автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Структурообразование и технология композитов общестроительного и специального назначения на основе малоиспользуемых отходов металлургии

доктора технических наук
Гончарова, Маргарита Александровна
город
Воронеж
год
2012
специальность ВАК РФ
05.23.05
цена
450 рублей
Диссертация по строительству на тему «Структурообразование и технология композитов общестроительного и специального назначения на основе малоиспользуемых отходов металлургии»

Автореферат диссертации по теме "Структурообразование и технология композитов общестроительного и специального назначения на основе малоиспользуемых отходов металлургии"

На правах рукописи

Гончарова Маргарита Александровна

СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ И ТЕХНОЛОГИЯ КОМПОЗИТОВ ОБЩЕСТРОИТЕЛЬНОГО И СПЕЦИАЛЬНОГО НАЗНАЧЕНИЯ НА ОСНОВЕ МАЛОИСПОЛЬЗУЕМЫХ ОТХОДОВ МЕТАЛЛУРГИИ

Специальность 05.23.05 - «Строительные материалы и изделия»

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

005016619

3 МАП 2012

Воронеж-2012

005016619

Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Липецкий государственный технический университет» и в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования « Воронежский государственный архитектурно-строительный университет»

Научный консультант

- доктор технических наук, профессор,

академик РААСН Чернышов Евгений Михайлович

Официальные оппоненты - Барбанягрэ Владимир Дмитриевич - доктор технических наук, профессор, Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова», профессор кафедры технологии цемента и композиционных материалов

_ Хвастунов Виктор Леонтьевич - доктор технических наук, профессор, Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Пензенский государственный университет архитектуры и строительства», профессор кафедры технологии бетонов, керамики и вяжущих

_ Ярцев Виктор Петрович - доктор технических наук, профессор, Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Тамбовский государственный технический университет», заведующий кафедрой конструкций зданий и сооружений - Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Волгоградский государственный архитектурно-строительный университет»

Защита диссертации состоится 25 мая 2012 года на заседании диссертационного совета Д 212.033.01 при Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Воронежский государственный архитектурно-строительный университет» по адресу: 394006 г. Воронеж, ул. 20-летия Октября, 84, аудитория 3220.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Воронежского ГАСУ.

Автореферат разослан 24 апреля 2^12 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета

Ведущая организация

Власов Виктор Васильевич

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность. Проблема строительно-технологической утилизации техногенных отходов, несмотря на осуществленные научные и инженерные разработки, до сих пор не решена. Неиспользуемые отходы оказываются источниками загрязнения экосистем. Это приводит к закономерному ухудшению качества жизни и параметров биосферно-совместимой безопасной среды обитания человека. Ситуация осложняется тем, что в обозримом будущем не существует предпосылок для существенного сокращения образования отходов. Так, на отечественных металлургических предприятиях для производства одной тонны стали как целевого продукта в технологический процесс вовлекается до 10 т природных ресурсов. В результате металлургическое производство сопровождается крупнотоннажным образованием различных отходов.

При утилизации отходов металлургии в поле зрения ученых и инженеров оказалась лишь часть из их разновидностей. В большинстве случаев разработки касались доменных гранулированных шлаков, которые достаточно полно вовлечены в производство строительных материалов и изделий. За пределами рассмотрения и в результате этого малоиспользуемыми оказались такие грубо-, микро- и нанодисперсные отходы как конвертерные шлаки, металлургические шламы, пыли и другие твердые побочные технологические продукты, являющиеся потенциально полезными для применения их в стройиндустрии.

При решении проблемы утилизации малоиспользуемых на сегодня отходов металлургии ставятся две взаимосвязанные задачи: предотвращение негативного воздействия отходов на окружающую среду и обеспечение стройиндустрии и промышленности по производству строительных материалов и изделий вторичным сырьем.

Выполненная диссертационная работа с ее результатами рассматривается в составе масштабной задачи строительно-технологической утилизации техногенных отходов и раскрывает ее в отношении малоиспользуемых и неиспользуемых отходов металлургии, показывая возможность формирования на их основе систем твердения и строительных композитов.

В соответствии с этим целью диссертационного исследования является разработка технологических и технических решений по комплексной утилизации малоиспользуемых металлургических отходов в стройиндустрии на основе научных концепций и закономерностей структурообразования систем твердения и композиционных материалов.

Все разновидности отходов металлургии проходят определенные гене-зисные агрегатные, фазовые и вещественные преобразования при получении целевого продукта. Отходы, отличаясь химическим, минеральным, морфологическим составом, термодинамическим состоянием, являются носителями определенных, в том числе, специфических характеристик и свойств. И именно это делает их потенциально интересными для формирования систем твердения и структур композитов как общестроительного, так и специального назначения.

Практическое применение отходов может ориентироваться на использование их самостоятельной структурообразующей роли, а также на сочетание их

с известными неорганическими и органическими веществами (известью, цементом, битумом, полимерными смолами и т.п.). В отношении малоиспользуе-мых отходов металлургии это требует научного и инженерного рассмотрения.

Исходя из постановки проблемы и цели диссертационной работы, объектами исследований принимаются:

- малоиспользуемые отходы металлургии, требующие комплексной системной идентификации с применением современных физических и физико-химических методов и методик;

- системы твердения, структура которых создается на основе физико-химически активных (или специально активируемых) малоиспользуемых отходов металлургии;

- строительные композиты общего и спецального назначения с использованием в качестве их матриц получаемых систем твердения, а в качестве их наполнителей - зернистых отходов металлургии.

Ведущая научная концепция. Для получения композитов общестроительного назначения (цементных, силикатных и асфальтовых бетонов) предусматривается вовлечение силикатной (неметаллической) составляющей конвертерных шлаков и других отходов металлургии в структурообразование систем твердения. При этом прогнозируется возможность проявления самостоятельной активности микро- и наноразмерных частиц отходов, образующих за счет их химико-минералогического потенциала новые аморфные и кристаллические фазы «стартовых» систем твердения (СТ-0). Механизм самостоятельного твердения может активироваться с помощью целенаправленных высокотехнологичных приемов, в том числе механо-химических и физико-химических, с получением систем твердения «первого порядка» (СТ-1). Наряду с этим активность отходов может быть повышена при использовании их в смесях с традиционными минеральными и органическими вяжущими веществами, способными к активирующей роли, в результате чего возможно структурообразование систем твердения «второго порядка» (СТ-11). За счет специфических характеристик тугоплавкости, ферромагнитности предполагается возможность получения матриц, обладающих жаростойкими и магнитными свойства. Сочленение матриц СТ-0, СТ-1 и (или) СТ-П с крупно-, мелко- и микрозернистыми техногенными материалами дает возможность конструирования структур композитов общестроительного и специального назначения (СК).

Таким образом, центральным вопросом диссертационных исследований является механизм структурообразования систем твердения и композитов, технология их получения, что и составляет предмет исследования.

Цель диссертационного исследования, его объект и предмет, принятая ведущая научная концепция предопределили следующий состав задач и содержание работы:

1. Систематизировать материаловедческие задачи по проблеме комплексной утилизации техногенных продуктов металлургии; выявить и проанализировать основные характеристики наиболее перспективных видов техногенных материалов с целью более полного раскрытия их сырьевого потенциала в эффективных технологиях строительных композитов.

4

2. Обосновать фундаментальные положения, являющиеся исходными при раскрытии механизмов структурообразования композитов из отходов промышленности «по существу», а также разработать методологические и методические вопросы проектирования составов таких материалов.

3. Выделить совокупность факторов, определяющих формирование систем твердения строительных композитов на основе техногенных отходов и разработать подходы к управлению синтезом таких материалов. Экспериментально исследовать самостоятельную прочностную активность малоиспользуемых отходов металлургии и повысить ее комплексом современных приемов физико-механической и физико-химической интенсификации.

4. Изучить процессы, протекающие при введении в матричные композиции крупно-, мелко- и микрозернистых техногенных продуктов, получив возможность управлять процессом структурообразования строительных композитов.

5. Исследовать строительно-технические свойства сухих строительных смесей, цементных и силикатных бетонов на основе конвертерных шлаков и других отходов металлургии.

6. Выявить возможности и особенности применения отходов металлургии в дорожном строительстве (в основаниях дорог и насыпях, в асфальтобетонных покрытиях).

7. Исследовать специальные свойства жаростойких бетонов на основе цементных вяжущих с использованием в качестве тонкомолотых добавок и заполнителей огнеупорных техногенных отходов, исследовать магнитные герметизирующие композиции на основе эпоксидной смолы и отходов, обладающих ферромагнитными свойствами.

8. Разработать технологические и технические решения по производству строительных композитов широкого спектра на основе техногенных продуктов металлургии и внедрить результаты исследований.

Связь работы с научными программами фундаментально-ориентированных и прикладных исследований. Исследования и разработки выполнялись в рамках гранта Министерства науки РФ «Создание высокоэффективных композиционных строительных материалов на основе шлаковых отходов метачлургического производства» (2001 г.); в рамках программ фундаментальных исследований РААСН 2009 - 2012 гг.: «Теоретические и методологические основы создания эффективных композиционных материалов, расширение их сырьевой базы и разработка экологически чистых малоэнергоемких и нетрадиционных технологий» (2010 г.); «Структурообразование и технологии получения эффективных композиционных материалов с использованием, в том числе техногенных образований и отходов»; в рамках НИР по заданию тематического плана ВГАСУ: «Развитие теории и основ конструирования строительных наноструктурированных композитов нового поколения» (2008-2012 гг.).

Научная новизна работы.

1. На основе метода тестирования, диагностики и идентификации техногенных материалов по признакам структурообразующей роли в системах твердения и композитах оценен строительно-технологический потенциал малоисполь-зуемых отходов металлургии, что послужило основой формирования территориально-промышленного комплекса региона с развитой металлургической промышленностью. Выявлены отходы, обладающие самостоятельной активностью (конвертерные шлаки и др.)> содержащие большое количество (до 18%) тонкодисперсных металлических составляющих, являющиеся техногенными песками и щебнем, а также высокой огнеупорностью (до 1850°С).

2. Систематизированы и развиты теоретические представления о механизмах участия техногенных продуктов в структурообразовании систем твердения и строительных композитов.

3. Предложена классификация систем твердения, включающая использование самостоятельного потенциала активности конвертерных шлаков и потенциала, повышаемого за счет механической и физико-химической активации.

4. Показано, что самостоятельная активность конвертерных шлаков реализуется как за счет взаимодействия индивидуальных кислотных и щелочных оксидов, так и за счет гидратации активных составляющих шлака - двухкальцие-вого силиката р-модификации (ларнита), четырехкальциевого алюмоферрита и др. Разработаны оптимальные составы матричных компонентов строительных композитов с учетом настоящего уровня переработки отходов и потенциально возможного в будущем на основе анализа свойств, проявленных системами твердения разного уровня,

5. Для активации конвертерных шлаков, относящихся к основным (модуль основности достигает 2,8), может быть эффективно использована его механо-химическая обработка совместно с аспирационной пылью ферросплавного производства, имеющей коэффициент основности 0,1.

6. Получены системы твердения оптимального состава путем совместного помола конвертерных шлаков экономически обоснованной удельной площадью поверхности 300 м2/кг с суперпластификаторами и нанодисперсными минеральными добавками. В результате снижается межзерновая пустотность частиц вяжущего, повышается реакционная способность частиц шлака, что приводит к значительному повышению прочности.

7. Получены системы твердения на основе конвертерных шлаков, прочность при сжатии которых достигает 50 МПа, за счет комплекса современных методов и приемов физико-химической активации. При этом оптимизация составов систем твердения, целенаправленное формирование структур (с анализом количественного и морфологического состава новообразований, а также характера пористости) и управление технологическими параметрами позволило получить матрицы, обладающие специальными свойствами: огнеупорностью до 1800°С и герметизирующими свойствами.

8. Установлена эффективность наполнения и модифицирования цементных вяжущих тонкодисперсными конвертерными шлаками и нанодисперсными пы-лями ферросплавного производства, заключающаяся в возможности замены

б

цемента в составе композиционного вяжущего до 80%, обеспечении более глубокого взаимодействия компонентов с гидрооксидом кальция, выделяющимся при гидратации клинкерных минералов цемента, повышения эксплуатационных характеристик.

9. Установлена возможность интенсификации процессов структурообразо-вания и улучшения свойств асфальтобетонных композиций за счет применения в их составах конвертерных шлаков. Подтверждена возможность получения плотных и долговечных асфальтобетонов на пористых шлаковых заполнителях с использованием в качестве минерального порошка отходов металлургии.

10. Обоснованы критерии эффективности материалов и изделий на основе отходов металлургии, учитывающие не только функциональную эффективность, но и экономическую, экологическую и социальную значимость разработок.

Практическая значимость и реализация работы определяется возможностями решения прикладных задач материаловедения и технологии строительных материалов, изделий и конструкций на основе шлаков и других отходов металлургического производства.

Результаты исследований позволили:

- установить, что для комплексного использования отходы металлургии должны быть переработаны с учетом их структурообразующей роли в строительных композитах (например, предлагаемая система пневмосепарации конвертерных шлаков позволяет использовать их металлическую часть в полимерных герметиках, а тонкодисперсную силикатную составляющую - в системах твердения неорганических строительных материалов);

- предложить составы строительных композитов общестроительного назначения на основе конвертерных шлаков, металлургических пылей и шламов, зернистых отходов металлургии для производства сухих строительных смесей, цементных мелкозернистых бетонов, а также силикатных материалов;

- разработать композиты специального назначения (жаростойкие цементные бетоны, герметизирующие магнитные композиции с использованием конвертерного шлака в качестве ферромагнитного наполнителя);

- обосновать технологию использования конвертерных шлаков в насыпях и основаниях для автомобильных дорог, в составах асфальтобетонов с разработкой «Рекомендаций по технологии применения конвертерных шлаков в элементах конструкций дорожных одежд из асфальтобетона»;

- разработать «Технологический регламент по производству изделий и конструкций из жаростойкого бетона».

Результаты исследований внедрены на предприятиях металлургической промышленности (ОАО «Новолипецкий МК) и предприятиях стройиндустрии Липецкого региона (ОАО «Завод Железобетон», ООО «Техно-Серик», ОАО «Липецкий комбинат силикатных изделий», ООО «Автобан-Липецк») с общим экономическим эффектом более 1,5 млн. руб. Научные и практические положения диссертации внедрены в учебный процесс Липецкого государственного технического университета: изданы учебные пособия и методические рекомендации по дисциплинам «Материаловедение», «Технология конструкционных материалов», «Технологии строительных материалов с использованием отхо-

дов» для студентов специальности «Производство строительных материалов, изделий и конструкций»; использованы в курсовом и дипломном проектировании.

Апробация работы. Результаты проведенной работы представлены и обсуждены: на V (Воронеж, 1999 г.), XV (Казань, 2010 г.) академических чтениях РААСН; на IV международной научно-технической конференции «Надежность и долговечность строительных материалов, конструкций и оснований фундаментов» (Волгоград, 2005 г.); на международной научно-практической конференции «Оценка риска и безопасность строительных конструкций» (Воронеж, 2006 г.); на научно-технической конференции «Эффективные строительные конструкции: теория и практика» (Пенза, 2008 г.); на международном конгрессе «Наука и инновации в строительстве» (Воронеж, 2008г.); на научно-практической конференции «Эффективные конструкции, материалы и технологии в строительстве и архитектуре» (Липецк, 2007 г.); на международной научно-технической конференции «ДОР-СМ: материалы для дорожного строительства» (Москва, 2009 г.); на международной научно-технической конференции «Создание среды жизнедеятельности биосферно-совместимой и развивающей человека» (Орел, 2009 г.); на международной научно-технической конференции «Наука и образование: архитектура, градостроительство и строительство» (Волгоград, 2010 г.), на ежегодных научно-практических конференциях ВГАСУ и ЛГТУ (2000-2011 гг.) и др.

Под руководством автора защищены две диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук.

Публикации. Содержание диссертации опубликовано в 54 научных статьях и 5 монографиях, в том числе 12 статей опубликовано в ведущих рецензированных изданиях; на разработки получено два патента.

Личный вклад автора. Представленные в диссертации результаты получены лично автором, а также в рамках руководства исследованиями, в котором автору принадлежит определяющая роль в формулировке проблем, целей и задач исследований, в планировании и проведении экспериментов, анализе и обобщении полученных результатов. Автору во всех работах, опубликованных в соавторстве, в равной степени принадлежит сформулированные теоретические положения и результаты экспериментальных исследований, их анализ и обобщение, раскрывающие научную новизну работы, а также прикладные разработки, подтверждающие ее практическую значимость.

Достоверность научных результатов обеспечивается: концептуально-методологически и методически обоснованным комплексом системных исследований, обеспечивающих раскрытие механизма и существа процессов струк-турообразования; корректной постановкой экспериментальных исследований; статистической обработкой с заданной вероятностью при необходимом количестве повторных испытаний; сопоставлением результатов, полученных разными методами.

Объем и структура работы. Диссертационная работа объемом 350 страниц машинописного текста состоит из введения, 7 глав, основных выводов и приложений, включает 85 рисунков и 61 таблицы. Список литературы содержит 399 наименований.

Автор защищает:

- комплексную постановку проблемы строительно-технологической утилизации отходов, ориентированную на формирование комплекса малоотходных производств целевых и побочных продуктов металлургии;

- предложенную систематизацию и классификацию по генезису в металлургическом производстве отходов с позиций их структурообразующей роли в производстве строительных композитов;

- результаты комплексного тестирования малоиспользуемых конвертерных шлаков и других отходов с учетом механизма их потенциальной активности в процессах структурообразования систем твердения и строительных композитов;

- подход к систематизации механизмов структурообразования систем твердения и композитов на основе отходов металлург ии и результаты экспериментальных исследований их свойств;

- технологии производства композитов общестроителыюго и специального назначения на основе малоиспользуемых отходов металлургии;

- результаты практической реализации разработок.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Концепции н стратегия постановки проблемы стронтелыю-технологнческой утилизации техногенных продуктов металлургии Исходные концепции: экологии и устойчивого развития, нацеленные на создание биосферно-совместимой среды обитания человека в развитой техносфере; повышения эффективности природно-техногенного ресурсного потенциала территории; необходимости включения мониторинга ресурсной среды региона в инвентаризацию и классификацию отходов с формированием территориально-промышленных комплексов. При этом природное сырье и отходы рассматриваются как технико-экономическая и экологическая альтернативы.

Методологические принципы осуществления исследований: учет предыстории постановки и развития проблемы; комплексность и системность решаемых задач; использование фундаментальных положений при постановке материаловедческих и технологических задач, раскрытие механизмов структурообразования систем твердения и композитов «по существу»; современное техническое оснащение экспериментальных исследований; прикладная и практическая нацеленность результатов работы.

Методические основы работы: применение метода тестирования, диагностики и идентификации отходов по признакам возможной структурообразующей роли в системах твердения и композитах; использование модельных систем твердения в исследованиях с выходом к реальным системам; использование методики последовательного изучения условий формирования структурных уровней от систем твердения как нано- и микро- размерных структурных составляющих матрицы композитов к мезо- и макроструктурам, содержащим включения зернистых составляющих; комплексное применение физико-химических методов идентификации структур в совокупности с методологией комплексной оценки свойств композитов; вероятностно-статистическая трактовка результатов исследований с оценкой их изменчивости и достоверности.

9

Отличительные признаки содержания диссертационной работы. В общее рассмотрение включены все твердые отходы металлургии (шлаки, пыли, шламы и другие). В составе этих отходов в качестве основных структурообразующих компонентов выделены для комплексного изучения крупнотоннажные малоиспользуемые отходы (конвертерные шлаки и др.). Выделенные разновидности отходов рассматриваются как компоненты систем твердения строительных композитов. При создании композитов в рассмотрение вовлечены ранее исследованные доменные шлаки: шлаковая пемза и литой шлаковый щебень, при этом подвергаются пересмотру целесообразность и полезность технологий их использования. С учетом основных научных концепций, закономерностей структурообразования строительных композитов и критериев эффективности предлагаются новые инженерные решения утилизации малоиспользуемых и не рационально применяемых техногенных продуктов металлургии.

Теоретические вопросы разработки систем твердения и строительных композиционных материалов на основе вторичного сырья

В соответствии с теорией полиструктурности строения (Соломатов В.И., Баженов Ю.М., Рыбьев И.А., Чернышев Е.М.) материалы на основе отходов рассматривались как строительные композиты, представляющие собой однородно-неоднородные системы с многоуровневой иерархически организованной конгломератной структурой, каждый масштабный уровень которой представляет собой двухкомпоиентное образование из пространственно непрерывной матрицы и детерминированно-стохастически распределенных в ней дискретных включений. Многокомпонентность и специфичность техногенных материалов (в том числе ультрадисперсных и наноразмерных) заставляет рассматривать проектируемые композиты в контексте дифференциации их по структурным уровням (рис. 1).

Рис. I. Дифференциация масштабных уровней систем твердения и строительных композитов для управления механизмом структурообразования

Предложенная Чернышевым Е.М. методология системного тестирования и диагностики техногенных продуктов позволяют обозначить комплекс целенаправленных действий, в составе которых производится тестирование характеристик техногенного продукта и осуществляется его диагностика с точки зрения наиболее эффективного использования в строительном производстве. Такие действия были применены при комплексном исследовании конвертерных шлаков (рис. 2).

Рис. 2. Методика системного тестирования и диагностики конвертерных шлаков

В результате тестирования выявлены следующие особенности конвертерных шлаков, определяющие их структурообразующую роль в строительных композитах:

- сложное строение с конгломератным типом структуры, при этом выделяется силикатная и металлическая ферромагнитная составляющая, количественное соотношение которых зависит от типа сырья, использующегося в основном (ме-

таллургическом) производстве, технологии производства стали и переработки шлаков (использования различных систем отделения металлической части), времени хранения материала и др.

- химический состав конвертерных шлаков варьируется в следующих пределах: РеО - 8,0...21,1; БЮ,- 12,7...17.0; СаО - 40.0...54,2; МёО - 1,9...12,6; АЬО, - 1,7...8,3; МпО - 0,5...2,6; БО, - 0,03...0,19; Р:05 - 0,06...0,94. Модуль основности составляет 2,5...3,9, модуль активности - 0,06...0,54. При этом необходимо отметить высокое содержание СаО, приводящее к неустойчивости структуры шлаков текущего выхода; минералогический состав силикатной части определялся комплексом методов (рис. 3).

Рис. 3. Исследования конвертерных шлаков а- петрографические (увеличение ?600). б - метод сканирующей тондовой микроскопии увеличение 73000), I - двухкальциевый силикат (3-моднфикации (Э-С^Э); 2 - двухкальциевый силикат у-модификации (у-С25); 3 - алюмофер-ритная фаза: браунмиллерит (С4АР), двухкальциевый феррит (С2К) и железистый геленит (С^РБ); 4 - поры; в - рентгенограмма.

В результате установлено, что минеральный состав представлен следующими фазами; двухкальциевый силикат - белит двух модификаций: (З-С-Б (лар-

нит) и - у-С^ (35-45%); алюмоферритная фаза (20-28%); браунмиллерит (С4АР), двухкальциевый феррит (С2Р) и железистый геленит (С:Г8); магнетит (РеО-РеЮ,) и гематит (Ре:0,) с примесями КО-фазы (20-30%),а-модификации кварца (а-БЮз), окерманит (2Са0-К^0-25101). кальциймагниевый феррит (2Са0-Г^0Ре20,).

Структура и свойства шлаков формируются на уровне расплава и определяются условиями кристаллизации, а также способами переработки в твердом состоянии. Активность шлакового порошка может быть обусловлена наличием щелочных и кислотных оксидов, содержанием ларнпта. четырехкальциевого алюмоферрита, аморфного кварца, гематита и магнетита.

- физико-механические свойства зависят от размеров частиц шлаков и способов переработки и хранения:

истинная плотность, г/см3,47 - 3,56 средняя плотность, кг/м3: 3141 - 3404

насыпная плотность (фр. 0...5 мм), кг/м': 1750 - 1843 пористость, %: 4,5 - 10.2

пустотность (фр. 0...5 мм), %: 48,1 - 52,4

водопоглошение, %: 1,3-2,6

дроби мость, %: 13,4 - 18,2

радиоактивность, Бк/кг: 34,74

содержание металлических включений, обладающих ферромагнитны ми свойствами, */о! 1-14.

На основе этих исследований составили «дерево» материалов и изделий из конвертерных шлаков (рис. 4).

Асфальтобетоны

Щебень

Цементные бетоны

Сухие строительные смеси

Насыпи, до рожны« основания

Рационально подобранная щ* бен очно-песчаная смесь

х к

X

о 2 X

X §»

ех а « к

I I 5

3 ё

х

X

а

Цементные бетоны

Силикатные бетоны -

Асфальтобетоны

Сухие стро» тельные смеси

Мета л л и- \ Магнитные

ческая \ герметизи-

еостааля рующие

-ющая / компоаи-

. ции

/

Конвертерные шлаки

Рис. 4. Основные направления пеполыоваиия конвертерных шлаков в строииндусфпн

Экспериментально была определена огнеупорность отходов, которая составила", для доменных шлаков - 1400 °С; для конвертерных шлаков - 500°С; для боя шамотных огнеупоров - 1600-1700°С (в зависимости от минералогического состава и примесей); для гидрата глинозема - 1850°С; для пыли силико-марганца - 1110°С и для микрокремнезема - 900°С. Эти результаты позволили сделать вывод о целесообразности применения гидрата глинозема, доменных шлаков и шамота для жаростойких бетонов с температурой службы до 1800°С. Учитывая строительно-технологический потенциал отходов металлургии, а также технические решения по эффективному превращению их во вторичное минеральное сырье, можно предложить реализацию следующих направлений исследований (рис. 5).

Пыли

Шламы _

Доменный граншлзк

Конвертерные шлаки

Шлаковая пемза

Формовочная земля

Литой шлаковый щебень

ТОНКОЗЕРНИСТЫЕ

Цель использования: улучшение свойств матричной части композитов СТ-1, СТ-11, СТ-0

ГРУБОЗЕРНИСТЫЕ

А V

Л

Цель использования: улучшение физико-механических свойств армирующей части композитов СК

Сухие строительные смеси

X

Силикатные бетоны

3

Полимерные бетоны

Цементные бетоны

Асфальтобетоны и мемшлы конструкций

Ячеистые автоклавные

Плотные

-1

Магнитные Плотные Жаростойкие

герметизирующие мелкозернистые

Рис. 5. Вовлечение всех неиспользуемых отходов в производство эффективных строительных материалов

Анализ работ по кристаллохимии, термодинамике, идеи Журавлева В.Ф. о проявлении вяжущих свойств соединениями щелочноземельных металлов с различными оксидами, исследования школ Боженова П.И., Бутта Ю.М., Вол-женского А.В. дали возможность доказать, что техногенные отходы металлургии могут применяться для синтеза цементирующих веществ и формирования систем твердения.

Под системами твердения (СТ) понимали не только процесс структурооб-разования, но и результат взаимодействия тонкодисперсных отходов с жидкой средой. Поэтому СТ обладали следующими свойствами:

- способностью к образованию безводных или частично обезвоженных соединений, которые могут взаимодействовать с водой;

- способностью к коллоидному диспергированию и созданию пересыщенных систем с последующим образованием при этом твердеющих с течением времени пластических паст;

- прочностью и стойкостью вновь созданных структур, последовательность и предпочтительность которых определяются наибольшей термодинамической вероятностью их возникновения.

При этом использовались следующие научные положения:

- в структурообразовании систем твердения может использоваться: гидратаци-онный принцип, гидротермальный синтез, контактно-конденсационный механизм. Твердение сопровождается протеканием комплекса процессов, в том числе химических, физико-химических и физических, а также гидратообразованием;

- системы, в которых оксиды четных рядов второй группы периодической системы элементов с радиусом катионов г > 0,103 нм при взаимодействии с кислотными оксидами обладают вяжущими свойствами (Журавлев В.Ф.);

- вяжущие свойства оксидов определяются зарядами ионов, степенью поляризации и активности, (Мощанский Н.А.), значениями их электроотрицательности (Федоров Н.Ф.);

- неустойчивая координация ионов кальция (2-4) при взаимодействии вяжущего с водой переходит в более устойчивую (повышается до 6);

- искажения в структуре силикатов - дыры, каналы, полости играют важную роль в проявлении вяжущих свойств;

- проявление вяжущих свойств путем формирования межзерновых (межкри-сталлитных) контактов в вяжущих системах может быть связано с проявлением координационных и водородных связей (Сычев М.М. и Л.Б. Сватовская).

С целью формирования СТ на основе отходов систематизированы основные факторы, определяющие свойства таких материалов и составлена система факторов управления и регулирования строительно-технических свойств СТ.

Исследования систем твердения на основе неиспользуемых отходов металлургии

С целью экспериментального подтверждения проявления вяжущих свойств отходами в условиях реализации гидратационного механизма структурообразования, определены прочностные свойства систем «отход - вода», сначала используя пластический способ формования образцов (рис. б). Несмотря на то, что система «шлаковая пемза - вода» проявила достаточно высокую гидравлическую активность, а шламы и пыли изначально имеют тонкодисперное состояние, позволяющее использовать их без предварительного измельчения, дальнейшие исследования были ориентированы на создания СТ на основе конвертерных шлаков (проч-

0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 Водо-твердое отношение Ríe. 6. Влияние водо-твердого отношения на активность СТ на основе: I — шлаковой пемэы, 2 -гранулированных шлаков. 3 - аеппрациомной пыли известкового производства, 4- конпергерных ишаков, 5 -отсевов Л1 moro iшюкового щебня.

ностная активность при этом способе формования не превысила 2,9 МПа. Это обусловлено тем, что конвертерные шлаки имеют высокий строительно-технологический потенциал и являются самыми крупнотоннажными и не используются в стройиндустрии.

«10 У 9

5

о ж в* о а.

1 ; ;

^sV^ ; У

\i 1

-......—

^ \ \

* í \

Ж

-

! !

! i

0,20

0,10 0,12 0,14 0,16 0,18 Водо-твердое отношение Рис 7. Зависимость активности СТ на основе конвертерных шлаков от количества воды ча-творсния при полусухом формовании,где I -формование на малом приборе СоюзДорНИИ с уплотнением ударом, 2 - формование образцов с принтом.

Для повышения прочности систем твердения на основе конвертерных шлаков использовали основной закон водоцементного отношения (рис. 7), согласно которому высокая пористость цементного камня, получаемая при высоких значениях водовяжущего отношения, несмотря на высокую степень гидратации, является причиной пониженных значений прочности. Учитывая незначительное содержание аморфной фазы в составе конвертерных шлаков, а, следовательно, и их сравнительно невысокую гидрата-ционную способность, увеличение активности шлакового вяжущего добивались за счет повышения степени сближения дисперсных

частиц в процессе прессования (было решено формировать СТ с низкими водошлаковыми отношениями от 0,12, до 0,16.

Максимальная прочность достигла 9 МПа, возможно, за счет того что средний эквивалентный диаметр межзерновых пор уменьшился настолько, что стала возможной капиллярная конденсация влаги. Это стимулировало гидрата-ционные процессы, которые усилили адсорбционно-конденсационные явления в результате формирования новых твердых фаз. В соответствии с имеющимися техническими возможностями формования изделий со значениями влажности, являющихся оптимальными для СТ на основе конвертерных шлаков, приемлемыми являются методы прессования, вибропрессования, виброуплотнения, вибропроката, вибровакуумирования, центрифугирования с определенными частными оптимумами по критерию влажности.

Таким образом установлено, что для СТ на основе конвертерных шлаков характерен смешанный механизм твердения (гидратационный и контактно-конденсационный), при котором конечная прочность материала зависит не только от интенсивности и полноты гидратации составляющих его минералов, но и во многом от степени сближения частиц при формовании. Цементация вяжущего контактного твердения осуществляется мгновенно, сопровождается появлением достаточно прочных водостойких связей между его частицами, возникающих в результате действия поверхностных сил притяжения.

Фазовый состав новообразований при гидратационных процессах в системе «конвертерные шлаки — вода» подтвержден результатами выполненного

Процессы структурообразования СТ определяются гидратацией двух-кальциевого силиката (ларнита). Это приводит к преобладанию высокоосновных гидросиликагов кальция в составе новообразований, тем более что со временем степень гидратации белитовой составляющей увеличивается. Наличие в составе конвертерных шлаков оксида кремния «-модификации (а-кристобалита) способствует их переходу в низкоосновные гидросиликаты типа С8Н(В), тоберморит и ксонотлит. Образование низкоосновных гидросиликатов кальция в структуре гидратированных конвертерных шлаков объясняется также взаимодействием Са(ОН)2 как продукта гидратации (5-0->8 с кварцем. При этом общее количество гидрогранатов увеличивается, что приводит к росту прочности исследуемого материала в поздние сроки твердения.

Установлено, что для достижения удельной поверхности 300 м2/кг (по Г1СХ), для шлака требуется на 180 минут больше, чем для цементного клинкера, но на 60 мин меньше, чем для кварца. Достижение показателей удельной поверхности 400 и 500 м2/кг увеличивает время помола соответственно на 4 и 6 часов. Поэтому удельная площадь поверхности равная 300 м'/кг признана оптимальной (рис. 9).

Рис. 9. Гранулометрический состав конвертерных шлаков: а - общий вид фракций, 1- фр. 010, 2- Эу,

300 м2/кг, 3 - Syj=400 м2/кг; б - изображение поверхности частицы шлака (увеличе-

ние х 3000); в - распределение по размерам частиц SVÄ=400 м /кг

300 350 400 450 500 550 Удельная поверхность, м2/кг

Рис. 10. Влияние тонкости помола конвертерных шлаков на активность CT: 1 - полусухое формование с уплотнением ударом,твердение в водной среде; 2 - формование образцов с пригрузом, твердение в водной среде; 3 - полусухое формование с уплотнением; 4 — формование образцов с пригрузом, твердение в воздушно-сухих условиях; ударом, твердение в воздушно-сухих условиях.

Для выявления оптимальных условий синтеза СТ твердение осуществлялось в воздушной и в водной среде (рис. 10). Установлено, что максимальная прочность образцов, твердевших на воздухе, составила 10,2 МПа, в водной среде - (1,2 МПа.

Измельчение шлака до удельной поверхности 300...400 м2/кг дало наиболее значимый прирост прочности. Дальнейшее увеличение тонкости помола способствовало незначительному росту прочностной активности конвертерного шлака, и было признано нецелесообразным.

7 28 56 90 365 Время твердения, сут.

730

Рис. 12 - Кинетика набора прочностной активности системами твердения на основе конвертерных шлаков: 1 - 5УЛ= 400 м2/кг; 2 - твердение в водной среде БудЗОО м2/кг; 3 -твердение в воздушно-сухих условиях

Важным моментом для выбора направлений использования конвертерных шлаков является значительный прирост прочности с течением времени В результате прочность СТ двухлетнего возраста составила в среднем 12,4 МПа. Это подтверждает тот факт, что отвердевание систем определяет гидролиз и гидратация минералов, отличающихся медленным набором прочности.

Таким образом, на этапе исследования самостоятельной активности конвертерных шлаков получили СТ, прочностная активность которых в 28-дневный срок при удельной поверхности 300 м2/кг составляет 9 МПа, в двухлетний срок - 12,4 МПа. Резервом увеличения показателя активности является более тонкое измельчение (до 450 м2/кг), что приводит к увеличению прочности до 11,2 МПа (рис. 12).

Известно, что с повышением температуры скорость многих химических реакций возрастает. Благодаря этому при повышенных температурах образование гидросиликатов, гидроалюминатов и гидроферритов кальция в коллоидном состоянии происходит значительно быстрее и интенсивнее, чем при обычных температурах. Поэтому системы твердения в первую очередь подвергались термоактивации. Согласно результатам исследований за счет тепловлажностной обработки при температуре 60 - 80°С прочность системы была увеличена до 10,2 МПа. Автоклавирование также является эффективным (прочность до 13 МПА), но при этом способе необходимо регулировать влажность смеси (рис.13).

Максимальное значение прочности было достигнуто при введении на стадии совместного помола шлака с комплексной минерапьно-химической добавкой «БИО-НМ» (12 МПа). Это обусловлено, по-видимому, наличием в ее

а 13 С |2 2 п £ 10

о о о "

св I Н о о X

о а. С

г г 1 г

?

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200

I, °С

Рис. 13. Прочность систем твердения в условиях повышенных температур: 1 - при В./Ш=0,12, 2 - при В/Ш=0,30, 3 - при автоклавной обоаботке (В/Ш=0,50У

составе аморфного кремнезема, который связываясь в процессе гидратации с Са(ОН)2, образовывал устойчивые новообразования в виде гидросиликатов кальция, способствовал уплотнению структуры вяжущей системы. Среди щелочных активаторов наибольшее значение имели цементные вяжущие вещества и воздушная известь (рис. 14 и 15).

С 24 2 22

л 20 н § 18

а 16

5 14

в 12

§ 10

о о. С

—-4--- 1 —.р-—г-—г—

! ;

■ /

2 { [ .....

/Ь^ гГ~ ---г---

1 ;

Г ¡^

: !

0 4 8 12

16 20 24 28 32 36 40 Расход активизатора, %

Рис. 14,- Выявление оптимального расхода активаторов при В/Т=0,3: 1 - портландцемент ЦЕМ I 42,5Н, 2 - портландцемент ЦЕМ I 32,5Н, 3 - известь, 4 - гипс.

Полученные СТ имели прочность при сжатии до 24,9 МПа (при В/Т=0,12) и 24,0 МПа (при В/Т=0,30). С точки зрения максимального раскрытия потенциала конвертерных шлаков, рациональный расход активатора следует считать 20-40 %.

Положительное влияние сульфатной активации на гидравлические свойства шлаков было отмечено при расходе гипса в количестве 10%. Максимальное значение прочности в 12,9 МПа возможно связано с тем, что сульфат-ион служит катализатором фазового перехода.

Учитывая влияние всех факторов на прочность систем твердения, было решено разработать оптимальные составы композиционных вяжущих на основе конвертерных шлаков. В качестве активатора твердения конвертерных шлаков использовался портландцемент марки ЦЕМ I 42,5 Н производства Липецкого цементного завода. В качестве кислотного модифицирующего компонента использовался микрокремнезем, который является аспира-ционной пылью ферросплавного производства и представляет собой ультрадисперсный материал. Химический состав отходов представлен в основном диоксидом кремния аморфной модификации (от 85%), средний размер частиц составляет 0,1-0,2 микрон.

10 15 20 25 30 35 Расход извести,%

Рис. 15. Влияние количества извести и технологических режимов на прочность СТ-1: 1 - ТВО при 150° С, 2- ТВО при 90°, 3 - при нормальных условиях.

Оптимизация состава композиционного вяжущего проводилась с использованием метода математического планирования. В ходе проведения экспериментальных исследований установили влияние дозировки компонентов смеси на прочность, плотность, сроки схватывания и морозостойкость вяжущего.

Результаты исследований показали, что прочностная активность композиционного вяжущего на основе конвертерных шлаков и аспирационной пыли (микрокремнезема) составляет не менее 42 МПа (при расходе портландцемента в количестве 23%), начало схватывания -7 ч; конец схватывания - 9 ч; нормальная густота - 31,5 %, морозостойкость составила 300 циклов.

Для внедрения разработанных составов требуется высокотехнологичные и затратные способы подготовки конвертерных шлаков: тщательное отделение металлических примесей (в настоящее время в металлургии используется магнитная сепарация, оставляющая от 2 до 7% металла в шлаке), эффективное измельчение до удельной поверхности 400-500 м2/кг, жесткий контроль за химическим и минералогическим составом сырьевых продуктов, а также за строительно-техническими свойствами бетонов на основе таких систем твердения.

Задача, которая была решена на следующем этапе - систематизация подходов к выбору среди отходов металлургии комплексных добавок в цемент и получению на их основе смешанных цементов.

В этом случае применялся стандартный подход (ГОСТ 25094) к определению прочностной активности отходов. Образцы, изготовленные из конвертерных шлаков, микрокремнезема и отработанной формовочной смеси, показали прочность при сжатии равную соответственно 10,9, 14,8 и 10,5 МПа, что в среднем на 15-60% превысило аналогичный показатель состава с использованием в качестве добавки молотого кварцевого песка (как инертного компонента).

В результате были исследованы составы, в которых содержание портландцемента ЦЕМ I 42,5Н оставалось постоянным - 60%, а изменялось количество и сочетания отходов металлургии (рис. 16).Эти данные позволили использовать конвертерные шлаки в качестве активной минеральной добавки в цемент. Оптимальным оказалось сочетание шлаковой пемзы и конвертерных шлаков, СТ на основе которых показали прочность 45,3 МПа. Методами электронного микрозондового исследования и рентгеноструктурного анализа установлено, что в системе цемент - песок наблюдается зональное расположение продуктов гидратации, а в системе цемент-шлак отмечается равномерное распределе-

«50 I45

я 40

I35

о

я 30 о.

5 25

ь

о

о 20

в-

&15 С

; ! 1 ---------у —-Д -.

.......

г --к-

---------

1/77 5

---------

\

90

7 28 56 Время твердения, сут

365

Рис. 16. Кинетика набора прочности цемент-но-шлаковыми композициями с использованием: 1 - шлаковой пемзы (20%) и конвертерных шлаков (20%), 2 - гранулированных шлаков (20%) и конвертерных шлаков (20%), 3 -гранулированных шлаков (40%), 4 - конвертерных, 5 - конвертерных шлаков (20%) и литого шлакового щебня (20%), шлаков.

10 20 30 40 50 Расход тонкомолотой добавки, % от массы цемента

Рис. 17 - Огнеупорность жаростойких композиций на основе шлакопортландцемента и: 1 — гидрата глинозема, 2 —шамота, 3 — доменных шлаков

ние гидроалюмосиликатных фаз и отсутствие портландита как самостоятельной фазы.

Далее была поставлена задача увеличения огнеупорности смесей на основе цементов (портландцемент - ПЦ, шлакопортландцемент - ШПЦ, высокоглиноземистый цемент - ВГЦ) и отходов, имеющих высокую огнеупорность (доменный шлак, шамот, гидрат глинозема). Результаты исследования влияния тонкомолотых добавок на огнеупорность цементных вяжущих представлены на рис. 17 и 18.

Введение в портландцемент до 30 % добавки из молотых шлаковых отсевов повышает огнеупорность смеси до 1500°С, а при большем ее содержании этот показатель снижается. Введение добавки шамота к шлако-портландцементу резко снижает огнеупорность смеси с 1600 до 1470°С, поэтому их совместное применение в составах жаростойких бетонов нецелесообразно.

Добавка из гидрата глинозема, имеющая огнеупорность 1850°С, повышает огнеупорность высокоглиноземистого цемента. Оптимальным следует признать количество этой добавки 30 %, что позволяет достичь огнеупорности смеси 1800°С.

Известно, что принцип гидротермального синтеза определяет широкие возможности для наиболее полного и комплексного использования конвертерных шлаков и других видов металлургических отходов.

Установлено, что оптимум массовой доли СаОакт (и соответственно этому оптимальная цементация материала) силикатного микробетона составляет для конвертерных шлаков с удельной площадью поверхности частиц 300 м2/кг - 16-17 %, для 8УД =400 м2/кг - 17,5 -18,5 % и 8УЛ = 500 м2/кг -23,5-24,5 %. Величина максимальной прочности при этом соответственно 23-25 МПа, 27-29 МПа и 32-33 МПа.

Известно, что тонкомолотые отходы производства влияют на свойства битума, в частности на вязкость и растяжимость (рис. 19).

0 10 20 30 40 50 60 Расход добавки, % от массы цемента

Рис. 18 - Огнеупорность систем на основе ПЦ и ВГЦ: 1 -ВГЦ + гидрат глинозема, 2 -ВГЦ + шамот, 3 - ПЦ + гидрат глинозема, 4 -ПЦ + шамот, 5- ПЦ + шлак.

Рис. 19. Зависимость вязкости и растяжимости битумов от содержания тонкодисперсной добавки из отходов металлургии: 1 -отсевы известняка, 2 - аспирационная пыль известкового хозяйства, 3 - конвертерные шлаки, 4 -- микрокремнезем, 5 - шлам аглофабрики.

Ферромагнитный наполнитель из тонкомолотого шлака и продуктов обработки стальных изделий на наждачном круге в полимерных композициях выполняет две функции. Во-первых, он упрочняет матрицу как обычный наполнитель. А во-вторых, он является элементом воздействия параметров локального магнитного поля на МГЭКМ, в результате чего можно менять его вязкость и уменьшать давление нагнетания на величину объемной магнитной силы.

Вовлечение зернистых отходов в структурообразование строительных композитов СК на основе СТ-1 и СТ-П является актуальной задачей. В Центрально-

черноземном регионе высокопрочный щебень и крупный песок являются привозным материалом.

Отходы металлургии являются значительным резервом обеспечения строительной индустрии заполнителями для бетонов. Конвертерные шлаки в силу их специфических особенностей в качестве песка и щебня применяются редко. Недостаточные объемы их использования обусловлены, главным образом, наличием силикатного распада и содержанием металла до 10 %.

По результатам наших исследований была предложена технологическая схема переработки конвертерных шлаков для их максимального использования.

10 20 30 40 50 60 Концентрация наполнителя в матрице по массе /объему

Рис. 20. Зависимость прочности от степени наполнения ФАМ. Время действия 1- при 1=0 мин.; 2- при 1=1 мин.; 3- при 1=3 мин.; 4- при

Согласно этой схеме, шлаки, хранившиеся в отвалах более трех лет, подвергаются фракционированию с выделением частиц 0-5 мм и 5-20 мм, первая из которых используется в качестве песка и минерального порошка в композитах общестроительного назначения, а вторая — в качестве материала для строительства оснований и укрепленных конструктивных слоев дорожных одежд. Шлак, хранившийся в отвалах менее трех лет, на начальной стадии также фракционируется: фракция 0-10 мм используется в системах твердения, а фракция >40 мм дробится. Продукты дробления используются в составе минеральной части асфальтобетонов или в основаниях и насыпях высотой.

Результаты физико-механических испытаний составов строительных растворов с использованием песка из конвертерных шлаков показали, что прочность образцов на шлаковом песке ниже, чем прочность образцов на Вольском песке. С повышением размера зерен шлака прочность при всех равных условиях повышалась примерно на 20-30% (максимальную прочность имели образцы 29,6 МПа при ТВО фракции 0,315 при отношении Ш/Ц равным 1:4). При оптимальных параметрах (применяемые в качестве мелкого заполнителя конвертерные шлаки имели фракционный состав - 2,5-1,25мм - 35%, 0,63-0,314мм - 40%, 0,14-<0,14мм - 25%; Ц/Ш - 4:1, В/Ц =0,83) была получена марка строительных растворов 250 с значительным запасом прочности.

Технология и свойства композитов общестроительного назначения на основе разработанных систем твердения Составы сухих строительных смесей

Определены оптимальные дозировки основных модифицирующих добавок и рациональные составы сухих смесей для наливных полов ЦЕМ I 42,5 Н -30%, конвертерные шлаки (фракция 0-0,315 мм) - 10%, конвертерные шлаки (Syí=400 м2/кг) - 10%, кварцевый песок - 38%, гранитные отсевы (фракция 3-5 мм) - 9%, эфир целлюлозы Waiocel - 0,02%, суперпластификатор Melment -0,8%, антивспениватель Agitan - 0,1.

Цементные мелкозернистые бетоны Для проектирования состава вибропрессованного мелкозернистого бетона использовался экспериментально-теоретический метод расчета, предложенный Л.И. Дворкиным и В.В. Житковским. Конвертерные шлаки было решено использовать в качестве мелкого заполнителя оптимального гранулометрического состава и как компонент композиционного вяжущего на основе цемента.

В качестве песка было решено использовать конвертерные шлаки, отсевы литого шлакового щебня и гранитные отсевы. Установлено, что в качестве мелкого заполнителя необходимо использовать конвертерный шлак оптимального гранулометрического состава в соотношении 1:3.

Изменение прочностных характеристик мелкозернистых бетонов во времени показано на рис. 21.

В качестве базовых использовались два состава, отличающихся количеством компонентов (в первом использовался только цемент, песок и вода, а во втором - обязательно вводился суперпластификатор Реламикс-Н в количестве 0,4 % от массы цемента, к =10 %, р= 1,054 г/см3) и содержанием этих компонентов в сме-

2В 90 180 Время твердения, сут

Рис. 21 Кинетика набора прочности мелкозернистыми бетонами: 1 - многокомпонентный состав, тонкодисперсный шлак как активный наполнитель цемента, 2-то же. тонкодисперсный шлак как заменитель цемента, 3 - состав без пластификатора, тонкодисперсный шлак как активный наполнитель цемента, 4- то же, тонкодисперный шлак как заменитель цемента

си. В первой серии образцов конвертерные шлаки вводились сверх массы вяжущего, во второй вместо цемента.

В условиях ОАО «Завод Железобетон» были внедрены разработанные составы, на основе которых изготовлена тротуарная плитка марки Ф15.7 (в количестве 200 м'). Изделия прошли стандартные заводские испытания. Физико-механические свойства оптимального состава мелкозернистого композита: плотность - 2458 г/см", прочность при сжатии 35,6 МПа, водопоглощение - 6,1%, морозостойкость - 400 циклов. Кроме того, была решена проблема высо-лов и более равномерной объемной окраски плитки. Экономический эффект составил 196 рублей на 1 м бетона (рис. 22).

Рис. 22. Испытание тротуарной плитки на конвертерном шлаке

Также были внедрены составы мелкозернистых бетонов в заводских условиях ООО «Техно-Серик», на основе которых изготовлена партия тротуарных плит «Катушка» серия 1Ф 7.7 в объеме 1000 м*. Средняя плотность — 2165 кг/м3, водопоглощение по массе - 4,29%, водопоглощение по объему - 9,51%, марка по прочности при сжатии - М400, морозостойкость - Р200, истираемость - 0,61 г/см".

Показано, что при введении конвертерных шлаков, содержащих полиморфную модификацию |3-кварца, увеличивается активность кремнезема по отношению к Са(ОН)2, выделяющемуся при гидратации клинкерных ми-

нералов, следствием чего является повышение декоративных качеств тротуарной плитки.

Силикатные автоклавные бетоны

¿30

^25 л н о

о 20

со к

и 15

та К

ЕГ О а, С

0

I

I 1 V

. п

10 20 30 40 50 60 Расход извести,% Рис. 23. Влияние расхода добавок из отходов на прочность при сжатии силикатных бетонов: I -замена извести конвертерным шлаком (в % от массы вяжущего), 2 - замена кремнезема микрокремнеземом (в % от массы вяжущего). 3 - замена кварцевого песка формовочной смесыо (в % от массы заполнителей)

В результате использования отходов в составах плотных силикатных бетонов прирост прочности составляет от 5 до 40%.

Испытания на морозостойкость показали, что силикатный бетон оптимальных составов выдерживает испытания на морозостойкость до 300 циклов. Водо-поглощение во всех составах повышается незначительно и для оптимальных составов составляет в среднем 6,9%.

Колебания прочностных показателей силикатного бетона оптимального состава находятся в пределах нормы, а с учетом того. что в промышленных условиях отходы металлургии будут усредняться по составу и свойствам. возможность получения некачественных силикатных бетонов снижается. Это подтвердили промышленные испытания на заводе силикатного кирпича ОАО «Липецкий комбинат силикатных изделий» (рис. 23). Оптимизация параметров технологии производства силикатного кирпича позволила:

а) стабилизировать прочность сырца на уровне 0,50-0,55 МПа. прочность готового кирпича на уровне 25 МПа при использовании вяжущего с удельной поверхностью 350 м~/кг;

б) улучшить формовочные свойства силикатной смеси и внешний вид кирпича за счет увеличения содержания тонкомолотого компонента;

г) снизить расход извести от 20 до 130 кг На 1000 шт^к кирпича. Следующим этапом доказали возможнос+ь Использования отходов металлургии при производстве гйзосиликатйых изделий.

Результаты проведенных испытаний свидетельствуют о том. что оптимальное количество конвертерного шлака, вводимого в состав шлакобетонной смеси без снижения марки по прочности и плотности должно составлять не более 50% от массы вяжущего. При таком содержании шлака в составе получаемый материал имел прочность 2.62 МПа и плотность массива 495 кг/м . обеспечивающую коэффициент теплопроводности равный 0,1)9 Вт/(м-°С).

Кроме того, время и характер протекания химической реакции приближены к оптимальным значениям равным 36 минутам (рис. 24). В результате че-

26

M.

5 40 ■ 35 30

I.....

\ 1 V р .....

i :

-----: ч

|SL

«-С —— ...

6 10 14 ISS 22 26 30 34 38 Время протекания химической реакции, мин.

Рис. 24. График зависимости времени протекания химической реакции от температуры смеси растущего массива

1 — 75% извести, 25% конвертерного шлака;

2 - 50% извести, 50% конвертерного шлака;

3 — кривая оптимального протекания реакции;

4 - 0% извести, 100% конвертерного шлака;

го ячеистым бетон характеризуется мелкой и относительно равномерной пористостью с закрытыми порами (рис. 25).

При дальнейшем увеличении содержания конвертерного шлака в составе происходит ухудшение структуры материала вследствие низкой температуры смеси при росте массива.

Поиск материалов для земляного полотна автомобильных дорог, способных эффективно уплотняться при существующих технологиях укатки, является одной из главных задач дорожного строительства. Так, прирост степени уплотнения материала на 1% приводит к увеличению прочности основания дороги на 10%.

Рис. 25. Макроструктура ячеистых бетонов с 50%-иым содержанием конвертерного шлака от массы вяжущего при разном увеличении

Дорожные бетоны

В Липецке был реализован первый опыт использования в качестве материала земляного полотна и насыпи высотой 12 метров конвертерных шлаков (рис. 26).

Они применялись в двух вариантах: в виде песчано-щебеночной смеси фракции 0 10 мм и фракции 0 - 90 мм. При этом в составе второго варианта щебня диаметром более 90 мм было 4%. Марка конвертерного щебня по прочности составляла 1200 и морозостойкости F 150.

Технология устройства насыпи и земляного полотна включала послойное наращивание насыпи из разных по зерновому составу слоев. Состав щебеноч-

Рис. 26. Общин вид дороги па насыпи высотой 12 м ич конвертерных шлаков

но- песчаной смеси из шлаков фракции 0 - 10 мм способствовал повышению

эффективности уплотнения материала насыпи до следующих показателей: коэффициент уплотнения 0.98, а величина относительного коэффициента уплотнения составила 1,5.

В процессе устройства насыпи и земляного полотна дороги производился контроль за физико-механическими характеристиками материала. При этом отбор проб производился на пяти опытных участках. Через год и пять лет после эксплуатации дороги были проведены отбор образцов конвертерных шлаков из шурфов насыпи. Установлено, что материал насыпи представляет собой композит. имеющий среднюю прочность на сжатие около 7 МПа. а испытания его на устойчивость против всех видов распада выявляли среднеустойчивую структуру.

Выявлено, что с использованием тонкодисперсных конвертерных шлаков можно получить активированные минеральные порошки. Конвертерные шлаки вводились в состав асфальтобетонной смеси и щебеночно-мастичного асфальтобетона как в естественном, так и в активированном виде. Результаты испытаний показали соответствие всех показателей нормативным требованиям.

В элементах конструкций большинства дорожных одежд автомобильных дорог в г. Липецке использовались доменные и конвертерные шлаки. Комплексный показатель транспортно-эксплуатационного состояния дорожных покрытий учитывает целый ряд характеристик, отражающих эффективность материала в конструкции. Результаты определения сцепных качеств дорожных покрытий показали, что в случае использования шлаковых заполнителей, сцепные качества увеличиваются от 45% до 54%. Скользкость при этом снизилась с 31.2% до 22,5%. Но особое внимание должно уделяться обеспечению надлежащего водоотвода и соблюдению технологии производства работ.

Внедрение разработанных составов показало хорошие результаты при устройстве покрытий городских дорог г. Липецка, а также верхнего асфальтобетонного покрытия дороги III категории «Скорняково-Гагарино» в Задонском районе Липецкой области. Проверка состояния покрытия через год эксплуатации доказала правильность выбранных компонентов: покрытие сохранилось без видимых дефектов, трещин и ямок.

Композиционные строительные материалы специального назначения

Жаростойкие бетоны

Установлено, что прогнозирование температуры применения жаростойких бетонов на основе отходов металлургической промышленности, с достаточ-

28

ной для практических целей точностью, может осуществляться но диаграммам состояния силикатных систем.

При изготовлении жаростойких бетонов на заполнителях из литого шлакового щебня была обнаружена его склонность к растрескиванию уже при температурах 350 - 400°С. Установлено, что причинами разрушения являются включения магнезиальных минералов: окерманита, мервииита и монтичелита, склонных к полиморфным превращениям в твердой фазе. Шлакопемзовые заполнители не содержат указанных минералов вследствие быстрого охлаждения расплава. Поэтому в качестве крупного заполнителя преимущественно использовали шлаковую пемзу и шамот.

В качестве вяжущего вещества применялся портландцемент, расход был фиксированным и составлял 450 кг на 1 м1 бетонной смеси, а наполнители вводились за счет снижения расхода заполнителей. Перерасчет состава производился на фактическую среднюю плотность. Пластификатор С-3 вводили в виде 5 %-ного водного раствора, имеющего плотность по ареометру 1,021 г/см' . Расход пластификатора С-3 26 кт на 1 м3 бетонной смеси составлял 0,3 % от массы цемента в пересчете на сухое вещество добавки.

Наибольшую плотность, прочность и термостойкость обеспечивает добавка гидрата глинозема, что, очевидно, объясняется высокой ее активностью связывания гидрооксида кальция, выделяющегося при твердении цементного камня. При этом остаточная прочность достигает 60 - 70 % против 49 % у бетонов со шлаковой и шамотной добавками. Бетоны с добавкой из гидрата глинозема имеют наибольшую термостойкость, достигающую 30-33 цикла водных тепло-смен, с другими добавками -24-26 циклов, в то время как без добавок — всего 18 циклов.

ВГЦ, имеющий огнеупорность 1680°С, применялся в жаростойких бетонах на заполнителях из боя шамотных огнеупоров с температурой службы 1400 -1500°С. В качестве тонкомолотой добавки применяли молотый шамот из отходов апюмосиликатных огнеупоров, а также гидрат глинозема, обладающий максимальной огнеупорностью. Добавки вводили за счет снижения расхода песка из шамота, оставляя фиксированным расход шамотного щебня.

Остаточная прочность после обжига при температуре 800°С у бетонов на высокоглнноземистом цементе и заполнителях из боя шамотных огнеупоров достигает 62 % при использовании оптимального количества наполнителя из гидрата глинозема. Бетоны с этой добавкой имеют и максимальную термостойкость - 50 циклов водных теплосмен, в то время как с добавкой из шамота - 35 циклов.

Внедрение разработанных оптимальных составов жаростойких бетонов на заполнителях из отходов металлургической промышленности осуществлялось с 2002 по 2004 гг. на предприятии ОАО «НЛМК» при реконструкции и капитальных ремонтах тепловых объектов. Жаростойкие бетоны на основе шамотных заполнителей на ВГЦ применялись для изготовления футеровок утеплительных крышек стаперазливочных ковшей с температурой применения 1500°С.

Бетоны на шамоте и ПЦ применялись для изготовления подвесных экранов литейного двора ККЦ-2, устанавливаемых на пути следования сталеразливоч-

ных ковшей с расплавом от конвертеров до установки непрерывной разливки стали. Конструкции железобетонных навесных щитов, по нашей рекомендации, изготовлялись из шлакопемзобетонов на ШПЦ или ПЦ с тонкомолотой добавкой из гидрата глинозема или при его отсутствии из молотого боя шлаковых отсевов из шлаковой пемзы и литого шлакового щебня, взятых в соотношении I : 1 по массе.

Внедрение шлакопемзобетонов оптимальных составов осуществлялось также для изготовления сборных железобетонных конструкций элементов боровов при реконструкции коксовой батареи М 1 коксохимпроизводства ОАО «НЛМК».

Вначале блоки боровов изготовляли из жаростойкого шлакопемзобетона без наполнителей. Но из-за плохой удобоукладываемости бетонной смеси на пористых заполнителях изделия имели пористую шероховатую поверхность, не обеспечивали требуемую точность размеров, что нарушало герметичность стыковки блоков в боровах коксовой батареи. Поэтому по нашей рекомендации в состав бетонов для боровов стали вводить наполнитель из гидрата глинозема и суперпластификатор С-3 для повышения пластичности бетонной смеси. Общий объем бетона для изготовлений всех элементов блоков боровов и плит выстилки коксовой батареи составил более 730 м\рис. 27).

Рис. 27 Внедрение составов жаростойких шлакопемзобетонов

По результатам внедрения был составлен технологический регламент на изготовление сборных железобетонных конструкций боровов из жаростойкого шлакопемзобетона оптимального состава и получены два патента в 2004 и 2011 гг. Экономический эффект от внедрения конструкций боровов в сборном варианте за счет снижения стоимости исходных материалов и трудозатрат по сравнению с монолитными бетонами на заполнителях из андезита или базальта, составил более 160 тыс. рублей. Если учесть ускорение ввода в действие коксовой батареи на две недели, по сравнению с возведением ее в монолитном варианте, то за счет увеличения объемов производства кокса экономический эффект составляет свыше 10 млн. долларов.

Магнитные герметизирующие эпоксидные материалы (МГЭКМ) с ферромагнитным наполнителем из отходов производств

Процесс нагнетания МГК в трещины на контакте металл-бетон в железобетонных конструкциях производится под воздействием локального магнитного поля с величиной магнитной индукции в пределах 0,01-0,02 Тл. Изменением индукции магнитного поля в небольших пределах можно регулировать вязкость МГК, уменьшая ее для нагнетания в узкие трещины и увеличивая для удержания МГК в широких и вертикальных пустотах.

Анализ экспериментальных данных позволил сделать следующие выводы:

1. МГК с наполнителями из конвертерных шлаков и продуктов обточки стальных изделий на наждачном круге являются малонаполиенными композитами, так как оптимум свойств у них наблюдается при объемной концентрации наполнителя в матрице Ун/'У=0,1-0,2.

2. Конвертерные шлаки по сравнению с продуктами обточки лучше упрочняет полимерную матрицу МГК, однако он обладает менее значительными магнитными свойствами.

Технологические и технические решения но производству строительных композитов на основе техногенных продуктов пирометаллургии

Технологии производства таких материалов не должны быть ориентированы на простую замену традиционных сырьевых компонентов без изменения технологических режимов. Необходимым является учет особенностей влияния состава техногенного продукта на процессы технологии и структурообразова-ния материала;

Изменения существующих заводских технологий могут касаться: требований к составу и состоянию отходов; предварительной подготовки отходов для приведения их в состояние, наиболее удобное для последующих технологических операций; состава сырьевой смеси, адаптированной к химическому и минералогическому составу компонентов; технологических режимов формования, уплотнения термообработки и др. технологических переделов.

Необходимость технико-экономического обоснования альтернативных технологических схем с выбором наиболее эффективной технологии.

Совокупность свойств и характеристик композита формирует интегральный показатель эффективности проектируемогоматериала, который в общем виде можно представить следующей функциональной зависимостью:

Э = Г(Э|, э2, .., э„),

где характеристики Э|, э2,..,эп являются показателями функциональной эффективности (прочность, долговечность, специальные свойства), экологической безопасности, экономической эффективности производства и др. (рис. 28).

I^ic. 28. Критерии тффективностн строительных композитов

Внедрение результатов настоящих исследований формирует территориально-промышленный комплекс региона с развитой металлургической промышленностью (рис. 29).

Металлургия -целевое производство

Цементная промышленность

Промышленность по производству строительных материалов, изделий и конструкций

Строительная hhovctohh - отхонопеоеоабатываюшая отоасль

Рис 29 Оорачонунпс территориально-промышленного кластера, нацеленного на строптелыю-лечполог ическую ути.ипацию отходов

Основные выводы

1.Разработаны методологические принципы комплексного подхода к созданию эффективных систем твердения и строительных композитов на основе отходов металлургии, которые базируются на концепции экологии и устойчивого развития, нацеленные на создание биосферно-совместимой среды обитания человека; концепции повышения эффективности прнродно-техногенного ресурсного потенциала территории; рассмотрении природного сырья и техногенных отходов как технико-экономической и экологической альтернативы; необходимости включения мониторинга ресурсной среды региона в инвентаризацию и классификацию техногенных отходов; концепция формирования территориально-промышленных комплексов (ТПК) региона.

2. Обобщены и развиты теоретические представления о механизмах участия техногенных продуктов в структурообразовании систем твердения и строительных композитов. При этом синтез систем твердения регулировался с помощью оптимизации химического и минералогического составов техногенного сырья и смесей на их основе, анализа структур СТ (количественного и морфологического состава новообразований, а также характера пористости), и управления технологическими параметрами.

3. Выявлен строительно-технологический потенциал основных отходов металлургии, определяющий эффективные области их применения в стройинду-стрии. Протестированы неисследованные малоиспользуемые крупнотоннажные отходы, к числу которых отнесены конвертерные шлаки. На основе методологии системного тестирования и диагностики свойств установлено, что в структурообразовании строительных композитов участвует тонкодисперсная силикатная (неметаллическая) составляющая конвертерных шлаков с формированием систем твердения разного уровня, металлическая часть, обладающая ферромагнитными свойствами, с формированием полимерных магнитных композиций, и зернистые шлаки с формированием композитов общестроигельного и специального назначения.

4. Обоснована система характеристик управления и регулирования строительно-технических свойств систем твердения на основе отходов металлургии. Экспериментально подтверждена структурообразующая роль в строительных композитах активной тонкодисперсной, зернистой силикатной и ферромагнитной составляющих конвертерных шлаков.

5. На основе научных концепций и закономерностей структурообразования строительных материалов, а также в результате реализации комплексного подхода с учетом целевой направленности решаемой проблемы, получены системы твердения разного уровня с прочностной активностью от 2,85 до 43 МПа, в синтезе которых используются различные приемы (от активации вяжущих свойств техногенного сырья до механического смешивания с традиционными вяжущими веществами) на основе конвертерных шлаков и других отходов металлургии, позволяющие применять их в широком спектре строительных композитов.

6. С помощью диаграмм состояния и определения огнеупорности отходов металлургии, составлены жаростойкие композиции на основе шлаковой пемзы, отсевов шамота, гидрата глинозема и др., эффективно работающие в условиях высоких температур (от 700 до 1800°С).

7. Выявлены особенности зернистых техногенных продуктов, позволяющие максимально эффективно включать их в состав строительных композитов общестроительного и специального назначения.

8. Сформулированы принципы конструирования составов на основе техногенных продуктов, позволяющие максимально использовать полезный потенциал такого сырья.

9. Разработаны принципы технологии использования отходов металлургии. Обоснованы положения создания эффективных материалов и изделий на основе отходов металлургии, учитывающие особенности техногенного сырья.

33

Основные положения диссертации в полной мере опубликованы в следующих работах:

1. Определение оптимальных составов жаростойких шлакобетонов с помощью планирования эксперимента/Г.Е. Штефан, М.А. Гончарова, А.Д. Корнеев [и др.]//Огнеупоры и техническая керамика. №1. 2005. С. 34-39. (Лично автором выполнено 3 с).

2. Влияние наполнителей на свойства жаростойких шлакопемзобетонов для тепловых агрегатов /Т.Е. Штефан, М.А. Гончарова, А.Д. Корнеев [и др.]//Огнеупоры и техническая керамика. №4. 2005. С. 32-36. (Лично автором выполнено 3 с).

3. Гончарова М.А. Проектирование и подбор оптимальных составов жаростойких шлакобетонов//Строительные материалы. 2007. № 10. С. 10-12.

4. Расчет параметров дискретного армирования сгалефибробетона / A.C. Бо-чарников, А .Д. Корнеев, М.А. Гончарова [и др.]//Строительные материалы. 2007. №6. С .72-74. (Лично автором выполнена 1 с).

5. Магнитные герметизирующие композиции / A.C. Бочарников, А.Д. Корнеев, М.А. Гончарова [и др.] //Строительные материалы. 2007. №3. С.42-44. (Лично автором выполнена 1 с).

6. Гончарова М.А. Применение принципов нанотехнологии при получении композиционных шлаковых стр. материалов // Строительство и архитектура: Научный Вестник Воронежского государственного архитектурно-строительного университета. Научный журнал . 2008. Выпуск №3 (11). С. 6167.

7. Корнеев А.Д., Гончарова М.А., Копейкин A.B. Физико-химические исследования вяжущих свойств конверторных шлаков // Вестник Волгоградского Государственного Архитектурно-строительного университета. Научно-теоретический и производственно-практический журнал. Волгоград, ВолГАСУ. 2009.С 109-112. (Лично автором выполнено 2 с).

8. Гончарова М.А. Использование конвертерных шлаков в производстве материалов для дорожного строительства // Строительные материалы. 2009. №7. С. 26-28.

9. Гончарова М.А., Бондарев Б.А., Корнеев А.Д. Кристаллические металлургические шлаки в дорожном строительстве // Строительные материалы. 2009. №11. С. 23-26. (Лично автором выполнено 2 с).

10. К проблеме биотехносферной совместимости регионов с развитой металлургической промышленностью / Е.М. Чернышов, М.А. Гончарова, А.Д. Корнеев [и др.]// Строительство и реконструкция. Известия ОрелГТУ, серия «Строительство. Транспорт». 2009. №5/25(573). С. 68-71. (Лично автором выполнено 2 с).

11. Бочарников A.C., Гончарова М.А., Глазунов A.B. Герметики на эпоксидной основе с ферромагнитными свойствами // Строительные материалы. 2010. №1. С. 66-67. (Лично автором выполнено 0,5 с).

12. Исследование свойств жаростойких бетонов с наносодержащими добавками / А .Д. Корнеев, Г.Е. Штефан, М.А. Гончарова [и др.]// Вестник БГТУ им. Шухова. № 2. 2010. С. 16-20. (Лично автором выполнено 3 с).

34

13. Гончарова М.А. Системы твердения и строительные композиты на основе конвертерных шлаков// Монография. Воронеж. ВГАСУ, 2012. 138 с.

14. Гончарова М.А., Корнеев А.Д., Бондарев Б.А. Строительные композиционные материалы на основе шлаковых отходов//Монография. Липецк: ЛГТУ, 2002.60 с. (Лично автором выполнено 50 с).

15. Асфальтобетоны на шлаковых заполнителях / М.А. Гончарова, Б.А. Бондарев, Г.Е. Штефан // Монография. Липецк. ЛГТУ, 2005. 181 с. (Лично автором выполнено 50 с).

16. Гончарова М.А., Бочарников A.C., Глазунов A.B. Магнитные герметизирующие эпоксидные композиционных материалы с наполнителями из отходов производств // Под ред. A.C. Бочарникова. - Липецк: Издательство ЛГТУ, 2009. 159 с. (Лично автором выполнено 60 с).

17. Композиционные материалы в условиях повышенных температур/ Гончарова М.А., Корнеев А.Д., Штефан Г.Е. [и др.]// Монография. Липецк. ЛГТУ, 2012. 155 с. (Лично автором выполнено 100 с).

18. Гончарова М.А., Корнеев А.Д., Корченов Ю. А. Шлаковые композиты на основе отходов металлургического производства // Перспективы развития лесного и строит, комплексов, подготовка инж. и научных кадров на пороге 21 века: сб. междунар. техн. конф. Ч 2. Брянск, 2001. С.22-23. (Лично автором выполнено 1 с).

19. Гончарова М.А. Применение отсевов литого шлакового щебня для изготовления изделий крупнопанельного домостроения // Сб. науч. трудов преподавателей и сотрудников, посвященный 45-летию ЛГТУ. 4.2. Липецк: ЛГТУ, 2001. С. 140-142.

20. Гончарова М.А., Корнеев А.Д., Сапронов Н.Ф. Жаростойкие бетоны на основе отходов металлургического комплекса //Сб. трудов Всероссийской науч.-техн. конф., посвящ. 40-летию строит, факультета Мордовского гос. университета. Саранск, 2003. (Лично автором выполнено 2 с).

21. Корнеев А.Д., Сапронов Н.Ф., Гончарова М.А. Исследование влияния ас-пирационной пыли силикомарганца на свойства жаростойких бетонов // Актуальные проблемы современного строительства: сб. материалов XXXII Всероссийской науч.-техн. конф. 4.1. Пенза, 2003. С.22-23. (Лично автором выполнено 0,5 с).

22. Исследование причин разрушения жаростойких бетонов на основе литого шлакового щебня / Н.Ф. Сапронов, М.А. Гончарова, Г.Е. Штефан [и др.]// Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии: сб. трудов V междунар. науч.-техн. конф. Тула, 2004. С.72-73. (Лично автором выполнено 1 с).

23. Минералогический состав жаростойких бетонов на основе шлакопемзовых отходов / О.В. Бобоколонова, М.А. Гончарова, А.Д. Корнеев [и др.] // Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии: сб. трудов V междунар. научно-технич. конф. Тула, 2004. С.7-8. (Лично автором выполнено 1 с).

24. Внедрение жаростойких бетонов на высокоглиноземистом цементе и заполнителях из боя шамотных огнеупоров для крышек сталеразливочных ковшей / Н.Ф. Сапронов, А.Д. Корнеев, М.А. Гончарова [и др.] // Актуальные проблемы

строительного и дорожного комплексов: сб. трудов междунар. науч.-практ. конф. Йошкар - Ола, 2004. С. 302-307. (Лично автором выполнено 2 с).

25. Внедрение жаростойких шлакопемзобетонов для боровов коксохим. производства / М.А. Гончарова, Г.Е. Штефан, А.Д. Корнеев [и др.] // Актуальные проблемы строительного и дорожного комплексов: сб. трудов междунар. науч.-практ. конф. Йошкар-Ола, 2004. С. 308-312. (Лично автором выполнено 2 с).

26. Рациональное использование боя шамотных огнеупоров в жаростойких бетонах для экранов и щитов литейного двора / М.А. Гончарова, О.В. Бобоколо-нова, Г.Е. Штефан, А.Д.Корнеев // Надежность и долговечность строительных материалов, конструкций и оснований фундаментов: сб. трудов IV междунар. науч.-техн. конф. Ч 1. Волгоград, 2005. С. 135-139. (Лично автором выполнено 50 с).

27. Патент 2272013 РФ, МПК 51 С04 В38/08. Бетонная смесь / Г. Е. Штефан, О.В. Бобоколонова, А.Д. Корнеев, М.А. Гончарова: заявитель и патентообладатель - ЛГТУ. - № 20041130806/03; заявл. 20.10.2004; опубл. 20.03.2006, Бюл. №8. - 4 с.

28. Гончарова М.А. Технологии с использованием отходов промышленности в производстве строительных материалов и изделий // Внедрение в производство чистых технологий: сб. науч. трудов. Липецк, 2005. С. 19-22.

29. Гончарова М.А., Штефан Г.Е., Корнеев А.Д. Прогноз службы жаростойких бетонов на основе огнеупорных отходов по температуре плавления исходных компонентов // Оценка риска и безопасность строительных конструкций: тезисы докладов первой междунар. науч.-практ. конф. том II. Воронеж, 2006. С.124-127.

30. Составы сухих строительных смесей с использованием отходов металлургической промышленности / М.А. Гончарова, A.B. Копейкин, А.О. Проскурякова [и др.] // Эффективные конструкции, материалы и технологии в строительстве и архитектуре: сб. статей науч.-практ. конф. Липецк, 2006. С. 12-15. (Лично автором выполнено 2 с).

31. Гончарова М.А. Использование шлаковых отходов ОАО «НЛМК» в производстве строительных материалов //Сб. статей науч.- практ. конф. Липецк. 2006. С. 15-20.

32. Устойчивость откосов земляного полотна городской автомобильной дороги, отсыпанной из конвертерных шлаков / Б.А. Бондарев, А.Д. Корнеев, М.А. Гончарова [и др.] // Геотехнические проблемы строительства, реконструкции и восстановления надежности зданий и сооружений: материалы междунар. науч.-техн. конф. Липецк, 2007. С. 90-94. (Лично автором выполнено 2 с).

33. Активность и устойчивость конвертерных шлаков, используемых при устройстве насыпи в г. Липецке / М.А. Гончарова, А.Д. Корнеев, Б.А. Бондарев [и др.] // Материалы междунар. науч.-техн. конф. Липецк, 2007. С.118-120. (Лично автором выполнено 1 с).

34. Исследование основных физических свойств конвертерных шлаков, используемых в качестве основания автомобильных дорог / М.А. Гончарова, A.C. Бо-чарников, В.Г Соловьев [и др.] // Материалы междунар. науч.-техн. конф. Липецк, 2007. С. 141-146. (Лично автором выполнено 4 с).

35. Гончарова М.А. Проектирование и подбор оптимальных составов строительных композитов на основе отходов металлургического производства // Эффективные конструкции, материалы и технологии в строительстве и архитектуре: сб. трудов междунар. науч.-практ. конф. Липецк, 2007. С. 9 - 16.

36. Гончарова М.А. Использование отходов промышленности в составах жаростойких бетонов на портландцементе // Эффективные конструкции, материалы и технологии в строительстве и архитектуре: сб. трудов междунар. науч.-пракг. конф. Липецк, 2007. С. 16 - 23.

37. Гончарова М.А., Никишева С.И. Исследование возможности применения высокодисперсных отходов металлургического производства для получения ячеистых бетонов // Эффективные конструкции, материалы и технологии в строительстве и архитектуре: сб. трудов междунар. науч.-практ. конф. Липецк,

2007. С. 100 - 105. (Лично автором выполнено 4 с).

38. Гончарова М.А., Корнеев А.Д. Выбор наполнителя в составах мастичных композиций из отходов металлургии // Эффективные конструкции, материалы и технологии в строительстве и архитектуре: сб. трудов междунар. науч.-практ. конф. Липецк, 2007. С. 119 -122. (Лично автором выполнено 2 с).

39. Гончарова М.А., Шорстов А. М. Исследования влияния шлаковых наполнителей на свойства пенополимербетонов // Интернет-вестник ВолГАСУ. Политематическая сер. 2007. Вып. 2 (3). (Лично автором выполнено 1 с).

40. Гончарова М.А., Корнеев А.Д. Оптимизация составов жаростойких шлако-пемзобетонов на основе элементов нанотехнологий // Вестник ЛГТУ - ЛЭГИ. №1(15). 2007. С.73-80. (Лично автором выполнено 5 с).

41. Компьютерный способ оценки структурообразующих характеристик композиционных материалов / A.C. Бочарников, А.Д. Корнеев, М.А. Гончарова [и др.]// Вестник Центрального регионального отделения Российской академии архитектуры и строительных наук: период, научн. издание. Выпуск 6, Воронеж-Тверь: РААСН; ТГТУ, 2007. С. 68 - 70. (Лично автором выполнено 1 с).

42. Гончарова М.А. Разработка и проектирование составов футеровочных бетонов для фурм в сталеплавильном производстве // Эффективные строительные конструкции: теория и практика: сб. статей VII междунар. науч. - техн. конф., посвященной 50-летию ПГУАиС. Пенза, ПГУАиС, 2008. С. 174 - 176.

43. Бочарников A.C., Гончарова М.А., Глазунов A.B. Наполнители для магнитных герметизирующих композиций из отходов производства // Вестник Центрального регионального отделения Российской академии архитектуры и строительных наук: период, науч. издание. Воронеж-Липецк: РААСН; ЛГТУ,

2008. С. 116 - 121. (Лично автором выполнено 3 с).

44. Копейкин A.B., Гончарова М.А. Составы сухих строительных смесей для устройства безыскровых полов с использованием отходов местной промышленности // Наука и инновации в строительстве: материалы международного конгресса. Том I Современные проблемы строительного материаловедения и технологии. Книга 1. 2008.С. 241-245. (Лично автором выполнено 2 с).

45. Гончарова М.А., Корнеев А.Д. Элементы нанотехнологий при производстве жаростойких шлаковых композиционных материалов // О научном потен-

циале региона и путях его развития: областная научная конференция: сб. докладов и статей. Липецк, 2008. С. 69-71. (Лично автором выполнено 2 с).

46. Гончарова М.А., Корнеев К.А. Поиск путей реализации малоиспользуемых и неиспользуемых отходов металлургических производств в строительных композиционных материалах // Эффективные конструкции, материалы и технологии в строительстве и архитектуре: сб. статей международной конференции. Липецк. ЛГТУ. 2009. С.156-160. (Лично автором выполнено 3 с).

47. Наноматериапы и нанотехнологии в строительстве / М.А. Гончарова, Г.Е. Штефан, А.Д. Корнеев [и др.]// Актуальные проблемы технических наук: сб. материалов областной НПК, Липецк: ЛГТУ, 2009. С. 116-119. (Лично автором выполнено 3 с).

48. Копейкин A.B., Гончарова М.А., Корнеев А.Д. Композиционные строительные материалы на основе конвертерных шлаков // Социально-экономические и технологические проблемы развития строительного комплекса региона. Наука. Практика. Образование: материалы III Всероссийской науч,-практ. конф. г. Волгоград - г. Михайловка, Волгоград: ВолгГАСУ, 2009 г., С. 101-103. (Лично автором выполнено 2 с).

49. Состояние использование нанотехнологии и нанодобавок в ПСМ / М.А. Гончарова, Г.Е. Штефан, А.Д. Корнеев [и др.]// Инновации и развитие патентно-лицензионной деятельности на промышленных предприятиях Липецкой области: сб. докладов и научных статей. Липецк, ЦНТИ, 2009. С. 17 - 23. (Лично автором выполнено 3 с).

50. Корнеев А.Д., Гончарова М.А., Копейкин A.B. Утилизация конвертерных шлаков в производстве теплоизоляционных материалов как одно из направлений в решении задач по улучшению экологии современного города //Материалы XV академических чтений РААСН, Том 2. Казань, 2010.С. 140143. (Лично автором выполнено 2 с).

51. Корнеев А.Д., Гончарова М.А., Копейкин A.B. Использование конвертерных шлаков при устройстве автомобильных дорог // Достижения и проблемы материаловедения и модернизации строительной индустрии: XV академические чтения РААСН: материалы междунар. науч.-техн. конф. Том 2. Казань, 2010.С. 144-147. (Лично автором выполнено 1 с).

52. Гончарова М.А. Применение конвертерных шлаков в многокомпонентных бетонах // Наука и образование: архитектура, градостроительство и строительство: материалы междунар. конф.. Волгоград, 2010. С. 290-293.

53. Корнеев А.Д., Гончарова М.А. Целесообразность применения техногенных продуктов металлургии в многокомпонентных цементах // Вестник Центрального регионального отделения Российской академии архитектуры и строительных наук: период, науч. издание. Воронеж: РААСН; ВГАСУ, 2011. С. 68 - 75. (Лично автором выполнено 5 с).

54. Патент 2427549 РФ, МПК 51 С04В 28/04. Жаростойкая бетонная смесь / Г. Е. Штефан, О.В. Бобоколонова, А.Д. Корнеев, М.А. Гончарова и др.: заявитель и патентообладатель ЛГТУ и ЗАО «Союзтеплострой-Липецк». - № 2010122774/03; заявл. 03.06.2010; опубл. 27.08.2011, Бюл.№24. - 7 с.

Подписано в печать 12.04.2012. Формат 60x84 1/16. Уч.-изд. л.1,6. Усл.-печ. л. 1,7. Бумага писчая. Тираж 100 экз. Заказ № 149.

Отпечатано: отдел оперативной полиграфии издательства учебной литературы и учебно-методических пособий Воронежского государственного архитектурно-строительного университета 394006 г. Воронеж, ул. 20-летия Октября, 84

Оглавление автор диссертации — доктора технических наук Гончарова, Маргарита Александровна

Введение.

1 Концепции и стратегия постановки проблемы строительно-технологической утилизации техногенных продуктов металлургии.

1.1 Концепции формирования биосферно-совместимой среды обитания человека в проблеме утилизации техногенных продуктов.

1.2 Систематизация отходов металлургического комплекса как потенциального вторичного сырья для стройиндустрии.

1.3 Практика переработки и использования техногенных продуктов металлургии для производства строительных материалов, изделий и конструкций.

1.4 Комплексность как основной принцип при постановке проблемы использования отходов металлургии на современном этапе.

Выводы по главе 1.

2 Теоретические вопросы разработки строительных композиционных материалов на основе вторичного сырья.

2.1 Полиструктурность строения как методологическая основа синтеза и конструирования структур композитов на основе отходов металлургии.

2.2 Использование фундаментальных положений при раскрытии механизмов структурообразования систем твердения и композитов «по существу».

2.3 Применение метода тестирования, диагностики и идентификации техногенных продуктов по признакам возможной структурообразующей роли в системах твердения и композитах.

2.3.1 Тестирование неисследованных конвертерных шлаков (анализ генезиса, способов переработки, идентификация химического и минерального составов, определение свойств).

2.3.2 Потенциал строительно-технической утилизации конвертерных шлаков и других отходов металлургии в целях определения номенклатуры композитов на их основе.

Выводы по главе 2.

3 Исследования систем твердения на основе крупнотоннажных неиспользуемых отходов металлургии.

3.1 Исследование самостоятельной активности отходов с целью формирования систем твердения СТ-0.

3.2 Выявление активирующих факторов, воздействующих на самостоятельную активность отходов с формированием систем твердения СТ-1.

3.3 Системы твердения на основе смесей с отходов металлургии традиционными вяжущими веществами (СТ-II).

3.3.1 Исследование СТ-П на основе цементов.

3.3.2 Жаростойкие цементные системы твердения.

3.3.3 Использование эпоксидной смолы как матрицы с ферромагнитными наполнителями из отходов производств.

3.3.4Известково-кремнеземистые системы твердения с использованием конвертерных шлаков.

3.3.5 Исследование СТ-11 на основе битумных вяжущих.

Выводы по главе 3.

4 Исследование свойств композитов общестроительного назначения на основе разработанных систем твердения.

4.1 Вовлечение зернистых отходов в структурообразование строительных композитов.

4.2 Проектирование составов сухих строительных смесей с использованием конвертерных шлаков.

4.3 Цементные мелкозернистые бетоны для тротуарных плиток.

4.4 Гидротермальный синтез силикатных бетонов.

Выводы по главе 4.

5 Композиционные строительные материалы специального назначения на основе отходов.

5.1 Исследование структуры и свойств жаростойких бетонов.

5.2 Исследование влияния тонкомолотых добавок из отходов на свойства жаростойких цементных бетонов.

5.3 Определение оптимальных составов жаростойких шлакопемзобетонов с с помощью математического планирования эксперимента.

5.4 Использование конвертерных шлаков в качестве ферромагнитного наполнителя в составах полимерных магнитных герметизирующих композиций.

Выводы по главе 5.

6 Применение шлаков и других отходов металлургии в дорожном строительстве.

6.1 Рационально-подобранная щебеночно-песчаная смесь на основе конвертерных шлаков в качестве материала для оснований и насыпи автомобильных дорог.

6.2 Исследование свойств асфальтобетонов на шлаковых заполнителях

6.3 Комплексные строительно-технические свойства шлаковых дорожных покрытий и конструкций.

Выводы по главе 6.

7 Инновационные технологии и внедрение результатов исследований строительных композитов на основе техногенных продуктов металлургии.

7.1 Практическая реализация разработанных составов композитов общестроительного назначения.

7.2 Реализация результатов работы при реконструкции и строительстве тепловых агрегатов.

Введение 2012 год, диссертация по строительству, Гончарова, Маргарита Александровна

Актуальность работы

Проблема строительно-технологической утилизации техногенных отходов, несмотря на осуществленные научные и инженерные разработки, до сих пор не решена. Неиспользуемые отходы оказываются источниками загрязнения экосистем. Это приводит к закономерному ухудшению качества жизни и параметров биосферно-совместимой безопасной среды обитания человека. Ситуация осложняется тем, что в обозримом будущем не существует предпосылок для существенного сокращения образования отходов. Так, на отечественных металлургических предприятиях для производства одной тонны стали как целевого продукта в технологический процесс вовлекается до 10 т природных ресурсов. В результате металлургическое производство сопровождается крупнотоннажным образованием различных отходов.

При утилизации отходов металлургии в поле зрения ученых и инженеров оказалась лишь часть из их разновидностей. В большинстве случаев разработки касались доменных гранулированных шлаков, которые достаточно полно вовлечены в производство строительных материалов и изделий. За пределами рассмотрения и в результате этого малоиспользуемыми оказались такие грубо-, микро- и нанодисперсные отходы как конвертерные шлаки, металлургические шламы, пыли и другие твердые побочные технологические продукты, являющиеся потенциально полезными для применения их в стройиндустрии.

При решении проблемы утилизации малоиспользуем ых на сегодня отходов металлургии ставятся две взаимосвязанные задачи: предотвращение негативного воздействия отходов на окружающую среду и обеспечение стройиндустрии и промышленности по производству строительных материалов и изделий вторичным сырьем.

Выполненная диссертационная работа с ее результатами рассматривается в составе масштабной задачи строительно-технологической утилизации техногенных отходов и раскрывает ее в отношении малоиспользуемых и неиспользуемых отходов металлургии, показывая возможность формирования на их основе систем твердения и строительных композитов.

В соответствии с этим целью диссертационного исследования является разработка технологических и технических решений по комплексной утилизации малоиспользуемых металлургических отходов в стройиндустрии на основе научных концепций и закономерностей структурообразования систем твердения и композиционных материалов.

Все разновидности отходов металлургии проходят определенные генезисные агрегатные, фазовые и вещественные преобразования при получении целевого продукта. Отходы, отличаясь химическим, минеральным, морфологическим составом, термодинамическим состоянием, являются носителями определенных, в том числе, специфических характеристик и свойств. И именно это делает их потенциально интересными для формирования систем твердения и структур композитов как общестроительного, так и специального назначения.

Практическое применение отходов может ориентироваться на использование их самостоятельной структурообразующей роли, а также на сочетание их с известными неорганическими и органическими веществами (известью, цементом, битумом, полимерными смолами и т.п.). В отношении малоиспользуемых отходов металлургии это требует научного и инженерного рассмотрения.

Исходя из постановки проблемы и цели диссертационной работы, объектами исследований принимаются:

- малоиспользуемые отходы металлургии, требующие комплексной системной идентификации с применением современных физических и физико-химических методов и методик; 6

- системы твердения, структура которых создается на основе физико-химически активных (или специально активируемых) малоиспользуемых отходов металлургии;

- строительные композиты общего и спецального назначения с использованием в качестве их матриц получаемых систем твердения, а в качестве их наполнителей - зернистых отходов металлургии.

Ведущая научная концепция. Для получения композитов общестроительного назначения (цементных, силикатных и асфальтовых бетонов) предусматривается вовлечение силикатной (неметаллической) составляющей конвертерных шлаков и других отходов металлургии в структурообразование систем твердения. При этом прогнозируется возможность проявления самостоятельной активности микро- и наноразмерных частиц отходов, образующих за счет их химико-минералогического потенциала новые аморфные и кристаллические фазы «стартовых» систем твердения (СТ-0). Механизм самостоятельного твердения может активироваться с помощью целенаправленных высокотехнологичных приемов, в том числе механо-химических и физико-химических, с получением систем твердения «первого порядка» (СТ-1). Наряду с этим активность отходов может быть повышена при использовании их в смесях с традиционными минеральными и органическими вяжущими веществами, способными к активирующей роли, в результате чего возможно структурообразование систем твердения «второго порядка» (СТ-П). За счет специфических характеристик тугоплавкости, ферромагнитности предполагается возможность получения матриц, обладающих жаростойкими и магнитными свойства. Сочленение матриц СТ-0, СТ-1 и (или) СТ-Н с крупно-, мелко- и микрозернистыми техногенными материалами дает возможность конструирования структур композитов общестроительного и специального назначения (СК).

МАТРИЦА

Включения

СТО, СТ-1, С' н истые сит ферромагнитные составляющие отходов

Структурообразование строительных композитов (СК)

Оптимальною технологические параметры

Оптнмапьные строительные и специальные свойства композитов

КОМПОЗИТ

Системы твердения на основе самостоятельной активности отходов

СТ-0 осуществимо на современном этапе)

Смеси традиционных вяжущих веществ и отходов (СТ - II)

Рисунок 1 — Механизм вовлечения техногенных продуктов с максимальной эффективностью в структурообразование строительных композитов

Таким образом, центральным вопросом диссертационных исследований является механизм структурообразования систем твердения и композитов, технология их получения, что и составляет предмет исследования.

Цель диссертационного исследования, его объект и предмет, принятая ведущая научная концепция предопределили следующий состав задач и содержание работы:

1. Систематизировать материаловедческие задачи по проблеме комплексной утилизации техногенных продуктов металлургии; выявить и проанализировать основные характеристики наиболее перспективных видов техногенных материалов с целью более полного раскрытия их сырьевого потенциала в эффективных технологиях строительных композитов.

2. Обосновать фундаментальные положения, являющиеся исходными при раскрытии механизмов структурообразования композитов из отходов промышленности «по существу», а также разработать методологические и методические вопросы проектирования составов таких материалов.

3. Выделить совокупность факторов, определяющих формирование систем твердения строительных композитов на основе техногенных отходов и разработать подходы к управлению синтезом таких материалов. Экспериментально исследовать самостоятельную прочностную активность малоиспользуемых отходов металлургии и повысить ее комплексом современных приемов физико-механической и физико-химической интенсификации.

4. Изучить процессы, протекающие при введении в матричные композиции крупно-, мелко- и микрозернистых техногенных продуктов, получив возможность управлять процессом структурообразования строительных композитов.

5. Исследовать строительно-технические свойства сухих строительных смесей, цементных и силикатных бетонов на основе конвертерных шлаков и других отходов металлургии.

6. Выявить возможности и особенности применения отходов металлургии в дорожном строительстве (в основаниях дорог и насыпях, в асфальтобетонных покрытиях).

7. Исследовать специальные свойства жаростойких бетонов на основе 9 цементных вяжущих с использованием в качестве тонкомолотых добавок и заполнителей огнеупорных техногенных отходов, исследовать магнитные герметизирующие композиции на основе эпоксидной смолы и отходов, обладающих ферромагнитными свойствами.

8. Разработать технологические и технические решения по производству строительных композитов широкого спектра на основе техногенных продуктов металлургии и внедрить результаты исследований.

Связь работы с научными программами фундаментально-ориентированных и прикладных исследований. Исследования и разработки выполнялись в рамках гранта Министерства науки РФ «Создание высокоэффективных композиционных строительных материалов на основе шлаковых отходов металлургического производства» (2001 г.); в рамках программ фундаментальных исследований РААСН 2009 - 2012 гг.: «Теоретические и методологические основы создания эффективных композиционных материалов, расширение их сырьевой базы и разработка экологически чистых малоэнергоемких и нетрадиционных технологий» (2010 г.); «Структурообразование и технологии получения эффективных композиционных материалов с использованием, в том числе техногенных образований и отходов»; в рамках НИР по заданию тематического плана ВГАСУ: «Развитие теории и основ конструирования строительных наноструктурированных композитов нового поколения» (2008-2012 гг.).

Научная новизна работы.

1.На основе метода тестирования, диагностики и идентификации техногенных материалов по признакам структурообразующей роли в системах твердения и композитах оценен строительно-технологический потенциал малоиспользуемых отходов металлургии, что послужило основой формирования территориально-промышленного комплекса региона с развитой металлургической промышленностью. Выявлены отходы, обладающие самостоятельной активностью (конвертерные шлаки и др.),

10 содержащие большое количество (до 18%) тонко дисперсных металлических составляющих, являющиеся техногенными песками и щебнем, а также высокой огнеупорностью (до 1850°С).

2. Систематизированы и развиты теоретические представления о механизмах участия техногенных продуктов в структурообразовании систем твердения и строительных композитов.

3. Предложена классификация систем твердения, включающая использование самостоятельного потенциала активности конвертерных шлаков и потенциала, повышаемого за счет механической и физико-химической активации.

4. Показано, что самостоятельная активность конвертерных шлаков реализуется как за счет взаимодействия индивидуальных кислотных и щелочных оксидов, так и за счет гидратации активных составляющих шлака - двухкальциевого силиката ^-модификации (ларнита), четырехкальциевого алюмоферрита и др. Разработаны оптимальные составы матричных компонентов строительных композитов с учетом настоящего уровня переработки отходов и потенциально возможного в будущем на основе анализа свойств, проявленных системами твердения разного уровня.

5. Для активации конвертерных шлаков, относящихся к основным (модуль основности достигает 2,8), может быть эффективно использована его механохимическая обработка совместно с аспирационной пылью ферросплавного производства, имеющей коэффициент основности 0,1.

6. Получены системы твердения оптимального состава путем совместного помола конвертерных шлаков экономически обоснованной удельной площадью поверхности 300 м2/кг с суперпластификаторами и нанодисперсными минеральными добавками. В результате снижается межзерновая пустотность частиц вяжущего, повышается реакционная способность частиц шлака, что приводит к значительному повышению прочности.

7. Получены системы твердения на основе конвертерных шлаков, прочность при сжатии которых достигает 50 МПа, за счет комплекса современных методов и приемов физико-химической активации. При этом оптимизация составов систем твердения, целенаправленное формирование структур (с анализом количественного и морфологического состава новообразований, а также характера пористости) и управление технологическими параметрами позволило получить матрицы, обладающие специальными свойствами: огнеупорностью до 1800°С и герметизирующими свойствами.

8. Установлена эффективность наполнения и модифицирования цементных вяжущих тонкодисперсными конвертерными шлаками и нанодисперсными пылями ферросплавного производства, заключающаяся в возможности замены цемента в составе композиционного вяжущего до 80%, обеспечении более глубокого взаимодействия компонентов с гидрооксидом кальция, выделяющимся при гидратации клинкерных минералов цемента, повышения эксплуатационных характеристик.

9. Установлена возможность интенсификации процессов структурообразования и улучшения свойств асфальтобетонных композиций за счет применения в их составах конвертерных шлаков. Подтверждена возможность получения плотных и долговечных асфальтобетонов на пористых шлаковых заполнителях с использованием в качестве минерального порошка отходов металлургии.

10. Обоснованы критерии эффективности материалов и изделий на основе отходов металлургии, учитывающие не только функциональную эффективность, но и экономическую, экологическую и социальную значимость разработок.

Практическая значимость и реализация работы определяется возможностями решения прикладных задач материаловедения и технологии строительных материалов, изделий и конструкций на основе шлаков и других отходов металлургического производства.

Результаты исследований позволили:

- установить, что для комплексного использования отходы металлургии должны быть переработаны с учетом их структурообразующей роли в строительных композитах (например, предлагаемая система пневмосепарации конвертерных шлаков позволяет использовать их металлическую часть в полимерных герметиках, а тонкодисперсную силикатную составляющую - в системах твердения неорганических строительных материалов);

- предложить составы строительных композитов общестроительного назначения на основе конвертерных шлаков, металлургических пылей и шламов, зернистых отходов металлургии для производства сухих строительных смесей, цементных мелкозернистых бетонов, а также силикатных материалов;

- разработать композиты специального назначения (жаростойкие цементные бетоны, герметизирующие магнитные композиции с использованием конвертерного шлака в качестве ферромагнитного наполнителя);

- обосновать технологию использования конвертерных шлаков в насыпях и основаниях для автомобильных дорог, в составах асфальтобетонов с разработкой «Рекомендаций по технологии применения конвертерных шлаков в элементах конструкций дорожных одежд из асфальтобетона»;

- разработать «Технологический регламент по производству изделий и конструкций из жаростойкого бетона».

Результаты исследований внедрены на предприятиях металлургической промышленности (ОАО «Новолипецкий МК) и предприятиях стройиндустрии Липецкого региона (ОАО «Завод Железобетон», ООО

Техно-Серик», ОАО «Липецкий комбинат силикатных изделий», ООО

Автобан-Липецк») с общим экономическим эффектом более 1,5 млн. руб.

13

Научные и практические положения диссертации внедрены в учебный процесс Липецкого государственного технического университета: изданы учебные пособия и методические рекомендации по дисциплинам «Материаловедение», «Технология конструкционных материалов», «Технологии строительных материалов с использованием отходов» для студентов специальности «Производство строительных материалов, изделий и конструкций»; использованы в курсовом и дипломном проектировании.

Апробация работы. Результаты проведенной работы представлены и обсуждены: на V (Воронеж, 1999 г.), XV (Казань, 2010 г.) академических чтениях РААСН; на IV международной научно-технической конференции «Надежность и долговечность строительных материалов, конструкций и оснований фундаментов» (Волгоград, 2005 г.); на международной научно-практической конференции «Оценка риска и безопасность строительных конструкций» (Воронеж, 2006 г.); на научно-технической конференции «Эффективные строительные конструкции: теория и практика» (Пенза, 2008 г.); на международном конгрессе «Наука и инновации в строительстве» (Воронеж, 2008г.); на научно-практической конференции «Эффективные конструкции, материалы и технологии в строительстве и архитектуре» (Липецк, 2007 г.); на международной научно-технической конференции «ДОР-СМ: материалы для дорожного строительства» (Москва, 2009 г.); на международной научно-технической конференции «Создание среды жизнедеятельности биосферно-совместимой и развивающей человека» (Орел,

2009 г.); на международной научно-технической конференции «Наука и образование: архитектура, градостроительство и строительство» (Волгоград,

2010 г.), на ежегодных научно-практических конференциях ВГАСУ и ЛГТУ (2000-2011 гг.) и др.

Под руководством автора защищены две диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук.

Публикации. Содержание диссертации опубликовано в 54 научных статьях, в том числе 12 статей опубликовано в ведущих рецензированных изданиях и 5 монографиях; на разработки получено два патента.

Личный вклад автора. Представленные в диссертации результаты получены лично автором, а также в рамках руководства исследованиями, в котором автору принадлежит определяющая роль в формулировке проблем, целей и задач исследований, в планировании и проведении экспериментов, анализе и обобщении полученных результатов. Автору во всех работах, опубликованных в соавторстве, в равной степени принадлежит сформулированные теоретические положения и результаты экспериментальных исследований, их анализ и обобщение, раскрывающие научную новизну работы, а также прикладные разработки, подтверждающие ее практическую значимость.

Достоверность научных результатов обеспечивается: концептуально-методологически и методически обоснованным комплексом системных исследований, обеспечивающих раскрытие механизма и существа процессов структурообразования; корректной постановкой экспериментальных исследований; статистической обработкой с заданной вероятностью при необходимом количестве повторных испытаний; сопоставлением результатов, полученных разными методами.

Объем и структура работы. Диссертационная работа объемом 350 страниц машинописного текста состоит из введения, 7 глав, основных выводов и приложений, включает 85 рисунков и 61 таблицы. Список литературы содержит 399 наименований.

Заключение диссертация на тему "Структурообразование и технология композитов общестроительного и специального назначения на основе малоиспользуемых отходов металлургии"

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработаны методологические принципы комплексного подхода к созданию эффективных систем твердения и строительных композитов на основе отходов металлургии, которые базируются на концепции экологии и устойчивого развития, нацеленные на создание биосферно-совместимой среды обитания человека; концепции повышения эффективности природно-техногенного ресурсного потенциала территории; рассмотрении природного сырья и техногенных отходов как технико-экономической и экологической альтернативы; необходимости включения мониторинга ресурсной среды региона в инвентаризацию и классификацию техногенных отходов; концепция формирования территориально-промышленных комплексов (ТГЖ) региона.

2. Обобщены и развиты теоретические представления о механизмах участия техногенных продуктов в структурообразовании систем твердения и строительных композитов. При этом синтез систем твердения регулировался с помощью оптимизации химического и минералогического составов техногенного сырья и смесей на их основе, анализа структур СТ (количественного и морфологического состава новообразований, а также характера пористости), и управления технологическими параметрами.

3. Выявлен строительно-технологический потенциал основных отходов металлургии, определяющий эффективные области их применения в стройиндустрии. Протестированы неисследованные малоиспользуемые крупнотоннажные отходы, к числу которых отнесены конвертерные шлаки. На основе методологии системного тестирования и диагностики свойств установлено, что в структурообразовании строительных композитов участвует тонкодисперсная силикатная (неметаллическая) составляющая конвертерных шлаков с формированием систем твердения разного уровня, металлическая часть, обладающая ферромагнитными свойствами, с формированием полимерных магнитных композиций, и зернистые шлаки с формированием композитов общестроительного и специального назначения.

368

4. Обоснована система характеристик управления и регулирования строительно-технических свойств систем твердения на основе отходов металлургии. Экспериментально подтверждена структурообразующая роль в строительных композитах активной тонкодисперсной, зернистой силикатной и ферромагнитной составляющих конвертерных шлаков.

5. На основе научных концепций и закономерностей структурообразования строительных материалов, а также в результате реализации комплексного подхода с учетом целевой направленности решаемой проблемы, получены системы твердения разного уровня с прочностной активностью от 2,85 до 43 МПа, в синтезе которых используются различные приемы (от активации вяжущих свойств техногенного сырья до механического смешивания с традиционными вяжущими веществами) на основе конвертерных шлаков и других отходов металлургии, позволяющие применять их в широком спектре строительных композитов.

6. С помощью диаграмм состояния и определения огнеупорности отходов металлургии, составлены жаростойкие композиции на основе шлаковой пемзы, отсевов шамота, гидрата глинозема и др., эффективно работающие в условиях высоких температур (от 700 до 1800°С).

7. Выявлены особенности зернистых техногенных продуктов, позволяющие максимально эффективно включать их в состав строительных композитов общестроительного и специального назначения.

8. Сформулированы принципы конструирования составов на основе техногенных продуктов, позволяющие максимально использовать полезный потенциал такого сырья.

9. Разработаны принципы технологии использования отходов металлургии. Обоснованы положения создания эффективных материалов и изделий на основе отходов металлургии, учитывающие особенности техногенного сырья.

Библиография Гончарова, Маргарита Александровна, диссертация по теме Строительные материалы и изделия

1. Волынкина Е.П. Развитие концепции управления отходами и разработка методологии ее реализации на металлургическом предприятии: диссертация . доктора технических наук: 05.16.07. Новокузнецк, 2007. 404 с.

2. Литой щебень из доменных шлаков и бетоны на его основе/С.Е. Александров, В.А. Здоренко, И.В. Колпаков, П.А. Кривилев. М.: Стройиздат, 1979. 208 с.

3. Шлаковая пемза эффективный строительный материал / С.Е. Александров, Г.М. Васильева, B.C. Грызлов и др.. Воронеж: ЦЧО, 1974.

4. Александров, С.Е, Голубых Н.Д. Перспективы использования отходов промышленности Липецкой области в строительстве. Практика, проблемы разработки и внедрение ресурсосберегающих технологий: Тез. докл. научно-практической конференции. Липецк, 1987 .

5. Рекомендации по использованию продуктов шлакопереработки НЛМЗ в жаростойких бетонах с температурой службы 800.1100°С. / Г.М. Васильева, Г.Е. Штефан и др.. Липецк: Изд-во ЛПИ, 1981.

6. Шлакобетоны химически стойкие для дымовых труб. ТУ 36.16.11-01-88. / Г.М. Васильева, Г.Е. Штефан и др.. М.: 1988.

7. Тепловые изменения жаростойких шлакобетонов и их компонентов. / Г.М. Васильева, Г.Е. Штефан и др.// Жаростойкие бетоны с использованием отходов промышленности и конструкции из них. М.: ЦБНТИ Минтяжстроя СССР, 1984. С. 17-19.

8. Факторы распада конверторного шлака. / Г.М. Васильева, А.К. Книппенберг, Ю.В. Звягинцев// Жаростойкие бетоны с использованием отходов промышленности и конструкции из них. М.: ЦБНТИ Минтяжстроя СССР, 1984. С. 29.31.

9. Грызлов, B.C. Формирование структуры шлакобетонов// Монография. Череповец: ЧГУ, 2011. 274 с.

10. Ю.Грызлов, B.C. Разработка и исследование технологических параметров производства шлакопемзобетона с целью улучшения его эксплуатационных характеристик: дис.канд. техн. наук. М., 1975. 145с.

11. Исследование свойств конвертерных шлаков АО "НЛМК" / А.Д. Корнеев, М.А. Гончарова, П.В. Борков// Современные проблемы строительного материаловедения: Тез. докл. Международн. научно-технической конф. Пенза, 1998. С. 99-100.

12. Корнеев А.Д, Сапронов Н.Ф., Гончарова М.А. Строительные композиты на основе шлаковых отходов// Современные проблемы строительного материаловедения / 5-ые академические чтения РААСН. Воронеж, 1999. С. 215-216.

13. Юдина JI.B., A.B. Юдин Металлургические и топливные шлаки в строительстве. М.: Изд-во АСВ, 1995. 160 с.

14. Соломатов В.И., Коренькова С.Ф., Чумаченко Н.Г. Новый подход к проблеме утилизации отходов в стройиндустрии // Строительные материалы. 1999. №7-8. С. 12-13.

15. Ильичев В.А., Карпенко Н.И., Ярмаковский В.Н. О развитии производства строительных материалов на основе вторичных продуктов промышленности ж-л «Строительные материалы», 2011, №4.

16. Кудрявцев А.П. Векторы академической науки// Архитектура и строительство Москвы. 2009. №2. С. 2-7.

17. Кудрявцев А.П., Сдобнов Ю.А., Шевченко Э.А. Проблемы территориального планирования и кадровое обеспечение современного градостроительства России // ACADEMIA. 2007. №2. С.3-11.

18. Некоторые вопросы проектирования поселений с позиции концепции биосферной совместимости / В.А. Ильичев, В.И. Колчунов, A.B. Берсенев, А.Л. Поздняков// ACADEMIA. 2009. №1. С.74-80.

19. Концепция, методология и инженерные решения комплексной и глубокой переработки техногенных продуктов в строительные материалы/

20. Е.М. Чернышов, О.Р. Сергуткина, Н.Д. Потамошнева, И.И. Анохина, В.В. Власов// Высокие технологии в экологии: Труды 2-ой Между нар. науч.-техн. конф. Воронеж, 1999. С.352-359.

21. Арбузова Т.Б., Чумаченко Н.Г. Принципы формирования местной сырьевой базы стройиндустрии// Известия вузов: Строительство, 1994 .№12.С.87-90

22. Бабачев Г.Н. Золы и шлаки в производстве строительных материалов. Киев: Будивельник, 1987. 133 с.

23. Баженов Ю.М., Дворкин Л.И. Ресурсосбережение в строительстве за счет применения побочных промышленных продуктов. М.: ЦМИГЖС, 1986. 66 с.

24. Боженов П.И. Комплексное использование минерального сырья и экология//Учебное пособие. М.: Изд-во АСВ, 1994. 264с.

25. Боженов П.И. Основное направление в развитии промышленности строительных материалов использование техногенного сырья // Физико-химические проблемы материаловедения и новые технологии. Белгород, 1991. С. 10-12.

26. Металлургические шлаки в строительстве/ В.И. Большаков и др.. Днепропетровск: Изд-во Приднестровской ГАСА, 1999. 114 с.

27. Бетоны и изделия из шлаковых и зольных материалов/ A.B. Волженский, Ю.С. Буров, Б.Н. Виноградов, К.В. Гладких. М.:Стройиздат, 1969. 273с.

28. Переработка и использование шлаков черной металлургии/ В.И. Довгопол, М.И. Панфилов, Е.И. Филлинова, P.A. Липаджиева, Ю.В. Сорокина, A.A. Грабеклис // Обзор по системе "Информсталь", институт Черметинформация, вып. 9. М., 1983.

29. Долгорев A.B. Вторичные ресурсы в производстве строительных материалов. М.// Стройиздат, 1990. 456 с.

30. Комплексная переработка и использование металлургических шлаков в строительстве /B.C. Горшков, С.Е. Александров, С.И. Иващенко, И.В. Горшкова; под ред B.C. Горшкова. М.:Стройиздат, 1985. 272 с.

31. Использование металлургических шлаков в промышленности строительных материалов / B.C. Горшков, С.Е. Александров, С.И. Иващенко // Журнал Всесоюзного химического общества им. Менделеева, 1982. № 5. С. 566-568.

32. Панова В.Ф. Строительные материалы на основе отходов промышленных предприятий Кузбасса. Учебное пособие СибГИУ. Новокузнецк, 2005. 182с.

33. Переработка шлаков и безотходная технология в металургии /

34. М.И. Панфилов, Я.Ш. Школьник, Н.В. Орининский и др.. М.: Металлургия, 1987. 283 с.

35. Панфилов М.И., Филиппова Е.И. Состояние переработки и использование металлургических шлаков за рубежом// Рациональное использование шлаков и продуктов шлакопереработки в строительстве. Воронеж, 1977.

36. К вопросу использования конвертерных шлаков НЛМЗ в цементной промышленности./ B.JI. Панкратов, В.Г. Коваленко и др.. // Шлаки черной металлургии, том 29, УИЧМ. Свердловск, 1977.

37. Воронин K.M. Стабилизация структуры и свойств мартеновского шлака для повышения эффективности его использования в строительстве// Дис. канд. техн. наук. Магнитогорк, 1998.

38. Воронин K.M. Заполнители из металлургических шлаков для городских дорог // Городское и коммунальное хозяйство: Межвузовский сборник МГМИ. Магнитогорск, 1996. С. 21-23.

39. Евтушенко Е.И, Старостина И.В., Кравцов Е.И. Процессы кристаллизации и активность доменных граншлаков// Современные проблемы строительного материаловедения / 5-ые академические чтения РААСН. Воронеж, 1999. С. 130-134.

40. Двуреченский Н.С., Нечаев В.В. Комплексная переработка шлакового отвала Новолипецкого металлургического комбината.М., 1985 (Экспресс-информация/ институт «Черметинформация», сер. Подготовка лома черных металлов, вып.6. 16 е.).

41. Горшков B.C. Гидратационные и вяжущие свойства шлаков, составляющих их минералов и стекла// Авторефер. дисс. докт. техн. наук. М., 1970.45с.

42. Будников П.П., Значко-Яворский К.Л. Гранулированные доменные шлаки и шлаковые цементы. М.: Промстройиздат, 1953. 224 с.

43. Будников П.П., Гинслинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. М.: Стройиздат, 1971. 478 с.

44. Бутт Ю.М., Майер A.A., Варшал Б.Г. Металлургические шлаки и применение их в строительстве// Сборник трудов. М.: Госстройиздат, 1962.

45. Гончаров Ю.И., Иванов A.C., Гончарова М.Ю. Исследование процессов спекания металлургических шлаков // Известия вузов. Строительство. 2003. -№7. С. 51-55.

46. Минералогия и петрография сырья для производства строительных материалов и технической керамики / Ю.И. Гончаров, B.C. Лесовик, М.Ю. Гончарова, В.В. Строкова. Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 2001. 181 с.

47. Особенности фазовой и структурной неравновесности металлургических шлаков / Ю.И. Гончаров, A.C. Иванов, М.Ю. Гончарова, Е.И. Евтушенко//, Известия вузов. Строительство. 2002. №4. С. 50-53.

48. Волженский A.B., Иванов И.А., Виноградов Б.И. Применение зол и шлаков в производстве строительных материалов. М.: Стройиздат, 1984.246 с.

49. Квиток Ю.П., Афанасьев С.Г. Кислородно-конвертерный процесс. М.: Металлургия, 1974.

50. Романенко А.Г. Металлургические шлаки. М.: Металлургия, 1977.

51. Сегалова Е.Е., Ребиндер П.А. Возникновение кристаллизационных структур твердения и условия развития их прочности. // Новое в химии итехнологии цемента: Тр. совещ. по химии и технологии цемента. М.: Стройиздат, 1962. С.202-213.

52. Лапин В.В. К вопросу о кристаллизации шлаков, их фазовом составе и структурах// Металлургические шлаки и их применение в строительстве. М: Госстройиздат, 1962. 546 с.

53. Евтушенко Е.И. Комплексная переработка металлосодержащих отходов. Белгород: БелГТАСМ, 1996. 60 с.

54. Марченко A.A. Строительные материалы и изделия из металлургических шлаков: теоретические и экспериментальные исследования. Стройиздат, 1965. 311с.

55. Сидоров А.Н. Технологическая линия для помола гранулированного шлака. //Бетон и железобетон, 1985. №6. С.26-27.

56. Рояк С.М., Пьячев В.А., Школьник Я.Ш. Структура доменных шлаков и ее влияние на их активность // Цемент. 1978. №8. С.4-5.

57. Бобров Б.С., Горбатый Ю.В., Ней В.Н. Исследование вяжущих на основе доменных шлаков с жидким стеклом// Строительные материалы и изделия из металлургических шлаков. Теоретические и экспериментальные исследования. М.: Стройиздат, 1965. С. 211-221.

58. Будников П.П., Горшков B.C. Повышение гидравлической активности доменных шлаков методом направленной кристаллизации// Строительные материалы, 1964. №9. С.22-23.

59. Васильева Т.А., Константинов В.В., Павлов А.П. Взаимодействие шлакосиликатного вяжущего с пылеватыми и глинистыми добавками// Строительные материалы. 1975. №8. С.29-30.

60. Волженский A.B., Виноградов Б.Н., Гладких К.В. Химико-минералогическая классификация шлаков и зол как сырья для производства бесклинкерных вяжущих веществ. Переработка и применение шлаковых расплавов. Киев: Будивельник, 1975. С. 147-156.

61. Глуховский В.Д. Щелочные и щелочно-щелочеземельные гидравлическиевяжущие и бетоны // Вища школа. Головное издательство, 1979. 232с.376

62. Глуховский В.Д., Пахомов В.А. Шлакощелочные цементы и бетоны. Киев: Буд1вельник, 1978. 120с.

63. Франценюк И.В, А.И. Бутов, И.Г. Овчаренко, Н.С. Антипов и др. Освоение технологии граншлака на ДП-6 HJIM3// Рациональное использование шлаков и продуктов шлакопереработки в строительстве. Воронеж: 1982. вып. 3. С. 18-21.

64. Большаков В.И., Глуховский В.Д., Кривенко П.В. и др. Металлургические шлаки в строительстве /Днепропетровск: Изд-во Приднестровской Г АС А. 1999 г. С 114.

65. Говоров A.A., Болдырев A.C. Гидротермальное твердение дисперсий шлаковых стекол// Шестой международный конгресс по химии цемента. Труды. В 3-х т. т.З. Цементы и их свойства. М.: Стройиздат,1976. 355с.

66. Кривилев П.А., Шкарупа С.С. Влияние стеклофазы на развитие поверхности зерен шлакового щебня // Рациональное использование шлаков и продуктов шлакопереработки в строительстве. Воронеж, 1982. С. 24-26.

67. Семеновкер Н.И., Кашперский М.Г. О гидравлических свойствах доменных шлаков // Цемент. 1941. №4-5. С. 19-22.

68. Кручинин Ю.Д. Влияние температуры на структуру и свойства шлаковых отливок. Челябинск. 1961. С 61.

69. Целуйко М.К. Производство и применение в строительстве материалов из доменных гранулированных, отвальных и огненно-жидких шлаков. Киев. Изд-во академии строительства и архитектуры УССР, 1951. С. 216.

70. Грызлов B.C., Кривилев П.А. Комплексное применение продуктов шлакопереработки в конструкционных бетонах. / Рациональное использование шлаков и продуктов шлакопереработки в строительстве -Воронеж: ЦЧКИ, 1982. с. 52 - 58.

71. Абрамов А.К., Печериченко В.К., Коляго С.С. Использование промышленных отходов при производстве дешевых высококачественных вяжущих и бетонов // Строительные материалы. 2004. №6. С. 50-51.

72. Гончаров Ю.И., Рахимбаев Ш.М., Гончарова М.Ю. Шлакобетоны с активным заполнителем // Бетон и железобетон в третьем тысячелетии : сб. трудов науч.-практич. конф. Ростов-на-Дону: РГСУ, 2000. С. 128-133.

73. Гордон С.С. Структура и свойства тяжелых бетонов на различных заполнителях. М.: Стройиздат, 1969. 151с.

74. Герасемчук В.Л., Глуховский В.Д. Структура ППЦВ с заполнителями разного минерального состава// Известия вузов. 1988. №2. С.42-46.

75. Гезенцвей Л. Б. Применение активированного минерального порошка в дорожном строительстве// Труды СоюзДОРНИИ, вып. 107. 1978. С. 73.78.

76. Енч Ю.Г., Коган Н.П., Мчедлов-Петросян О.П. Изоморфное замещение катионов в шлаковых минералах и изменение свойств отвальных шлаков// Цемент.1986. №6. С.14-15

77. Еремин В.Г. Холодный асфальтобетон на шлаковых материалах и его применение в покрытиях автомобильных дорог// Дисс. канд. техн. наук. М.: Воронеж, 1987. 212 с.

78. Способ теплозащиты крышки 100-тонного сталеразливочного ковша/ С.Е. Дворяшин, A.A. Гусев, В.Т. Латышев, A.B. Верещагин//Огнеупоры и техническая керамика. 2003, № 1, С. 41.42.

79. Новый жаростойкий материал для футеровки промышленных печей. / В.И. Калашников, В.Л. Хвастунов и др.// Строительные материалы. 2003, №11. С. 40.

80. Некрасов К.Д. Жаростойкие бетоны. М.: Стройиздат, 1974. 176 с. (Госстрой СССР, науч.-исслед. ин-т бетона и железобетона).

81. Некрасов К.Д., Абызов А.Н. Жаростойкий бетон на основе металлургических шлаков. М.: ЦНИИС Госстроя СССР, 1981. 48 с.

82. Некрасов К.Д., Тарасова А.П. Жаростойкие бетоны на портландцементе. М.: Стройиздат, 1969. 192 с.

83. Некрасов К.Д. Жаростойкий бетон и железобетон в строительстве. М.: Стройиздат, 1966. 226 е.,ил.

84. Некрасов К.Д., Ярмаковский В.Н., Ремнев В.В. Исследование шлакопортландцементного камня с минеральной добавкой // Использование отходов, попутных продуктов в производстве строительных материалов и изделий: реф. сб. Липецк, 1982. С. 137-140.

85. Александров С.Е., Титова Л.Н., Привалова А.И. Об устойчивостишлаковых структур. // Рациональное использование шлаков и продуктовшлакопереработки в строительстве. Воронеж: ЦЧКИ, 1982. С. 27-29.379

86. Штефан Г.Е. Использование местных шлаковых материалов в жаростойких бетонах/ Г.Е. Штефан, Г.М. Васильева, и др. // Известия ВУЗов, сер. Строит, и архитектура 1976.-№7,- с 117-120.

87. Смирнов А.Е., Шелухин А.Б. Пемза искусственная литая эффективный теплоизоляционный материал // Жилищное строительство, 1997. №8 с. 1718.

88. Ярмаковский В.Н., Волков И.В. Шлакопемзобетон. Свойства и применение в строительстве // М.:ВНИИИС, вып. 3. 1980. 56 с.

89. Землянский М.В. Эффективность процесса корректировки состава шлака в ковше при сосредоточенном и рассредоточенном вводе порошковых добавок в расплав // Рациональное использование шлаков и продуктов шлакопереработки в строительстве. Воронеж: ЦЧО, 1982.

90. Отходы металлургии строительству. / С.М. Ицкович, В.А.Балашевич, В.А.Богдан, И.Н.Тихомиров. Минск.: Полымя, 1973. 56 с.

91. Шишкин В.И., Воронин K.M. Оценка устойчивости структуры щебня из мартеновского шлака // Ресурсосбережение при производстве строительных материалов и изделий: Межвузовский сборник МГМИ. Магнитогорск, 1991. С. 9-12.

92. Бабушкин В.И., Матвеев Г.Н., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. М.: Стройиздат. 1986. 316 с.

93. АйлерР.К. Химия кремнезема. В 3 ч. Ч. 1. М.: Мир, 1982. 416 с.380

94. Полиморфизм и твёрдые растворы ферритной фазы/ Е. Воерман и др.// 5-ый международный конгресс по химии цемента. М., Химия. 1973. С. 30.34.

95. Вегмана Е.Ф. Доменное производство.// Справочник в 2-х томах. Том 1.: Металлургия, 1989. 487 с.

96. Уэлч Д.Г. Фазовые равновесия и химия реакций, протекающих при высоких температурах в системе CaO-A^Cb-SiCh и в смежных системах. Химия цементов. М.: 1969. 288 с.

97. Металлургия чугуна/ Е.Ф. Вегман, Б.Н. Жеребин, А.Н. Похвистнев, Ю.С. Юсфин, В.М. Клемперт., М.: Металлургия, 1989. 512 с.

98. Жило H.JI. Формирование и свойства доменных шлаков. М.: Металлургия, 1971. 120 с.

99. Давиденко В.П. Влияние обработки поверхности пористого заполнителя на свойства шлакопемзобетона. / В.П. Давиденко, М.С. Карпенко// Рациональное использование шлаков и продуктов шлакопереработки в строительстве Воронеж: ЦЧКИ, 1982. - с. 44 - 46.

100. Спивак Н.Я, Грызлов B.C., Александров С.Е. и др. Шлакопемзобетон в индустриальном строительстве Воронеж: ЦЧКИ, 1979. - 115 с.

101. Будников П. П., Значко-Яворский И. М. Гранулированные доменные шлаки и шлаковые цементы. — М.: Промстройиздат, 1933.

102. Венюа М. Цементы и бетоны в строительстве. — М.: Стройиздат, 1980.

103. Краткий обзор деятельности 12 цементных съездов // Цемент, его производство и применение. — 1910. —№ 2.

104. Шуляченко А. Р. Состояние цементной промышленности на Западе и унас // Цемент, его производство и применение. — 1901. — № 5.jöi

105. Шредер Ф. (ФРГ). Шлаки и шлаковые цементы.// V Международный конгресс по химии цемента. Т.2. М.:1976.

106. Решетников М.А. Проектирование состава смешанных цементов // Промышленность строительных материалов. 1940. №6. С. 14-16.

107. Физико-химические системы силикатной технологии/ Д.С. Белянский и др.. М.:Промстройиздат. 1954. 482 с.

108. Кудеярова Н.П. Гостищева М.А. Гидратационная активность минералов сталеплавильных шлаков в автоклавных условиях // Строительные материалы. 2009. - №8. - С. 34-35.

109. Комар А.Г. Опыт использования отходов промышленности в строительстве//Известия вузов. Строительство. 1997. №9. с.49-50.

110. Коренькова С.Ф., Петров В.П., Максимов Б.А. Физико-механические свойства шлакозита и шлакозитобетона // Строительные материалы. 2002. № 10.

111. Павлов В.Ф. Способ вовлечения в производство строительных материалов промышленных отходов. // Строительные материалы. 2003. № 8 С. 28-30.

112. Рубанов Ю.К. Старостина И.В., Евтушенко Е.И Активация и технологические свойства шлаков, склонных к силикатному распаду // Современные проблемы строительного материаловедения. 5-ые академические чтения РААСН. Воронеж, 1999. С. 380-384.

113. Перспективы полной переработки и использования сталеплавильных шлаков Ждановского завода им. Ильича / Б.П. Зуев, В.Г. Коваленк, Ю.В. Сорокин и др.// Шлаки черной металлургии, том 29, УИЧМ. Свердловск, 1977.

114. Татаринов A.A., Грызлов B.C., Светлова Л.И. Шлакощелочное вяжущее на основе конвертерного шлака // Рациональное использование шлаков и продуктов шлакопереработки в строительстве. Воронеж, 1977.

115. Потапов Ю.Б., Золотухин С.Н., Семенов В.Н.

116. Процессы структурообразования и технология получения безобжиговых382вяжущих на основе фосфогипса дигидрата // Строительные материалы. 2003. №7.

117. Прокофьева В. В. Цементы на основе магнийсодержащих хвостов обогащения руд. М.: НИИцемент, 1982. 42 с.

118. Прокофьева В. В. Использование попутных продуктов обогащения железных руд в строительстве на Севере. JL: Стройиздат, 1986. 200 с.

119. Прокофьева В. В. Строительные материалы на основе силикатов магния. С.-Пб.: Стройиздат, 2000. 198 с.

120. Алексеенко А.Е., Мурашко Л.Д., Николаенко В.Г. Влияние режима тепловлажностной обработки на свойства шлакощелочного мелкозернистого бетона// Строительные материалы и конструкции. 1989. №9. с.27-28.

121. Алтыкис М.Г., Рахимов Р.3. Попутные продукты Татарской АССР в производстве строительных материалов// Уч. пособие. Казань: КХТИ, 1987. 75 с.

122. Говоров A.A. Процессы гидротермального твердения шлаковых дисперсий. Киев.: Наукова думка,1976.

123. Драйчик Ю.И., Леонтьев E.H., Хвостенков С.И. Использование отходов в производстве автоклавных материалов и местных вяжущих// Пром-ть строит, материалов Сер. 8. Промышленность автоклавных материалов и местных вяжущих/ ВНИИЭСМ. М.: 1986. Вып. 2. 46 с.

124. Некрасов К.Д., Тарасова А.П. Жаростойкие вяжущие на жидком стекле и бетоны на их основе. М.: Стройиздат, 1982.

125. Некрасов К.Д., Тарасова А.П. Жаростойкий бетон на портландцементе. М.: Стройиздат, 1969.

126. Некрасов К.Д., Тарасова А.П. Жаростойкий бетон с использованием отходов промышленности //Бетон и железобетон. 1974. №4. С. 15-16.

127. Сухие смеси для жаростойкого бетона / К.Д. Некрасов, А.П. Тарасова, С.Ю. Гоберис, Л.И. Мерлинская, Г.А. Сиротин. // Бетон и железобетон. 1986. №3. С.11-12.

128. Фомичев H.A. Жаростойкие бетоны на основе металлургических шлаков. М.: Стройиздат, 1972.

129. Стрелов К.К., Кащеев И.Д. Технический контроль производства огнеупоров. Учебник для техникумов. 3-е изд., перераб. и доп. М.: Металлургия, 1986. 240 с.

130. Стрелов К.К., Мамыкин П.С. Технология огнеупоров. М: Металлургия. 1978. 376 с.

131. Стрелов К.К. Теоретические основы технологии огнеупорных материалов. М.: Металлургия, 1985. 480 с.

132. Глиношлаковые строительные материалы / В.И. Калашников, В.Ю. Нестеров, В.Л. Хвастунов и др.. Пенза: ПГАСА, 2000. 207 с.

133. Калашников В.И., Нестеров В.Ю. К вопросу об активации шлаковых вяжущих// Структурообразование, прочность и разрушение композиционных строительных материалов и конструкций: Материалы международного семинара. Одесса, 1994. С.23-24.

134. Эффективные жаростойкие материалы на основе модифицированного глиношлакового вяжущего / В.И. Калашников, В.Ю. Нестеров, Е.В. Болдина, В .Я. Марусенцев//Монография. Пенза: ПГУАС, 2004. 118 с

135. Григорьев В.С, Паладко Г.И. К вопросу о распаде промышленных шлаков// Переработка и применение доменных шлаковых расплавов. Киев: Будивельник, 1965. С. 6 25.

136. Гончарова М.Ю. Влияние различных активаторов на твердение и фазовый состав новообразований шлакового вяжущего // Современные проблемы строительного материаловедения: Тез. докл. Международн. научно-технической конф. Пенза, 1998 . С.24-26.

137. Рахимова И.А. Оптимальный состав мелкозернистой асфальтобетонной смеси типа Б из местных материалов // Исследование транспортных сооружений Сибири. Томск, 1987. С.253-258.

138. Расстегаева Г.А. Исследование процессов структурообразования смесей из гранулированного доменного шлака и вязкого битума при строительстве покрытий автомобильных дорог: автореф. дис. канд. техн. наук. Л., 1977. 20 с.

139. Расстегаева Г.А. Активные и активированные минеральные порошки из отходов промышленности: Монография // Воронежский государственный архитектурно-строительный университет. Воронеж: ВГУ, 2002. 192 с.

140. Рекомендации по составам, технологии приготовления и укладки шлаковых асфальтобетонных смесей на дорогах общего пользования. (В развитие ТУ 218 РСФСР 608-88). Воронеж. 2001г.

141. Эффективность сталеплавильных шлаков УССР в дорожном строительстве / И.Г. Пыженко, JI.M. Урман и др. // Шлаки черной металлургии. Т. 29. УИЧМ. Свердловск, 1977.

142. Эффективность использования промышленных отходов в строительстве / Я.А. Ракитар, И.Я.Стебакова, М.Н. Ромашина и др.. М.: Стройиздат, 1975.

143. Юдина Л.В., Юдин A.B. Металлургические и топливные шлаки в строительстве. Ижевск: Удмуртия, 1995.160 с.

144. Способ использования конвертерных шлаков в качестве заполнителя при производстве асфальта. Институт "Черметинформация", "Новости черной металлургии за рубежом", № 24-VI, 1978 г.

145. Резванцев В.И. Шлаковые асфальтобетонные покрытия: эксплуатационно-прочностные свойства: Монография / В.И. Резванцев, A.B. Еремин; Воронежский государственный архитектурно-строительный университет. Воронеж: ВГУ, 2002. - 160 с.

146. Резванцев В.И. Эксплуатационные особенности асфальтобетонных покрытий./ В.И. Резванцев, A.B. Еремин // Тез.доют II Международной научно-практической конференции «Автомобильные дороги Сибири». -Омск: СибАДИ, 1998. с. 154-156.

147. Самодуров С.И. Гранулированные доменные шлаки и шлакопемзовые пески в дорожном строительстве. / С.И. Самодуров. Воронеж. ВГУ, 1975. -184 с.

148. Самодуров С.И. Асфальтовый бетон с применением шлаковых материалов / С.И. Самодуров. Воронеж. ВГУ. 1984. - 108 с.

149. Ковалев Н.С. Исследование морозостойкости и трещиностойкости асфальтобетонного покрытия из шлаковых материалов: автореф. дисс. канд. техн. наук. -М., 1979.

150. Матвеев E.B. Исследование битумошлаковых смесей и условия их применения в покрытиях автодорог./ Е.В. Матвеев Дисс. канд. техн. наук. Воронеж. 1974.-233 с.

151. Смирнов A.B. Новая концепция долговечности дорожных конструкций/ A.B. Смирнов. Известия ВУЗов. Строительство. 1995. - № 7,8. - с. 107.111.

152. Рыбьев И.А. Асфальтовые бетоны. / И.А. Рыбьев. М.: Высшая школа, 1969. -399 с.

153. Носов Е. А. Технология приготовления и применения активных и активированных фусами минеральных порошков в дорожном строительстве: автореф. канд. дис. Воронеж, 2001. 18с.

154. Маслов С.М. Исследование структурообразования битумоминеральных смесей из титанистых гранулированных доменных шлаков и условия их применения в покрытиях автомобильных дорог: автореф. дис. . канд. техн. наук. Ленинград, 1975. 22 с.

155. Матвеев Е.В. Исследование битумошлаковых смесей и условия их применения в покрытиях автодорог: дис. канд. техн. наук. Воронеж, 1974. 233 с.

156. Горелышев Н.В. Оптимальная структура минерального остова асфальтобетона. //Материалы работы симпозиума по структуре и структурированию в асфальтобетоне. Балашиха: СоюзДорНИИ, 1968. С 61-75.

157. Ковалев Н.С. Исследование морозостойкости и трещиностойкости асфальтобетонного покрытия из шлаковых материалов: автореф. дисс. канд. техн. наук. М.: 1979.

158. Исследование устойчивости структуры конвертерного шлака ЧМЗ/ К.В. Кирзина, Г.Ф. Бабичева, З.И.Булатова и др.// Шлаки черной металлургии, том 29, УИЧМ. Свердловск, 1977.

159. Свойства конвертерных шлаков и пути рационального их использования/ В.Г. Коваленко, Ю.В. Сорокин, А.Б. Запольская и др.// Шлаки черной металлургии, том 29, УЧИМ. Свердловск, 1977.

160. Вяжущие свойства конвертерных шлаков/ А.А. Кондрашенков, И.В. Никитин, Ф.А. Алферов, И.Д. Бошман // Рациональное использование шлаков и продуктов шлакопереработки в строительстве. Воронеж, 1977.

161. Автоматизация рентгенофазового анализа основных сталеплавильных шлаков / JI.B. Косякова, А.В. Запольская и др.. // Шлаки черной металлургии. УИЧМ. Свердловск. 1977, т. 29.

162. Комплексная переработка и полное использование шлаков сталеплавильного производства на металлургическом заводе им. Петровского / К.И. Котов, А.И, Васюченко, В.Ф. Рудаков и др. // Шлаки черной металлургии. УИЧМ. Свердловск. 1973, том. 17.

163. Emery, J.J. Pelletised lighteweit aggregate slag. //The ConstructionPress Ltd, proceeding of the Second International Congress of LWAC, London, 1980.

164. Horler, D. B. Lightweit aggregated in U.K. // The International Journal of lightweit Concrete, vol 1, 1979.

165. Hogan, T.J. and Evolution for ouvrability and strengh development of a ground granulanted blast furnace slag.-Cement, Concrete and Aggregetes, / J.W. Meusel //Vol 3, n. °1, 1981, p.p.40-52.

166. Kodama, K. Study on utilisation of blast-furnace slag in Concrete// Transaction of the Japan Sosiety of Civil Ingineers, vol. 12, November 1981, p.p. 278-279.

167. Гото Кадзуо. Новый вид цемента с использованием конвертерного шлака.//Р.Х. Химия, 1978. № 11.

168. Резванцев В.И., Еремин A.B. Эксплуатационные особенности асфальтобетонных покрытий // Тез. докл II Международной научно-практической конференции Автомобильные дороги Сибири. Омск: СибАДИ, 1998. С. 154-156.

169. Рахимова И.А. Оптимальный состав мелкозернистой асфальтобетонной смеси типа Б из местных материалов.// Исследование транспортных сооружений Сибири. Томск, 1987. С.253-258.

170. Тулаев А.Я., Исаев B.C. и др. Дорожные одежды с использованием шлаков. М.: Транспорт, 1986. - 221 с.

171. Рубанов Ю.К., Старостина И.В., Евтушенко Е.И. Активация и технологические свойства шлаков, склонных к силикатному распаду // Современные проблемы строительного материаловедения / 5-ые академические чтения РААСН. Воронеж, 1999. - С. 380-384.

172. Шишкин В.И., Воронин K.M. Оценка устойчивости структуры щебня из мартеновского шлака // Ресурсосбережение при производстве строительных материалов и изделий: Межвузовский сборник МГМИ. -Магнитогорск, 1991. С. 9-12.

173. Кондрашов A.A. Вяжущие свойства конвертерных шлаков // Рациональное использование шлаков и продуктов шлакопереработки в строительстве. Воронеж,1977. С. 114.

174. Данилов Б.П., Бородицкая P.M., Попов В.В. Применение шлаковых вяжущих в производстве сборного железобетона. Киев.: Будтельник, 1964. 88с.

175. Казанская E.H., Сычев М.М., Газизов М.М. Особенности активных центров на поверхности шлаковых стекол// Цемент. 1989. №5.С.8-9.

176. Кондрашенков A.A. Исследование свойств вяжущих щелочного возбуждения на основе металлургических шлаков Южного Урала. Воронеж, 1977. С. 50.

177. Александров С.Е., Грызлов B.C., Фарафонова К.Н. Гранулированные конвертерные шлаки в производстве строительного материала. Строительные материалы. 1971. - №3.

178. Панкратов B.J1., Коваленко В.Г. и др. К вопросу использования конвертерных шлаков HJIM3 в цементной промышленности // Шлаки черной металлургии, том 29, УИЧМ. Свердловск, 1977.

179. Мымрин В.А. Теоретические основы упрочнения глинистых грунтов металлургическими шлаками в целях дорожного строительства: автореф. дис. . доктора геолого-минералогических наук. М., 1987. 31 с.

180. Соломатов, В.И. Развитие полиструктурной теории композиционных строительных материалов. В.И. Соломатов. Известия ВУЗов. Строительство и архитектура, 1985. - №8. С. 58-64.

181. Рыбьев, И.А. Разработка новых материалов и технологий с общих позиций теории ИСК. Межвузовский сборник научных трудов, часть 2.: Белгород,- 1995. С. 3-11.

182. Полиструктурные теория композиционных строительных материалов /В.И. Соломатов, В.Н. Выровой, А.Н. Бобрышев и др. // Ташкент:ФАН, 1991.345 е., ил.

183. Соломатов В.И., Выровой В.Н., Аббасханов H.A. Бетон как композиционный материал. Ташкент.УзНИИТИ 1985 31 с.

184. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. Кластеры в структуре и технологии композиционных строительных материалов // Изв. вузов: Строительство и арх., 1983 № 4. С.56-61.

185. Чернышов Е.М., Дьяченко Е.И., Макеев А.И. Неоднородность строения и закономерности формирования поля напряжений при силовом нагружении строительных композитов // Вестник отделения строительных наук РААСН: Вып. 3. М., 1995. С.184-193.

186. Чернышов Е.М., Дьяченко Е.И., Макеев А.И. Неоднородность строения как фундаментальная материаловедческая характеристика строительных композитов // Вестник отделения строительных наук РААСН: Вып. 2. М., 1999. С.390-402.

187. Чернышов Е.М. Развитие современной методологии исследования проблем строительного материаловедения и технологии. Современные проблемы строительного материаловедения // 5-ые академические чтения РААСН. Воронеж, 1999. С. 519-526.

188. Корнеев А.Д. Структурные факторы и их классификация.// Тезисыдокладов семинара «Решение проблемы охраны окружающей среды путем391использования отходов промышленности в композиционных материалах». -Пенза, 1983. 16 с.

189. Шмитько Е.И. Управление процессами раннего формирования структуры керамических материалов /Суслов A.A., Турченко А.Е./ Строитель. М. - 2003, вып. 3.

190. Шмитько Е.И. О некоторых аспектах процессов структурообразования цементно-водных композиций /Крылова A.B., Борисова H.A./ Труды восьмых академических чтений отделения наук РААСН. Самара: СГАСУ. - 2004.

191. Шмитько Е.И. Управление структурой дисперсно-зернистых материалов с учетом дисперсности и внутренних сил /Титова М.В./ Строительные материалы. М. - 2008. - №8

192. Управление процессами технологии, структурой и свойствами бетонов: коллективная монография кафедры/ под ред. Е.М. Чернышова, Е.И. Шмитько. Воронежский гос. арх.-строит, ун-т. Воронеж, 2002. - 344 с.

193. Шмитько Е. И., Крылова А. В., Шаталова В. В. Химия цементов и вяжущих веществ: Проспект Науки, 2006. С.

194. Журавлев В.Ф. Химия вяжущих веществ. М.: Госхимиздат, 1951.

195. Бутт Ю.М., Сычев М.М., Тимашев В.В. Химическая технология вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1980. 471 с.

196. Гаркави М.С. Возможные схемы структурообразования в вяжущих системах. //Современные проблемы строительного материаловедения: Тр. межд. конф. Самара: СамГАСА, 1995. С.75-77.

197. Изотов B.C. Формирование структуры и свойств бетонов на активированных смешанных вяжущих: автореферат дис. докг. наук Казань, 2005.40с.

198. Кинд В. А. Специальные цементы / Изд. 2-е, доп. М. ; Л. : ОНТИ : Гл. ред. строит, лит., 1936. - 108 с. : ил.

199. Безотходная технология в промышленности / Б.Н. Ласкорин и др. М. : Стройиздат, 1986. 160 е., ил.

200. Гольдштейн, Л.Я. Комплексные способы производства цемента / Л.Я.

201. Гольдштейн. Л.: Стройиздат, Ленингр. отд-ние, 1985. 160 е., ил.392

202. Поспелова Е.А. Повышение эффективности технологии строительных материалов путем регулирования процессов переноса: автореферат дис. канд. техн. наук. Белгород, 1999. 18с.

203. Цементные бетоны с минеральными наполнителями/ Л.И. Дворкин,

204. B.И. Соломатов, В.Н. Выровой, С.М. Чудновский. Киев: Буд1вельник, 1991. 137 с.

205. Волженекий A.B. Минеральные вяжущие вещества.// Четвертое издание, переработанное и дополненное. М.: Стройиздат, 1986. 464 с.

206. Хасбрук Д.Е., Мейерс Б.Л. Микроскопическое исследование цемента и его компонентов // Шестой международный конгресс по химии цемента: Труды. В 3-х т. Под общ. ред. А.С.Болдырева, т.2. Гидратация и твердение цемента, кн.2. М.: Стройиздат, 1976. 224с.

207. Тейлор X. Химия цемента. М.: Мир, 1996. 560 с.

208. Торопов H.A. Химия цементов. М.: Промстройиздат, 1956. 387 с

209. Макридин Н.И., Прошин А.П., Вернигорова В.Н. О структурообразовании цементного камня // Современные проблемы строительного материаловедения: тр. межд. конф. Самара: СамГАСА, 1995.1. C.7-10.

210. Структура и конструкционная прочность цементных бетонов. / Н.И. Макридин, И.Н. Максимова, Ю.Б. Алимов, А.П. Прошин, В.И. Соломатов. М.: ВНИИНТПИ, 1999. Часть I. 156 с.

211. Рахимбаев Ш.М. О природе индукционного периода при гидратации вяжущих веществ // Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений. Ч. 5. Белгород,1997. С. 7-13.

212. Ребиндер П. А. О формах связи влаги с материалами в процессе сушки // Докл. Всесоюзн. научно технического совещания по сушке. M., 1958.-С. 20-33.

213. Сычев М.М. Некоторые вопросы химии активации шлаков // Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции. Киев, 1979. С. 45.

214. Штакельберг Д.И., Сычев М.М. Самоорганизация в дисперсных системах Рига: Изд-во "Зинатне", 1990. - 175 с.

215. Вишневский В.Б., Ружинский A.M., Годованная H.H. Гидравлические свойства доменных шлаков. Цемент. 1991. №1-2. С.55-58.

216. Бак Т. Действие фтористого кальция на шлаки.// "Физическая химия сталеварения", 1963.

217. Нестеров В.Ю. Механогидрохимическая активация шлаков и смесей на их основе: дис. . канд. техн. наук. Пенза, 1996. 212 с.

218. Коррозионностойкие мелкозернистые шлакобетоны/ Ю.И. Гончаров, Г.И. Паладко и др.// Строительные материалы, №6, 2004.

219. Денисов A.C., Пичугин А.П. Пути улучшения шлакобетона введением добавок комплексного действия// Материалы Междунар. научно-техн. конф. "Ресурсо- и энергосберегающие технологии в производстве строительных материалов". Новосибирск, 1997 . С. 58-59.

220. Производство известково-шлакового цемента на основе отходов металлургического предприятия. / В.М. Долгополов, М.Н. Курбацкий, Л.А. Тарабрина и др. // Строительные материалы. 1992. №1. С.3-4.

221. Павленко С.И. Использование промышленных отходов в монолитном домостроении // Индустриальные методы монолитного домостроения. Вильнюс, 1987. С. 98-101.

222. Синтез композиционных вяжущих из отходов промышленности / С.И. Павленко, В.В. Ткаченко, Ю.М. Баженов, Е.Г. Аввакумов // Материалы VII академических чтений РААСН. Белгород, гос. техн. акад. строит, мат. Белгород, 2001. 4.1. С.424-429.

223. Пьячев В.А., Бурлаков В.И., Школьник Я.Ш. Размалываемость доменных гранулированных шлаков // Цемент. 1987. № 8. С. 8-10.

224. Рахимова Н.Р. Состояние и перспективные направления развития исследований и производства композиционных шлакощелочных вяжущих, растворов и бетонов // Строительные материалы. 2008. № 12.

225. Якуб И.А. Неавтоклавный газобетон на шлаковом цементе мокрого помола // Исследования- бетоны и вяжущие: Сборник. М.: Стройиздат,1993. 411 с.

226. Ямалтдинова Л.Ф. Активизированные шлаковые вяжущие и бетоны на их основе: Автореферат дис. канд. техн. наук. С.-Петербург, 1994. 21с.

227. Элинзон М.П. Шлаки / М.П. Элинзон. М.: Госстройиздат, 1959.196 с.

228. Iuhos Z., Oposzky L. Mechanical activation of silicates by fine grinding. Academia Kiada, 1982.-P. 12-23

229. Mechanical powder production process boost surfase engineering application // Metallurgia. 1994. Vol.61. - №9. - P. 273-274.

230. Pickering, S.J. New process for dry granulation and heat recovery from molten slag / S.J. Pickering, N. Hay, T.F. Roylance, G.H. Thomas // Ironmaking and Steelmaking. 1985. - Vol. 12. - № 1. - P. 14-21.

231. Ванюков В.А. К вопросу о сродстве элементов при высоких температурах в связи с периодической системой Д.И. Менделеева. Обоснование металлургических процессов с точки зрения сродства элементов //М.»Русские острова», 1916.С.247.

232. Маринин А.В., Афанасьев С.Г. Кинетические особенности ассимиляции извести шлаком в кислородно-конвертерном процессе // Металлы. 1975. № 5.

233. Евтушенко, Е.И. Комплексная переработка металлосодержащихотходов //Белгород: БелГТАСМ, 1996. 60 с.396

234. Выродов И.П., Болдырев А.С. О некоторых основных аспектах теории гидратации и гидратационного твердения вяжущих веществ// Гидратация и твердение цемента, кн.1. М.: Стройиздат,1976. 358с.

235. Полак А.Ф. К теории прочности твердеющих вяжущих систем // Совершенствование промышленного и гражданского строительства: тр. НИИпромстроя. М.: Стройиздат, 1976. Вып. 17. С.90-104.

236. Полак А.Ф. Правила последовательности возникновения устойчивых фаз при гидратации вяжущих веществ // Строительство предприятий нефтепереработки и нефтехимии: тр. БашНИИстроя. М.: Стройиздат, 1965. Вып.5. С.330-334.

237. Высокопрочные строительные материалы: сб. науч. тр. М.: ИТМО им. А.В.Лыкова, 1978. С.3-7.

238. Полак А.Ф. Теория гидратации вяжущих веществ //Совершенствование промышленного и гражданского строительства: тр. НИИпромстроя. М.: Стройиздат, 1976. Вып. 17. С.54-89.

239. Полак А.Ф., Бабков В.В., Андреева Е.П. Твердение минеральных вяжущих веществ (вопросы теории). Уфа: Башк. кн. изд-во, 1990. 216 е., ил.

240. Полак А.Ф. Условия, определяющие механизм гидратации минеральных вяжущих: тр. 6 Всесоюз. совещ. по химии и технологии цемента. М.: ВНИИЭСМ, 1982. С.89-94.

241. Чернов А.Н. О структурообразовании при схватывании цементного теста. About structure formation at start of hardening of cernent paste. //В сб. "Инж.-физ. Исслед. Строит, материалов", Челябинск. 1976. С.45-49.

242. Черных В.Ф. Управление структурообразованием в начальный период твердения цемента. Régulation of structure formation in the initial period of cernent hardening. //Tp. 7 Всесоюз. совещ. по химии и технологии цемента. М.:НИИЦемент, 1988. С.60-61.

243. Хвастунов В.Л. Экспериментально-теоретические основы получения композиционных вяжущих и строительных материалов из шлаков ивысокодисперсных горных пород : Дис. . д-ра техн. наук : 05.23.05 Пенза, 2005 534 с.

244. Особенности структурообразования высокопрочного цементного камня в условиях длительного твердения / В.В. Бабков, P.P. Сахибгареев, П.Г. Комохов и др.// Строительные материалы. М., 2003. №10. С. 42-43.

245. Ратинов В.Б. Механизм гидратации вяжущих веществ и уровни структуры цементного камня // В сб. Эксперимент в области техн. минералообразов. 1975. С. 114-119.

246. Каримов И.Ш. Тонкодисперсные минеральные наполнители в составах цементных композиций: автореф. дис. .канд. техн. наук. СПб, 1996. 26 с.

247. Дворкин Л.И. Эффект активных наполнителей в пластифицированных цементных бетонах // Изв. ВУЗов. Строительство и архитектура. 1988. № 9. С.53-57.

248. Сульфатно-шлаковые вяжущие на основе сырья и отходов Урало-Башкирского региона / В.В. Бабков, П.Г. Комохов и др.// Цемент. 1993. № 4. С. 40-42.

249. Колбасов В.М., Левшин A.M., Птицын В.В. Исследование процессов гидратации и структурообразования пасты C2S методом измерения электросопротивления: тр. Моск. Хим.-технол. Ин-та им Д.И.Менделеева, 1976. №92. С.138-141.

250. Рояк С.М., Школьник Я.Ш., Оринский Н.В. К вопросу о взаимосвязи структуры доменных шлаков с их вяжущими свойствами // Известия вузов. Строительство и архитектура. 1969. №10. С.12-15.

251. Рыбакова М.В., Бабанягрэ В.Д. Композиционный материал на основецементной суспензии мокрого помола // Строительные материалы. 2011. № 11.398

252. Селяев В.П., Купряшкина Л.И., Фролкин O.A. Изменение структурных параметров цементных композиций путем введения наполнителей // Материалы VI Академических чтений РААСН г. Иваново, 2000. С.419-422.

253. Не дома И. Расшифровка рентгенограмм порошков (пер. с польского). М.: Металлургия, 1975. 328 с.

254. Залищак В.М. Определение породообразующих минералов в шлифах и иммерсионных препаратах. М.: Недра, 1981. 152 с.

255. Ларионова З.М., Виноградов Б.И. Петрография цементов и бетонов. М.: Стройиздат,1974. 348 с.

256. Логанина В.И. Местные строительные материалы: учебное пособие. Пенза: ПГАСА, 1999. 152 с.

257. Меркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов.М.: Гос. издат. физ-мат. литературы, 1961. 720 с.

258. Rankin, J.A. The Ternary System Ca0-Al203-Si02. / F.E. Wright//Am. J. Sei, 39,4th, Ser., 1.79, 1915.

259. Зевин Л.С., Хейнер Д.М. Рентгеновские методы исследования строительных материалов. М.: Стройиздат, 1965. 362 с.

260. Селяев В.П., Соломатов В.И., Ерофеев В.Т. Композиционные строительные материалы каркасной структуры. Саранск: Изд-во Мордовск. ун-та, 1993. 168 с.

261. Урханова JI.A., Содномов А.Э., Костромин H.H. Пути повышения эффективности строительных материалов на основе активированных вяжущих веществ // Строительные материалы. 2006. № 1.

262. Соломатов В.И. Физические особенности формирования структуры композиционных строительных материалов. // Известия вузов. Строительство и архитектура. 1984. №8. с.47-54.

263. Соломатов В.И., Дворкин Л.И., Чудновский С.М. Пути активизации наполнителей композиционных материалов // Изв. ВУЗов. Строительство и архитектура. 1987. №1. С. 60-63.

264. Гончарова М.А., Бочарников A.C., Глазунов A.B. Магнитные герметизирующие эпоксидные композиционных материалы с наполнителями из отходов производств // Под ред. A.C. Бочарникова. Липецк: Издательство ЛГТУ, 2009.

265. Соломатов В.И., Коренькова С.Ф., Чумаченко Н.Г. Новый подход к проблеме утилизации отходов в стройиндустрии // Строительные материалы. 1999. № 8.

266. Лапицкая Т. В. Эпоксидные материалы / Лапицкая Т. В., Лапицкий В. А. //Композитный мир, М.: 2006, № 4, С16-17.

267. Корнеев А. Д. Эпоксидные полимербетоны: Монография/А. Д. Корнеев, Ю. Б. Потапов, В. И. Соломатов. Липецк: ЛГТУ, 2001. - 181 с.

268. В. И. Соломатов, В. Н. Выровой. Кластерообразование композиционных строительных материалов /Технологическая механика бетона. //.- Рига:изд-во РПИ, 1985.

269. Сулейменов С.Т., Куатбаев К.К. Строительные материалы на основе бесцементного вяжущего из гранулированного электротермофосфорного шлака// Строительные материалы. 1980. №9. С. 25-26.

270. Сулименко J1.M., Урханова J1.A. Активированные известково-кремнеземистые вяжущие и изделия на их основе //Техника и технология силикатов. 1995. №3. С.17 -21.

271. Ведь Е.И., Радвинский Б.М. О некоторых условиях проявления вяжущих свойств. Изв. Вузов. Строительство и архитектура, 1975. №6. С.50-53.

272. Вернигорова В.Н., Макридин Н.И., Соколова Ю.А. Современные химические методы исследования строительных материалов: Учебное пособие. М.: Изд-во АСВ, 2003. 224с.

273. Викторова О.Л. Карбонатшлаковые композиционные строительные материалы: автореф. дис. . канд. техн. наук. Пенза, 1998.

274. Мчедлов-Петросян О.П. Тепловыделения при твердении вяжущих. М.: Стройиздат, 1984. 225 с.

275. Моделирование набора прочности бетоном при гидратации цемента/С.В. Федосов, В.И. Бобылев, A.M. Ибрагимов и др. // Строительные материалы. 2011. № 11.

276. Фоменко А.И., Грызлов B.C. Получение цемента из техногенного сырья // Цемент и его применение. 2001. №5. С.23-25.

277. Шишкин В.И., Воронин K.M. Вяжущие из сталеплавильных шлаков // Современные проблемы строительного материаловедения: Сб. докл. Межд. конф. Часть 1. Пенза , 1998. С. 137-138.

278. Книгина, Г.И. Современные физико-химические методы исследований строительных материалов Текст. / Г.И. Книгина, Л.Н. Тацки, Э.А. Кучерова. -Новосибирск: НГАСУ, 1981. 82 с.

279. Володченко А.Н. Метод расчета оптимального состава силикатныхбетонов на основе известково глинистого вяжущего. //Ресурсосберегающиетехнологии строительных материалов, изделий и конструкций.: Тез. докл.междунар. конф. Белгород. 1993. С. 41.401

280. Комохов П.Г., Грызлов B.C. Структурная механика и теплофизика легкого бетона. Вологда: Вологодский научный центр, 1992. С. 320.

281. Комохов П.Г. Структурная механика бетона как композиционного материала // Роль структурной механики в повышении прочности и нвадежности бетона транспортных сооружений: сб. научн. трудов ПГУПС. С-Петербург, 1995. С. 3-7.

282. Урханова J1.A., Пермяков Д.М., Чимитов А.Ж. Силикатные бетоны на основе активированного вяжущего из некондиционной извести и эффузивных пород // Строительные материалы. 2004. № 4.

283. Чернышов Е.М. Управление процессами структурообразования и качеством силикатных автоклавных материалов (вопросы методологи, структурное материаловедение, инженерно-технические задачи): Диссертация . доктора технических наук. Воронеж, 1988. 523 с.

284. Развитие теории формирования структуры и свойств бетонов с техногенными отходами / Ю.М. Баженов, JI.A. Алимов, В.В. Воронин и др.//Известия вузов. Строительство. 1996. №7. с. 55-58.

285. Баженов Ю.М., Алимов Л.А., Воронин В.В. Трещиностойкость бетонов с техногенными отходами// Строительные материалы. 1998. №8. С.18-19.

286. Баженов Ю.М., Батаев Д.К. Проектирование состава многокомпонентных бетонов// Вестник отделения строительных наук. Изд-во РААСН. М., 2000. №3. С.115-116.

287. Чернышов Е.М., Потамошнева Н.Д. Материаловедение и технология автоклавных бетонов на основе хвостов обогащения железистых кварцитов/Воронеж, госуд. арх.-строит, ун-т. Воронеж, 2004. - 160 с.

288. Larbi, J. A. Effect of water-cement ratio, quantity and fineness of sand on the evolution of lime in set portland cement systems Text. / J.A. Larbi, J.M. Bijen // Cem. and Concr. Res. 1990. - № 5. - P. 783-794.

289. Roberts, L. R. Microsilica in concrete Text. / L.R. Roberts, W.R. Grace // Mater. Seien. Concr. 1. Westerville (Ohio), 1989. - P. 197-222.

290. Malguori, J. The ferrite fase. A londoni cement /V. Cirili. //- kongresszus kiadvanya. 1952. p. 302-312.

291. Е.И. Шмитько, M.B. Титова Управление структурой дисперсно-зернистых материалов с учетом дисперсности и внутренних сил // Строительные материалы. 2007. № 8.

292. Использование цементной пыли байпаса в шлаковых вяжущих системах для мелкозернистых бетонов / И. Штарк, И Я. Харченко, П.В.Кривенко и др. // Цемент и его применение. 2001. №6. С. 27-30.

293. Дворкин Л.И. Оптимальное проектирование состава бетона. Львов: Вищашк., 1981. 155 с.

294. Кашибадзе Н.В. Сухие строительные смеси с использованием сталеплавильных шлаков: диссертация . кандидата технических наук: 05.23.05 Белгород, 2009.

295. Хархардин А.Н. Способы оптимизации гранулометрического состава зернистого сырья // Строительные материалы. 1994. № 11. С. 24 25.

296. Сергеев A.M. Полимерные композиции для наливных полов // Строительные материалы. 2000. № 3.

297. О механизме влияния тонкомолотых добавок на свойства цементного камня / Ф.Д. Овчаренко, В.И. Соломатов, Н.И. Казанский и др. // Доклады АН СССР. Т. 284. 1985. № 2. С.318 403.

298. Шлакопортландцементы с применением высококальциевых никелевых шлаков / Г.И. Овчаренко, П.И. Боженов, Б.А.Григорьев, Н.И.Сафонов// Цемент. 1986. №6. С. 13-14.

299. Овчинникова Г.Е. Пути повышения переработки и использования шлаков на ряде предприятий Минчермета СССР // Шлаки черной металлургии, УИЧМ. Свердловск, 1977. том 29.

300. Бердов Г.И., Толкачев В Я. Оптимизация гранулометрического состава полидисперсных порошков// Известия ВУЗов. Строительство. 1992. № 9/10. С. 53-56.

301. Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. М.:Стройиздат 1998. 768с.

302. Борисов, А. А. О возможности использования дисперсных техногенных отходов в мелкозернистых бетонах / А. А. Борисов // Строит, материалы. -2004.-№8.-С. 39-39.

303. Тихонов В.А., Ингульская И.С. Химическая технология./ Республиканский межведомственный сборник. 1969 - вып. 12 - С. 195-203.

304. Говоров A.A. Процессы гидротермального твердения шлаковых дисперсий. Киев: Наукова думка, 1976.

305. Драйчик Ю.И., Леонтьев E.H., Хвостенков С.И. Использование отходов в производстве автоклавных материалов и местных вяжущих// Пром-ть строит, материалов Сер. 8. Промышленность автоклавных материалов и местных вяжущих/ ВНИИЭСМ. М.: 1986. Вып. 2. 46 с.

306. Высоцкий С.А, Бруссер М.И., Смирнов В.П Оптимизация состава бетона с дисперсными минеральными наполнителями// Бетон и железобетон. 1990. №2. С.7-9.

307. Степанова, В. Ф. Причины образования высолов на поверхности строительных конструкций / В. Ф. Степанова, Н. К. Розенталь, Г. В.

308. Механизмы высолообразования на поверхностях наружных стен зданий из штучных стеновых материалов / В.В. Бабков, В.П.Климов, P.P. Сахибгареев и др.// Строительные материалы. М, 2007. №8. С. 74- 76.

309. Шахова JI. Д., Кафтаева М. В., Донченко О. М. Причины высолообразования на бетонах / // Тр. ИТ АСУ. Новосибирск : НГАСУ, 2002. -Т. 5. Вып. 2 (17). - С. 113-116.

310. Шахова Л. Д., Кафтаева М. В., Рахимбаев Ш. М. Высолообразование на прессованных бетонных изделиях /, // Тр. НГАСУ. Новосибирск : НГАСУ, 2002. Т. 5. - Вып. 2 (17). - С. 117-121.

311. Скрамгаев, Б. С. Способы определения состава бетона различных видов / Б. С. Скрамтаев, П. Ф. Шубенкин, Ю. М. Баженов. М.: Стройиздат, 1966 -160 с.

312. Соломатов В. В. Мелкозернистые бетоны из отходов промышленности : учеб. пособие / В. В. Соломатов. М., 1997. 176 с.

313. Гаркави, М. С. Использование песков из отсевов дробления при изготовлении мелкоштучных элементов мощения / М. С. Гаркави, А. С. Волохов // Строит, материалы. 2003. № 6. - с. 38.

314. Лесовик, В. С. Строительные материалы из отходов горнорудного производства КМА / В. С. Лесовик. М.: АСВ, 1996 155 с.

315. Дворкин Л И., Житковский В.В. Расчет состава вибропрессованного бетона // Технологии бетона. 2007. - № 6 (17). - С. 62-64.

316. Бахрах Г.С. Исследование активности (структурирующей способности) минеральных порошков для асфальтобетона// Труды ГипроДорНИИ. М., 1971. Выпуск 2. С. 66-79.

317. Баринов E.H., Лукашевич В.Н. Двухстадийная технология приготовления асфальтобетонных смесей// Наука и техника в дорожной отрасли. 2000. №2. С. 9-11.

318. Лесовик Р.В., Строкова В.В., Ворсина М.С. Разработка укатываемого бетона на техногенном сырье для дорожного строительства // Строительные материалы. 2004. № 9.

319. Модифицированный битум: опыт, проблемы, решения // Автомобильные дороги. 1998. №11. С.24-25.

320. Методы испытаний дорожно-строительных материалов. Сборник. Саратов, 1996. 53 с.

321. Резванцев В.И., Еремин A.B. Шлаковые асфальтобетонные покрытия: эксплуатационно-прочностные свойства: Монография //Воронежский государственный архитектурно-строительный университет. Воронеж: ВГУ, 2002. 160 с.

322. Дорожные одежды с использованием шлаков./ А.Я. Тулаев, B.C. Исаев и др. // М.: Транспорт, 1986. 221 с.

323. Годовиков A.A. Минералогия.//2-е изд., перераб. и доп. М.: Недра, 1983. 647с.

324. Механизм индукционного периода при гидратации вяжущих веществ. / A.A. Пащенко, В.В. Чистяков, Е.А. Мясникова, П.Т. Сысоев // Докл. АН УССР. 1989. №10. С.50-55.

325. Объещенко Г.А., Шифрин. Е.И. Математическая модель гидратации цемента и эффективные режимы ТВО бетона // Бетон и железобетон. 1991. №12. С. 9-11.

326. Регур М., Гинье А. Кристаллохимия компонентов портландцементного клинкера //В кн.: 6 международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. Т. 1. С. 25-51.

327. Торопов H.A. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник под ред. H.A. Торопова, Б.В. Волконского М.-Л. «Наука». 1969. 640 с.

328. Композиционные материалы в условиях повышенных температур/ Гончарова М.А., Корнеев А.Д., Штефан Г.Е. и др.// Монография. Липецк. ЛГТУ, 2012. 143 с.

329. Патент 2272013 РФ, МПК 51 С04 В38/08. Бетонная смесь / Г. Е. Штефан, О.В. Бобоколонова, А.Д. Корнеев, М.А. Гончарова: заявитель и патентообладатель ЛГТУ. - № 20041130806/03; заявл. 20.10.2004; опубл. 20.03.2006, Бюл. №8.-4 с.

330. Дорошев A.B. Цементоасфальтобетонные смеси с применением метода торкретрования.//Автореф. канд. дисс. 2003г.

331. Абызов А.Н. Жаростойкие материалы и бетоны// Сб. науч. трудов. Челябинск, 1978. 86 с.

332. Хлыстов А.И. Физико-химические основы определения составов жаростойких бетонов // Строительные материалы. 1998. № 8. С. 8-9.

333. Гончарова М.А., Корнеев А.Д. Оптимизация составов жаростойких шлакопемзобетонов на основе элементов нанотехнологий // Вестник ЛГТУ -ЛЭГИ. №1(15). 2007. С.73-80.

334. Огнеупорный бетон. Справочник/ С.Р. Замятина, А.К. Пургина, Л.Б. Хорошавина и др.. М: Металлургия. 1982. 182 с.

335. Комплексное использование доломитов Таензинского месторождения/ В.К. Козлова и др.// Строительные материалы. 2004, № 1

336. Модифицированные превращения высокоглиноземистого цемента в составе жаростойкого бетона / И.В. Кравченко, Т.В. Кузнецова, В.И. Шустина и др.// Труды НИИЦемента. 1976, вып. 12, С. 165. 175.

337. Кудряшова О.М. Исследование влияния тонкомолотых добавок на огнеупорность вяжущих веществ и свойства жаростойких бетонов // Образование, наука, производство. Белгород, 2002. ч. 2. С. 14.

338. Кузнецова Т.В., Талайбер И. Глинозёмистый цемент. М.: Стройиздат, 1988. 266 с.

339. Мельников Ф.И. Жаростойкие бетоны на основе высокоглиноземистого цемента // Жаростойкий бетон и железобетон в строительстве. М.: Изд-во литературы по строительству, 1966. С.38-44.

340. Мельников Ф.И., Жданова Н.П. Жаростойкие бетоны набыстротвердеющих цементах // Бетон и железобетон. 1972. №2. С. 5-7.408

341. Огнеупорные бетоны. / С.Р. Замятин, А.К. Пургин, Л.Б. Хорошавин и др.. М.: Металлургия, 1982. 190 с.

342. Огнеупорное производство. Справочник: Металлургия. 1965. 615 с.

343. К вопросу о термостойкости шамотных огнеупоров. / Л.Д. Пилипчатин, Р.Н. Шевцов, В.И. Коздоба и др. // Огнеупоры и техническая керамика. 1999. № 8. С. 30-33.

344. Пикулина Л.Б., Баргников В.Г., Дерябина АА Исследование возможности получения плавленного клинкера путем восстановления конвертерных шлаков // Шлаки черной металлургии. УИЧМ. Свердловск, 1977. Т. 29.

345. Полонский М.Г. Применение глинозёмшпинелидных и глинозёммагнезиальных бетонов в футеровках сталеразливочных ковшей //Огнеупоры и техническая керамика. 2003. № 3. С. 33-38.

346. Жаростойкие бетоны, устойчивые в агрессивных средах./ АИ. Хлыстов, Т.В. Шеина,В.И. Стойкая, идр. //Огнеупоры. 1993.№9. С. 16-18.

347. Повышение эффективности и улучшение качества конструкции из жаростойкого бетона./ А.И. Хлыстов, A.B. Божко, C.B. Соколова и др. // Огнеупоры и техническая керамика. 2004. №3. С. 26.

348. Бочарников A.C. Оценка возможности применения сталефибробетона в качестве материала для конструкций защитных сооружений // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. 2005, № 6.-С. 28-29.

349. Носов C.B. Планирование эксперимента Липецк. 2003 г. 83 с.

350. Гончарова М.А. Системы твердения и строительные композиты на основе конвертерных шлаков// Монография. Воронеж. ВГАСУ, 2012. 138 с.

351. Гончарова М.А., Корнеев А.Д., Бондарев Б.А. Строительные композиционные материалы на основе шлаковых отходов//Монография. Липецк: ЛГТУ, 2002. 60 с.

352. Асфальтобетоны на шлаковых заполнителях / М.А. Гончарова, Б.А. Бондарев, Г.Е. Штефан // Монография. Липецк. ЛГТУ, 2005. 181 с.

353. Чернышов Е.М. Автоклавная технология материалов и изделий: новые возможности в 21-ом веке.// Достижения строительного материаловедения. Сб. научных статей, посвященный 100-летию со дня рождения П.И. Боженова. С.-Петербург. 2004. С.20-25.