410.

63. Николаев А.В., Дьяченко O.P., Афанасьев Ю.А. О совместной экстракции уранилнитрата и нитрата церия (IV) трибутилфосфатом (ТБФ) // ДАН СССР, 1962. Т.146, №1. С.102-103.

64. Николаев А.В., Рябинин А.И., Афанасьев Ю.А. Взаимное влияние уранилнитрата и нитрата тория при совместной экстракции трибутилфосфатом // Изв. СО АН СССР. Серия хим.наук, 1964. Т. 11, №3. С.60-62.

65. Germain M., Gourisse D., Sougnez M. Extraction en milien nitriqne du thorium, du neptunium, du plutoium, par les solution de phosphate de tributyle chargles en uranium // J. Inorg. Nucl. Chem., 1970. Vol.32, №1. P.245-253.

66. Конарев М.И., Ильяшенко B.C., Баранов C.M. и др. Распределение Np(IV) и Np(VI) при экстракции ТБФ // Радиохимия, 1975. Т. 17, №5. С.759-765.

67. Моисеенко Э.И., Розен A.M. Распределение плутония при экстракции трибутилфосфатом. II. Влияние температуры на распределение Pu(IV) // Радиохимия, 1960. Т.2, №3. С.274-280.

68. Розен A.M., Моисеенко Э.И. К термодинамике экстракционных равновесий плутония. В кн.: Экстракция. Вып.2. М.: Госатомиздат, 1962. С.235-257.

69. Верещагин В.Е., Шевченко В.Б., Ренард Э.В. О соэкстракции макроколичеств плутония (IV) и урана (VI) в три-н-бутилфосфат // Радиохимия, 1975. Т. 17, №5. С.766-771.

70. Верещагин В.Е., Ренард Э.В. Экстракция макроколичеств урана (VI) и плутония (IV) из 0,15 1 моль/л водных растворов азотной кислоты в 30%-й раствор три-н-бутилфосфата в н-декане // Радиохимия, 1979. Т.21, №3. С.З86-393.

71. Верещагин В.Е., Ренард Э.В. Экстракционные равновесия в системах водно-экстракционной переработки уран-плутониевого топлива быстрых реакторов // Атомная энергия, 1978. Т.44, №5. С.422-428.

72. Kolarik Z. The effect of temperature on the extraction of nitric acid and plutonium (IV) nitrate with 30 vol.% tributyl phospate (TBP) // Solv. Extr. & Ion Exch., 1984. Vol.2, №4-5. P.621-633.

73. Solomon L., Lopez-Menchero E. Optimization of the aqueous processing of irradiated fuel from nuclear power reactors // Industr. Engin. Chem. Proc. Desing. Dev., 1970. Vol.9, №3. P.345-359.

74. Nakashima Т., Kolarik Z. The formation of a third phase in the simultaneous extraction of actinide (IV) and tributyl phosphate in dodecane // Solv. Extr. & Ion Exch., 1983. Vol.1, №3.P.497-513.

75. Macasek F. Co-extraction of technetium with uranyl nitrate tributylphosphate complex// Radiochem. Radioanal. Letters, 1975. Vol.22, №3. P.175-183.

76. Macasek F., Kadrobova J. Extraction of pertechnetate anion as a ligand in metal complexes with tributylphosphate // Radioanalyt. Chem., 1979. Vol.51, №1. P.97-106.

77. Kadrobova J., Macasek F. The modelling of technetium extraction in uranium cycle of Purex-type process // Acta F.R.N. Univ.Comen Chimia. XXX, 1982. P.55-63.

78. Kanellakopulos В., Konig C.P. On extaction behavior of technetium with respect to the Purex process // Radioch. Acta, 1983. Vol.33, №2. P.169-175.

79. Шевченко В.Б., Шилин И.В., Жданов Ю.Ф. Поведение шестивалентного хрома при экстракции нитратов уранила и плутония растворами трибутилфосфата // ЖНХ, 1960. Т.5, №5. С.2832-2840.

80. Никитина Г.П. Исследование химического поведения циркония в экстракционных процессах. Дисс. канд. хим. н. Л.: РИАН, 1964. 221 с.

81. Вдовенко В.М., Вавилов Н.Г. О возможности образования сложных комплексов урана в органических растворах // Радиохимия, 1975. Т.15, №5. С.750-752.

82. Вдовенко В.М., Скобло А.И., Суглобов Д.Н. Хлоридные анионные комплексы уранила в неводных растворах // Радиохимия, 1966l Т.5, №6. С.651-658.

83. Скобло А.И. Исследование комплексов уранила с солями тетрадециламмония. Дисс. канд. хим. н. Л.: РИАН, 1969. 133 с.

84. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир, 1984. 256 с.

85. Коровин С.С., Дедич К., Лебедева Е.Н. Экстракция циркония и гафния из смеси азотной и хлорной кислот трибутилфосфатом // ЖНХ, 1962. Т.7, №10. С.2475-2477.

86. Резник A.M., Розен A.M., Коровин С.С. и др. Об экстракции циркония и гафния из растворов, содержащих азотную и соляную кислоты // ДАН СССР, 1962. Т.143, №6. С.1413-1416. "

87. Коровин С.С., Лебедева Е.Н., Розен A.M. и др. Экстракция циркония и гафния трибутилфосфатом из растворов смесей азотной и хлорной кислот // ЖНХ, 1967. Т.12, №4. С.1006-1018.

88. Коровин С.С., Бережко П.Г., Резник A.M. Экстракция скандия трибутилфосфатом из растворов минеральных кислот и их смесей //' В кн.: Химия процессов экстракции. М.: Наука, 1972. С.172-177.

89. Rozen A.M. Problems in the. physical chemistry of solvent extraction // Proc. Int. Conf. Solvent Extraction Chemistry. North-Holland. Amsterdam, 1967. P.195-235.

90. Вдовенко B.M., Липовский A.A., Кузина М.Г. Распределение Cs, Са, Sr и La между водным раствором и метилбутилкетоном в присутствии урана // ЖНХ, 1959. Т.4, №11. С.2502-2504.

91. Woodhead J.L. Nitrates of uranium (IV), plutonium (IV) and uranium (VI) in tri-n-butyl phosphate solutions // J. Inorg. Nucl. Chem., 1964. Vol.26, №8. P.1472-1473.

92. Tachimory S., Ami N., Usuda S. et al. Mathematical simulation and experimental verification for actinide accumulation in extraction stage of Purex process // J. Nucl. Sci. Tehnol., 1989. Voi.26, №3. P.350-357.

93. Верещагин В.Е., Ренард Э.В. О соэкстракции макроколичеств плутония (IV) и урана (VI) в три-н-бутилфосфат в области высокого насыщения экстрагента // Радиохимия, 1975. Т. 17, №5. С.766-772.

94. Petrich G., Galla U., Goldaccker H., Schmider H. Electroreduction pulse colomn for the Purex process: operation and theoretical results //Chem. Eng. Sci, 1986. Vol.41. P.981-985.

95. Розен A.M., Зельвенский М.Я. Математическое моделирование процессов экстракционной переработки твелов ВВЭР // Радиохимия, 1976. Т. 18, №4. С.572-576.

96. Rozen A.M., Rubisov V.N., Vlasov V.S. Mathematical modelling of actinide extraction equlibria and extraction processes //Intern, conf. Actinides-89, Tashkent, USSR, 1989, Abstracts. P.292-293.

97. Соловкин A.C. Высаливание и количественное описание экстракционных равновесий. М.: Атомиздат, 1969. 123 с.

98. Rozen A.M., Vlasov V.S., Rubisov V.N., Mel'nikov V.D. Mathematical modelling as . an instrument for extraction process development // Proc. Int. Conf. Solvent Extr. In the process industries (ISEC'93). Elsevier L., N-Y., 1993. Vol.3. P. 1479-1485.

99. Naganawa H., Tachimori Sh. Solvent extraction of nitric acid by tri-n-butyl phosphate in dodecane and hydration of the extracts // Proc. Int. Conf. Solvent Extr. In the process industries (ISEC'93). Elsevier L., N-Y., 1993. Vol.3. P.1538-1545.

100. Сергиевский B.B, Фрадкин И.А., Бояринов А.И. Экстракция нитратов металлов и азотной кислоты. IX. Описание экстракции азотной кислоты из бинарных и тройных растворов три-н-бутилфосфатом//Радиохимия, 1982. Т.24, №2. С.217-220.

101. Hesford Е., McKay Н.А.С. The extraction of mineral acids by tri-n-butyl phosphate (TBP) // J. Inorg. Nucl. Chem., 1960. Vol.13, №1/2. P.156-164.

102. Голованов В.И. Количественное описание изотермы экстракции НС1 трибутилфосфатом с учётом частичной диссоциации кислоты в органической фазе // ЖНХ, 1981. Т.26, №5. С.1341-1346.

103. William T.D., Wallace DJr. Alternative models for predicting the extraction of water and uranyl nitrate in the two phase system: water - uranyl nitrate - tributyl phosphate - Amsco 125 - 83 // Solv. Extr. and Ion Exch., 1983. Vol.1, №1. P.43 - 75.

104. Comor J. J., Kopecni M.M., Petcovic D.M. A chemical model of the solvent extraction system nitric acid uranyl nitrate - water - tri-n-butyl phosphate (TBP) - diluent // Solv. Extr. and Ion Exch., 1997. Vol.15, №6. P.991-1006.

105. Ю8.Петкович Дж. Димеризация три-н-бутилфосфата // Сб. Химия экстракции / Докл. межд. конф. Гётеборг, Швеция. М., 1971. С. 175-177.

106. Ливеншпиль О. Инженерное оформление химических процессов. М.: Химия, ,1969.624 с.

107. Трейбал Р. Жидкостная экстракция. М.: Химия, 1966. 724 с.

108. Кафаров В.В. Основы массопередачи. М.: Высшая школа, 1979.439 с.

109. Шувалов О.Н., Пушленков М.Ф. Метод расчёта распределения веществ при противоточной экстракции // Радиохимия, 1961. Т.4, №6. С.667-675.

110. Розен A.M., Решетько Ю.В., Зельвенский М.Я. Математическое моделирование процессов экстракционной переработки ядерного горючего. 1. Математическая модель. Некоторые характеристики Пурекс-процесса // Атомная энергия, 1974. Т.37, №3. С.187-193.

111. Власов B.C., Розен A.M. ДИСМО-83// Препринт ВНИИНМ П-2,1983. 35с.

112. Gonda К. Real time simulation model for Purex procees in centrifugal extraction // Proc. Int. Conf. Solvent Extr. In the process industries (ISEC'93). Elsevier L., N-Y., 1993. Vol.3. P. 1562-1569.

113. Maeda M., Fujine S., Uchiyama G. et al. Simulation code of extraction contactor for analyzing transient behavior // Proc. Int. Conf. Solvent Extr. In the process industries (ISEC'93). Elsevier L., N-Y., 1993. Vol.3. P. 1517-1523.

114. Evans S.F, Hill N.J. Dynamic validatoin of the bradsim computer program to pulsed columns for nuclear fuel reprocessing // Proc. Int. Conf. Solvent Extr. In the process industries (ISEC'93). Elsevier L., N-Y., 1993. Vol.3. P.1581-1586.

115. Розен A.M. Внутренняя циркуляция извлекаемых веществ и технологический расчёт колонн при экстракции трибутилфосфатом // Атомная энергия, 1959. Т.7, №3. С.277-281.

116. Розен A.M., Зельвенский М.Я. Математическое моделирование процессов экстракционной переработки ядерного топлива. 6. Влияние колебаний потоков на накопление Ри // Атомная энергия, 1979. Т.46, №5. С. 333-336.

117. Poczynajlo A., Zalewski J. The study of plutonium accumulation in the "first" extraction of Purex process //Nukleonika, 1979. T. 24. S.l 193-1207.

118. Petrich G., Schmieder H. Pu-accumulation in the HA-extractor and г new flowsheet to avoid them // In: Safety of the Nuclear Fuel Cycle. Eds. K.Ebert, 1989. VCH Publisher, New York. P.61-70.

119. Shon J., Kluth M., Bleyl H.J., Schmit H.J. Plutonium accumulation in MINKA experiments //In: Safety of the Nuclear Fuel Cycle. Eds. K.Ebert, 1989. VCH Publisher, New York, p.45-59.

120. Tachimory S., Ami N, Usuda S. et al. Mathematical simulation and experimental verification for actinide accumulation in extraction stage of Purex process // J. Nucl. Sci. Tehnol., 1989. V.26, №3. P.350-357.

121. Kubo N., Tachimory S., Usuda S. et al. Study on accumulation of U(IV) in extraction scrub columns of 30 vol. % tributylphosphate - n.dodecane - U(IV) - HN03 system // Proc. Int. Solvent Extr. Conf. (ISEC'90). Elsevier L., N-Y., 1992. Vol.1. P.699-704.

122. Переработка ядерного горючего / Под ред. С. Стол ера и Р.Ричардса. М.: Атом-издат. 1964. 647 с.

123. Зильберман Я.И. Основы химической технологии искусственных радиоактивных элементов. М.: Госатомиздат, 1961. 332 с.

124. Зильберман БЛ. Развитие Пурекс-процесса для переработки высоковыгоревшего топлива АЭС в замкнутом ЯТЦ с точки зрения локализации долгоживущих радионуклидов // Радиохимия, 2000. Т.42, № 1. С. 3 -15.

125. Petrich G., Bleyl H.J., Ertel D. et al. Progress in the development of a one-cycle purex process (IMPUREX) // Proc. Int. Solvent Extr. Conf. (ISEC'90). Elsevier L., N-Y., 1992. Vol.1. P.555-560.

126. Petrich G., Schmider H. How to avoid Pu-accumulation in Purex extractors // Proc. Int. Solvent Extr. Conf. (ISEC'88) (Moscow, USSR, July 18-24, 1988). Moscow: Nauka, 1988. Vol.4. P. 175-178.

127. Denniss I.S., Phillips С. The development of a three-cycle chemical flowsheet to reprocess oxide nuclear fuel // Proc. Int. Conf. Solvent Extr. In the process industries (ISEC'90). Elsevier L., N-Y., 1992. Part A. P.549-554.

128. Phillips C. Termal oxide reprocessing plant at Sellafield: three years of active operation in the chemical separation plant. // The 5th Int. Nucl. Conf. on Recycl., Cond. and Disp. (Recod'98) (Oct. 25-28, 1998, France). V.l. P. 19-26.

129. Fournier W, Hugelmann D., Dalverny G. Purex process improvements for the UP3 spent fuel reprocessing plant at la Hague, France // Proc. Int. Solvent Extr. Conf. (ISEC'90). Elsevier L., N-Y, 1992. Vol.1. P.747-752.

130. Baron P, Boullis B, Germain M. et al. Extraction cycles desing for la Hague plants // Proc. Int. Conf. Eval. Emerg. Nucl. Fuel Cycle Systems (Global'93). Vol.1. P.63-70.

131. Drain F, Miquel P, Moulin J.-P. et al. Uranium/plutonium separation in annular pulsed column // Proc. Int. Conf. on Future Nucl. System. (Global'97) (Oct. 5-10, 1997, Yokogama, Japan). Vol. 1. P. 250-254.

132. Zilberman B. Ya, Mosyazh V.M., Starchenko V.A. Influence of daughter radionuclides on Purex-process parameters // J. Radioanal. Nucl. Chem, 1990. Vol.143. №1. P.67-72.

133. Мазуренко E.A. Справочник по экстракции. Киев: Техника, 1972, 447 с.

134. Елинсон С.В, Петров К.И. Цирконий. Химические и физические методы анализа. М.: Атомиздат, 1960. 212 с.

135. Лаврухина А.К, Поздняков А.А. Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция. М.: Наука, 1966. 307 с.

136. Федоров Ю.С, Зильберман Б.Я. Вторичные экстракционные свойства сольватов актинидов и циркония с ТБФ // Радиохимия, 1999. Т. 41, № 6. С. 508-513.

137. Fedorov Yu.S, Zilberman B.Ya, Kulikov S.M. et al. Uranium (VI) extraction by the presence of HDBP // Solv. Extr. and Ion Exch, 1999. Vol. 17, № 2. P. 243-257.

138. Taylor R.L, May I, Zilberman B.Ya, Fedorov Yu.S. et al. The applications of formo- and aceto-hydroxamic acid in nuclear fuel reprocessing // J. Alloys and Compounds, 1998. Vol. 271-273. P. 534-537.

139. Zilberman B.Ya., Fedorov Yu.S. Extraction properties of TBP uranyl nitrate disol-vate // Intern. Solv. Extr. Conf. (ISEC 88). M., USSR, 1988. Conf. papers. Vol. 1. P.206-208.

140. Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С., Сытник Л.В., Мишин E.H. и др. Влияние аце-тогидроксамовой кислоты (АГК) на поведение четырехвалентных актинидов при экстракции в 30% ТБФ в присутствии уранилнитрата // Химическая технология, 2000. №6. С. 16-21.

141. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я., Блажева И.В. Совместная экстракция Cr(VI) и U(VI) трибутилфосфатом из азотнокислых растворов // Радиохимия, 2000. Т. 42, №1. С.69-73.

142. May I., Taylor R. J., Wallwork A.L., Fedorov Yu. S. et al. The Influence of Dibutylphosphate on Actinide Extraction by 30% Tributylphosphate // Radiochimica acta, 2000. V.88, №5. P.283-290.

143. Пушленков М.Ф., Усачев В.Н. О термической устойчивости дисольвата U02(N03)2 (ТБФ)2 // Радиохимия, 1968. Т. 10, №1. С.27-36.

144. Назин Е.Р., Зачиняев Г.М., Егоров Г.Ф. Термическая стабильность экстракционных систем в закрытых сосудах // Третья Россиийская конференция по радиохимии. Радиохимия-2000. Тезисы докладов. С.-Петербург, 2000. С. 102.

145. Вопросы физической химии растворов электролитов / Под ред. Г.И.Микулина. Ленинград: Химия, 1968. 420 с.

146. Шевченко В.Б., Шилин И.В., Жданов Ю.Ф., Поведение шестивалентного и трехвалентного хрома при экстракции нитратов уранила и плутония растворами трибутилфосфата // ЖНХ, 1960. Т.5, № 12. С.2832-2840.

147. Tuck D.G., Walters R.M. the extraction of chromium(VT) from aqueous solution by tri-n-butyl phosphate // J. Chem. Soc., 1963. February. P.l 111-1120.

148. Arend K.H., Specker H. Extrahierte Verbindungen von Chrom, Molybdän, Wolfram und Vanadium in Verteilungssystemen // Zeitch. anorg. und allgem. Chemie, 1964, B.333, S. 18-24.

149. Рабинович E., Белфорд Р. Спектроскопия и фотохимия соединений уранила. М.: Атомиздат, 1968, 343 с.

150. Алимарин И.П., Бабко А.К., Бусев А.И. и др. Аналитическая химия урана/ Под ред. А.П.Виноградова. М.: АН СССР, 1962. 431 с.

151. ЛаврухинаА.К., ЮкинаЛ.В. Аналитическая химия хрома. М.: Наука, 1979. С.31.

152. Rozen A.M. Problems in the physical chemistry of solvent extraction. Solvent extraction chemistry. North-Holland. Amsterdam, 1967. P. 195-235.

153. Резник A.M., Розен A.M., Коровин C.C. и др. Об экстракции циркония и гафния из растворов, содержащих азотную и соляную кислоты // ДАН СССР, 1962. Т. 143, №6. С.1413-1416.

154. Коровин С.С., Лебедева E.H., Розен A.M. и др. Экстракция циркония и гафния трибутилфосфатом из растворов смесей азотной и хлорной кислот // ЖНХ, 1967. Т.12, № 4. С.1006-1018.

155. Коровин С.С., Бережко П.Г., Резник A.M. Экстракция скандия трибутилфосфатом из растворов минеральных кислот и их смесей. В кн.: Химия процессов экстракции. Москва: Наука, 1972. С.172-178.

156. Dyrssen D., Kuca L. The extraction of uranium (IV) with DBP in the presence of TBP. The "Synergistic" effect: Substitution or Addition? // Acta Chem. Scand., 1960. V.14, №.9. P.1945-1956.

157. Liem D.H., Dyrssen D. The Synergistic effect on the extraction of 233U(VI)by Di-butil phosphate (DBP) and Tri-butyl phosphate (TBP) or Trioctyl phosphineoxide (TOPO) // Acta Chem. Scand., 1966. V.20, №1. P. 272-274.

158. Сохина Л.П., Гончарук Л.В., Соловкин A.C. Ди-н-бутилфосфаты нептуния // Радиохимия, 1981. Т.23, №1. С. 82-87.

159. Соловкин A.C., Лобанов A.B. Экстракция Np(IV) ди-н-бутилфосфорной и ди-изо-амилфосфорной кислотами из водных азотнокислых растворов // Радиохимия, 1993. Т.35, №6. С. 63-69.

160. Сохина JI.П., Соловкин А.С., Тетерин Э.Г. и др. О дибутилфосфатах четырехвалентного плутония, циркония и тория, образующихся в растворах три-н-бутилфосфата (ТБФ).

161. Пилипенко А.Т., Зульфигаров О.С. Гидроксамовые кислоты. М.: Наука, 1989. 312 с.

162. Стары И. Экстракция хелатов. М.: Мир, 1966. 392 с.

163. Garraway J., Wilson P.D. Coextraction of pertechnetate and zirconium by tri-n-butyl phosphate// J. Less-Common Met., 1985. V.106. P.183-191.

164. Kolaric Z., Dressier P. Extraction and coextraction of Tc(VII), Np(IV, VI), Pa(V) and Nb(V) with tributyl phosphate from nitric acid solutions // Sol. Extr. and Ion Exch., 1989. V.7, №4. P.625-644.

165. McKay H.A.C., Streeton R.J.W. Extraction of Uranium (IV) nitrate by tri-n-butyl phosphate and dibutyl carbitol // J. Inorg. Nucl. Chem., 1965. Vol. 27, №4. P.879-884.

166. Сергиевский B.B., Смирнова H.C., Ягодин Г.А. Экстракция нитратов металлов и азотной кислоты. IX. Сольватация при экстракции нитрата уранила нейтральными эфирами фосфорной кислоты //Радиохимия, 1981. Т.23, № 1. С.38-43.

167. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я. Формы сольватов уранилнитрата в ТБФ // Радиохимия, 2000. Т.42, № 3. С. 223-227.

168. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я, Поверкова Л.Я. Сольватные формы Np(IV) в ТБФ при экстракции из азотноксилых растворов уранилнитрата // Радиохимия, 2000. Т. 42, № 5. С.417-422.

169. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я, Копырин А.А., Архипов С.А. Формы сольватов U(IV) в трибутилфосфате при экстракции из азотнокислых растворов // Радиохимия, 2001. Т. 43, № 2. С. 149-154.

170. Zilberman B.Ya., Fedorov Yu. S., Borovikov E.A. et al. Extraction of uranium into a third phase of thorium nitrate tributyl phosphate // J. Radioanal. Nucl. Chem., 1991. Vol. 150, №2. P. 363-367.

171. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я. Вторичные экстракционные свойства сольватов актинидов и циркония с ТБФ // Радиохимия, 1999. Т. 41, № 6. С. 508-513.

172. Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С., Копырин А.А., Архипов С.А. и др. Экстракция U(IV) и U(VI) при образовании второй органической фазы // Радиохимия, 2001. Т.43, №2, С.155-159.

173. Розен A.M., Власов B.C. Химизм и математическая модель экстракции азотной кислоты неразбавленным трибутилфосфатом // ЖНХ, 1987. Т.32, № 7. С. 16611665.

174. ПожарскийБ.Г., Стерлигова Т.Н., Петрова А.Е. Гидролиз и комплексообразование уранилав растворах минеральных кислот // ЖНХ, 1963. Т.8, № 7. С. 1594-1611.

175. Вдовенко В.М. Современная радиохимия. М.: Атомиздат, 1969. 544 с.

176. Полуэктов Н.С., Буртенко JI.M. Спектрофотометрическое исследование нитратных, хлоридных и бромидных комплексов уранил-иона в ацетоновых растворах // Радиохимия, 1970. Т.12, № 4. С. 607-611.

177. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я., Суглобов Д.Н. О взаимодействии азотной кислоты с дисольватом U02(N03)2 (ТБФ)2 // Радиохимия, 1990. Т.32, №5. С.36 40.

178. McKay Н.А.С., Woodhead J.L. A spectrophotometric study of the nitrate complexes of uranium (IV) // J. Chem. Soc., 1964. February. P.717-723.

179. Чайхорский A.A. Химия нептуния. M.: Атомиздат, 1978. 216 с.

180. Brothers J.A., Hart R.G., Mathers W.G. The nitrate complexes of tetravalent plutonium // J. Inorg. Nucl. Chem., 1958. Vol.7, №5/6. P.85-93.

181. Золотов Ю.С., Иофа Б.З., Чучалин JI.К. Экстракция галогенидных комплексов металлов. М.: Наука, 1973. 379 с.

182. Сергиевский В.В. Влияние гидратации компонентов органической фазы на экстракционное равновесие // Неорганические науки (Итоги науки и техники), 1976. Т.5. С.5-82.

183. Hesford Е., McKay Н.А.С., Scargill D. Tri-n-butil phosphate as an extracting solvent for inorganic nitrates-IV. Thorium nitrate // J. Inorg. Nucl. Chem., 1957. V.4, № 5/6, P.321-325.

184. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я. О степени диссоциации HN03 в водных растворах, насыщенных уранилнитратом // Радиохимия, 1986. Т.18, №1. С.33-37.

185. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я. Об экстракции HN03 сольватами U02(N03)2 и HN03 с трибутилфосфатом // Радиохимия, 1986. Т. 18, №1. С.37-42.

186. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я. Экстракция нептуния и плутония в трибутилфосфат, максимально насыщенный уранилнитратом // Радиохимия, 1988. Т.20, №4. С.572-576.

187. ZilbermanB.Ya.,Fedorov Yu.S. Interaction of nitric acid and tetravalent actinides with uranium in TBP-phase // J. Radioanal. Nucl: Chem., 1990. V. 143, №2. P.373-379.

188. Zilberman B.Ya., Fedorov Yu.S. Extraction chemistry of uranyl nitrate and nitric acid in high concentration systems // J. Radioanal. Nucl. Chem., 1990. V.143, №2. P.357-362.

189. Проценко П.И., Разумовская O.P., Брыкова H.A. Справочник по растворимости нитритных и нитратных солевых систем. М.: Химия, 1971. 272 с.

190. Клыгин А.Е., Коляда Н.С., Смирнова И.Д. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования в системе уранилнитрат азотная кислота - вода // ЖНХ, 1970. Т. 15, № 12. С.3300-3304.

191. Davis W.Jr., De Bruin H.J. New activity coefficients of 0 100 per sent aqueous nitric acid // J. Inorg. Nucl. Chem, 1964. V.26, №6. P.1069-1083.

192. Hogfeldt E, Bolander B. On the the extraction of water and nitric acid by aromatic hydrocarbons// Arkiv Kemi, 1962. Bd.21, №2, S.161-183.

193. Николотова З.И. Экстракция нейтральными органическими соединениями. Справочник. М.: Энергоатомиздат,1999. 542 с.

194. Межов Э.А. Экстракция аминами, солями аминов и четвертичных аммониевых оснований, т.2. Справочник по экстракции // Под редакцией А.М.Розена, М.: Атомиздат, 1977. 303 с.

195. Cohn H, Ingold С.К, Poole H.G. Infra-red spectrum of nitric and deuteronitric of the fundamental frequencies. Entropy of nitric acid. Barrier resisting rotation of the hy-droxyl group // J. Chem. Sol, 1952. № 11. P. 4272-4282.

196. Дик Т. А, Никаиович M. В. Устойчивость спектральных признаков координации нитрато-группы в комплексных соединениях уранила // ЖПС, 1987. Т. 47, № 2. С. 247-251.

197. Дик Т.А, Костюк Н.Н, Никанович М.В. и др. Анализ колебаний N03" в спектрах нитрата аквотетракарбамидоуранила // ЖПС, 1987. Т.47, № 3. С.436.

198. Вдовенко В.М, Демьянова Т.А, Кузина М.Т. и др. Водородная связь в солях алкиламмония. I. Инфракрасные спектры и строение нитрата триоктиламмония // Радиохимия, 1964. Т.6, №1. С.49-55.

199. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИЛ, 1963. 590 с.

200. Зильберман Б.Я, Федоров Ю.С, Галкин Б.Я, Пузиков Е.А. и др. Моделирование запредельного режима в головном экстракторе переработки ОЯТ АЭС. Отчет о НИР НПО "Радиевый институт им. В.Г.Хлопина". Инв. № 2627-И. С.-Петербург, 1998. 36 с.

201. Kolaric Z, Dressier P. Extraction and coextraction of Тс(УИ), Zr(iy), Np(IV,VI), Pa(V) and Nb(V) with tributyl phosphate from nitric acid solution // Solv. Extract. & Ion Exch, 1989. V.7, № 4. P.625-644.

202. Шувалов O.H, Пушленков М.Ф. Метод расчёта распределения веществ при противоточной экстракции // Радиохимия, 1961. Т.4, № 6. С.667-673.

203. Дзекун Е.Г., Мельников В.Д., Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С. и др. Изучение условий накопления плутония в головном экстракторе при переработке ОЯТ АЭС. // Вопросы радиационной безопасности, 2000. № 1. С.3-10.

204. Дзекун Е.Г., Потапов В.П., Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С. и др. Исследование запредельного режима на промышленных экстракторах первого уранового цикла. Отчёт о НИР. Инв. 2053-И (НПО РИ). Челябинск, 1993. С.29.

205. Galkin B.Ya., Zilberman B.Ya., Fedorov Yu.S. et al. Physico chemical substation of RT-2 reprocessing plant. Report PRA Klopin Radium Institute, Inv.№ 2639-И. St. Petersburg, 1993. 60 p.

206. Гладышев M.B., Дзекун Е.Г., Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С. и др. Одноцик-личная схема экстракционной переработки отработавшего топлива АЭС с сорб-ционной доочисткой реэкстракта урана. // Вопросы радиационной безопасности, 1998, № 4. С.27-34.

207. Zilberman B.Ya., LelyukG.A., Mashkin A.N., Fedorov Yu.S. The behavior of decomposition products of hydrazine in Purex process // Solvent extraction 1990. Proceed, of the Intern. Solv. Extr. Conf. (ISEC' 90). Elsevier, Tokyo, 1990. Vol. 1. P.759-764.

208. Дзекун Е.Г., Машкин A.H., Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С. и др. Способ переработки облучённых твэлов. Патент SU 1804652 A3 (1989). Бюл. №11, 1993.

209. Зильберман Б.Я., Машкин А.Н., Дзекун Е.Г., Федоров Ю.С. и др. Способ переработки облучённого топлива АЭС. Патент RU 2012075 С1 (1992). Бюл. №8, 1994.

210. Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С., Мишин E.H., Воллворк Э., Деннис И. и др. Способ переработки облучённого ядерного топлива (ОЯТ) АЭС. Патент RU 2132578 С1 (1997). Бюл. №18, 1999.

211. Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С., Мишин E.H. и др. Расчет совместного извлечения циркония и технеция при экстракции из растворов отработавшего ядерного топлива. Отчет о НИР НПО "Радиевый институт им. В.Г.Хлопина". Инв.№ 1779-И. С.-Петербург, 1992. 16 с.

212. Зильберман Б.Я., Рязанцев В.И., Федоров Ю.С. и др. Проверка схемы I цикла завода РТ-2 с точки зрения распределения циркония и технеция. Отчет о НИР НПО "Радиевый институт им. В.Г.Хлопина". Инв.№ 2345-И. С.-Петербург, 1994. 10 с.

213. Галкин Б.Я., Зильберман Б.Я., Фёдоров Ю.С.и др. Модифицированный Пурекс-процесс для завода РТ-2. Отчёт о НИР НПО "Радиевый институт им.

214. B.Г.Хлопина". Инв. № 2622-И. С.-Петербург, 1994. 95 с.

215. Лазарев Л.Н., Любцев Р.И., Зильберман Б .Я., Фёдоров Ю.С. и др. Исследование и проверка на реальном растворе технологического минимума завода РТ-2. Отчёт о НИР НПО "Радиевый институт им. В.Г.Хлопина". Инв. № 17495 (дсп).1. C.-Петербург, 1991. 25 с.

216. Koltunov V.S., Taylor R.J., Savilova O.A. et al. Kinetics and mechanism of the oxidation of neptunium(IV) by nitric acid in tributyl phosphate solution // Radiochimica Acta, 1997. V. 76, №1/2. P.45-49.

217. Denniss I.S., Wallwork A.L., Thomson P.J. et al. Process development for a future reprocessing plant. Solvent extraction in the process industries. Proceed, of ISEC'93. Edited by D.H.Logsdail and M.J.Slater. Elsevier. London, 1993. V.3. P.1471-1478.

218. Romanovskii V.N., Galkin B.Ya., Lazarev L.N. et al. New approaches to reprocessing in Russia // Proceed. Intern. Conf. and Technol., Expos. Global'93. Sept. 12-17, 1993, Seatle. Washington. P.71-77.

219. Любцев Р.И., Лазарев Л.Н., Зильберман Б Л., Федоров Ю.С. и др. Экспериментальное обоснование показателей технологии, заложенных в проект завода РТ-2. Отчёт о НИР НПО "Радиевый институт им. В.Г.Хлопина". Инв. № 2793-И. С.-Петербург, 2000. 126 с.

220. Зильберман Б .Я., Фёдоров Ю.С., Шмидт О.В. и др. Способ экстракционного извлечения и разделения ТПЭ и РЗЭ из азотнокислых растворов. Патент № 2106030 (11.10.94). Бюл. № 6,1998.

221. Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С., Шмидт О.В. и др. Извлечение ТПЭ, РЗЭ и Мо из высокоактивного рафината с использованием циркониевой соли дибутил-фосфорной кислоты // Радиохимия, 2000. Т.42, №4. С.344-348.