автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.05, диссертация на тему:Технология огнезащищенной фанеры конструкционного назначения

«доз 9 %

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО НАРОДНОМУ ОБРАЗОВАНИЮ

МОСКОВСКИЙ ЛЕСОТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

На правах рукописи БИРЮКОВ Виталий Гаврилович

ТЕХНОЛОГИЯ ОГНЕЗАЩИЩЕННОЙ ФАНЕРЫ КОНСТРУКЦИОННОГО НАЗНАЧЕНИЯ

05.21.05 — Технология и оборудование деревообрабатывающих производств; древесиноведение

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Москва — 1991

Работа выполнена в Московском лесотехническом институте.

Официальные оппоненты — доктор технических наук,

профессор А. А. Леонович,

член-корр. Инженерной Академии СССР, доктор технических наук, проф. Г. М. Шутов,

доктор технических наук, профессор Г. С. Шубин.

Ведущая организация — Всесоюзный научно-исследовательский институт железнодорожного транспорта (ВНИИЖТ).

Автореферат разослан « . . »........ 1992 г

Защита состоится « хЛуСл/От/ТУуСу' . . . 1992 г

в . . час. в ауд. 313 на заседании специализированной:

совета Д.053.31.01 в Московском лесотехническом институте.

Ваши отзывы по автореферату ОБЯЗАТЕЛЬНО В ДВУ> ЭКЗЕМПЛЯРАХ С ЗАВЕРЕННЫМИ ПОДПИСЯМИ про сим направлять по адресу: 141001, г- Мытищи-1, Московское области, Московский лесотехнический институт. Ученому секретарю.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МЛТИ

Ученый секретарь специализированного совета, д. т. н„ профессор 10. П. СЕМЕНОВ.

Подп. в печ. 14.XII.91 г. Объем 2 п. л. Зак. 61 Тир. 101

Типография Московского лесотехнического института

«.»• Г 1 • —- 3 —

.¡¡.¡и:;- ; ■ . .

опгля хд.рлт<тзр::г:т1-ткл работы

Акг-т'.т^ность га^отя. Проблема оигсзащпты дпезесятпс жте-рта.таз всегда стояла остро пород наукой и практикой. Связано это с огроглшггпг г.атсртллт.готя потеря:.!:: я яертванн, возкпкагэ-щп® при поварах. Это в полной нерв относится и к отрасли, изготавлкра»г:ой фанеру п тазляшше вид« банерной продуют. Фанера, как конструкцпонтмй тлатериал, используется в вагоностроения, судостроении, строктельстпе и друпге отраслях народного хозяйства, одаако сё прикеггенке сдер-ивается из-за высокой горочести.

По опубликованным статгстэтескпм дашн'тл в нашей стране ваблдается рос? тлела понаров и гатеривлъггаго ущерба от шк,4 Так, в 1939 году количество покаров возросло на 12,1%, а гла-териальчпй удерб на 34,3% но срашшпга с 1983 годом. Особенно опаетт возгорания на транспорте. Как сообдапт снсциалистн, пасса-тгрскич вагон сгорает полностью за 10-15 мгагут. Так, на-прглор, коллчостбо- погдроз в пасса-отрских вагонах к вагонах метрополитена за период 1977-1053 гг. возросло более чем в три раза, что связано с очень больной наспдспнпстыо вагонов горазчкгля t5370pna.wf.4r. Эта транспорта ге ерэдетга' относятся я классу особо штроопаенкх.

Внедрение огнезанрщеппоп ?анорч конструкн.ио;шого назначения в отечественное вагоностроение, судостроение, ггрс:ллп-легнгое и граддаяское строительство является весьма э^ектзг-нчм направлением с:пг:е;птя непарно': опасности объектов. Поэтому создание огпезаднденноп ганерп (035) конструкционного назначения и разработка проглтачеякоЯ. технологии ее получения является актуальной дет всех про;даплэтго развита* стран,в том числе и для нач'ен с тратт.

• Диссертационная работа релзет вагэтуэ нарояяохозяйстзстпуя задачу, опроделзнпу?) Постановлением ГКНТ.ССОР 467/241 от С9.1Я.БП, научно-техническая проблема 0.33.Ой.Р.04:"Создать л освоить огиосапЕгкянтв аулосфэросгсЧкпо плитшле дрвзоенко га-тс-риалн, разработать технологический процесс и комплект оборудования лля производства и применения их в вагоностроении".

гяботн является создание научных основ огнесапиЕ!СП-ной био-водсстойкой (ате»о|йросто'!ко1) таисри коттстру-сц'онного

От/гол. 1 ссертгций :

назначения, разработка технологии и её внедрение б промышленность. ' '

Няу^гр.я vov-:?ivr: разработаны научные основы эффективной технологии огнезагпщенной фанеры конструкционного назначения;

виквлещ закономерности дахрузионпол пропитки шпона, что открыло возможность создания высокоэффективного бметропроте-глюшего процесса пропитки шпона в растворах антипирана;

разработаны катетлатические модели диТфузг.огшоД пропитки зшона (трехмерная, двуморкая, одюяерпая), а так::е модель процесса прсккшлешгоЗ проппткп шпона пакетом со шпацияг.щ, позволяющие проводить анаши процесса дкф$узйп, утравяэике параметрами рег.кг.'.а пропитки и оценку точности моделей, что в совокупности представляет теорию пропитки шпона в растворах антипп-рена;•

предтслен иов^й метод определения коодалцкентоз диффузии анткпирекоз в шпон на основе разработанных: глтеглатических моделей;

решена задача разделения листов сирого галопа в пакете . (образование Ш11аций) ' на основе уравнений Навье'-Стокса;

раскрыто влияние технологических факторов на поглощение апт:пп:река шпоном пак с локнш .ядром, так к без' него; ' •

установлено-, что антипирен и дафЪузконкнй способ пропитки не сникают прочности шпона; .

установлено, что прочность фанеры возрастает с уменьшением еоличипы прйдподпрессовочпого времени при холодной под-прессоэке пакета. Максимальная прочность фаиори соответствует предподпрессовочпсму времени равному времени сборки одного пакета;

разработаны рожи горячего прессования огнезащи;цонной шанерп конструкционного назначешш, позЕОлязцие в едино?-; цикле со склеиванием создавать защитное сг.-.оляное покрытие;

установлено, что даухиузкогшыи способ пропитки обеспечивает равномерное распределение антшшрена в шпоне, включая и проникновение его в клеточзгую стенку. Такое раЫфеделеннэ ан-типпрека гарантирует объемную огнезащиту фанеры.

зулътатов, испнтаниети в лабораторных л заводских условиях, а тагске широким внедрением результатов исследований в промышленное производство, нормативной технической и проектной документацией.

Практическая зрччпяооть работа заключается в то:.:, что создан нозай отечественный штсркал - огаезащиценная фанера конструкционного назначения с комплексом центах зкеплуатаци- -онных свойств, таких так высокие огнезащита п прочность, биоводостойкость и атаосферостойкость, низкая поглроопасность и хорошиз санитарно-гигиенические и экологические показатели, которнй по разработанной технологии г,га::;но изготавливать с за-даюшкя свойствами, исходя из требований различиях потребителей (транспортное машиностроение, судпром, строительство и др.).

Реализация научиIX исследований позволила разработать вы-сокоо'Тфективную безотходную технологию 035 и на её основе создать прдаиилоншЯ комплект оборудования для пропитки шока не-разрупгатопм способом.

Предложен нови:!' способ пропитки шпона пакетом со гсгсщияга, позводзщай исключить специальное оборудование для формирования пакетов и их транспорттаовлния, что делает процесс пропитки знсокопроиззодителъннм. Определены технологические реглпмп пропитки спока. Пропитанный шпон можно сучить в сушилках всех марок, пркмеюгешх в фанерной прог.кшгегоюстя. Продаокепа схема сборки пакета, обеспечивавшая создание защитного смоляного покрытия, бпо-водостошсость и атглосфсростойкость (Тапер!. Разработаны технологии утилизации отработанного раствора и кусковых отходов производства огнеза^кденноН банерн.

Решение всей совокугпгости вопросов, составляющих проблему соз дания 035, 'явилось основой дет разработки других специальных видов фанеры с комплексом цекннх оксплуатап.иошмх свойств (ог-незоддцеткй декоративной, огнезащгсцекпой виброиоглещая^ей, из хвойшх и др. пород)..

Внедрение результатов исследований позволяет снизить по-лсароопаспость транспортних средств и др. народнохсзя'лствмпгнх объектоз к получить значительный экономический и социальный эФфе.кт в народной хозяйстве.

Аптпбчтлтя тсг'отч. Результат исследования докладывались z: обсуждались: на кеядународком скчпозпуко по повкзсно по-гзрной без опасности пассажирских иатопоз, г.Москва, 1039 г.; ка даухстороншес совещаниях представителе!*! ССОР л ГДР в 1938 е 1989 гг. при захлэкенпп контрактов на поставку вагоноз по импорту; на созоздови с представителями фврмм Ю^УЯ (Г-ср.'.г.--ния) ъ 19Э1 г. при согласована; технических условии на выпуск д.пя СССР нового вагона кекдународюго кнюса; на 13 Всесаоз-ннх научно-техшноских конфзренцил'л: и совещаниях: Ленинград, 1934, ..., 1988 гг.; Красноярск, 1985г.; Свердловск, 1У26 г.; Киев, 1936, 1937, 1989, I9SI гг.; !Лоскза, IC..7 г.; Николаев, IS87 г.; а также на научно-технических коп^&рзшданх про")ессор-ско-преподавательского состава Московского лесотехнического института в 1974, ..., 1991 гг.

Ог:-:еза1»1щенпал сканера конструкционного назначения элокировалась на Выставке достктений народного хозяйства СССР и. Сила удостоена серебряной г.едалк ВДЧХ СССР в 1988 г. •

Государствен:«:;.! комитетом СССР но народ,чому образованно в IS9Q г. по итога?/, конкурса на лучшую научную-работу била пргсуглена вторая пралкя за разработку технология огпеза-п:-щенпой йанерц конструкционного назначения. ■

Ру>^'катрп;,Яо основным результата:.; иссл.-доваш:':, изле-аешшгл в диссертации, опубликовано 45 паучник статей п ana:::;- . тическип обзор (брошюра), получено 9 авторских свпдетелъст; и 4 патента. - - •'

Гс-алпзачта -работе. Результатн научных исследований вкед-peiK нрп освоенш: первого в' стране серкйкого проявленного производства 035 на Неяяологловскок с]анерко:л заводе (Пензенская область) в I9S8 г. Разработана технолог/-;¿скал к нзучно-техккческая докукелтанкя (технодогичесякЛ регламент, тохкело-гичсская инструкция, ТУ 13-971-8Э и др.) па i:osa3 материал в технологии ого прокзводс.гвз, которое передала! знво ду-пзгото-вителгэ, заьоди:-:-;ютреС;;толгп.! и друг?"! за^хересовапнкй! организациям. К>у«з!о-тохшпесг^!Я доЕжег.тс^'и использовалась головной проектной орган!зай,кэй по 1:ро:.7";:ленпист1: В Л\ТБ (г.Зелсподсльск) пр.: разработке ••_:- т.:..■.::■■:> производства СШ, а тагом специализирован::?::..:í ::

при разработке новых вагонов метрополитена в пожаробезопасном исполнении серии 81-714 и 81-717 и их экспортных модификаций.

ЯошЯ вид фанеры рекомендован МатлзодоглственноЯ Государственной комиссией Судпрома СССР к пртшенентгю в судостроении.

Огнезацитзенная био-водостойкая фанера используется в серийном производстве вагонов метрополитена в ПО ""етровагогг-ма'а" г.Мытищи, ПО "Ленвагонмаш" г.Санкт-Петербурга и на вагоноремонтном заводе г.Москвы. Багоны поста вляг-отся отечественным метрополитенам и в четыре зарубежные страны. Новый материал применен в строительстве при создании архитектурно-акустических элементов Дворца Молодежи (г.Москва).

Результаты исследований используются в учебном процессе при изучении студентами дисциплины "Технология клееных матэ- -. риалов", а татс.е специалистами фанерной промышленности на факультете повыпения квалификации ЖГИ.

Структура и обьем габотн. Работа состоит га введения, 6 глав, заключения, списка литературы и приложений; изложена на 290 страницах млиинописного текста, содержит 46 рисунков, 44 таблицы, 94 страницы приложений. Еиблиограф::ческ:й список состоит из 325 наименований литературных источников..

СОДЕРЖАНКЕ РАБОТЫ

Бо введении излагается общая характеристика доставленной проблей-: и её народнохозяйственное значение, а такге основные научные положения, выносимые па за:::::ту.

В петпой главе дан обзор научштх работ по изучаемой проблеме. Выполнен анализ состояния научных исследований и разработок в области антипиренов с польз выявления возможности их использования в производстве огпезакшчепной фанеры конструтс-ционного назначения. Показано, что в теории и практике огно-заг;иты древесных материалов известно значительное количество антипиронов, позволяшщх снизить их горутчесть. Одазпо в про-пгчленностл попользуется лнчъ некоторые из них. Ирпчаааггл такого поло-эпия является: низкая эт^октизпость защиты., дефицитность, токскчлость и другие. Проблема получения отеезагр-з-енной фанеры обусловлена не только слсиност-п выбора или

синтеза нетоксичных, доступных, дешешх, еТфектиЕШХ антиип-ренов, но и способа;® введения их в древесину. Разрушающее воздействие антилиренов на древесину, висалпваемость на поверхности клона и химическая несовместимость их со смолами приводят часто к певозтжлостл скжгзаипя шпона или к сниме-ню прочности фанер!!. Эффективность огнезак;:<:т.ц древесных материалов, шк правило, достигается за счет иргконоихя комплексных антигшренов. Наиболее гЛхг;ективнн:.:и является огпоза-!дпт;пе' состава на основе фосфор7 азот- и галогенсодертадпх согд:з;е:-:пй.

Автором выполнен анализ существующих способов проштки древесины и дрогссЕгх материалов и возмозкостп их пршено-нпл дай создания технологии огпезащгл^енко" фанеры конструкционного назначения, таких как: 1ЛШь^тярно-->дифиуз ионная пропитка, под пзбиточнум давлением, в ультразвуковом поле, диффузионная пропитка и др. '

'Анализируется возможные технологии изготовления ОЗФ на основе ехал нрсяпткл чураков, готовой олнерп или шпона и _ ■ применяемое для этих- целей оборудование.

В научно-технической литературе отсутствуют сведения по свойствам СШ из шгопа с ло:ашм ядро& Поэтому,- используете .. ант'.ширены для зацити дрсвссккх материалов, известные способа и схе:.:и прс.'гптки не г.огу? бмть рекомендовали для произвол-ства 4'анорп сез научного обосповаипя. В технология 035 па основе пропитки цлока возникают проблема сочетания пропитанного шпопа, ск;>-лепта прочности ппона и фанерл и др., обуслов-леннне особенностями технологии её изготовления. На основе анализа научно-технической информации по изучаемой проблеме ■ установлено:

в области огнезапдаты дровеешх материалов интенсивно ведутся работп как в нашей стране, так и за рубеком. Проблема создания огнезазпщенной фанерп до настоящего времени не решена ни. в теоретическом, ни в прикладном плане;

анттпшрени дал 'задеты древесных материалов ■ применяется в виде различных огнезащитных составов. Наибольший интерес представляют огнеза::;пгш:е составп антнпфепов на основе соединений фосфора, азота и галогенов, как наиболее деление, гостугаше, легко вводите з древесину, обладающие к то:.;у йе

высокими опте защита или свойствами;

экспериман таль fro наиболее полно изучешт вопроси проптгт-,К2 сухого пгпока СПИрТОраСТПОрТитТПНТ СМ0ЛПМТ1 при производство древсспкх пластиков;

тсортш; пропитки шпона в растворах оптипирепов отсутствует;

наиболее sopoktiibin.Tv! способом пропитки в области задити древесину считается метод избыточного давления;

в научно-технической литературе отсутствуют сведения по комплексно:.^ изучению методов пропитки и антиппренов;

.'- нет данных о еозмогиости использования в технолегпи огнезадт~;снной фанера шона из древесины лонного ядра.

Таким образом, совстгупность нерспенотлс иаушчх п иракти- v чеекпх вопросов в технологии 030 представляет сдогшуго научно-техническую проблему.

Репение' поставленной проблеглн базируется на 'научной гипотезе о возмотлоста разработки современной промтптзщкй технологии огнезатгигдештой (Тлнсртт конструкционного н- значения на основе лорлзрула.'чдего впеохезгррехтпзнего процесса диффузионной пропитки, 'обеспечнвзтздего объотллуо пропитку -лнона.

Для достигши намоченной цели необходимо ре'ппть слодук-цпе задачи:

установить на основе теоретических' и экспериментальных комплексных исследований наиболее этт,октпвпнй способ пропитки пиона и антнпирен с приемлемими свойствами;

разработать теоретические основа процесса пропитки пчона в растворах антгаткрена;

разработать ггоомьтллештй способ-и регата пропитки ппона; исследовать свойства и поведение пропитанного шпона на тохнолоптческих операциях изготовления огнезадидепнои фанеру;

' разработать рем:гл! холодной поддрессозни пакета и горячего склопваннл;

изучить свойств огнезядидеиной fcnepM и механизм огиз-задитн;

' обеспечить соответствие целого материала санитарно-гигпе-ншюскгм, пог.иарно-техгпгнеск'.вл и эксплуатациошвял требогапппм; разработать техпологтгчесгста осксш производства огпоза-

цидэннои ракорд конструкционного назначения, руководствуясь принршал.'.п безотходной технологии;

осуществить спытно-промпиленнке испытания и внедрение результатов исследований с технико-зкокомичеекпм обоснованием о'К-ективнооти новой технологии и разработкой необходимой технической документации.

Во второй глве приведены результаты экспери;лепталъш1Х исследовании раэлачпше способов иропатки и антяпирепов, дано теоретическое обоснование процесса диффузионной пропитки.

Исследованинлк большого числа огпезацитшх составов установлено, что наиболее кродлочтптелшшл антипиреном в технологи:! 035 является доаккошйЦосЗаа;. Он обладает високяли огнеза"цит;шт.:;1 свойствами," не является ядом, не корродирует технологическое оборудование, но дорогой, но дефицита: ы, не спишет прочности шпона и оаяерц к т.д. Ка основе зкепериг.-.он-тадьнцх исследований различпнх способов пропитгл шпона (ка-пиллярпо-ди^.узионшй, при избыточном давлении, ультразвуковой, ды.р-Тузлоший и др.) доказано, что наиболее целесообраз-. ным в технологии огнезалдпценной фанеры является дпох^узиошшй. способ пропитки.

IIa основе анализа еззсстпнх работ и исследований автора по дагЫузиошой врошш:о (ДИ) шпона' выявлена необходимость рассмотрения следу.огцих теоретическая, задач:.

1. Построе::1:э трехнерной г/лтег/лтичсскои модели ДП q по-стояшшш граничными условиями, а такке на её основе двумерной и одномерной моделей.

2. Построение одномерной кодзлн ДП шпона с переменниш грашгшши услозыями;

Построение катештлческой модели трехмерного процесса ' даЗФузии осуществлено при еяедуыцзх допущениях: коэй/ллдиенты дщфузки соли иринятц цегависичьми от концентрации раствора, координат X , у , г и времени t ; концентрация (плотность) раствора па границах образца не меняется в процессе пропитки; цропитнваешй образец рассматривается как однородная анкзо- -тройная порист/' среда (параллелепипед, рис. I) с коо^ициеп-том дггТйузискной пористости П, которцй за время пропитки принимается достоянным.

о < х ^ а;

О 6 у £ & у

Об 2 4 С.

/

1 "а \

Рис. I

Процесс доМузш в образце (рис.1) описывается вторым законом Фика. Концентрата раствора 11 ( х , у , г- ) найдем как ре-' шение следующей задачи «¿х^а-

да я д2и .О) 9г1/ О)

г до ■ Г - граничная поверхность образца; И-

концентрация

пропитошюго раствора в ванне, причем рассматривается отно-

и = ™ , П7е- масса соли, т - масса

ГПр '

коэффициенты дц'Ьфузтгн в образце по

сительная концентрация раствора; , Ц , осям X , у , 2 .

Рс'лспие задачи (I) получено методом разделения переменных (Фуръе) и представлено в виде

.-Лг^

1 Ь РО

(2)

и

где -^-, ^ > лр

2= 0,1,2,3,...; 5 = 0,1,2,3,...; />=0,1,2,3,...;

Зная значение коицентраюгл раствора Ц К х , у, 2 , Ь \ момно вычислить всл:пы"!1: гзес раствора ^ ), соли УИ^'й ) и воды Мс ( ¿ ) в образце:

П^ц.г.Щ ШО^и^.^ф^.^^У; 1. ■ (3)

где <р ( X , у , 2 , £ ) - плотность раствора, которая зависит от его концентрации: ;

?(х. у,+ А-у(У.г-1)> и)

здесь плотность водл, А - коаезмата, которая дад д::ашо-равна /I- С,6 г/сг/; обьем образвд. Баедьм следу?™! :е характеристик процесса №.

1. Схспсль иа&щеикя образца гастворо:.:

; (5)

2. Степень паелдепия образца солко

' ' Мс(о*)~Ме(0) <6)

3. Содеплалие раствора в образце

^ /I) мий ' ■

^ М^- (?)

4. Содор; -аяке соли в образце

5. Совздзз&о вода а образце

' ¡ойр

где Мр, Ме,М£,Мс$,о- соответственно, масс)! раствора, соли, вод,:', к образца в абсологно ср:о;л состоянии;

М/^ПсЛ'; .ММ-О. М.Н^Пи^У (ю)

(п)

о тих соотнесениях - оо'ъс:.: подл в образце, & £-базисная плотность дрввешш л плотность раствора в ваи.ц, - гласность образца. Пролнтсгрирс:;;.в ееотло-денпя (3) и нодстявяв с. значена в (5)...(£), получи;.: характеристики трехае^шго процесса т.д

(9)

б-с Щ-- [V1/р[/ * (С); (15)

Реальный фпзкчесий объект всегда трехмерен, но па практике часто возникает необходимость рассматривать процесс Щ (с некоторой ггогрс'лгостьп) как дзуморчмй или однемернпй. На основе трехмерной подели построены модели двумерного :г одномерного процессов ЛЯ без прямого ре-нения эткх задач.

Б даумеряой модели доТйузкошгт'Я ноток через грзтт 1-4-8-5 и 2-3-7-6 отсутствует кто из-за малости ей молено пренебречь (рис.1). Тогда описание процесса ДП в задаче (I) будет функцией координат х , у и времени ¿/:: уер-.г/ла (2) клест вид: 1 4

Формально (10) получено из (2), если принять => О (при этом 0). Значение к ), определенное п (о) л даваемое Формулой (16), будет иметь вид ... .

¿/>(£)= Шн)1^^ -ЩнТч- (1Р)

Соотно'пения (12),..., (15), (17) в ^г.у?:эр:ю2 модели будут ЕМОТЬ ире-ний вид, но в них пп.ччсгп1я £ ) ккчяслямтся по формуле (19).'

- Б одномерной глодала дн^узионкий поток из в:те~поЛ среда-в образец проходит только через гранд 1-2-3-5 и 3-4-8-7 (рисЛ), через остальное грани, он не проходит илн'преноорогивло мал. Тогда описание процесса Д17 в задаче (I) будет 'Тушдцтой координата У п времени Ь , а <*ормулл (2) н (1С), если л них принять Я)л = 0, 0 и, следовательно, О, А5- 0, нрглл:т вид: • . ,

, , п Г А^ Л. Шъ+дХ-,

Ш*. I)- ^ • . (20)

— т4 —

¿rti-l-hl

• * rj - л

e

(¿zH)2

Соогнолзпшг (12),..., (15), (17) з одномерной модели ДО будут злеть премпип вид, но в них значение dpit) вычисляется но формуле (21),

Pacei-JOTpias проишлсннуя пропитку шпона, которая реализуется' з специальной кассете, помещенной в ванну с раствором. 2 пакете ыокду листами шпона толщиной а устанавливаются ппацнл размером d (рис. 2).

и J а J ■"Л а

(22)

; Рис. 2

Задачу да£|узконно2 пропкгхл болькгах тонких лйстов шпона будем считать одномерной и уравнение даоллгзип имеет вид

§Е : «7) д?и

дЬ ' ^ дх7-

Так как плотность раствора % линейно зависит от его концентрации (ем. (4)), то задача ¿11 в терминах плотности раствора примет вид д9 Яг<Р '

(23)

• д£~ Эх* '

при началышх условиях & и граничных условиях

•' (24)

Решение задачи (23), (24) получено методом разделения переменно с использованием методов операционного исчисления.

и К ¡г{7< гТГГ ^ (25)

Здесь фупкция <Р) представлена соотношением

со

; ш

а фугадвя $>?„ / (^ ) ддя любого номера т отяделяотся йор-

ууло ч

с а) уА^А.

4ЯГ

-

_____а*-

где К = ~~ ; 5--1 корень да^пз V + С; ф- на-

чальная плотность раствора в ппатспт.

.Заачошст телтолопяескпх характеристик процесса Д1Т к:йзт вид

МР(Ч= МР(о)({+ (20)

Мс И), Ме .¿е (6),

(22)

IV[/ + рУл- ^ ш]; сзп)

Ц), (£) (31)

¿/Ф > (зг:)

¿сЮ= ^^^ 'М-XА')2 <

.у . .

Анализ построзига-х моделей ДИ проводив;:, используя специальное продетагленио <Гу:па;кй £ ), ^с ( £ ) и чпс.тга:.т:о

расчстн, внполлепнпе на ЗИЛ. Соо?:купС!ГСл (12).....(17),(10),

(21) для трехмерно::, дартжрзо"! а одномерно"; моделей ЛД с г.о-стсяпк'глн граничн'гмп условия::::, а ?п---е (2С-),..., (33) для Г.ОДОДЙ пропитки ¡ЗЛОГП пакете:'.: СО 'ПТЩ-Д^г П *»'ГУД:10Р-ГК:СЛ1С.И из-за елолной структур:-! формул (1С), (I?), (19), (21), (32), (33) /лл вычисления Ь ) и ¡/с ( ¿' ). С цел!/; упредоннй г.:'.числен::: по у:дзашп!Г! формулам продло\;:л>н ;гс крайягеспр» аналоги, :п.-:г::'дпз достаточно внеекз^з точность. Так, ддл одномерной модели ДЛ ¿^Л )г-цч:;а-:чгглоз по формуле (2[), мсыот б::?ь представлено клк ^ - (.1? >

. о.!)

г1 б

где = ----относительное- впал: процесс? ДЧ по некоторой координате ( X , у и. и: Я). Б работ :лн1водокп ибл;з;н з:::н'9::::й (31) ддл р в ккторвалй С ¿¿Ч 1,0 с лагом 0,01 и точлоступ а тахг.о в интервале I ,£}<•// 4 3,0 с :::аго:,! О,Со и точность:) Ю-0, ч'огмула, (31) глллгог бить :;"Д-ставлена в виде:

I (рУ- /--{ пРи о^^о.е

при _/и>0,ь

с погрешностью ке боле о 0,2;'...

Гели обозначить , • & =

г. з соответствии с формулой (3-1) ввести значение степени насыщения образца раствором по координатам X , ^, г

то для двумерно:; модели (формула 19) к трехмерно:! модели (формула 16) получим пх представление ЛрИ) через коэффициенты степени насыщения раствором по координатам X' , у , г , соответственно

- * (37)

' ¿(/¡г)). (38)

Если теперь воспользоваться формулой (35) для вычисле-' нпя «£(_//>), то далее легко вычислжи зна-

чения «<у>(£ ) и ) по формуле (17,) для задач всех раз- . мерностей , а во формулам (12), ...,(15) и все характеристики процесса ДЙ.

Для построения приближенных аналогов формул (32) к (33) эти функции были затабулцрованы для значений _// = ----- в интервале 0 1,0 с шагом 0,01 для значения параметра К - 0,364 и/ и восьми значений влажности шпона в диапазоне 1У = 60*130,3 с шагом 10% ц- 1^= 5С%, при этом функции (26), (27),(32) были представлены в виде /у«)1

„ -(■цуз»

Точность табулирования функций ¿¿р) и функции (33) </«(■£■) = «Гс(^) равна 1,0*10_е. Кроме этих функций были

затабулироваш 10 иерЕых корней Vs, S = 1,2,3,... уравнения V +Kb}V= 0 для указанных тале значений параметра К . Значение корней % для других параметров К определяется линейной 'интерполяцией, причем погрешность её не более 0,02^. В результате численного анализа полученных таблиц было выявлено, что ïVtpf

J М- У. 2(**1) ~аг~

при JU^ 0,3, что соответствует, например, реальному времени пропитки £»10?.шн, и

где 5"СК) = 0,93 + 0,086 К .

Погрешность представления (42) и (43) ке более 1%, что' вполне достаточно для инженерной практики. Такигл образом, используя формулы (42) и (43),ж;шо легко вычислить технологические характеристики диффузионной пропитки (28),...(31).

В третьей главе проводится теоретическое и экспериментальное исследование коэффициентов дифТузии аятипирена в шпоне и обоснование технологического рекима диффузионной пропитки.

Рассмотрены три метода определения коэффициентов диТфузии для безразмерной концентрации водных растзоров солей в пористом теле: послойный, основании!! на измерзши концентрации соли от расстояния в образце; мембранный, связанный с определением потока дифйундирутощего вещества через тонкую пластину, и сор-бцпошши, в котором регистрируется количество соли, поглоданное' образцом в процессе пропитки. Получение расчетных формул для определения коэффициентов до*фузпл з послойном и мембранном методах для безразмерной концентрации раствора U не вызывает затруднений, однако, для сорбционного метода необходимо было разработать специальную методику, суть которой заклд-чается з следусдем. .

I. Пропитываемый образец ставится з условия, когда процесс диффузии описывается одномерной моделью, а поглощение соли 6~c(t) равно сумме диффузионного (rc(t) ;т поверхиостно-адсорбционного д(гм поглощений, т.е.

2. Дгя двух моментов времен:: и t2 при /< ?->

г;:н::г.':г.'"т ::ое>т:::н:зпгш степени уасяпцокся ¿ )'

::/. -•,::' •.■■зпеплггз и цопох-хаостауэ áo(c состашгсчге

¿саг)~ км, ш

поело чего определл:/:

.fi? *■ ( ft

3. Ддл момента времени ::лл вкнпеляит параметр

/¿с«; ^ • 16

:: HCÓ: ":л;::с::т двд'узнп

3FT ' (48)

гдэ и 4^áo.5SE5.

1 Ça W /7 )

L'c;:;î условие ¿ 0,5555 не вкполпено, то необходи-

.'..0 уменьшить вро:/л iÄ /'Используя сорбционпчн метод, мемно определить 7'о:::,р::диептп ддуТузпи анкнпэепа по л:обол из

С'^.й'/.^г). г//гсгсг зависят от параметров: начальной вламлости пиана VI/. концептрап;:::: раствора в ванне Up и ero текнературл У' .Так »?к ис&&:одпё-.о изучение козр-!-;.-;::с;гто.ч дл;'1'и пап пасм':!г;гнсм растворе, ко:г;снтрацпя кстерегс зависит от г;::с;ерзт\р::, б; va предтсг.опа

с:..'.-л.:а :глая::роьзл::я эксперимента, в которой клал В^ для пере-моклпх Т, Up, W рассматривается в i:o4o!î системе коор.ц:н:от Т', W , М/ , повернутся на угол 'f - 14°2' в плоскости T,Uf. Улп. яргплс угольно il области, -заданной соожовзшжпх

3, Со é ц'* uf. Со,f- TSin f è 33,95 29,1 íT' TC04 У +UfSLnîi 70,34 f (49)

00 ¿ ^ á 140, где и.р?> (:;); fB Í°C); IT в tf), б"лп шлучэд» уравнения регрессии д,чл коо^рлдконтов д:г/х>уз:с1 в ^ и ::овор:сюст;п!Д поглощений à(rn!x%, л <rn«j

; ¡^ - Í 7, С К гЗ, C?X« -î 1, 0^0X2 i 0, 7S7 Х3-1,433 X'f-0,032

= (5,835+3,086^+3,639XztI, 913 X3 +2,632 X *+ +2,132 Xf МСГ10,(:.£/с); '(51)

• Л&тх= 3, 4I2+I, C8I Xt +2,931 Хг -1,073 Xj +0, £15 X42+

+I,2Xf-0,S65X¿XJ-I,2X1X3-0,8325X^,(3); (52)

Д & = 1,358+0,337 X2-0,358 X j-0,552 xf+0,455 Xj-

* -0,243Х*Х3, (%) (53)

-IiXíál, ¿= 1,2,3.

Автором были определены и исследованы коэффициенты дгсТйузии 2>х, ^ детаммонийфосфата в шпопо указанными методами (послойным, мембранным, сорбциошшм) в широкой области значений Т ,, U¡,, W. Анализ этих методов показал, что паи- % более надемшш и простым в исполнении является сорбциошгый метод. Значения коэффициентов диффузии, найденные этим методом для рекимя прожшленнои пропитки, составили 2)х = 9,94-Ю"11 м2/с и Ц = 14,83-Ю"10 м2/с.

' Изучено тагехе влияние концентрации и температуры пропиточного раствора, времени пропитки, влажности и толщины ппона на поглощение антппиренэ. Величина поглощения соли шпоном в зависимости от технологических параметров с учетом составляющей Д&пз и эффекта отекания при промышленной пропитке Л&ст равна:

при неограниченном объеме раствора в ванне (лабораторные образцы) '

• Ge (54)

в пакетном ретошв (прогжшленкне образцы) '

Функции (?е (t ) и &с„{ t ) монотонно возрастают при увеличении концентрации раствора .в ванне U¡, (л(гЛ(1. ,áffcT , W ,t фиксиро-Eami), что подтверждается экспериментальными кривыми, полученными в лабораторных условиях (рис.3).

Исходя из того, что шпон с ложным ядром и без него " имспт близкие значения поглощений (рпе.З), процесс их пропитки следует проводить по едтгному рег.зз:у. Анализ соотношений

Рис. 3. Кинетика поглощения аптипирена шпоксг.: без легаюго ядра (а) п с логлкм ядром (б) при концентрации раствора: I - 102; 2 - 302; 3 - 502; 3' -'теоре-тпчзегдя кривая

(54), (55), а чаше эксперзлшгальние даинне показали, что

для интенсификации процесса пропитки шпона её следует проводить при максимально.'; концентрации, т.е. в наск^еипом при данной тешюратуре растворе.

Дйя проверки адекватности построенной I,атеистической модели и реального прои.есса диффузионной проппткп сравнил теоретическою 3' и экспериментальную 3 кривие поглощения. Теоретические значения рассчптпвалл по формуле (54) при следусщпх даншх: = 0,5; \У= 0,7: /5 = 0,6 г/см3; дх -- 9,94-ГО-11 и2/с; % ^/ЛЗЧСГ* м2/с; 11,9,2;

1,82. Значения йвы , л(?па!( вычислены по формулам (52), (53), а значения <1С ("£ ) и ) соответственно но формулам (I?) и (37) для двумерной модели. Как видно из гх^фиков, погрешность-математической модели не презирает 152.

Температура раствора не входит в явном виде б соотношения (54), (55), однако, известно, что коэффициенты дифрузки зависят от температуру. Так, при увеличении температурн от 20°С до 60°С ( и^ 402, IV = 702) % возрастает в 3,4 раза. Следовательно, от температура записят Лс ( £ ) и ) к,

соответственно, 6с (£ ) и Ссп \ Ь ). Проведенные эксперименты

ло определенно кшетшш поглощения для шпона с логнда ядром и без него для различные температур от 20°С до 1С0°С подтвердил:!, что при увеличенш температуры поглощение антипп-рена монотонно возрастает. Поэтому для целой гатенсификацил процесса ДП желательна максимальная температура раствора. С учетом санитарно-гдгкенггческих требований установлена температура пропиточного раствора Т = 60°С, т.к. при Т> 60°С наблюдается выделение аммиака з рабочую зону.

Соотношения (54), (55) показывает, что поглощения <?c(t) и (tc„(í) монотонно возрастают и при увеличенш: влажности шпона W ( в формуле (55) К = ~П = 0,363 W ). Зти закономерности подтверждаются я экспериментальными исследованиями. С точки зрения интенсификации процесса ДП питона несбхо-димо повышать его влажность. Однако, введение дополнительной операции водонаск!ценнл шпона в производственных услозглх не трсбуотся, т.к. кпон сразу поело операции дуцения имеет? влажность не менее 7C/Í,■ что и позволяет провести достаточно интенсивную его пропитку. 1'звестно, что влажность шпона с лотшш ядром в производственных условиях выпе на 20-30;?, чем у пщона без -лонного .ядра.Это способствует повышению поглощения антилирена и подтверждает вывод о целесообразности пропитии шпона едлш-ы потоком.'

Характерной особенностьэ диффузионных процессов является эффект сгнЕтешсг содерганкя воды в образце fyít ), т.е. при пропитке шона я ванну шдэляется вода

В частности, для резспма преглпмегетол гтеоцлгки

где ¿p{t) определяется из (42), a S(К) из (43). 2:делопие вода в ванну в.условиях настенного раствора привод::? к увеличению его объема и проблеме его утилизации. Установлено, что при пропитке I м3 читсна при \V= 75*! объем раствора увеличивается пргглерно на 50 литров.

Технолог:глоский параметр продолжительности ЛИ определяв? производительность участка проппткн. Одного и того кз уровня

поглощения антиппрена могло достичь при различных'технологических режимах. Это утверждение проиллзстрировано на рис. 4, где (К] СI ) - зависимость диффузионной компоненты поглощения от t , а &с$.т/>- ез требуемая величина; К., К,, К,, К4 - некоторое г.арекетрн процесса пропита:.

б"«

. К,

Ь и и

1 л

Рис. 4

Для достижения глаксимальной производительности пропиточного оборудования необходимо выбирать регавл с минимальной продолжительное тьго пропитки. Этот. реяим характеризуется иаксималь-ной интенсивностью процесса пропитки, т.е. скоростью поглощения ^^ - Скорость поглощения будет тем больме, чем больше концентрация Щ , тешоратура Г , вяшюсть Я' . Расчет ¿со а ) для параметров %тР = 20?, 11/ = 75", К = 0/273, ■ Ир= 0,5; О. = 1,5 р; £>е = 1,3 г/см3, 0 - Э^'Ю^м^/с » - 0,5К9. 1-'з таблиц даа блгакщш «£>(/0,

дде

пргведенгкх'в^ргйотэ^ ( или из -формул (42), (43)), получил,

у/ = 0,504 к время пропитки .т?

Г"

=19,3 мин. По промышленному технологическому регламенту 20 мин.

В работе показано, что поглощение ) при ^»¿0,6

для лабораторных образцов зависит'от толщюш шпона а.

как

(58)

где С и В - константы, зависящие от параметров пропитки. Ддя других значений у/ зависимость ^ от а более сломная.

Так как = = —- , где , то толщина шпона.

йг

^хйр

& вместе с ч) определяют характеристическое время процесса

Г" -г

Еропхтки При уменьшении тодцпга шпона в а раз харак-

теристичсскоз время уменьшится в пГ раз и для достижения одного и того Ее значения параметра (и следовательно ( ± )) требуется в п.2 раз меньше времени пропитии.

Аналлз модели Д31 чпона стопой (лрогмшгенкая пропитка) гиявел наличие эЧ'чзнтсз повертиюстн.о-г дсорбнисннсго поглощения (4,3д), поглощения за счет стсглн'.п (3.') и уз ионного поглощения (20,15). Поглодзинэ за счет краев-х э-">'ге.ч-тоз кезда-пге.пло (менее 0,3р). Гили уетанонленг релпщ-ые параметры прсг.игилениоГ. пропитки до» всех толщин каска, применяем!:': з фанерном производстве.

3 ^етгег.тол главе исследуются свойства ипона, его стара, сборка пакетов, холодная подлрессовка и горячее склеивание, физико-механические п др. эксплуатационные характеристики фанеры.

Установлено, что прочность ¡нпона не снижается от применения диффузионного метода пропитки и рекомендуемого ан-типирепа.

Исследованиями водо-влагопоглощения шпона, содержащего водорастворимый антипирен, показано, что при оценке этих параметров необходимо вводить поправку на вшиваемое« ан-ткппрепа, т.к. кстшгаоэ водо-влагопогл«цо:шо ¡¿¡(/{¡.и отллвга-ется от водо-влагопоглощения, определенного по ГОСТ 2321-73 (в работе эта величина названа кажущееся зодо-влагопогло-щение , на величину вигсшання антипирена лШ^ По

экспериментальным данным истинное водо-влагопоглощенпе рассчитывается по формуле:

А + (59)

где Ша£р ~ масса образца до вымачивания. ;

Если не учитывать поправку на вымываемость антипцрена, то погрешность по водопоглощению монет достигать 30^ (абсолютных), а по влагопоглощению 10% (абсолютных).

Исследованиями сушки пропитанного шпона в паровых и газовых сушилках установлено, что при сравнении величины поглощения диашошйфосфата у образцов, сушвдшхся после пропитки при температуре Ю5°С, и образцов, сутаишшхся при 225°С, отличий в поглощении не обнаружено. Это езидетедьет-

вует о том, что в процессе высокотемпературного воздействия, за период сушки сырого шпона антипирен практически не разлагается. Не наблюдается и деструкции шпона.

Известно, что требования к огнезащищеннон фанере конструкционного назначения по водо-влагопоглощению, биостойкости очень высоки. Для удовлетворения этих требований была разработана схег/а сборки пакета с нанесением клеевого слоя на нечетные листы шпона и использованием полиэтилен-терефталатной пленки (ГОТФ) в качестве прокладочного материала. Применение ПЭТФ многоразового использования позволяет создать защитное смоляное покрытие на поверхности фанеры в едином цикле с её склеиванием.

В производстве огнезащнщенной фанеры проблема холодной подпрессовки приобретает еще большую остроту из-за взаимодействия клея с антипиреном, находящимся в шпоне. Это взаимодействие препятствует слипаемости шпона, приводит к коагуляции пли даде преждевременному отзорзденко нанесенной смолы. \ • . '

Изучен вопрос-о влиянии предподпрессовочного времени на прочность склеивания фанеры. Под предподпрессовочкш временем (Тпп ) понимается продолжительность выдернки от ыонента нанесения смолы на шпон до начала холодной подпрессовки. Установлено,- что с увеличением Спп прочность фанеры . при скалывании по клеевому слою уменьшается. Эта закопомер-' пость наблюдается и для обычной фанеры. Объясняется ото изменением структуры клеевого шва. При 'малом Г„„ достигается •• максимальная глубина проникновения смолы в шпон и равномерный перенос смолы на смешшй лист шпона. Возрастание предподпрессовочного времени приводит к асимметрии клеевого шва и уменьшению прочности фанеры. Это положение подтверждено при изучении структуры клеевого шва под микроскопом. Практика серийного выпуска огнезащпщенной фанори показывает, что прочность сгнозашиденкой фанары при подпрессовке пакетов стопой с тгрэдподлрессозочным временем 0,5*Т ч составляет 1,4-1,8 МПа после I ч кипячения и 2,6 МПа при псдпрсссозке единичного пакета С Гпя - 2 мин).

Качественная холодная поднрессовка не только повышает прочность Фанеры, но и сн;::>гот расход сырья на едг"гщу про-

дукции. Так, для условий Ниннеломовского' манерного завода расход сырья з производство 033 в 1939 г. составил 2,31 м3, а дач обычной ¡T-анеры - 2,£6 и3 на единицу продукции.

Для установления режимов склоигания 03I1 был поставлен эксперимент с использование:! плана В^. Реализация этого плана эксперимента :: обработка розулзтзтсз позволила л случить следуадпо уравнения рогреесп:: предел прочности при статкчоскш изгибе, lula

yL = 85, 87+1,45Xt +3,30X^+4, IIХ5 -4, 2IX,3 +3,63X^+1, r;XA'i+

+1,33 X^-1,27-2,0X^VI Х4Х} V> (60)

предел прочности при растяжении вдоль волокон, I.üla у2 =71,37+1,41 Xi i-I,G9X,+2,'37Х3+2,77Х„-2,SGxJ +I.25X,V. (61) потеря массы образца при огневых испытаниях, %

. =5,023-2,215X^-0,117Х5+0,I77X* -0,074 Х*Хг -0,035ХЛ,(62)

где ХцХд.Хз.Х^ - соответственно, содержание антипирена, время, давление и температура прессования, -I 4 X¡. ¿ I; ¿=1,2,3,4. Проведенная оптимизация:функций (60), (61) ,,(62) методами коор.дшатно-градиоптного подъема (спуска) позволила найти родила. прессования 035. Разработанные реггиля для широкого спектра тсодш фанеры ггролли иромиалзннуа ацробадко и внедрены.

.От репмшх параметров прессования зависят упрессовка и плотность фанеры. В cbod очередь упрессовка и плотность зависят от начальной толщины икона. Установлено, что толщина пропитанного шпона изменяется от содержания в нем акти-пврена, что отражается и на тпрессовке _Фанэш..Хрис.. 5).......

СоЗврх-аиие антипирена,'/. Рис. 5. Зависимость толдины шона (I) к упрессовки (2) от содержит эятипирсна

Получена зависимость плотности фанеры от технологических

где плотность шпона; £ - содержание антипирена; £> - коэффициент, характеризующий изменение толщины шпона е зависимости от поглощения антипирена, £ - 0,164; У- упрессовка. фанеры; 1 - расход клея в кг на м3 фанеры. Расчеты по (63) хорошо согласуются с экспериментальными данными. Выявленные закономерности в упрессовке пакета позволяют рассчитывать схему его сборки в зависимости от толщины пакета и содержания антипирена в шпоне. Реальное снижение расхода шпона за счет уменьшения уирессовки пропитанного шпона для фанерпого завода составило 10,6$.

Исследованиями свойств водо-влагопоглощения 03® установлено, что эффект вышваемости антипирена в фанере также проявляется, хотя и в меньшей мере, чем в шпоне. Защита смоляным покрытием иластей и кромок фанеры значительно улучшает эти её свойства. Наблюдается и, снтенио разбухания фанеры по толщине (рис. 6). ' •

параметров:

(44 &)

+ г

. (63)

Рис. 6. зависимость разбухания фанеры по толщине от

времени: I - фанера марки ФСФ; 2 - фанера марки с защищенными кромками; 3 - огиезащищепная фанера с защитным смоляным покрытием пластеи и кромок

Лолгог.зчиооть огнеззцп^апюй ракер" слолнвчлл стойкость:? материала к томлорл7;лл:о-плалнсетп1.'М возденет:;:: л:. цикл ле:.л~ талпл гл-'лмчал: пл::.;лл:л:л:по в воле крл тзмлт-рлтууС ЛС'"3 л телепне 10 ч; замсрллллзлле образцов з мир о з п. ib: ; о ; к-мере при

-20'0 ? v л С л; аг:л ::i::q cchr-nr. ~.cr~'-ко при 30°0 в течение 1С л; :я-глл'л:::а:'"0 ел -злел г Лзллчле 7 ' при тл: :лорат"рз +'Р_г'0. Результат:' ке;л'т:л:::.: про-лолтл л з-гл-г-слкости от числа цллтоз ярл;:сд:лл' в табл. I.

Таг:л::'?:. I

' Г.'рл/лл про-пост:: ггэл сллт:лл:слсл изгибе ! вдаль кололо:; наруллзго ело;*, л-/;..

Сапера !---—-----:------------

! ! Количество* ц:гм:зз

i ' i s ; lu 1 1 20 [ 40

Глрки ÍOO ícú4 72,9 ■oí,а 74.9 75. 4 O'J , D

Огнезсрпценпая 91.0 lOÜ : Sá 71,1 ,•0,1 f. г, X 72/7

Примечание: В чиеллтэле - прочность г-л;лрч, ''Iii; я з::л'..сл:гтел" прочность з процентах от;:о::;т1'с.;л,'го контроля.

Исследования яогдгелл, что 00 j относится :: rpyirro м^тлрнялгз повг.ленпой стойкости, как и с'апера поваленной водостойкости марки 'ХП.

Исследованиями на блостолкость вкявлено, что 00л явяястсч биостойкой и момет использоваться в вагоностроении и судостроении. Она г,:с:::ст текзе эксплуатироваться в услов:а.л: троплчзско-го к субтропического-кл::м.ата.

3 пятой гл-гл'е прнведенн результат;-: исследован:::: огнеза:-:::-т:глх свойств ранет:::. Оотодом "огневой труб::" установлено, что Сол но откосятся к группе горлчлх :птор:л:лов. По ог;;азгл;;пт:гн: свойства:.: -Ънера из плела с лог::::::: ядром не отличается от перл из Антона без ладного я;~:1 (тлб.т. 2), Установлено, -то с умеявлелком толд:ян: образца Оансрл потеря мзззл ¡ .-) коз-v. ста ст.

Таблица 2

Поглощение 'Время само- !Время само-!

Фанера стоятельно- .'стоятельно-! Потеря

антипирена, го горения !го горения ! кассы,

пламенем, ! тлением, !

% с ! с ! %

Из шпона с 17-20 0 2 15,7 '

лонным ядром 23-26 0 I 10,9

29-32 0 0 9,0

Из шпона без 17-20 0 2 15,3

лонного ядра 23-26 0 I 11,2

29-32 0 0 8,7

Исследованиями показателя горючести Кр методом КТ установлено, что ОЗФ относится к группе трудаогорючих материалов

(Кр^и.

Лга оценки возгораемости трудносгораешх,материалов, при меняемых в строительстве, используют метод "Шахтная печь" (табл. 3). '

Таблица 3

¡Среднее арифметическое'Максимальное зна-Гзначение по трем испн-!чение из тоех ис-Измеряешй 1 таниям_!питаний * •_

параметр 'нормативное! ¡нормативное!

! по СТ СЭВ ! факти- ! по СТ СЭВ !бакти-! 2437-80, ! чоское ! 2437-80, !ческое ! не более ! ! не более !

130

О

60

12

Температура дымовых ■ газов, С 235 "125 250

Времл самостоятельного горения, с 30 0 60

Степень повюездения

по дайне, % 85 50 90

Степень повреждения

по г:ассе, ^ 80 II 85

Способность распространять пламя по' поверхности материала оценивается индексом распространения пламени 3 (метод "Радиационная панель"). Показано, что 031' относится к группе материалов, но распространяющих пламя (3 = 0). Для судостроения, автобусострсйкия устанавливают 20, для вагоностроения

Пселодошнзх кислородного индекса (КИ) показали, что его значение для фанеры марки С-СГ? равно 27,5, а для сгнеза-щищенной - 20,0.

Испытания на поверхностную воспламеняемость (Методика Й£с?дунзродао!1 Корской организации Э!;.0 при ООП) лроводглп: з ЗШБИЮ; установлено, что 035 удовлетворяет требованиям ЭМО.

Применяемый антипирен снимет далообразование и токсичность газообразных продуктов термического разложения. Максимальное значение коэффициентов днмообразованкя фанер;! марки ФСФ составляет 500 Нп*м^/кг, а для ОЗФ - 60 Нп'м^Лсг. Установлено, что токсичность газообразных продуктов термического разложения ОЗФ в два раза нше, чем у обычной фанеры, а именно, показатель токсичности у Ланерн марки ФСФ

составляет 18,2 г/м3, а для ОЗФ - 36,7 г/м3. Основным токсичным компонентом летучих продуктов терморазломения древесных материалов является оксид углерода. По этому параметру ОЗФ имеет значительно лучшие'показатели, чем огнезащищеыыая фанера, разрабатываемая в НПО "Научфанпром".

Установлено, что высокая огнезащита и низкие пожароопасные свойства материала связаны с характером распределения ан-типирена в древесине, т.к. антипирен проникает в клеточные стенки древесины березы, что выявлено методом электронно-зондового микроанализа (ЭЗМА). Показано, что механизм огнезащитного действия антипирена в фанере проявляется также в уменьшенном выходе летучих горючих продуктов, которые разбавляются дополнительно образующиеся негорючими ларами и газами, не достигая концентрационного предела воспламенения; з образования термически более стойких структур и в увеличенном выходе пирогеяетпческой вода и угольного остатка.

Высокие огнезащитные свойства мдгериала выявлены при натурных испытаниях вагонов, в условиях, приближенных к ре-

алыгому поглру. 3 1039 г. на полигоне Г.ИТС бчли проведена ке»-;".'народ!гле сравнительные натурные испытания пассажирского вагона Калининского вагоностроительного завода (КЗЗ), специально оборудованного нонотруюднями из 035, и тагона фирми УЕЬ У/аддоп£а« ^¡т.тепс(Гормлкия) с пельто оценки их гогсаро-оласности по времени достатешш опасными факторами пояара (0т<л) критических значений на путях эвакуации. При возш-шю-венки источника загорания в купе вагона фирм.: \/ЕЬ 1фоисходит интенсивное развитие повара, при этом пути эвакуации в соответствии с продольно-допустимыми значепкшдя О-Ш полностью блокируются на 5-7 минуте. Биологический анализ состояния находившихся в вагоне подопытных животгглх (белых крыс) показал, что они получили смертельное отравление на 5-7 минуте ( в зависимости от купе) и в последувдсм все погибли.

Развитие ноыара в опытном вагоне КВЗ не происходило даг.э при болое модном (яятикратноа) источнике загорания, а подопытные ззивэтнке осталась живы.

В пустой главе изложен« вопросы безотходной технология изготовления огнезащкценной фанеры к ее технико-экономическая оценка; проведен качественный и количественный анализ отходов, получеошх в производстве огкезгщипеиной фанер.! ,и дата способы их утилизации. Утилизация отработанного раствора рекомендуется проводить путей лропиткп я ном сухого шпояа, который обладает высокой сорбционной способность:-:): I м3 сухого ппона поглоп;лет ~ 4С0 кг раствора. Пропитанный пион таг:::е используется в производстве 03-5. Реыпмы проткгскя сухого шпона приведет.' в работе. Кусковые отходы производства огнооаца'дсгшоГ: фанер;-;, содержа дне днагглояиЯ.^.ос'Т^т, рекомендуется использовать в качество удобре- • нпя. Работы но выгадывай :е> овопцпх кулыур ироводалгеь в НИИ озонного хозяйства, а зерновых-в институте удобрений и агро-почвоведония (Бл7А) Академии сельскохозяйственных наук СССР. Анализ уро:а".аост:1 оводных культур показывает, что при внесении измельченных отходов он практически не отлетается от уро-гз. кос?:: на почвогрунто с заправкой стандартными удобре;т:сттл1, :гр::чг.м в предлагаемом кглгл варианте наблюдается пс:гч".сн;:оо со-.г.ггманне :::г;ратоз. :;а зерновых культурах ВТ/А получек: тглсе лелемнтальные результаты.

В этой главе дан сравнительный научно-технический анализ предлагаемой и альтернативной технологии, разработчиками . -торой являотся 1140 "НаучГанпрсм", УкрЩД,0, ПХЙЙодобром, пластмасс и др. Эта тохаэдогяя базируется ыа автоклавном способе пропитки, а в качество гшпшироиа используется ы: днно комбинированные удобрения С/1СУ). Показана нецолесооурлпясста пр::менения автоклавного способа пропитки сырого щпона, т.к. в этом случае доминирующей донкущей силой является градиент концентрации, а не градиент давления. При автоклавной пропитке прочность шпона при растяжении уменьшается на 35?' вдоль волокон и на 44^ поперек волокон. Неэффективность это;! пропитки также видна из рис. 7.

Рис. 7. Влияние способа пропитки на поглощение анти-пкрепа шпоном: I - дитфузионтя 1грош1тг;л при 60°С; 2 ~ пропитка под давлении.! ири 20°С; 3 - дгффузионная пропитка при 20°0

Выполнении!-; автором экономически1! шали двух технологий зшае свидетельствует о преимуществе технологии МлГ^: окоао-мия эдшвдвтгиракшге затрат - 100,34 р./'м'3; эксчимкчосккй яр-фак? - 144,С4 р./к'!; экономия капитальных вяо»:епай - 350,3р/м3; роет прси.зводитн.'.ъности труда - 42,85л. Псглзатели б'/;,;;;? оме более значительны, если учесть, что эксплуатационные свойства

материала í/ЛТИ (прочность, биостойкость и др.) значительно выше, чем у материала НПО- "Научфанпром",

Экономический эффект от внедрения огнезащищепной фанеры в судостроении по данным ЦНИШ'С составит 6,5 млн.р., а в пассажирском вагоностроении - 1,5-2,0 млн.р. в год. Использование кусковых отходов производства 033? в качество удобрений позволяет получить по данным НИИ овощного хозяйства экономический эгфект в сумме 5000 р./га. Фактическая прибыль от внедрения технологии 03!> на Ншшеломозском фанерном заводе при выпуске 773 м3 фанеры в 1920 г. составила 213,5 тыс. р.

ОСНОВНЫЕ вывода И РЕКОЖЩЛЦИИ

На основе выполненных исследований можно сделать следующие выводи и рекомендации.

1. Разработаны научные основы технологии огпеззщищешюй фанеры конструкционного назначения. Научные положения, сформу лнрованнне и обоснованные в диссертации, раскрывают и объясняют технологию изготовления новых огнезапдщепных материалов, имемщих важное народнохозяйственное значение .■

2. Теоретический анализ существующих процессов пропитки древесины и их физических моделей, а также сравнпте.шпге окс-периментольнке исследования различных способов пропитки шона позволили установить, что по критериям прочности шпона и поглощения антипирона диффузионный способ пропитки является наиболее предпочтительным. .

3. Разработана■трехмерная модель диффузионной пропитки пнюна при постояшшх коэффициентах диффузии и граничгс;х условиях, позволяющая полагать необходимые аналитические соотношения для всех компонент диффузионного процесса-. Выявленные закономерности процесса трехмерной дифтузии и установленные структурные особенности разработанной модели позволяют на • основе общности явлений строить частные модели (двумерную и одномерную). Теоретические основы высокоэффективного процесса диффузионной пропитки шпона в растворах антппнрена позволяет установить Функциональные зависимости мезду йузячеекгош и чехкологнчоекпмл параметрами процесса пропитки.

4. Построена шггагшгаоскпя модель процесса. junj^auoiwo'i проккггл жпоча стопой со шианкягга, позволт-т^я îvoov-orC-tb а:п-лкз процесса длТжузчч, »-бор и управление тг.лпол'-'гпчоокямп параметрам:; режима п;:еж1м:ле::но л я; опктки.

S3. l'a основе пое rj>ocírrí:: г-.од,"лея рж^жбожта жжлоджм сорбпконаого метода определения коэ/жжцпеато;.: Ж'узаи » шпоне.

6. Установлено, что на:.более интенсивно'! нсж.жжжжжэ ая--тинярспа снопом происходит арл ¡¿акскг/л.теп::: тем^сл-урс, концентрации раствора и ылажчоитп лиспа. ííoimcmchmo пяти ппкчп жионсм состоит г.з компонент диЧузпо î'îo'î, nojJop::uoc-;-!io': к шгло'цойгя за счет зруектп отекания ржстворп, причьи зпонгая составл./тэдая является ;;ом;:;;Нрумжсмы

7. Реализуя особенности структуры пиопа с ложччм ядром и его попнлсянутз. влажность, ос'ое.юг-ана возможность совместной его пропит:::: со японом без ложного ядра в едином технологическом погоне, что yapor/îo? управление технологией изготовления огпезаяыдя'яой амперы конструкционного нагаачоикя. Выявлен gT'Jokt уменьшения влажности ч.юна в процессе диалу-ококно» пропитки.

¡ 8. Разработаны' метод и промямленная установка дсуОузион-ноя пропитки, обеслочывпжыже высокую прокзвп.ужтел^жоеть гр-яектиьпссть этого процесса.

.9. Установлено, что прочность пропитанного цдсна яе снижается от прлглененпя до$5узко1;::сгэ способа пропятки и использования в качестве антипиреиа даням- ,с1о>ос£ата. Разраболжчы и внедрены режимы сувтки пропятанмето клоня.

10. Разработаны режпгсл холодцоЗ подпресеовкп пакета и горячего склзпктиа оаноры для прогпгллеиного диапазона таштш. Установлено, что структура клеевого ;;:т:а в значите.льне.'; море опроделчотся величиной пргдиодарсссозочиого крепеж, а максимальная прочность «Тонера обсспояичаетея его минимальным значением.

11. Доказано, что долговечность огйсзйдпеспчоН ''я нор: г шж-о, чем у ч-апоры посжежнол жодоотойксоти марки жСУД

Показателе ра:?бух;яы'я го то.жж:1;;; у 07,} в 3,3 раза —жляа, чем у реперы жарж;; ОгнезаидЖ-'- жя манера биос-га ж ::о

данным í!iL:''..'iG может зыо'глуаччжм^аться в условиях гре-жж-сеж'ж

и субтропического климата.

12. Разработанная ОЗФ является трудногорючим материалом, не распространяющим пламя по поверхности, с углеренпой дымообразующей способностью. По основным физико-механическим свойствам ОЗФ не уступает фанере повышенной водостойкости марки ФСФ. В целом разработанный новый конструкционный материал удовлетворяет требованиям не только отечественного транспортного машиностроения и судостроения, но и требованиям потярпой безопасности Международной Морской организации при ООН (3 МО).

13. Доказано, что водорастворимый антипироп (диаммоний-фосфат) проникает во все клеточные стенки древесины березы, что подтверждает научную гипотезу о равномерном распределении антипирена в образце при диффузионной пропитке и объясняет высокую эффективность огнезащиты этого метода.

14. Раскрыт механизм огнезащиты диат.глонийфосфата применительно к фанере, проявляющийся в протекании реакций дегидратат ции, деполимеризации и структурирования. При этом увеличивается выделение пирогенетической воды и образуются более устойчи-. вне структуры в её поверхностном слоо. Образуется такта значительно меньше.горючих продуктов (оксид углерода, фенольные соединения и другие) и больше негорючих (аммиак, диоксид уг ао-да и другие), что способствует сшгаентга локальной концентрации горючих летучих продуктов пиролиза фанеры, исключая достижение концентрационного предела их воспламенения. Эффект огнезащиты усиливается синергическим действием азота и фосфора, содержащихся в аптипирепе.

15. Установлено, что пропит:« сухого шпона является эффективным способом утилизации отработанного пропиточного раствора. Измельченные кусковые отхода 035 рекомендуется использовать в качестве удобрений, при этом наблюдается снижение нитратов в овощных культурах.

16.Сравнительный анализ технико-экономических показателей двух технологий огнезащищенной фанеры выявил нецелесообразность использования автоклавной пропитки в технологии ОЗФ.

Расчета технико-экономических показателей выявили целесообразность внедрения е промышленность технологии СЗФ на основе диффузионной пропитки. Годовая прибыль от внедрения повей технологии, полученная Ппныелсмовским фанерным заводом

ггрк выпуске 778 м3 фанеры, составила в 1990 г. 213,5 тыс.рублей. Схпдаегкй (суммарный) годовой эковоашчесхвЗ эффект- только в судостроении и вагоностроении составит 8-9 млн. рублей в иенах 1933 г. С учетом социальных аспектов рассматриваемой проблеет нате общество получит и значительный социальный эффект от внедрения в народное хозяйство результатов исследований данной работы.

основное содекшев дасвради опшккоашо в работах

1. О влиянии ложного ядра на механическую прочность березового плюна // Нэучн. тр. ЫЛТй. - 1974. - Вып. 64. -С. 130-135.

2. К вопросу о влиянии ложного ядра березы на прочность шпона и фанеры // Научн. тр. Ш.ТИ. - 1975. - С. 70-72.

3. Проницаемость шпона смолой с-1 и её злкшкб на проч-ностшю сзойства фанеры // Научн. тр. МЛТИ. - 1976. -

Вып. 89. - С. 25-29.

4. Подиреесовка пакетов пиона с ломшдл ядром // Реф.инр. Плиты и фанера. - 1976. 4. - С. 11-12.

5. Влияние холодной подпрэссовки пакета на физико-механические свойства фанеры // Научн. тр. ШГГИ. - 1977. - Вып.97.

- С. 57-60.

6. К вопросу влияния ложлого ядра на механическую прочность березового шпона // Научн. тр. МЛТИ. - 1978. -Вып.108.

- С. 65-67.

7. Исследование проницаемости соснового шпона смолой сфя-3013 с помощью физической модели2-'' // Научн. тр. МЛТИ. -1979. - Вта. 116. - С. 43-47.

8. Экспериментальное исследование проницаемости березового илона фенолорюрмальдегидчой смолой // Научн. тр. МЛТИ. -1900. - Вып. 127. - С. 39-44.

9. Исследование процесса склеивания $анеря с поморю математической модели // Научн. тр. ?ЖИ. - 1981. - Вып. 134.-С. 55-58.

10. Исследование процесса склеивания фанеры из шпона с ' лонным ядром // Научн. тр. МИТИ. - 1981. -Bin. 134. - С. 92-96.

11. Распределение смолы в клеевом слое фанеры та шпона

с лога-г'М. ядром // Деревообр. пром-сть. - 1932. - J5 8. - С. 12.

12. Теоретическое исследование процесса протгттаемости шпона смолой при склеивании фанеры // Лесной г-уркал.- 1983. -В 4. - С. 80-84.

13. Исследование некоторая физико-механических свойств березового шпона // Лесной нурнал. - 1983. - Я5. - С. 62-64.

14. Исследование структуры клеевого шва фанеры методой микроскопии // Лесной куриал. - 1933. - 6. - С. 67-70.

15. Создание защитного покрытия на фанере в процессе её прессования^ // Научн. тр. ЮТИ. - 1984. - йпт. 161. -С. 65-68..

16. Экспериментальное исследование катиглярао-диЕфузи- " онной пропитки шпона // Научн. тр. НЛТИ. -1985. - Dtin.170.

- С. 89-92. 'V

17.. Исследование распределения антипирена в-древесине методом микроскопии*' // Научн. тр. ШТИ. ■- 1985. - Впп. 170.

- с. 92-94.

• 18. Исследование эффективности огкозащитпнх свойств некоторых антипирэнов для производства огнезащищенной. фанеры* , Научн. тр. MJTTH. - 1985. - Вып. 170. - С. 95-09.'

19. Пропитка березового шпона различными методами* // Оснозные направления ускорения научно-технического прогресса в деревообрабатывающей прог-ютлошюсти в 12-й пятилетке: Тез. докл. ХУТ научн.-техн. кенф. - Киев. - I9S6. - С. 79-80.

20. Огнезадщщенная фанера конструкцкогпюго.назначения* / Плиты и фанера: Обзор. Eip. - 1986. - В 5. - 43 с.

21. Теоретическое исследование процесса диффузионной . пропитки шпона // Научи, тр. ЮТИ. - IS86. - Вт. 178. -С. 47-50.

22. Некоторые структурные особ&гности лпона и ж влияние на его пропитку // Паучн. тр. М1ТИ. - 1933. - £лп. 178.-С. 5I-C-Î.

23. О возможности кепеш&зокишя технического. :otn¿!-фссрата для пролитии березового ыионах' // Научн. тр. J "ЛТК. -

1937. - Вып. 193. - С. 62-35.

24. Грсбхс:v. создокня огнебиозодидонноя фанеры но отраслевым требован:, л:, некоторые направления с'з реленля и результаты^ // Соверлснстзовапие ох-пезэдют древесных п цсл-лкшозн^х ттер^алов: Тез. дохл. научн.-техн. kohj. - IS87. -Киев. - С. IC-I7.

25. Отлезаацгдаиная банера т:з слона с лажкм ядгхяг // Совершенствование: огнезащиты древесных п целлюлозных материалов: Тез. доил:. П научн.-техн. конф. - Киев. - 1987. -С. 25. -

26. Исследование износостойкости опалубочной фанеры // Научн. тр. Г.ШТИ. - 1987. - Зып. 193. - С. 43-49.

27. Прочность антиллрироваиного шпона и фанеры^ // Реф. илф. Плиты и Фанера. - 1933. - J" 2. - C.II.

23. К роцрссу о возможное;?:: сседнжып стандартны: листов фзкеры в больие оор1:;аты>пох // Па/чя. тр. ЖГИ. - Зып.ЗСТ.-1933. - С. 83-85.

29. О вл;ы:;г.г.1 некоторых вибрсиоглсд:: материалов на физико-механические свойства огноиасивценной фанеры // Научя. тр. I.ITLI. - 1983. - Вит. 201. - С. 76-79.

30. Исследование трэшерного диффузионного процесса пропитки пористых материалов // Пр:ы:ладрнс задачи механики с плотной среда и гсокосимической" физики: Кегдоаед. сб./ ШТИ. -

1938. - С. 155-138. . /

31. Огнезгщпгюныая атмосферобиостойкая фанера // 3 кн.: Научно-технические достижения. - 'i 5. - 131" ÍK. - 1938. - С. 4657.

32. Огясзащнщенная фанера для вагонов метрополитена* //

х) „

В соазторство.

ILtktu и фанера: Реф. инф. - № 2. - 1988. - С. IO-II.

33. О моделях диффузионной пропитки древесных материалов // Научно-технический прогресс в лесной и деревообрабатывающей промышленности: Тез. докл. ХУЛ научн.-техн. конф,-Ккез. - 1939. - С. 123-124.

34. Определение коэффициентов диффузии в заддче пропитки пористых материалов // Вопросы механики сплошной среды в геокосимческих исследованиях: Меядувод. сб./ МФТИ. - 1989.-С. 147-150.

35. Моделирование процесса диффузионной пропитки пористых листовых материалов в пакетном решпле // Вопросы механики сплошной среда в геокосмических исследованиях: Меядувед. сб./ МФТИ. - 1989. - С. I5J-155.

36. Моделирование процесса формирования клеевых швов в листовых композиционных материалах // Физико-химические процессы в преобразователях энергии: Мездувед. сб./ МФТИ. -1939. - G. I09-II4. л

37. Сравнительные исследования пропитки гапона хвойных пород*'// На1-л. тр. ЮГГИ. - 1989. - Вт. 214. - С. 93-96. '

38. С эзгло~ности создания огнезащищенной декоративной фанеры* // Научн. тр. МЛТИ. - 1989. -Вал. 214. - С. 96-99.

; 39. Исследование влияния технологических факторов на прочность усового соединения* // Научн. тр. МЛТИ. - 1989. -Вып. 214. - С. I06-II0.

40. Исследование свойств огнезащищенной вибропоглощаю-щей фанер!Iх // Научн. тр. ЮТИ. - 1989. - Era. 214. - С.114-118.

41. Теоретическое исследование процесса проницаемости' шпона смолой при холодной подлрессопке пакета // Научн. тр. МЛТИ. - 1989. - Ban. 216. - С. 109-ПЗ.

42. Исследование процесса создания защитного покрытия фанеры при холодной подпрессовке пакета // Научн. тр. МЛТИ. 1989. - Вып. 216. - С. II3-II7.

43. О цроишгоишглн co;:oii бесцвотт'х растворов з_:-_:о-точнле стеши: дзревошяг1' // Зизэтссгсго кза:^.:о;,с?.ссз:*л в х: -:личоскп реагируо;:;:::: систолах: ;.:о^дувсд. сб./ ОЛИ. - КО;. -С. III-II3.

44. Проблема îipoiixvKn плена в текгологли огнеяаг.г./.-хпгоД пУшерл конструкционного назначения // Научи, тр. ЯЯГ5Г. -

235. - ЮТ. - С. 45-55.

45. Исследование (лазихс-люханичтелкх и огнеза!::лтнпх своИств огпезаллденнол декоративно:: санерл // Научно-технический прогресс в леснол и дерево .зрабативаодон ирсаз:--легагоегк: Тез. докл. X/:!] научи.-техн. кок.?>. - К::ез. - 1991.-С. 97-98.

46. Долговечность огнсзацктценяоП оанорл коне-;„/.дпегпгого назначения^ /,/ Каучпс-твхипчоскнй прогресс в лосно": и дере-вообрабаткваюдел нрсмш.гтопности: Тез. докл. -wi'I научи.-тел::, конр. - Киев. - 1991. - U.96-97.

47. Авторское свшютел^етзо J5 1279825. линия пропитки листов ппона , IS3G, Б, И. 43, С. 59.

48. Авторское св!гдэтельотво 1200653. Способ изготов-ленкя слпеза^лл-снлол Оалер'Г0, 1986, r.'î. 6, С. 203.

49. Авторское свидетельство I339C07. Способ изготовления огнсзгл:г;окнон гУансрьО"1, 1987, р.И. !'• 30, С. 75.

50.. Авторе~оо евндзтелвотво .'."; 1335462. Установка ;:ля пролитии плонах\ 1937, Б. И. .'"33, С. 6S.

51. Авторелос евлдотельзтзо Г 1402427. Способ изготовления зад:л;оплол ла-ерзГ , 1933, Б.И. '> 22, С. 37.

57. Авторское свидетельство A" I4I2954. Способ пропитки слонах). 1033, Р.!!. Л 28, 0. 74.

53. Авторское свидетельство .'" I4I333G. Способ изветов--' ленгл елнезадлцеклол залзрм, 1903, Б.И. У; 28, С. 252.

54. Алтсрскоэ свидетельство .0 I52I593. Способ пзготсв-лопия :'а::орл конструкционного назначения^', 1909,Р.И..'\"42,С.69.

55. Аьторекоз свидетельство ... по заявке .0 4009720/15, положительное ролонле от 26.04.09. Способ изготовления деко-

у) .

ративной огнезацгщенной фанеры. •

56. Авторское свидетельство ... по заявке й 4383681/15, положительное оешение от 28.06.90. Способ выращивания расте-

57. Патент ... по заявке № 4873676/15,•положительное решение от 25.03.91. Способ пропитки шпона .

58. Патент ... по заявке № 4873691/15, положительное решение от 24.04.91. Конструкционная фанера .

59. Патент ... по заявке К 4931886/15, положительное решение от 20.07.91. Огнезагцищенная фанера .

60. Патент ... по заявке й 4932038/15, положительное решение от 12.09.91. Способ соединения деревянных деталей » и древесных материалов .