автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Вакуумноплотная алюмооксидная керамика с повышенными диэлектрическими свойствами

ВВЕДЕНИЕ.

1. ТЕХНОЛОГИЯ И СВОЙСТВА ВАКУУМНОПЛОТНОЙ АЛЮ-МООКСИДНОЙ КЕРАМИКИ.

1.1. Вакуумноплотная алюмооксидная керамика.

1.2. Сырьевые материалы для изготовления алюмооксидной керамики

1.3. Особенности технологии керамических материалов на основе А120з.

1.4. Влияние добавок на свойства алюмооксидной керамики.

1.5. Условия для обеспечения металлизации и пайки алюмооксидной керамики.

Актуальность темы. Алюмооксидная керамика с содержанием А1203 до 95% имеет широкое применение в разных областях техники в том числе, используется для изготовления различных изоляторов. В связи с этим к такой керамике предъявляются высокие требования по диэлектрическим свойствам -электропрочности, тангенсу угла диэлектрических потерь и др. При этом важна стабильность этих параметров при эксплуатации изделий не только при комнатной, но и при повышенных температурах (300-500°С).

Особую группу алюмооксидных материалов составляет вакуумноплотная керамика, которая предназначена для получения прочных, герметичных спаев с металлами, используемых в составе оболочек электровакуумных приборов, а также в таких изделиях электротехнического назначения, как герметичные выключатели, вакуумно-плотные разъемы и т.д.

При эксплуатации деталей в сильных электрических полях выявилась необходимость повышения диэлектрических свойств алюмооксидной керамики. Современная технология изготовления алюмооксидной керамики очень энергоемка, так как включает многократные высокотемпературные операции. Температура спекания керамики составляет 1650-1670°С.

В связи с вышеизложенным актуальной является проблема получения керамического материала с повышенными диэлектрическими свойствами, незначительно изменяющимися с ростом температуры. Важным представляется и решение проблемы снижения энергетических затрат в производстве изоляционной керамики.

Работа выполнялась в соответствии с тематическим планом научно-исследовательских работ СГУПСа (фундаментальные исследования для железнодорожного транспорта - 2001-2002 гг.) и в соответствии с планами развития керамического производства ОАО "НЭВЗ" на 2000-2002 гг.

Среди многочисленных способов решения этих задач наибольшее распространение получило модифицирование известных составов керамики различными добавками.

Цель диссертационной работы состоит в разработке состава и технологии получения вакуумноплотной алюмооксидной керамики с повышенным уровнем диэлектрических свойств и сниженной температурой спекания за счет введения различных модифицирующих добавок.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- исследовать влияние состава стеклообразующей композиции системы Mg0-Al203-Si02 на свойства алюмооксидной керамики;

- определить влияние оксида бора на технологические параметры и свойства керамики;

- изучить влияние добавок оксидов щелочноземельных металлов на диэлектрические свойства керамики;

- выбрать состав модифицирующих добавок, обеспечивающий минимальные диэлектрические потери керамики при температуре до 400°С;

- изучить влияние комплексной добавки на спекание и свойства керамики;

- установить режим вжигания металлизационного покрытия на керамике модифицированного состава;

- изучить микроструктуру керамики модифицированного состава и оценить прочность спаев ее с металлами;

- разработать методику контроля дисперсности керамических материалов с помощью лазерной гранулометрии;

- провести апробацию разработанного состава керамики и методов контроля в производственных условиях.

Научная новизна работы состоит в следующем:

- на основе анализа диаграммы состояния и термодинамических расчетов химических реакций, которые могут протекать в процессе синтеза стеклообразующей композиции вакуумноплотной алюмооксидной керамики в системе б

MgO - А120з - SiC>2 определено, что термодинамически наиболее вероятным является образование кордиерита 2Mg0-2Al203-5Si02;

- установлено, что введение SrO и СаО как отдельно (от 0,5 до 3 мае. %), так и совместно (суммарно до 3 мае. %) обеспечивает существенное повышение уровня диэлектрических свойств вакуумноплотной алюмооксидной керамики при комнатной и при повышенной до 400°С температуре, при этом совместное действие этих оксидов более эффективно. Достигаемый эффект обусловлен уплотнением структуры боросиликатного стекла, составляющего стеклофазу керамики, за счет внедрения в его сетку ионов S-элементов II группы, которые нейтрализуют отрицательное действие щелочных ионов;

- установлено, что оксид бора в составе алюмооксидной керамики, производимой по спековой технологии, способствует получению более плотных гранул спека, снижению вязкости литейного шликера, повышению прочности деталей после удаления технологической связки.

Практическая значимость и реализация результатов работы состоит в следующем:

- предложен, опробован в серийном производстве и принят к внедрению состав вакуумноплотной алюмооксидной керамики на основе технического глинозема Г-00, включающий сложную стеклообразующую композицию состава MgO - А120з - Si02 - В203 и модифицирующие оксиды стронция и кальция. Керамика имеет повышенный уровень диэлектрических свойств: тангенс угла диэлектрических потерь (tg8) при исследованных частотах (1 МГц, 10 МГц, 100 кГц) значительно ниже, чем у производственного состава ВК95-1. Прочность металлокерамических спаев повышена на 20 %;

- внедрение предложенного состава керамики в серийном производстве позволяет снизить энергозатраты за счет: снижения температуры спекания на 50-70°С, температуры прокалки деталей перед нанесением металлизационного слоя на 120-130°С, температуры вжигания металлизационного слоя на 30 - 40°С, а также за счет повышения надежности металлокерамических узлов;

- показана высокая эффективность применения метода лазерной гранулометрии для оценки дисперсности материалов, предложены на его основе критерии контроля измельченных материалов (средний объемный размер частиц измельчаемого порошка и содержание фракции менее 4-6 мкм). Контроль внедрен в серийное производство;

- установлены оптимальные параметры процесса формообразования деталей методом центробежного литья термопластичного шликера в металлические формы (скорость вращения литформы, температура формы и шликера). Метод внедрен в серийное производство.

На защиту выносятся:

1. Результаты термодинамического анализа химических реакций в системе MgO - А1203 - Si02.

2. Результаты экспериментального исследования влияния добавок: В2Оз, SrO, СаО и состава стеклообразующей композиции системы MgO - А1203 -Si02 на спекание и свойства вакуумноплотной алюмооксидной керамики ВК95-1.

3. Данные о структуре и свойствах металлокерамических спаев на основе вакуумноплотной алюмооксидной керамики.

4. Состав и технология вакуумноплотной алюмооксидной керамики с повышенными диэлектрическими свойствами, сниженной температурой спекания, увеличенной прочностью металлокерамических спаев.

5. Результаты и критерии контроля дисперсности материалов методом дифракции лазерного излучения.

6. Данные о методе формования керамических изделий центробежным горячим литьем шликера в металлические формы.

7. Данные о производственном апробировании и внедрении основных результатов работы.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на научно-практической конференции "Керамические материалы: производство и применение" (Москва, 2000 г.), на научно-практическом семинаре "Новые виды и современные технологии производства строительной керамики" (г. Новосибирск, 2001 г.), на Международном научном семинаре "Инновационные технологии - 2001 (проблемы и перспективы организации наукоемких производств)" (г. Красноярск, 2001 г.), на Международной конференции "Электрическая изоляция" (г. Санкт-Петербург, 2002 г.), на Всероссийской научной конференции "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий" (г. Томск, 2002 г.), на научно-технических конференциях кафедры строительных материалов Новосибирского Государственного архитектурно-строительного университета (2001 - 2002 гг.).

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, пяти глав, основных выводов, списка литературы из 126 наименований; содержит 158 страниц машинописного текста и включает 34 рисунка, 58 таблиц и приложения.

Публикации по работе. По материалам диссертационной работы опубликовано 14 печатных работ.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Термодинамический анализ химических реакций в системе MgO -А1203 - Si02, которые могут протекать в процессе синтеза стеклообразующей композиции вакуумноплотной алюмооксидной керамики ВК95-1, показывает, что термодинамически наиболее выгодной является реакция синтеза кордиерита 2Mg02-Al203-5Si02. Изменение энтропии в результате образования кордиерита из оксидов положительно и достаточно велико. Это определяет значительное увеличение отрицательной величины изменения энергии Гиббса (AG) реакции при повышении температуры.

2. В случае соответствия состава стеклообразующей композиции керамики формуле кордиерита температура спекания керамики понижается, но диэлектрические потери увеличиваются, что может быть связано с частичным сохранением особенностей структуры кордиерита в образующемся стекле.

3. При изготовлении алюмооксидной керамики по спековой технологии введение В203 не приводит к уменьшению в ней количества щелочных оксидов. При спекании деталей при температуре 1670°С в водороде происходит частичное улетучивание этого оксида, что приводит к образованию нежелательных стеклообразных налетов в печах, приводящих к снижению их срока службы. В то же время присутствие В203 в составе керамики благоприятно влияет на получение плотно спеченных гранул при обжиге спека, получение литейного шликера с низкой вязкостью, способствует повышению прочности изделий после удаления связки вследствие образования легкоплавких боратов.

4. Введение SrO и СаО как отдельно, так и совместно (до 3 мае. %) способствует повышению диэлектрических свойств вакуумноплотной алюмооксидной керамики. Совместное действие этих оксидов более эффективно, так как приводит к снижению tgS на частоте 1 МГц и при температуре 20°С - в 4-5 раз, при 500°С - в 10-15 раз. Температура спекания керамики с суммарной добавкой SrO и СаО понижается с 1650-1670°С до 1600-1620°С.

5. При введении в состав алюмооксидной вакуумно-плотной керамики 2 мае. % SrO и 1 мае. % СаО оптимальная температура прокалки деталей перед нанесением металлизационного слоя снижается с 1450° до 1270-1300°С, а температура вжигания металлизации - с 1310° до 1250-1270°С. Введение в состав керамики этих оксидов обеспечивает получение герметичных спаев с металлами, имеющих прочность при разрыве на 20% выше, чем у спаев с керамикой производственного состава.

6. По результатам исследования процесса измельчения материалов методом лазерной гранулометрии при изготовлении алюмооксидной керамики предложены критерии (средний объемный размер частиц и содержание частиц менее 4-6 мкм) и методы оценки (расчет суммарного отклонения по фракциям) дисперсности материалов. Контроль внедрен в серийном производстве.

7. Для процесса формообразования керамических деталей методом горячего центробежного литья шликера на парафиновой связке в металлические формы оптимальными параметрами процесса являются следующие:скорость вращения литформы, температура литформы и шликера -в зависимости от конфигурации деталей. Метод внедрен в серийном производстве.

8. Предложен, апробирован в серийном производстве и принят к внедрению состав вакуумноплотной алюмооксидной керамики на основе технического глинозема марки Г-00, включающий оксиды стронция (2 мае. %) и кальция (1 мае. %). Керамика удовлетворяет по физико-техническим свойствам требованиям действующих аЯо.027.002ТУ и имеет повышенный уровень диэлектрических свойств. Прочность металлокерамических спаев повышена на 20 %.

9. Внедрение предложенного состава керамики в серийном производстве позволяет снизить энергозатраты за счет: снижения температуры спекания на 50-70°С, температуры прокалки деталей перед нанесением металлизации - на 120-130°С, температуры вжигания металлизации на 30-40°С, повышения надежности работы металлокерамических узлов.

1. Грибовский П.О. Горячее литье керамических изделий. М.: Госэнергоиз-дат, 1961.-220 с.

2. Белинская Г.В., Выдрик Г.А. Технология электровакуумной электротехнической керамики. М.: Энергия, 1977. - 336 с.

3. Керамика и ее спаи с металлом в технике / Преснов В.А., Любимов М.Л., Строганова В.В., Рубашев М.А. и др. М.: Атомиздат, 1969. - 232 с.

4. Термостойкие диэлектрики и их спаи с металлом в новой технике / Рубашов М.А., Бердов Г.И., Гаврилов В.Н., Любимов М.Л. и др. М.: Атомиздат, 1980.-246 с.

5. Батыгин В.Н., Метелкин И.И., Решетников A.M. Вакуумноплотная керамика и ее спаи с металлами. М.: Энергия, 1973. - 408 с.

6. Павлушкин Н.М. Спеченный корунд. М.: Госстройиздат, 1961. - 209 с.

7. Павлушкин Н.М. Исследование в области спеченного корунда: Автореф. дис. . д-ра техн. наук. М., 1959. - 35 с.

8. Друцкая Г.А., Мытников А.Н. Разработка технологии получения неметаллического глинозема в связи с вводом ГОСТ 6912-64. Отчет ВАМИ. М.: Гла-валюминий. - 1968.

9. Перспективное сырье для форстеритовой керамики / Гольдин Б.А., Трегубов С.В., Дудкин Б.Н., Рябков Ю.И. и др. //Керамические материалы: производство и применение. М.: ГУП "ВИМИ" - 2000. - С. 10.

10. Гольдин Б.А., Рябков Ю.И. Новые виды минерального сырья для керамики // Там же. С. 3.

11. Гольдин Б.А., Кормщикова З.И., Рябков Ю.И. Высокоглиноземистые трещи-ностойкие материалы на основе маложелезистых бокситов // Там же. С. 9.

12. Трегубов С.В. Зайков Л.А. Использование бокситов Тимана Республики Коми для производства огнеупоров на Ухтинском заводе "Прогресс" // Там же. С. 7-8.

13. И.Мадолян А.А., Нубарьян А.В. Извлечение вторичного сырья из естественных вод, поступающих на химводоочистки предприятий // Керамические материалы: производство и применение. М.: ГУП "ВИМИ" 2000. - С. 11-13.

14. Бохан Ю.И., Высоцкий В.К., Лалетин В.М. Керамика из отходов производства для абразивного инструмента // Там же. С. 54-56.

15. Паничев А.Ю., Бердов Г.И., Паничева Г.Г., Прибатурин Н.А. Ударно-волновая технология обогащения и активации глинистого сырья Сибири // Там же. С. 4-7.

16. Будников П.П., Балкевич В.Л. Химическая технология керамики и огнеупоров. М.: Стройиздат, 1972. - 552 с.

17. Шевченко В.Я., Баринов С.М. Техническая керамика. М.: Наука, 1993. -187 с.

18. Юдова В.А., Барашков В.А. Применение высокодисперсных осадков пыле-газоочистки глиноземного производства в абразивной промышленности // Там же.-С. 176-178.

19. Исследование по технологии производства электротехнической керамики на основе местных сырьевых ресурсов // Там же. С. 73-76.

20. Получение и исследование физико-механических свойств керамики на основе бимодальных смесей порошков / Букаемский А.А., Федорова Е.Н., Дегтярев И.Н., Авраменко С.С. и др. // Там же. С. 252-255.

21. Гусев А.И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства. Екатеринбург: УРО РАН, 1998. - 189 с.

22. Mishra R.S, Lesher С.Е., Mukherjee А.К. Nanocrystalline alumini by lish pressure sintering // Materals Seience Forum. 1996. - P. 617-622.

23. Иванов B.B., Вихрев A.H., Ноздрин A.A. Прессуемость наноразмерных порошков AI2O3 при магнитно-импульсном прессовании // Физика и химия отработки материалов. 1997. -№ 3. - С. 67-71.

24. Букаемский А.А., Белошапко А.Г., Пузырев А.П. Физико-химические свойства порошков А120з взрывного синтеза // Физика горения и взрыва. 2000. -Т. 36-№5.-С. 119-125.

25. Способ получения ультрадисперсной двуокиси кремния, устройство для его осуществления и ультрадисперсная двуокись кремния: Патент № 2067077 РФ/ Лукашов В.П., Бардаханов С.П., Салимов Р.А., Корчагин А.И. и др.-Опубл. 27.09. 96.- Бюл. № 27.

26. Bardakhanov S.P. The formation offine silica powder after vaporization of quartz; In: Abstracts of V International Conference on "Computer Aided Design of Advanced Materials and technologies (CADAMT-97)". - 1997. - P. 88-89.

27. Ультразвуковое компактирование циркониевой керамики из УДП / Хасанов O.JL, Похолков Ю.П., Соколов В.М. и др. // Стекло и керамика. 1995. -№7.- С. 15-18.

28. Ультразвуковая прессформа: А.С. Роспатента на полезную модель № 4248/ Соколов В.М., Хасанов O.JL, Двилис Э.С. и др.-Опубл. 16.06.97

29. Particularities of Powerful Ultrasound Action on Nanostructured Powders/ Khasanov O.L., Pokholkov Yu.P., Socolov V.M. ct. al. // MRS Symp. Proc. -1998.-V. 520.//-P. 77-82.

30. Ultrasonic Treatment of Nanostructured Powders for the Production of Zirconia Ceramics / Khasanov O.L., Pokholkov Yu.P., Socolov V.M. ct. al. // Ibid P. 197-203.

31. Механизмы ультразвукового прессования керамических нанопорошков / Хасанов O.JL, Двилис Э.С., Похолков Ю.П. и др. // Перспективные материалы. 1999.-№3.-С. 88-94.

32. Ультразвуковая обработка наноструктурных порошков для изготовления циркониевой технической керамики / Хасанов О.Л., Похолков Ю.П., Соколов В.М. и др. // Перспективные материалы. 2000. - № 1. - С. 50-55.

33. Хасанов О.Л. Разработка метода ультразвукового компактирования нанопорошков в технологии изготовления функциональной нанокерамики. // Известия вузов. Физика. 2000. - Т. 43. - № 5. - С. 121-127.

34. Determination of Dry Compaction Parameters of Ceramic Nanopowder and1.fluence of Ultrasound Action on Them / Khasanov O.L., Dvilis E.S., Pokholkovth

35. Yu.P., Socolov V.M. // Proc. of 4 Korea-Russia International Symp. on Science and Technology KORUS'2000. Part 3. University of Ulsan, Korea. IEEE. -2000. - P. 257-262.

36. Dry Ultrasonic Compaction of (Ba, Sr)Ti03 Nanopowder for Ceramics Production/ Hahn S.-R. Khasanov O.L., Pokholkov Yu.P. et. al. // Ibid. P. 263267.

37. The Use of the Ultrasonic Compaction Method for the PZT Piezoelectric Ceramics Fabrication / Khasanov O.L., Lee J.S., Pokholkov Yu.P. et al. // Proc. 3rd

38. Russian-Korean Int. Symp. on Science and Technology KORUS'99. -Novosibirsk, Russia, IEEE. 1999. - V.2. - P. 557-560.

39. Особенности ультрадисперсной технологии изготовления высокотемпературной керамики / Похолков Ю.П., Хасанов О.Л., Соколов В.М. и др. // Электротехника. 1996. - № 11. - С. 21-25.

40. Ультразвуковое прессование ультрадисперсных порошков / Петрунин В.Ф., Хасанов О.Л., Похолков Ю.П. и др. // Физикохимия ультрадисперсных систем: Сб. науч. трудов IV Всероссийской конф. М.: МИФИ. - 1999. - С. 313316.

41. Изучение механизмов консолидации керамики, полученной из гетерофазных порошковых смесей / Гордеев Ю.И., Абкарян А.И., Зеер Г.М., Моисеев В.А. //Там же.-С. 118-120.

42. Аввакумов Е.Г., Косова Н.В., Девяткина Е.Т. Мягкий механохимический синтез керамических материалов // Там же. С. 102-105.

43. Аракчиев Л.Г., Аввакумов Е.Г., Ляхов Н.З. Золь-гель и механохимический способы получения А12ТЮ5 // Там же. С. 106-107.

44. Зырянов В.В. Механохимический керамический метод // Там же. С. 75-77.

45. Зырянов В.В. Механохимическая керамическая технология: возможности и перспективы//Механохимический синтез в неорганической химии / Под ред. Аввакумова Е.Г. Новосибирск: Наука. - 1991.-С. 102-125.

46. Зырянов В.В. Механохимические явления в оксидных системах: Автореф. дис. . д-ра техн. наук Новосибирск, 2000. - 35с.

47. Ерошев В.К. Свойства материалов и технология изготовления металлокера-мических узлов // Конструирование и технология изготовления паяных ме-таллокерамических узлов. 4.1. М.: НИИ "Электроника". - 1988. - С. 48.

48. Тонкая техническая керамика / Под ред. Янагида X. М.: Металлургия, 1986,- 278 с.

49. Лиенко В.А. Стабилизация процесса изготовления вакуумноплотных керамических диэлектриков из оксидов и спаев их с металлами: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Новосибирск, 1988. - 23 с.

50. Будников П.П., Булавин Н.А., Выдрик Г.А. Новая керамика. М.: Стройиз-дат, 1969.- 311 с.54.0кадзаки К. Технология керамических диэлектриков. М.: Энергия, 1986. -336 с.

51. Лотов В.А., Добролюбов А.Т. Кинетика спекания корундовой керамики с микродобавками // Стекло и керамика. 1997. - №9. - С. 15.

52. Кингери У.Д. Кинетика высокотемпературных процессов. М.: Металлургия, 1965.-327 с.

53. Лукин Е.С., Макаров Н.А. Особенности выбора добавок в технологии корундовой керамики с пониженной температурой спекания // Огнеупоры и техническая керамика. 1999.- №7.-С.10-13.

54. Высокопрочная керамика с пониженной температурой спекания на основе оксида алюминия / Лукин Е.С., Додонова И.В. и др. // Керамические материалы: производство и применение. М.: ГУП. "ВИМИ". - 2000. - С. 14-16.

55. Стрелов К.Х., Булер П.И. Силикаты и тугоплавкие оксиды в жидком и стеклообразном состояниях. Свердловск: УНЦ АН СССР.- 1987. - 80 с.

56. Управление свойствами огнеупорных материалов посредством введения бо-росодержащих добавок / Ледария О.В. и др. // 40-е Всесоюзное совещание по химии твердого тела: Тез. докл. 4.1. Свердловск: УНЦ АН СССР. - 1985. -С. 35-36.

57. Направления развития производства материалов и изделий технической керамики / Харитонов Ф.Я. и др. // Стекло и керамика. 1998. - № 4. - С. 1315.

58. Брон В.А. Огнеупоры. -М.: Стройиздат, 1951. 312 с.

59. Усов П.Г., Шнльцнна А.Д., Плетнев П.М., Верещагин В.И. Свойства алюмооксидной керамики с различными микродобавками // Электронная техника.- 1974. Сер.4. - Вып.9. - С. 37-46.

60. Вязкость разрушения и прочность 96 % А1203 // Amer. Ceram. Soc. Bull. -1997. V.76. - № 5. - С. 47-51.

61. Сканави Г.И. Диэлектрическая поляризация и потери в стеклах и керамических материалах с высокой диэлектрической проницаемостью. M.-JL: Гос-энергоиздат, 1952. - 175 с.

62. Сканави Г.И. Физика диэлектриков. Т.2 M.-JL: ГИТ, 1949. - 500 с.

63. Горшков B.C., Савельев В.Г., Федоров Н.Ф. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений. М.: В.Ш., 1988. - 400 с.

64. Аппен А.А. Химия стекла. Д.: Химия, 1974. - 352 с.

65. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения. 4.2. М.: Мир, 1988. -336 с.

66. Евстропьев К.К. Диффузионные процессы в стекле. Д.: Стройиздат. - 1970.- 168 с.

67. Евстропьев К.К. Исследование процессов ионной диффузии и электропереноса в стеклах: Автореф. дис. . д-ра техн. наук. Д., 1966. - 36 с.

68. Мазурин О.В., Стрельцина М.В., Швайко-Швайковская Т.П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Т.6. 4.2. Трехкомпонентные окисные системы. Д.: Наука, 1981. - 375 с.

69. Мазурин О.В., Стрельцина М.В., Швайко-Швайковская Т.П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Т.6. 4.1. Трехкомпонентные силикатные системы. Дополнения. С.-Пб.: Наука, 1996. - 428 с.

70. Шульц М.М., Мазурин О.П. Современные представления о строении стекол и их свойства. Д.: Наука, 1988. - 198 с.

71. Мазурин О.В. Влияние состава и температуры на электропроводность и миграционные диэлектрические потери твердых стекол: Автореф. дис. . д-ра. техн. наук. Д., 1962. - 21 с.

72. Мазурин О.В. Изучение электрических свойств, как средство выявления особенностей строения стекла. М.: ГПНТБ, 1969. - 10 с.

73. Варшал Б.Г. К вопросу о полищелочном эффекте в силикатных стеклах. -Ереван: изд-во АН АрмССР, 1974. С. 30-32.

74. Мадриченко Г.Ф., Бердов Г.И. Изменение свойств алюмооксидной керамики ВГ-IV при введении компонентов из раствора // Электронная техника. Cep.V. Приемно-усилительные лампы. 1968. - № 3. - С. 47-51.

75. Козловский JI.B., Лотарева Г.А., Манакова Н.А., Бердов Г.И. Свойства керамики 22ХС при введении компонентов из раствора // Электронная техника. Технология производства: Труды конф. 1970.- №2(11).- С. 15.

76. Козловский Л.В., Лотарева Г.А., Манакова Н.А., Бердов Г.И. Изменение свойств керамики 22ХС при введении добавок из растворов солей // Электронная техника. Сер.З. Газоразрядные приборы. 1971. - № 1 (21). - С. 122-129.

77. Коль В. Технология материалов для электровакуумных приборов. М.: Госэнергоиздат, 1957. - 215 с.

78. Лебединский М.А.Электровакуумные материалы-М.: Энергия, 1966 156 с.

79. Эспе В. Технология электровакуумных материалов. Т.1 М.: Госэнергоиздат, 1962. - 130 с.

80. Гладков А.С., Амосов В.М. Металлы и сплавы для электровакуумных приборов. М.: Энергия, 1969. - 115 с.

81. Бокий Г.Б. Введение в кристаллохимию. М.: Изд-во МГУ, 1954. - 175 с.

82. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1984. - 368 с.

83. Карелин Б.А., Луцкий В.К. Методы и аппаратура для изменения размеров частиц. М.: ЦНТИ, 1966. - 94 с.

84. Hanuskova M., Manfredini Т., Romagnoli M. Laser particle size analysis: A tool for designing traditional ceramic processes // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1999. -78.-№ 11.-P. 73-77.

85. Желнинская Р.И., Метелкин И.И. Приготовление полированных шлифов высокоглиноземистой керамики для петрографических исследований // Вопросы радиоэлектроники. Сер.1. 1964. - Вып. 10. - С. 59-63.

86. Красовская А.К. Об опыте изготовления аншлифов металлизированной керамики и малогабаритных металлокерамических узлов // Электронная техника. Сер.14. Материалы. 1968. - Вып. 6. - С. 227-231.

87. Паркер Е.Р. Атомный механизм разрушения. М.: Металлургиздат, 1963. -С. 163.

88. Иванов В.П., Мельникова Е.Е. Методика изготовления шлифов для микроскопического анализа керамики и ее спаев с металлами. М.: Электроника, 1959.-№4.-С. 152-155.

89. Способ контроля структуры металлизационного слоя металлокерамическо-го спая.:А. С. №989392/ Степанова С.А. и др.- Опубл. 22.12.81.

90. Степанова С.А. Оптимизация микроструктуры керамики и разработка методов ее контроля в условиях серийного производства: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Новосибирск, 1984. - 24 с.

91. Кингери У.Д. Введение в керамику. М.: Стройиздат, 1967. - 499 с.

92. Улучшение структуры и свойств алюмооксидной керамики / Бердов Г.И., Гиндулина В.З., Павлова В.И., Лиенко В.А. и др. // Стекло и керамика. -1989.-№7. -С. 19-20.

93. Технические керамические материалы в системе Mg0-Ab03-Si02 //Новые виды и современные технологии производства строительной керамики: Материалы НПС. Новосибирск: Экспорт-импорт-инвест, 2001. - Стройсиб № 7.-С. 55.

94. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Т.З, кн.2. М.: Наука, 1984.-396 с.

95. Бережной А.С. Многокомпонентные системы окислов. Киев: Наукова думка, 1970.-544 с.

96. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1975. - 536 с.

97. Бабушкин В.И, Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. М.:Стройиздат, 1972.- 351 с.

98. Синтез кордиерита из природных материалов в присутствии глиноземсо-держащих компонентов / Зобина Л.Д., Семченко Т.Д., Тарнапольский Я.Г., БеликФ.Я. и др. // Огнеупоры. 1987. - № 2. - С. 24-27.

99. Зобина Л.Д., Семченко Т.Д., Велик Ф.Я. О возможности повышения температуры службы материалов на основе кордиерита // Огнеупоры. 1982. -№8.-С. 57-60.

100. Механическая активация при синтезе кордиерита / Девятина Е.Т., Аввакумов Е.Г., Носова Н.В., Лехов Н.З. // Неорганические материалы. 1994. -Т. 30. - № 2. - С. 237-240.

101. Влияние состава стеклообразующей композиции на спекание и свойства алюмооксидной керамики / Бердов Г.И., Лиенко В.А., Гиндулина В.З., Берд-никова М.С. // Труды НГАСУ. Новосибирск: НГАСУ. - 2001. - Вып. 4(15). -С.51-53.

102. Бессонов А.Ф., Бессонова Е.В. Кинетика и механизм образования фаз при нагревании смеси оксидов MgO, А120з и Si02 // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1984. - № 1. - С. 92-93.

103. Выдрик Г.А., Костюков Н.С. Физико-химические основы производства и эксплуатации электрокерамики. М.: Энергия, 1971. - 328 с.

104. Верещагин В.И., Плетнев П.М., Шильцина А.Д. Действие добавок активаторов спекания на минерализацию а-А120з при термической обработке глинозема // Огнеупоры. - 1979. - № 6. - С. 50-53.

105. Направления развития производства материалов и изделий технической керамики / Харитонов Ф.Я., Медведовский Е.Я. и др. // Стекло и керамика. -1998.- №4.-С. 13-15.

106. Минералы. Справочник. М.: Наука, 1974. - Вып.1. - 514 е.; Вып.2. -409 с.

107. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1972.-376 с.

108. Повышение диэлектрических свойств корундовой керамики путем оптимизации состава стеклофазы / Бердов Г.И., Плетнев П.М., Бердникова М.С., Лиенко В.А. // Электрическая изоляция 2002:Труды конф.- С.-Пб.: Нестор. -2002.-С. 152-153.

109. Степанова С.А. Оптимизация структуры керамических материалов способ регулирования их свойств // Материалы XXVII областной НТК. - Новосибирск, 1984.-С. 37.

110. Лазерная гранулометрия эффективный метод определения дисперсности материалов / Бердов Г.И., Плетнев П.М., Бердникова М.С., Гиндулина

111. В.З. и др.//Использование отходов и местного сырья в строительстве: Международ. сб. науч. трудов . Новосибирск, 2001. - С. 50-54.

112. Анализ дисперсности материалов методом дифракции лазерного излучения / Бердов Г.И., Плетнев П.М., Бердникова М.С., Гиндулина В.З. и др. // Труды НГАСУ. Новосибирск: НГАСУ. - 2002. - Т.5. - Вып.2 (17). - С. 118-123.

113. Богородицкий Н.П., Кольменс Н.В. и др. Радиокерамика. JL: Госэнерго-издат, 1963.-400 с.

114. Влияние времени года на плотность А1203 // Amer. Ceram. Soc. Bull.1999.-78.-№2.-С. 81-84

115. Nagae Hajime, Jto Ario, Torigama Motohiro. Формирование керамических заготовок центробежным литьем // Chem. Express. 1990. - 5. - № 3. - С. 173-176.

116. Горячее литье керамических изделий центробежным способом / Лиенко В.А., Михайлов В.Н., Ефанова Н.Г., Бердникова М.С. // Керамические материалы: производство и применение: Тез. докл. НГЖ.- М.: ГУП "ВИМИ".2000.-С. 38-39.