автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Утилизация осадка и повторное использование сточных вод производства сварочных электродов

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Вологодский государственный технический университет

Л На правах рукописи г ' УДК 628.3

PÍS ОА

Рюма Наталия Анатольевна

УТИЛИЗАЦИЯ ОСАДКА И ПОВТОРНОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СТОЧНЫХ ВОД ПРОИЗВОДСТВА СВАРОЧНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ

Специальность 05.23.04 - водоснабжение, канализация, строительные системы охраны водных ресурсов

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Вологда 2000

Диссертация выполнена »а кафедре промышленной экологии инженерно-технического института Череповецкого государственного университета.

Научный руководитель - кандидат технических наук, доцент Фоменко

Александра Ивановна Научный консультант — доктор техн. наук, профессор Соколов Леонид

Иванович

Официальные оппоненты: доктор техн. наук, профессор Курганов Анатолий Матвеевич

канд. техн. наук, доцент Лебедева Елена Александровна

Ведущая организация: сталепрокатный завод ОАО ЧСПЗ (г.Череповец

Вологодской обл.)

Защита диссертации состоится « / $г в РО

часов на заседании диссертационного совета К 064.86.01 по присуждению ученой степени кандидата технических наук в Вологодском государственном техническом университете по адресу: г. Вологда, ул. Ленина, д. 15. Актовый зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке университета. Просим Вас принять участие в защите и прислать отзыв в 2-х экземплярах по адресу: 160036, г. Вологда, ул. Ленина, 15 ВоГТУ

Автореферат разослан «» М'^А^^

'.ООО г.

Ученый секретарь

диссертационного совета, 9 £///

кандидат технических наук, доцент ^ >/1 Е.А. Мезенева

и У-9 9 ¿г/у К/? П

1. Общая характеристика работы

Актуальность работы. Одним из основных элементов ресурсосберегающих технологий является создание замкнутых систем водообеспечения предприятий, позволяющих снизить потребление свежей воды и количество загрязняющих веществ, сбрасываемых в окружающую природную среду со сточными водами. В связи с тем, что при этом существует проблема обезвреживания осадков, образующихся в процессе очистки сточных вод, на современном этапе развития науки и техники является актуальной разработка рациональных методов их утилизации.

Существующие в настоящее время технологии производства сварочных электродов наряду с получением целевого продукта сопровождаются образованием отходов различного агрегатного состояния. Наиболее крупнотоннажными отходами данного производства являются сточные воды и образующиеся в процессе их очистки осадки. До настоящего времени сточные воды данного производства сбрасываются через систему золошламонакопителей в природные водные объекты. Основным способом утилизации выделенных из них осадков, содержащих компоненты исходных сырьевых материалов, остается их складирование в отвалах.

Поскольку при этом безвозвратно теряются природные сырьевые ресурсы, отчуждаются земли и в значительной степени происходит загрязнение почвы, грунтовых и поверхностных вод, актуальной является разработка ресурсосберегающей технологии, обусловливающей снижение воздействия данного производства на природные системы и возвращение сырьевых компонентов в производственный цикл.

Разработка технологии повторного использования сточных вод и выделенных из них осадков в производстве сварочных электродов позволит одновременно решить следующие важные задачи: предотвратить загрязнение окружающей природной среды токсичными для нее компонентами, уменьшить потери сырьевых компонентов и выявить дополнительный сырьевой источник для получения полезных народному хозяйству продуктов.

Цель и задачи диссертационной работы заключались в повышении технико-экологических показателей производства сварочных электродов путем разработки замкнутого цикла повторного использования сточных вод и тех поло-

гий утилизации осадков, образующихся при очистке сточных вод данною пр<. изводства.

Научной повита выполненной работы состоит в том, что:

• впервые теоретически обоснована и экспериментально под! верждеп возможность организации замкнутого цикла повторного водоснабжения в прс изводстве сварочных электродов;

• впервые теоретически обоснована и экспериментально подтвержден возможность рецикла осадков сточных вод в производстве сварочных эдектрс дов и утилизации данных отходов в производстве строительных материалов;

• построены математические модели для определения оптимальных состг вов сырьевой шихты обмазочной массы электродов и композиции вяжуще г материала на основе осадков сточных вод производства сварочных электродов;

• проведена комплексная эколого-экономическая оценка эффективност реализации разработанных технологий утилизации осадков сточных вод произ водства сварочных электродов.

Практическая ценность работы заключается в разработке на основе ре зультатов выполненного исследования технологических решений, позволяю щих приблизить производство сварочных электродов к безотходным процесса! и повысить его технико-экологическую эффективность. Предложена схем замкнутого цикла повторного использования очищенных сточных вод и разра ботана технология утилизации образующегося при этом осадка в производств' сварочных электродов.

Реализация научно-технических результатов. Результаты исследовашп и разработанные рекомендации предполагается использовать в технологи! производства сварочных электродов Череповецкого сталепрокатного завод; (ОАО ЧСПЗ).

На защиту выносятся:

• разработанная схема организации локального цикла повторного исполь зования сточных вод в системе промышленного водоснабжения производств: сварочных электродов, позволяющая снизить потери сырьевых компонентов с< сточными водами;

• результаты экспериментального исследования состава осадка, образую щегося в процессе очистки сточных вод производства сварочных электродов, i обоснование возможности его рецикла в данном производстве;

• математическая модель состава сырьевой шихты обмазочной массы покрытия электродов, отображающая влияние осадка сточных под в составе шихты на качественные характеристики покрытия;

• результаты экспериментального исследования возможности депониропа-шя осадка сточных вод производства сварочных электродов в составе вяжущих :тронтельных материалов с целью снижения их воздействия на природные системы;

• вариант эколого-экономического обоснования эффективности рафзбо-ганных технологических решений.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены на III Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности» (Санкт-Петербург, 1998), Международной научно-практической Конференции «Про-Злемы водоснабжения и экологии водных бассейнов» (Пенза, ¡998), научной конфербнции «Инфотех-99: Информационные технологии в произволе! венных, социальных и экономических процессах» (Череповец, 1999), Международной конференции «Перспективные технологии автоматизации» (Вологда, 1999).

По резу льтатам выполненных исследований опубликовано 5 печатных работ.

Автор выражает признательность сотрудникам кафедры промышленной экологии и заведующему кафедрой физики ЧГУ, профессору Федорчуку Н.М. за оказанную помощь в проведении экспериментальных исследований, особую благодарность сотрудникам кафедры водоснабжения и водоотведения ВоГТУ, профессору Янковскому A.A. за помощь при выработке основных положений данной работы.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, заключения, двух приложений, изложена на 1 57 стр. машинописного текста, содержит 14 рисунков и 29 таблиц. Библиографический список использованной литературы содержит 81 наименование, из них 5 - зарубежные.«

2. Осноеиое содержание работы

Во введении обоснована актуальность темы диссертации, сформулированы цели и задачи исследований.

Первая глава посвящена анализу системы промышленного водоснабжег производства сварочных электродов (на примере сталепрокатного завода О/ ЧСПЗ) и характеристике производства сварочных электродов как источш образования сточных вод и выделенных в процессе их очистки осадков. Б полнен анализ воздействия токсичных компонентов сточных вод данного ri[ изводства, сбрасываемых в золошламонакопитель площадью 130 га и емкост! ] ] млн. м\ на природные водные объекты. Сформулированы концептуатьн принципы создания замкнутых систем водного хозяйства предприятий по п[ изводству сварочных электродов.

На основании анализа системы промышленного водоснабжения произве ства сварочных электродов установлено, что образующиеся в данном произве стве сточные воды сбрасываются через систему золошламонакопителей в пр родные водные объекты, а выделенные в процессе их очистки осадки вывозят в отвал.

Анализ данного производства показал, что используемая в производст сварочных электродов техническая вода (взятая из золошламонакопителя профильтрованная через единую фильтровальную систему (НФС) металлург ческого комбината ОАО «Северсталь») не удовлетворяет требованиям, реи ментирующим ее качество по содержанию железа общего, ионов цинка, мех хрома, сульфат- и хлорид-ионов.

В связи с этим рассмотрены вопросы реконструкции системы локальт очистки сточных вод производства сварочных электродов, включающей орг низацию замкнутого цикла повторного использования воды в данном npoi водстве с локальной их очисткой по двум вариантам (рис. 1): в напорных ги роциклонах и напорных гидроциклонах с коагуляцией и последующей очис кой в тонкослойных отстойниках.

Сравнительный анализ данных технологий показал, что в услови; реализации системы очистки по второму варианту по сравнению с первым ст пень извлечения взвешенных веществ повышается в пределах 5 мае. %. Одн ко, практическая реализация данной технологии очистки сточных вод о редедяется значительно большими капитальными затратами по сравнени с технологией по первому варианту, требует организации реагентного х зяйства и сопровождается дополнительным загрязнением водных потоков выделенных из них осадков используемыми в процессе очистки коагуля там и.

осветленная вода

Рис. 1. Схема очистки и повторного использования очищенных сточных вод в производстве сварочных электродов

Выполненный анализ качества освегленной воды по трем рассмотренным вариантам схемы (существующей, разработанной по первому и второму вариантам) показал, что степень влияния примесей в составе осветленной воды, получаемой по существующей схеме, на качество технической воды, используемой в производстве сварочных электродов, равна 3,40, по разработанной схеме по первому варианту - 0,53, по второму варианту - 0,43. Данные анализа показывают, что разработанные варианты схем очистки сточных вод по сравнению с существующей схемой позволяют улучшить качество повторно используемой воды в 6,4 - 7,9 раз. Сравнительный анализ разработанных схем по данному показателю показывает, что улучшение качества повторно используемой воды в условиях практической реализации схемы по второму варианту по сравнению со схемой по первому варианту не превышает 20 %. Данное обстоятельство определяет целесообразность практической реализации для очистки сточных вод производства сварочных электродов технологической схемы по первому варианту, позволяющей повысить качество технической воды, используемой в производстве сварочных электродов до регламентированных требований, а с

этим повысить и качество электродных покрытий. Кроме того, применение данной технологии не сопровождается дополнительным загрязнением выделенных из сточных вод осадков.

Втори» глааа посвящена исследованиям состава осадка сточных вод производства сварочных электродов физико-химическими (оптической спектроскопии, рентгенофазового, рентгеноструктурного) и химическими методами анализа.

Результаты рентгенофазового анализа показывают, что основными фазами накапливаемого в отстойниках осадка сточных вод являются: мусковит (К, №)(А1, Мй1-е)2(8'|2А1о,9)Ою(ОН)2 (рефлексы 0,997; 0,495; 0,447; 0,333; 0,288; 0,256; 0,238; 0,213; 0,199; 0,166; 0,1602 нм), рутил ТЮг {Сг, Ре, Мо, ЫЬ, Бп, Та, V} (рефлексы 0,324; 0,319; 0,249; 0,2185; 0,205; 0,1687; 0,145; 0,135 нм), оксид титана Т1305 (рефлексы 0,349; 0,210; 0,170 нм), кальцит СаСОз (рефлексы'0,303; 0,249; 0,228; 0,2095 нм), а-кварц (рефлексы 0,425; 0,334; 0,246; 0,182 нм).

Химическими методами анализа получен усредненный состав осадка сточных вод производства сварочных электродов, мас.%: 22,38 - БЮг, 2,88 - Реоб1Ц., 6,08 - СаО, 14,53 - К^О, 21,75 -ТЮ2, 20,17 - МпО, 9,69 - А1203.

Данные химического и рентгенофазового анализов показывают, что по своему химико-минералогическому составу осадок сточных вод производства сварочных электродов соответствует составу обмазочной массы электродов, приготовленной из рудного сырья. Однако, количественные соотношения компонентов осадка изменяются в значительных пределах в зависимости от места отбора проб, что ограничивает их технологические направления использования.

В этой связи для определения характера изменения количественного соотношения компонентов осадка сточных вод по объему шламоотстойника проанализированы пробы осадка, отобранные в 48 точках на трех уровнях по высоте с интервалом 0,75 м и шагом 3,0 м по длине отстойника. При этом установлено, что содержание основных компонентов в осадке изменяется в пределах, мас.%: 4,05-49,59 БЮ:; 1,71-3,91 Ре^; 0,63-16,74 СаО; 5,57-26,81 М£0; 2,1-54,0 ТЮ2; 10,27-35,01 МпО; А1203 2,71-21,61. Исследованный шламоотстойник имеет размеры: длина 15 м, ширина 3,5 м, глубина 2,0 м. Выпуск пульпы в отстойник сосредоточенный.

15 виду исключительно большой трудности экспериментального определения химико-минералогического состава каждой-партии используемого о технологических целях осадка сточных вод, была построена математическая модель зависимости массовой доли наиболее ценного компонента осадка сточных вод ТЮ: О') от расстояния между местом выброса пульпы в шламоотстойник и точками отбора проб (А').

Построение математической модели прогнозирования состава осадка сточных вод в шпамоотстойнике проводили экспериментально-статистическим методом вычисления корреляционных уравнений при помощи чисел Чебышева. Искомые корреляционные уравнения имели вид:

• для верхнего слоя

у = 43,859 +0,257х- 0,105 дг2

• для среднего слоя

у= 32,618- 1,102*

• для нижнего слоя

у = 26,318- 1,582*

• по глубине

у= 39,608 - 6,975 * , где V - массовая доля рутила, мас.%; х - расстояние между выпуском пульпы в шламоотстойник и местом отбора проб, м.

Уравнения справедливы для х от 0 до 15 м.

Экспериментальные данные и результаты вычислений по приведенным корреляционным уравнениям приведены в табл. 1.

Для оценки адекватности полученных уравнений реальному объекту было использовано корреляционное отношение:

гд =!>,-.>>. )2, 1 =

^ м

У,' У] -значения массовой доли рутила в пробах осадка сточных вод соответственно экспериментальные; среднеарифметические экспериментальных данных; вероятные, рассчитанные по полученным корреляционным уравнениям, мас.%.

Таблица I

Экспериментальные и вероятные значения массовой доли рутила в осадке сточных вод производст ва сварочных электродов но объему шламоотстойника

Номер пробы Л', м У/ эксп.' мас.% -V) у ^ 1 расю в кодир. ел. л У'/ расчет-в натур, ел. / А Л- О'у

В нерхнем слое

1 0 44.02 43.68 43.86 0.026

2 3 40.33 "1 41.60 43.68 11.223

3 6 37,00 37.62 41.62 21.344

4 9 37.75 31.73 37.67 0.006

5 12 17,09 23.94 31.82 216.973

6 15 16.61 14,25 24.09 55.950

£=731,089 £«=305.522

В среднем слое

19 0.75 28.18 29.06 31.78 13.007

20 3.75 24,24 25.75 28.48 17.982

21 6,75 28.72 22,45 25.17 12.570

22 9,75 14,65 И.14 21.87 52.107

23 12.75 16,45 15,84 18.65 4.462

Z= 172,1% 1А,= 100.128 .

В нижнем слое

34 К5 21,55 1 21,2 23.94 5.712

35 4,5 13,13 16.46 19.20 38.845

36 7,5 17,98 11.71 14.45 12.461

37 10,5 3,08 6.97 9.71 43.957

38 13,5 2.83 2,22 4.96 4.537

2 = 291,093 Е= 103.512

По глубине шламоотстойника

10 0,00 41.49 33,59 39.61 3.542

26 0.75 23,81 27,57 33.59 95.658

41 1.50 17,42 21,56 27.57 103.083

1= 310.925 • 202.284

Для полученных уравнений, описывающих зависимость у- /(X) в верхнем, среднем, нижнем слое и по глубине шламоотстойника, корреляционные отношения соответственно равны: т]| = 0,76; т)2= 0,65; т|з~ 0.80; 1} ,= 0,59.

Полученные уравнения отражают корреляционную связь между массовой долей рутила в исследуемом осадке и расстоянием от точки отбора пробы до места выброса пульпы в шламоотстойник и могут быть применены для определения вероятных значений массовой доли рутила в осадке при заданных значе-

ниях точек отбора проб, а также для обоснования выбора направления утилизации осадка.

В третьей главе выполнен анализ литературных источников и данных производств по определению направлений утилизации аналогичного по составу изученным осадкам техногенного материала. Исходя из состава осадков сточных вод производства сварочных электродов, основным и наиболее дорогостоящим компонентом которых является рутил, с целью определения наиболее рациональных методов их утилизации проведена сравнительная характеристика рутилсодержащих твердых отходов различных производств по химическому и минералогическому составу и возможных направлений их использования.

Анализ литературных данных показал, что рутилсодержащие твердые отходы в зависимости от состава могут быть использованы в производстве сварочных электродов, в промышленности строительных материалов, в качестве сырья для получения металлического титана и его пигментного диоксида и в качестве коагулянта при очистке промышленных сточных вод. Однако, вопрос переработки многотоннажных рутилсодержащих осадков сточных вод, образующихся в производстве сварочных электродов, в литературных источниках не освещен.

В четвертой главе в соответствии с поставленной в данной работе задачей выполнен комплекс исследований по определению возможности использования свежеобразованного осадка в составе сырьевой шихты обмазочной массы сварочных электродов марки АНО-4. На данном этапе работы определено допустимое количество добавки сухого осадка в сырьевую шихту обмазочной массы электродов и исследовано влияние состава обмазочной массы электродов на две качественные характеристики покрытия: цветность и сплошность. Рецептура для приготовления опытных проб, составленная на основе рецептуры обмазочной массы электродов марки АНО-4, включала, мас.%: рутил - от 42 до 46; магнезит - 15; ферромарганец - от 14 до 16; слюду и целлюлозу взятые в отношении 10:1 соответственно - от 15 до 22. К данному составу шихты добавляли в количестве от 5 до 10 мас.% осадок усредненного состава и с максимальной концентрацией рутила. Затворение сырьевой шихты осуществляли жидким стеклом в количестве от 24 до 26 % от массы сухой шихты. Для сравнения использовали эталонные электроды, изготовленные в заводских условиях, с обмазочной массой, не содержащей отходов.

Экспериментальные исследования выполнены в лабораторных условиях с использованием планирования эксперимента по схеме латинского квадрата 3x3,

Для обработки экспериментальных данных использован дисперсионный анализ. Коэффициенты уравнений регрессии определены по методу наименьших квадратов.

Характер зависимости качественных характеристик обмазочной массы от состава сырьевой шихты, приготовленной с добавкой осадка сточных вод, описывается уравнениями

• при усредненном содержании рутила в осадке сточных вод

= 62,89+ 4,26л-, + 12,52х2 + 23,42*, ,

• при максимальном содержании рутила в осадке сточных вод

Яюч» = 58>] 1 + 3-94х| +1 1-59л'2 + 22,23х3 , где у- значение цветности или сплошности обмазочной массы сварочных электродов; X) - содержание рутила, мас.%; ль - содержание ферромарганца, мас.%; л\1 - содержание осадка сточных вод, мас.%.

Проверка адекватности данных уравнений выполнена по критерию Фишера и показала их адекватность эксперименту.

Экспериментальные и расчетные значения зависимости цветности и сплошности обмазочной массы сварочных электродов от состава сырьевой шихты показывают, что добавка в нее свежеобразованного осадка сточных вод в количестве 5-10 мас.% не вызывает значимого изменения ее качественных характеристик. Использование теоретической модели, выраженной в виде приведенных уравнений регрессии, позволяет давать оценку изменения качественных характеристик обмазочной массы сварочных электродов в зависимости от состава сырьевой шихты и используемого для ее приготовления свежеобра «ванного осадка, что имеет значительное практическое применение при разработке конкретных составов,

В пятой главе выполнено исследование возможности депонирования накопленного в отвалах осадка сточных вод в составе вяжущих строительных материалов с целью снижения воздействия их токсичных компонентов на природные системы.

Сырьевая шихта минерального вяжущего рассматривалась при этом как сложный многофакторный композиционный материал, эксплуатационные характеристики которого находятся в прямой связи от состава и технологии его получения. Выбор оптимального состава вяжущего, определяемого заданными

физико-механическими свойствами получаемого на его основе строительного материала, осуществлялся построением математической модели.

При построении математической модели в качестве факторов, от которых зависит прочность образцов цементного камня при сжатии (у") и изгибе {у") были взяты, мас.%: содержание портландцемента г\, содержание осадка сточных вод и расход пластифицирующей добавки СДБ г}.

План эксперимента, в связи с многофакторностью функции у = /(2,,22,л3), строился на основе рототабельного плана второго порядка

Бокса-Хантера. Испытания образцов цементного камня через 28 суток после твердения в воде выполнялись в соответствии с требованиями ГОСТ 310.3-76, ГОСТ 310.4-31.

По результатам экспериментальных исследований установлено, что введение осадка сточных вод производства сварочных электродов в состав вяжущего в выбранном интервале не снижает его физико-механических характеристик. Образцы цементного камня, изготовленные из сырьевой шихты вяжущего оптимального состава, включающего 10 мас.% осадка сточных вод, через 28 суток твердения характеризовались следующими значениями пределов прочности, МПа:

на изгиб 5,58

на сжатие 30,30.

Для исходного портландцемента без добавки осадка сточных вод производства сварочных электродов данные характеристики имели значения 4,70 и 25,70 МПа соответственно.

Полученные по результатам экспериментальных исследований уравнения регрессии, позволяющие определять прочностные характеристики цементного камня в зависимости от состава композиции, имеют вид:

• на сжатие у" = 20,72 -ь 2,82*, - 1,45*2 - 1,81*,2 + 1,28*?

• на изгиб уя = 4,1926 + 0,3243*,,

где *| - содержание портландцемента, мас.%; *2 - содержание осадка сточных вод производства сварочных электродов, мас.%.

Проверка адекватности по критерию Фишера показала адекватность полученных уравнений эксперименту:

5,20 3,58

/ = /(г„г2,г,) 4,95 1,70

При этом использование теоретической модели у = /(:1,22,г}), выражен ной в виде приведенных уравнений регрессии, позволяет определить оптималь ные условия, обеспечивающие максимум функции у, что имеет практическо! значение при разработке конкретных составов вяжущего.

Для определения надежности депонирования осадка сточных вод произ водства сварочных электродов таким способом были проведены испытания це ментного камня на растворимость его в водной среде. При этом установлено что ТЮт не выщелачивается из цементного камня, а содержание остальны: компонентов в фильтрате водной вытяжки не превышает предельно допусти мых концентраций их в сточных водах. Данные анализа фильтрата свидетель ствуют о высокой степени надежности депонирования осадков сточных во, производства сварочных электродов в строительных материалах, что, безуслов но, значительно уменьшит их воздействие на окружающую человека природ ную среду. Результаты физико-механических испытаний, выполненных в лабо раторных условиях, показали, что полученное вяжущее по своим характеристи кам соответствует требованиям ГОСТ 22266-76 для пуццолановых портланд цементов марки М 300. Использование данного отхода в составе вяжущего по зволит в отдельных видах бетонов довести экономию цемента до 15 мас.%.

В шестой главе проведена оценка экономической эффективности разрабо тайных технологических решений.

На основании проведенных расчетов получено, что плата за загрязнени окружающей природной среды при существующей технологии очистки сточ ных вод производства сварочных электродов и утилизации выделенных пр| этом осадков вывозом в отвал составляет 105,605 тыс. руб./год. В условия практической реализации депонирования накопленных в отвалах осадков сточ ных вод производства сварочных электродов в составе строительных вяжущи материалов из расчета объема их годового накопления величина предотврг щенного экологического ущерба составит 62,85 тыс. руб.

Максимальный экономический эффект достигается в условиях практиче ского внедрения технологии рецикла свежеобразованных осадков после вне дрения замкнутого цикла повторного использования сточных вод в произволе! ве сварочных электродов и составит при этом 3372,69 тыс. руб./год.

При этом суммарный экономический эффект от практической реализаци разработанной технологии составит 3435,54 тыс. руб./год.

Принципиальная схема разработанных в данном работе технических решений по организации замкнутого цикла повторного использования воды в производстве сварочных электродов и утилизации осадков сточных под данною производства представлена на рис. 2.

Рис.2. Принципиальная схема разработанных технических решений по организации замкнутого цикла повторного использования сточных вод производства сварочных электродов и утилизации осадка: ! - существующая технологическая схема движения сточных вод; II -предлагаемая схема движения сточных вод и рецикла свежеобразованного осадка в производстве сварочных электродов; Ш - схема использования накопленного осадка сточных вод производства сварочных электродов в строительных вяжущих материалах ——- существующие технологические связи

--технологические связи в условиях реализации технологий утилизации осадка сточных вод и повторного использования очищенных вод

3. Основные результаты и выводы

1. Анализ существующей системы промышленного водоснабжения произ водства сварочных электродов показал, что используемая в данном производстве техническая вода, взятая из золошламонакопителя профильтрованная чере: единую фильтровальную систему мет&чдургкческого комбината ОАО «Северсталь», не удовлетворяет требованиям, регламентирующим ее качество по содержанию примесей. Выделенные в процессе очистки сточных вод по существующей технологии осадки не утилизируются технологическими методами, а направляются в отвал.

2. С целью повышения технико-экологических показателей производства сварочных электродов разработаны технологии утилизации осадков, выделенных при очистке сточных вод, и предложена схема замкнутого цикла повторного использования очищенных сточных вод. Повторно используемая в производстве сварочных электродов вода должна удовлетворять следующим требованиям: содержание взвешенных веществ не более 142,5 мг/дм3; железа общего не более 6 мг/дм3; К042 не более 109 мг/дм3; СГ не более 19,0 мг/дм3; ионов цинка, меди, хрома - отсутствие; солесодержание не более 338,4 мг/дм3; жесткость не более 8 ммоль/дм3; содержание ионов марганца не регламентируется.

3. Экспериментальными исследованиями впервые установлен химический и минералогический состав осадков сточных вод производства сварочных электродов. Показано, что их фазовый состав соответствует составу обмазочной массы сварочных электродов, приготовленной из рудного сырья, однако количественное соотношение компонентов осадков изменяется по объему отстойника в широком диапазоне, мас.%: БЮг ~ 4,05-49,59, Ре^ц, - 1,71-3,91, СаО -0,63-16,74, МёО - 5,57-26,81, ~П02 - 2,1-54,0, МпО - 10,27-35,01, А120} -2,71-21,61.

4. Экспериментально-статистическим методом впервые построена математическая модель изменения по объему отстойника количественного содержания в осадке одного из наиболее ценных компонентов сырьевой шихты обмазочной массы электродов - рутила, применение которой может послужить рациональной организации технологического процесса производства сварочных электродов.

5. В результате экспериментальных исследований разработаны технологии утилизации отходов производства сварочных электродов путем рецикла свежеобразованных осадков сточных вод в производстве сварочных электродов и ис-

пользования, накопленных в отвалах осадков сточных вод производства сварочных электродов в составе строительных вяжущих материалов.

6. Разработаны математические модели определения оптимальных составов сырьевой шихты обмазочной массы сварочных электродов, включающей 510 мас.% исследованных осадков сточных вод, и композиции строительного вяжущего материала на основе данных осадкой в количестве 10-15 мас.%. Сформулированные модели составляют теоретическую основу для выработки рекомендаций рациональной организации производства сварочных электродов и технологии получения отдельных видов бетонов.

7. Впервые экспериментально установлено, что добавка свежеобразованного осадка сточных вод в сырьевую шихту обмазочной массы сварочных электродов в исследуемом интервале массовых соотношений компонентов сырьевой шихты не вызывает значимого изменения ее качественных характеристик.

Для разработанных составов композиций вяжущего материала на основе данных осадков сточных вод впервые установлено, что введение их в сырьевую шихту в исследуемом диапазоне массовых соотношений компонентов сырьевой шихты не снижает физико-механических характеристик вяжущего и пошоляет в отдельных видах бетонов довести экономию цемента до 15 мас.%.

8. Величина предотвращенного экологического ущерба в условиях практической реализации депонирования накопленных в отвалах осадков сточных вод производства сварочных электродов в составе строительных вяжущих материалов из расчета объема их годового накопления составит 62,85 тыс. руб.

Экономический эффект от внедрения технологии рецикла свежеобразованных осадков после внедрения замкнутого цикла повторного использования сточных вод в производстве сварочных электродов составит 3372,69 тыс. руб./год.

Суммарный экономический эффект от практической реализации разработанной технологии составит 3435,54 тыс. руб./год.

4. Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Фоменко А.И., Федорчук Н.М., Рюма H.A. Математическая модель прогнозирования состава шлама электродного производства в шдамоотстойнике // Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности: Доклады и тезисы док-

ладов III Всероссийской научно-практической конференции: В 3-х т. Т.2. -СПб.-1998.-С. 592-594.

2. Фоменко А.И., Федорчук Н.М., Рюма H.A. Технологические методы защиты поверхностных вод от загрязнения .рутилсодержащими отходами электродного производства Н Материалы Международной научно-практической конференции «Проблемы водоснабжения и экологии водных бассейнов». -Пенза. - 1998.-С. 113-116.

3. Фоменко А.И., Федорчук Н.М., Рюма H.A. Моделирование составов вяжущего с использованием отходов электродного производства /У Материалы Международной конференции «Информационные технологии в производственных, социальных и экономических процессах)). - Череповец. - 1999. -С. 148-149.

4. Фоменко А.И., Рюма H.A. Моделирование в системе экологического управления технологическим процессом // Материалы Международной заочной конференции «П'ГА-99: Перспективные технологии автоматизации». - Вологда. - 1999.-С. 105-106.

5. Фоменко А.И., Федорчук Н.М., Рюш H.A. Технологические направления переработки рутилсодержащих отходов электродного производства // Вестник МАНЭБ: Вологодское отделение. - 1999. -N» 12 (24). ~ С. 100-103.

Введение

Глава 1. Анализ современного состояния проблемы очистки сточных вод сварочных производств

1.1. Характеристика системы промышленного водоснабжения производства сварочных электродов

1.1.1. Технологическая схема производства сварочных электродов

1.1.2. Образование и характеристика сточных вод производства сварочных электродов

1.1.3. Анализ воздействия сточных вод производства сварочных электродов, сбрасываемых в систему золошламонакопителей, на грунтовые воды

1.2. Концептуальные подходы к созданию замкнутых систем водного хозяйства предприятий

1.3. Технологические схемы системы локальной очистки сточных вод производства сварочных электродов

1.4. Оценка качества очищенной сточной воды повторно используемой в производстве сварочных электродов

Выводы

Глава 2. Исследование состава осадков сточных вод производства сварочных электродов

2.1. Методика проведения эксперимента

2.2. Результаты экспериментальных исследований состава осадков сточных вод производства сварочных электродов

2.3. Математическая модель прогнозирования состава осадка производства сварочных электродов в шламооотстойнике

Выводы

Глава 3. Характеристика титансодержащих отходов и анализ направлений их использования

3.1. Характеристика титансодержащих отходов

3.2. Основные направления использования титансодержащих отходов

3.2.1. Использование титансодержащих отходов в производстве сварочных электродов

3.2.2. Использование титансодержащих отходов в смежных отраслях

Выводы

Глава 4. Исследование возможности использования осадка сточных вод производства сварочных электродов в составе сырьевой шихты обмазочной массы электродов АНО

4.1. Постановка задачи и методика проведения эксперимента

4.2. План эксперимента

4.3. Методика дисперсионного анализа

4.4. Результаты эксперимента

Выводы

Глава 5. Исследование возможности использования осадка сточных вод производства сварочных электродов в составе композиции вяжущих материалов

5.1. Постановка задачи

5.2. Математическая модель состава вяжущего на основе осадка сточных вод производства сварочных электродов

5.3. Результаты экспериментальных исследований и их анализ 102 Выводы

Глава 6. Оценка экономической эффективности разработанных технических решений

6.1. Расчет платы за загрязнение окружающей природной среды

6.2. Экономическая эффективность технологических методов утилизации осадков сточных вод производства сварочных электродов

6.3. Оценка величины предотвращенного экологического ущерба при внедрении технологий утилизации осадка сточных вод производства сварочных электродов

Выводы

Актуальность работы. Одним из основных элементов ресурсосберегающих технологий является создание замкнутых систем водообеспечения предприятий, позволяющих снизить потребление свежей воды и количество загрязняющих веществ, сбрасываемых в окружающую природную среду со сточными водами. В связи с тем, что при этом существует проблема обезвреживания осадков, образующихся в процессе очистки сточных вод, на современном этапе развития науки и техники является актуальной разработка рациональных методов их утилизации.

Существующие в настоящее время технологии производства сварочных электродов наряду с получением целевого продукта сопровождаются образованием отходов различного агрегатного состояния. Наиболее крупнотоннажными отходами данного производства являются сточные воды и образующиеся в процессе их очистки осадки. До настоящего времени сточные воды данного производства . сбрасываются через систему золошламонакопителей в природные водные объекты. Основным способом утилизации выделенных из них осадков, содержащих компоненты исходных сырьевых материалов, остается их складирование в отвалах.

Поскольку при этом безвозвратно теряются природные сырьевые ресурсы, отчуждаются земли и в значительной степени происходит загрязнение почвы, грунтовых и поверхностных вод, актуальной является разработка ресурсосберегающей технологии, обусловливающей снижение воздействия данного производства на природные системы и возвращение сырьевых компонентов в производственный цикл.

Разработка технологии повторного использования сточных вод и выделенных из них осадков в производстве сварочных электродов позволит одновременно решить следующие важные задачи: предотвратить загрязнение окружающей природной среды токсичными для нее компонентами, уменьшить потери сырьевых компонентов и выявить дополнительный сырьевой источник для получения полезных народному хозяйству продуктов.

Цель и задачи диссертационной работы заключались в повышении технико-экологических показателей производства сварочных электродов путем разработки замкнутого цикла повторного использования сточных вод и технологий утилизации осадков, образующихся при очистке сточных вод данного производства.

Научная новизна выполненной работы состоит в том, что:

• впервые теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность организации замкнутого цикла повторного водоснабжения в производстве сварочных электродов;

• впервые теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность рецикла осадков сточных вод в производстве сварочных электродов и утилизации данных отходов в производстве строительных материалов;

• построены математические модели для определения оптимальных составов сырьевой шихты обмазочной массы электродов и композиции вяжущего материала на основе осадков сточных вод производства сварочных электродов;

• проведена комплексная эколого-экономическая оценка эффективности реализации разработанных технологий утилизации осадков сточных вод производства сварочных электродов.

Практическая ценность работы заключается в разработке на основе результатов выполненного исследования технологических решений, позволяющих приблизить производство сварочных электродов к безотходным процессам и повысить его технико-экологическую эффективность. Предложена схема замкнутого цикла повторного использования очищенных сточных вод и разработана технология утилизации образующегося при этом осадка в производстве сварочных электродов.

Реализация научно-технических результатов. Результаты исследований и разработанные рекомендации предполагается использовать в технологии производства сварочных электродов Череповецкого сталепрокатного завода (ОАО ЧСПЗ).

На защиту выносятся:

• разработанная схема организации локального цикла повторного использования сточных вод в системе промышленного водоснабжения производства сварочных электродов, позволяющая снизить потери сырьевых компонентов со сточными водами;

• результаты экспериментального исследования состава осадка, образующегося в процессе очистки сточных вод производства сварочных электродов, и обоснование возможности его рецикла в данном производстве;

• математическая модель состава сырьевой шихты обмазочной массы покрытия электродов, отображающая влияние осадка сточных вод в составе шихты на качественные характеристики покрытия;

• результаты экспериментального исследования возможности депонирования осадка сточных вод производства сварочных электродов в составе вяжущих строительных материалов с целью снижения их воздействия на природные системы;

• вариант эколого-экономического обоснования эффективности разработанных технологических решений.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены на III Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности» (Санкт-Петербург, 1998), Международной научно-практической Конференции «Проблемы водоснабжения и экологии водных бассейнов» (Пенза, 1998), научной конференции «Инфотех-99: Информационные технологии в производственных, социальных и экономических процессах» (Череповец, 1999), Международной конференции «Перспективные технологии автоматизации» (Вологда, 1999).

По результатам выполненных исследований опубликовано 5 печатных работ.

Автор выражает признательность сотрудникам кафедры промышленной экологии и заведующему кафедрой физики ЧГУ, профессору Федорчуку Н.М. за оказанную помощь в проведении экспериментальных исследований, особую благодарность сотрудникам кафедры водоснабжения и водоотведения ВГТУ профессору Янковско9 му А.А. за помощь при выработке основных положений данной работы.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, заключения, двух приложений, изложена на 157 страницах машинописного текста, содержит 14 рисунков и 29 таблиц. Библиографический список использованной литературы содержит 81 наименование, из них 5 - зарубежные.

Выводы

1. На основании проведенных расчетов установлено, что плата за загрязнение окружающей природной среды при существующей технологии очистки сточных вод производства сварочных электродов и утилизации выделенных при этом осадков вывозом в отвал составит 105,605 тыс. руб./год.

2.Получено, что в условиях практической реализации депонирования накопленных в отвалах осадков сточных вод производства сварочных электродов в составе строительных вяжущих материалов из расчета объема их годового накопления величина предотвращенного экологического ущерба составит 62,85 тыс. руб.

3. Установлено, что максимальный экономический эффект достигается в условиях практической реализации технологии рецикла свежеобразованных осадков после внедрения замкнутого цикла повторного использования сточных вод в производстве сварочных электродов и составит 3372,69 тыс. руб./год.

Заключение

1. Анализ существующей системы промышленного водоснабжения производства сварочных электродов показал, что используемая в данном производстве техническая вода, взятая из золошламонакопи-теля профильтрованная через единую фильтровальную систему металлургического комбината ОАО «Северсталь», не удовлетворяет требованиям, регламентирующим ее качество по содержанию примесей. Выделенные в процессе очистки сточных вод по существующей технологии осадки не утилизируются технологическими методами, а направляются в отвал.

2. С целью повышения технико-экологических показателей производства сварочных электродов разработаны технологии утилизации осадков, выделенных при очистке, и предложена схема замкнутого цикла повторного использования очищенных сточных вод. Повторно используемая в производстве сварочных электродов вода должна удовлетворять следующим требованиям: содержание взвешенных веществ не более 142,5 мг/дм ; железа общего не более 6 мг/дм ; 804" не более 109 мг/дм ; С1 не более 19,0 мг/дм"5; ионов цинка, меди, хрома - отсутствие; солесодержание не более 338,4 мг/дм"'; жео сткость не более 8 ммоль/дм ; содержание ионов марг анца не регламентируется.

3. Экспериментальными исследованиями впервые установлен химический и минералогический состав осадков сточных вод производства сварочных электродов. Показано, что их фазовый состав соответствует составу обмазочной массы сварочных электродов, приготовленной из рудного сырья, однако количественное соотношение компонентов осадков изменяется по объему отстойника в широком диапазоне, мас.%: 8Ю2 - 4,05-49,59, Реобщ - 1,71-3,91, СаО -0,63-16,74, М&0 - 5,57-26,81, ТЮ2 - 2,1-54,0, МпО - 10,27-35,01, А1203-2,71-21,61.

4. Экспериментально-статистическим методом впервые построена математическая модель изменения по объему отстойника количественного содержания в осадке одного из наиболее ценных компонентов сырьевой шихты обмазочной массы электродов - рутила, применение которой может послужить рациональной организации технологического процесса производства сварочных электродов.

5. В результате экспериментальных исследований разработаны технологии утилизации отходов производства сварочных электродов путем рецикла свежеобразованных осадков сточных вод в производстве сварочных электродов и использования, накопленных в отвалах осадков сточных вод производства сварочных электродов в составе строительных вяжущих материалов.

6.Разработаны математические модели определения оптимальных составов сырьевой шихты обмазочной массы сварочных электродов, включающей 5-10 мас.% исследованных осадков сточных вод, и композиции строительного вяжущего материала на основе данных осадков в количестве 10-15 мас.%. Сформулированные модели составляют теоретическую основу для выработки рекомендаций рациональной организации производства сварочных электродов и технологии получения отдельных видов бетонов.

7. Впервые экспериментально установлено, что добавка свежеобразованного осадка сточных вод в сырьевую шихту обмазочной массы сварочных электродов в исследуемом интервале массовых соотношений компонентов сырьевой шихты не вызывает значимого изменения ее качественных характеристик.

Для разработанных составов композиций вяжущего материала на основе данных осадков сточных вод впервые установлено, что введение их в сырьевую шихту в исследуемом диапазоне массовых соотношений компонентов сырьевой шихты не снижает физико-механических характеристик вяжущего и позволяет в отдельных видах бетонов довести экономию цемента до 15 мас.%.

8. Величина предотвращенного экологического ущерба в условиях практической реализации депонирования накопленных в отвалах осадков сточных вод производства сварочных электродов в составе строительных вяжущих материалов из расчета объема их годового накопления составит 62,85 тыс. руб.

Экономический эффект от внедрения технологии рецикла свежеобразованных осадков после внедрения замкнутого цикла повторного использования сточных вод в производстве сварочных электродов составит 3372,69 тыс. руб./год.

Суммарный экономический эффект от практической реализации разработанной технологии составит 3435,54 тыс. руб./год.

1. A.C. №1730069 (СССР), МКИ С 04 В 7/100 Сырье из отходов титаномагниевого производства / Нестеровский A.C. и др. -Опубл. вБ.И., 1992, №7.

2. A.C. №1782940 (СССР), МКИ5 С02 F 1/52 Способ очистки сточных вод / Сиденко В.П., Парфенова И.В., Власова А.Г., Сорока М.З., Свядощ И.Ю., Комаров А.Б., Страхов В.А. -Опубл. в Б.И., 1992, №47.

3. A.C. №1801953 (СССР), МКИ5 С02 F 1/52 Способ очистки сточных вод от взвешенных веществ / Пивовар А.Г., Верещагина И.А., Сокол A.B. Опубл. в Б.И., 1993, № 10.

4. A.C. №689980 (СССР), МКИ С04 В 7/14 Вяжущее / Запорожец J1.C., Каримов Н.Х., Рахматуллин Т.К., Бак шутов B.C. Опубл. в Б.И., 1979, № 37.

5. A.C. №698940 (СССР), МКИ2 С04 В 7/42 Сырьевая смесь для получения портландцементного клинкера / Токарь В.А., 3 у б и н М.И., Терновой А.И., Демиховский В.Г., Галкин П.Н., Тошен ко С.И., Рогатки н A.A.-Опубл. в Б.И., 1981, №43.

6. A.C. №706353 (СССР), МКИ2 С04 В 7/35 Расширяющаяся добавка к цементу / Запорожец A.C., Каримов И.Х., Рахматуллин Т.К., Петере В.И. Опубл. в Б.И., 1979, №48.

7. A.C. №846512 (СССР), МКИ3 С04 В 7/10. Вяжущее / Кузнецова Т.Б., Власова М.Т., Иващенко С.И., Кулинова Г.Ф., Галицкий Н.В. Опубл. в Б.И., 1981, №26.

8. A.C. №872485 (СССР), МКИ3 С04 В 7/35. Специальное вяжущее / И л ю х а Н.Т., В а с ю т и н Ф.А., Мельник М.Г., Посыса-е в А.Н. Опубл. в Б.И., 1981, № 38.

9. A.C. №897742 (СССР), МКИ3 С04 В 7/54. Вяжущее / Добровольский И.П.,Титов В.П.,Власова М.Т.,Тюстин В.А., Конотопчик К.У., Иващенко С.И. Опубл. в Б.И., 1981, № 38.

10. A.C. №897743 (СССР), МКИ С04 В 7/54. Вяжущее / Иващенко С.И., Добровольский И.П., Титов В.П., Власова М.Т., Каменко В.А. Опубл. в Б.И., 1982, № 2.

11. A.C. №943207 (СССР), МКИ С02 F 1/52. Способ очистки сточных вод производства диоксида титана / Добровольский И.П., Кравченко А.И. Опубл. в Б.И., 1982, № 27.

12. A.C. №958368 (СССР), МКИ С04 В 7/54. Расширяющееся вяжущее / Васильева Г.М., Книппенберг А.К., Звягинцев Ю.В. Опубл. в Б.И., 1982, № 34.

13. Аксенов В.И. Замкнутые системы водного хозяйства металлургических предприятий. М.: Металлургия, 1991. - 124 с.

14. Арбузова Т.Б., Шабанов В.А., Коренькова С.Ф., Чумаченко Н.Г. Строительные материалы из промышленных отходов. Самара: Книжное издательство, 1993. - 96 с.

15. Ахназарова СЛ., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии: Учеб. пособие для хим.-технол. спец. вузов. М.: Высшая школа, 1985. - 327 с.

16. Бабий В.М., Кондратенко З.Ф., Рыбалка В.И. Использование пылевидных отходов абразивной зачистки металлопроката в производстве электродов для сварки чугуна // Сварочное производство. 1989. - № 10. - с. 32-33.

17. Базовые нормативы платы. М.: Госком РФ по охране окружающей среды, 1997. -13 с.

18. Бакулина Э.И., Рогожина Р.Я., Полонский JI.A. Красный шлам заполнитель для бетона // Бетон и железобетон. - 1989.-№1.-с. 36-37

19. Волконский Б.В., Макашев С.Д., Ште й ерт г.В. Технологические физико-механические и физико-химические исследования цементных материалов. JL: Изд-во литературы по строительству, 1972.-303 с.

20. ГОСТ 22266-76. Цементы сульфатостойкие. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1976. -8с.

21. ГОСТ 23581.0-80. Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши: Общие требования к методам химического анализа:- М: Изд-во стандартов, 1981. 6 с.

22. ГОСТ 310.3-76. Цементы. Методы определения нормальной густоты, сроков схватывания и равномерности изменения объема. -М.: Изд-во стандартов, 1976. 9 с.

23. ГОСТ 310.4-81. Цементы. Методы определения предела прочности при изгибе и сжатии. М.: Изд-во стандартов, 1981 .- 13 с.

24. ГОСТ 9467-75. Электроды покрытые металлические для ручной дуговой сварки конструкционных и теплоустойчивых сталей. Типы. М.: Изд-во стандартов, 1975. - 9 с.

25. Государственные стандарты. ГОСТ 18262.1-88 18262.15-88. Руды титано-магнетитовые, концентраты, агломераты и окатыши же-лезованадиевые. Методы химического анализа. - М.: Изд-во стандартов, 1989.- 120 с.

26. Замкнутые системы водообеспечения химических производств: Учеб. пособие для вузов / Ю.П. Беличенко, JI.C. Г о р д е -ев, Ю.А. Комиссаров. -М.: Химия, 1996. -272 с.

27. Запольский А.К., Дешко И.И., Павлова H.A., Кий H.H. Пути утилизации отходов производства пигментного оксида титана (IV) // Комплексное использование минерального сырья. -1992.-№4.-с. 42-47.

28. Зырянов М.Н. О поведении токсичных тяжелых металлов гальванических осадков при их утилизации в промышленности строительных материалов // Гальванотехническая обработка поверхности. 1992. - №1-2. - с. 99-101.

29. Иванов П.В., Пан Л.И. Значение утилизации отходов промышленного производства в оптимизации экологического состояния окружающей среды // Геогр. и природ, ресурсы. 1992. - № 4. -с. 42-49.

30. Инструктивно-методические указания по взиманию платы за загрязнение окружающей среды: Утв. Министерством Охраны окружающей среды и природных ресурсов РФ / И.В. Данилов-Данильян 24.01.1993.-35 е.

31. Инструкция по эксплуатации гидротехнических сооружений цеха водоснабжения: ЗШН в пойме р. Шексна, ЗШН р. Кошта. Череповец: ОАО «Северсталь», 1995. - 74 с.

32. Инструкция по эксплуатации насосной станции № 11 цеха водоснабжения и ЗШН на р. Шексна: ТИ-37-05-95. Череповец: ОАО «Северсталь», 1995. - 35 с.

33. Кальянов В.Н., Бабий В.М., Рыбалка В.И.Михайлова И.В. Свойства металла шва при сварке электродами с покрытием на базе отходов абразивной зачистки стального проката // Сварочное производство. 1993. - №4. - с. 22-24.

34. Каратыш В.В., Молчанова Т.Ф., Битинская JT.H., Бажин С.Н. Разработка электродов с покрытиями из местных ресурсов // Сварочное производство. 1994. - № 6. - с. 20-21.

35. Картотека ICPDS: International Ceptre for Diffraction Data. Swarthmore, 1981.

36. Комплексное использование сырья и отходов / Б.М. Равич, В.П. Окладников, В.Н. Лыгач, М.А. Менковский. М.: Химия, 1988.-288 с.

37. Лазебнов П.П., Смирнов В.Д., Школьников Е.В. Коррозионно-электрохимические свойства хромоникелевого металла, наплавленного электродами, содержащими шлам и мрамор // Сварочное производство. 1992. - №8. - с. 31-33.

38. Лозовой В.Г., Мойсов Л.П. Состояние сырьевой базы для производства сварочных материалов ч.1 // Сварочное производство. 1996. - №1. - с. 20-23.

39. Лозовой В.Г., Мойсов Л.П. Состояние сырьевой базы для производства сварочных материалов ч.2 // Сварочное производство. 1996. - №2. - с. 31-33.

40. Методика выполнения измерений массовой концентрации общего железа в природных и сточных водах фотометрическим методом с сульфосалициловой кислотой: ПНД Ф 14.1:2.50-96. М., 1996. -13 с.

41. Методика выполнения измерений содержания кальция в пробах природных и очищенных сточных вод титриметрическим методом: ПНД Ф 14.1:2.95-97. -М., 1997. 13 с.

42. Методика выполнения измерений содержания марганца в пробах природных и очищенных сточных вод фотометрическим методом с формальдоксимом: ПНД Ф 14.1:2.103-97. М., 1997.- 12 с.

43. Методика количественного химического анализа массовой концентрации алюминия в сточных, хозбытовых и природных водах фотометрическим методом: № 113-08-199-97. Череповец, ОАО «Аммофос», 1997. - 9 с.

44. Методика определения предотвращенного экологического ущерба. Утв. Министерством Охраны окружающей среды и природных ресурсов РФ / И.В. Данилов-Данильян 30.11.99. 70 с.

45. Методика расчета концентраций в атмосферном воздухе вредных веществ, содержащихся в выбросах предприятий. ОНД-86: Утв. ГОСКОМГИДРОМЕТ 4.08.86, № 192. Л.: Гидрометеоиздат, 1987. -40 е.

46. Методические указания по расчету платы за неорганизованный сброс загрязняющих веществ в водные объекты. М.: 1998. -23 с.

47. Методическое пособие по расчету выбросов от неоранизован-ных источников в промышленности строительных материалов. Новороссийск: НПО «Союзстромэкология», 1989. - 24 с.

48. Митропольский А.К. Техника статистических вычислений.-М.: Наука, 1971.-576с.

49. Номенклатурный каталог на освоенные и серийно выпускаемые изделия насосостроения. -М.: ЦИНТИ химнефтемаш, 1985. -370 с.

50. Оценка воздействия на окружающую среду проекта расширения ТЭЦ ОАО «Северсталь»: Проект отчета. Череповец: ОАО «Северсталь», 1997. - 111с.

51. Патент №4132679 (ФРГ) МКИ5 С02 F 1/62, С02 F1/66 Удаление тяжелых металлов. Entfernung von Schwermetallen a us Abwassern der Titandioxidindustrie / Schinkitz Dieter,; Kronos International Inc. Опубл. 1993.

52. Патент №4769155 (США) МКИ4, С02 F 1/5 Способ обработки сточных вод. Опубл. в РЖ «Изобретения стран мира», 1989, № 6.

53. Платежи за размещение отходов: Сборник нормативно-методических природоохранных документов. СПб.: ЦОЭК, 1997. -22 с.

54. Подчерняева И.А., Панасюк А.Д., Лавренко В.А. Разработка износостойких лазерных и электроэрозионных покрытий с использованием титановомагнетитовой россыпи и диатомитового концентрата борной руды И Порошковая металлургия (Киев). 1993. -№11-12.-с. 33-38.

55. Поли щук Л.Л., Матвеева Т.В., Кленышева Л. Д. Очистка агрессивных сточных вод на предприятиях черной металлургии // Водоснабжение и санитарная техника. 1998. - № 12. - с.23-24.

56. Промышленная трубопроводная арматура. Каталог. 4.2. М.: ЦИНТИ химнефтемаш, 1989. - 290 с.

57. Разработка оптимальной сети наблюдений за качеством подземных вод в зоне влияния площадок размещения отходов ОАО «Северсталь»: Отчет о НИР / ТОО «ИНВЭКО проект»; Руководитель В.И.Кузнецов. СПб., 1996. - 8 с.

58. Разработка системы локальной очистки сточных вод от взвешенных веществ в производстве электродов Череповецкого СГ13: Отчет о НИР / Сумский физико-технологический институт; Руководитель А.Б. Ш а н д ы б а. №69 - 11-01-92. - Сумы, 1992. - 7с.

59. Резниченко В.А., Зеленова И.М., Карязин И.А., О м о н и н а Т.В. Получение искусственного рутила из низкотитанового шлама // Цветные металлы 1993. - № 10. - с. 39-40.

60. РЖ 1992 6.85.173. Плахина Л.Н., Вдовкин Г.Г. Основные направления очистки и утилизации сточных вод тигано-магниевого производства. // Гос. н.-и. и проект, ин-т по обогащ. руд. цвет. мет. Алма-Ата, 1989 - с. 8-14.

61. РЖ 1993 6.85.298. Исследование технологии извлечения ильменита из титаномагнетитовых ванадийсодержащих руд на руднике Taihe Zhang Zhixiong II Куане Гунчэн = Min. and metall eng. 1991 -11, №4. -с. 45-48.

62. РЖ 1995 8.85.509. Извлечение диоксида титана из «красной грязи» (бокситов) // Ind and Environ. - 1993. - 16, №3. - с. 42-45.

63. Садыхов Г.Б., Резниченко В.А., Карязин И.А., Наумова JI.O. О научных основах комплексного использования титаномагнетитов // Металлы. 1993. - № 1.-е. 53-56.

64. Сборник нормативных документов по переработке, обезвреживанию и захоронению токсичных промышленных отходов. М.: Пром-экознание. 1991. - 228 с.

65. Синицын A.C., Самодова И.В., Прошин Ю.М. Проблемы использования отходов предприятий цветной металлургии // Цветные металлы. 1993. - № 2. - с. 29-32.

66. СНиП 2.04.03-85. Канализация. Наружные сети и сооружения. М.: ЦИТП Госстроя СССР, 1986. - 72 с.

67. Соколов Л.И. Очистка отработанных вод отходами шлифовального производства в системе технического водоснабжения подшипниковых предприятий. Автореферат дис. . канд.техн.наук. -Ленинград, 1987. — 24 с.

68. Справочное руководство гидрогеолога. В двух томах. T.I. /Под ред. В.П. Якуцени.-Л.: Недра, 1967. -592 с.

69. Тархов H.A., Сидлин З.А., Рахманов А.Д. Производство металлических электродов. М.: Высшая школа, 1986. - 288 с.

70. Утилизация вторичных материальных ресурсов в металлургии: Учебное пособие для вузов / Черепанов К.А., Черныш Т.Н., Дин ел ьт В.М., Сухарев Ю.И. М.: Металлургия, 1994.224 с.

71. Химическая технология керамики и огнеупоров / Под ред. П.П. Будникова, Д.Н. Полубояринова. М.: Строиздат, 1972.-347 с.

72. Ч у б а н о в Л.Н., Войтович В.А., Масанкин Е.В., Прокофьев Ю.Н., Антонова О.С. Утилизация шламов гальванических производств (обзор) // Водоснабжение и санитарная техника. 1993. -№8.-с. 20-24.

73. Шарафутдинов Р.Б., Строганов A.A., Левин А.Г., Ларичев Л.Н., Ш и щ и ц И.Ю. Геолого-геохимические аспекты захоронения радиоактивных отходов // Научные и технические аспекты охраны окружающей среды: Обзорная информация ВИНИТИ, 1999. -№5. -с. 2-91.