автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Стимулирование коррозии углеродистой стали СРБ и бактерицидное действие дигидроксиазосоединений

Содержание

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Роль бактериологического фактора в коррозии металлов и определяемые ею потери.

1.2 Роль сульфатредуцирующих бактерий в микробиологической 10 коррозии.

1.3 Краткая биологическая характеристика объекта исследова- 16 ния.

1.4 Факторы, ограничивающие развитие сульфатредуцирующих 18 бактерий.

1.4.1 Наличие кислорода.

1.4.2 Влияние окислительно-восстановительного потенциала.

1.4.3 Влияние рН.

1.4.4 Количество сульфатов.

1.4.5 Присутствие органических соединений.

1.4.6 Роль молекулярного водорода в метаболизме СРБ.

1.4.7 Влияние температуры.

1.4.8 Активность сопутствующих микроорганизмов.

1.5 Влияние СРБ на коррозию металла.

1.5.1 Прямое воздействие бактерий на скорость электродных ре- 25 акций.

1.5.2 Влияние сероводорода на коррозию стали.

1.5.3 Влияние бактериальных метаболитов.

1.5.4 Наводороживание и водородопроницаемость углеродистой 3 5 стали.

1.6 Основные способы защиты материалов от повреждений, вызываемых деятельностью микрооргантзмов.

Глава 2. Методы и объекты исследования

2.1 Характеристика исследуемых соединений.

2.2 Используемые биологические объекты.

2.3 Методика гравиметрических исследований.

2.4 Методика поляризационных измерений.

2.5 Методика определения водородопроницаемости стали.

2.6 Оределение окислительно - восстановительного потенциала.

2.7 Определение концентрации сероводорода.

2.8 Статистическая обработка экспериментальных результатов.

2.9 Микробиологические исследования. Определение численности микроорганизмов.

2.9.1 Метод Дрейера — Королева.

2.9.2 Определение количества клеток методом высева в жидкие среды (метод предельных разведений).

2.9.3 Определение числа клеток микроорганизмов нефелометри-ческим методом.

Глава 3. Результаты микробиологических исследований.

3.1 Влияние ДГАС на изменение числа клеток СРБ при микробиологической коррозии

3.2 Влияние ДГАС на изменение концентрации биогенного сероводорода при микробиологической коррозии.

3.3 Влияние ДГАС на изменение окислительновосстановительного потенциала коррозионной среды.

Глава 4. Результаты гравиметрических и электрохимических измерении.

4.1 Результаты гравиметрических испытаний.

4.2 Результаты электрохимических измерений.

Глава 5. Исследование водородопроницаемости стали в бактериальных средах.

Выводы.

Актуальность темы. Значительный экономический ущерб, причиняемый коррозией оборудования, машин, сооружений и коммуникаций, обусловливает значимость проведения противокоррозионной защиты. Острота и сложность этой важнейшей народно-хозяйственной проблемы систематически возрастает в связи с постоянным увеличением объема металлофонда, интенсификацией всех видов производств, а также увеличением многообразия и агрессивности коррозионных сред. Особое место среди других видов коррозии принадлежит повреждению металла вследствие деятельности микроорганизмов.

Несмотря на то, что систематическое изучение этой проблемы проводится достаточно давно, следствием чего является довольно большое количество публикаций, ущерб, причиняемый биокоррозией, с каждым годом нарастает. Особенно актуальна проблема для нефтедобычи и нефтепереработки, где наиболее активны анаэробные микроорганизмы, условно объединяемые в группу сульфатредуцирующих (сульфатвосстанавливающих) бактерий (СРБ). Деятельность этой группы микроорганизмов приводит к накоплению в среде сероводорода, что во многом обуславливает коррозионное повреждение оборудования вследствие сульфидной коррозии. Наиболее часто такой вид повреждений встречается на месторождениях, находящихся на поздней стадии разработки, число которых постоянно нарастает.

Не менее опасно присутствие сульфатредуцирующих бактерий и в условиях хранения нефтепродуктов, т. к. попадающая в топливо вода, оседающая впоследствии на дно резервуара, служит прекрасным местом обитания для этой группы организмов, при заражении которыми немедленно начинается развитие бактериального биоценоза, приводящее не только к значительному повышению агрессивности коррозионной среды, но и ухудшению качества нефтепродуктов. Заметное увеличение наводороживания стали в результате деятельности СРБ усугубляет проблему коррозии, выводя борьбу с негативным влиянием бактерий на первоочередное место.

Неэффективность применения катодной защиты в присутствии микроорганизмов приводит к тому, что единственно действенным методом борьбы с коррозией, вызываемой сульфатредуцирующими бактериями, является использование веществ, способных полностью подавить или значительно ослабить деятельность указанной коррозионно опасной группы микроорганизмов.

Именно этим обусловлено изучение антимикробного действия ряда сходных по строению о,о'-дигидроксиазосоединений (ДГАС), рекомендованных ранее для применения в качестве товарных присадок к нефтепродуктам и обладающих стабилизирующим дизельное топливо противокоррозионным действием.

Цель работы. Провести комплексное исследование защитной эффективности и подавления жизнедеятельности сульфатредуцирующих бактерий о,о'-дигидроксиазосоединениями. Изучить поток диффузии водорода в сталь в инокулированных микроорганизмами сероводородсодержащих средах.

Задачи исследования:

1. Установить характер влияния о,о' - дигидроксиазосоединений на кинетику развития микробной колонии в замкнутой системе и определить наиболее эффективные концентрации для подавления жизнедеятельности микроорганизмов.

2. Оценить эффективность о,о'-дигидроксиазосоединений в качестве потенциальных ингибиторов коррозии в средах, содержащих СРБ. Выявить роль микроорганизмов в коррозионном процессе, определив роль биоцидов в подавлении микробной составляющей коррозионного процесса.

3. Выявить связь между оказываемым антимикробным действием, наличием защитного эффекта по отношению к углеродистой стали СтЗ и строением ДГАС.

4. Определить влияние присутствия микроорганизмов на поток диффузии водорода в сталь и характер воздействия исследуемых ДГАС на этот процесс.

5. Изучить влияние уровня анодной и катодной поляризации стальной мембраны на величину потока диффузии водорода, оценив эффект, оказываемый СРБ в присутствии ДГАС.

Научная новизна.

1. Впервые исследовано бактериостатическое действие ДГАС по отношению к культуре сульфатредуцирующих бактерий. Показана связь проявляемого антимикробного действия со строением исследуемых соединений.

2. Впервые показано, что исследованные биоциды не оказывают кумулятивного или мутагенного действия на колонию СРБ. Изменения метаболизма, вызванные действием биоцидов, завершаются за время, меньшее периода генерации.

3. Впервые получены данные о влиянии ДГАС на коррозионное поведение углеродистой стали СтЗ в стерильных и СРБ-содержащих бактериальных средах. Установлено, что изучаемые товарные присадки обуславливают сходное действие как в стерильных, так и в инокулированных СРБ средах, не оказывая прямого влияния на микробиологические ферментативные системы, непосредственно ускоряющие парциальные электродные реакции.

4. Исследовано влияние присутствия СРБ в сероводородсодержащих стерильных средах на кинетику парциальных электродных реакций, впервые показано уменьшение скорости парциальной анодной реакции в УФ-обработанных бактериальных средах.

5. Впервые в отечественной литературе получены данные о влиянии присутствия СРБ на поток диффузии водорода через стальную мембрану при потенциале коррозии и в условиях анодной и катодной поляризации.

Прикладное значение.

Результаты проведенных исследований дают возможность разработать рекомендации для создания новых ингибиторов коррозии, обладающих полифункциональными свойствами, в частности, защитным и бактерицидным действием. Результаты исследований могут быть применены во всех областях промышленности, нуждающихся в защите металлоизделий от почвенной и микробиологической коррозии, а также при эксплуатации магистральных газо-, нефтепроводов и нефтехранилищ.

Положения, выносимые на защиту.

- установленные закономерности влияния исследованных соединений на характер развития бактериальной культуры;

- установленная связь между строением применяемых ДГАС и эффективностью антимикробного действия, оказываемого ими по отношению к культуре СРБ;

- данные о снижении продуцирования сероводорода микроорганизмами при подавлении развития колонии СРБ исследованными ДГАС, а также связь характера изменения окислительно-восстановительного потенциала коррозионной среды с антимикробным действием присадок;

- результаты гравиметрических исследований в стерильных сероводород содержащих и инокулированных СРБ средах;

- полученные данные о защитном действии, проявляемом исследуемыми ДГАС по отношению к стали СтЗ в стерильных и инокулированных бактериальных средах;

- результаты электрохимических измерений, полученные в сероводо-родсодержащих стерильных и содержащих СРБ средах;

- данные исследования наводороживания углеродистой стали в серо-водородсодержащих стерильных средах и в присутствии культуры СРБ при потенциале коррозии и в условиях анодной и катодной поляризации при введении исследованных ДГАС. 8

Апробация работы.

Основные положения, результаты и выводы, содержащиеся в диссертации, докладывались на VIII и IX региональных научно-практических конференциях «Проблемы химии и химической технологии»(2000г., Воронеж; 2001г., Тамбов), на IV региональной конференции «Проблемы региональной экологии» (2000г., Тамбов), научных конференциях аспирантов и преподавателей ТГУ «Державинские чтения» в 1998-2001г.г.

Публикации.

Основное содержание диссертации отражено в 11 печатных работах, в том числе 7 статьях и 4 материалах и тезисах докладов.

Объем работы.

Диссертация содержит 159 страниц машинописного текста, включая 53 рисунка, 20 таблиц, и состоит из 5 глав и обобщающих выводов. Список литературы - 150 работ отечественных и зарубежных авторов. блока, каждый из которых во многом определяет характер оказываемого воздействия.

Упрощенная модель "металл - биофактор", [6] представлена следующими этапами:

- перенос микроорганизмов из воздушной, водной сред или почвы на поверхность металлоконструкций;

- адсорбция микробов и загрязнений поверхностью металла;

- образование и рост микробной колонии ;

- накапливание биомассы и продуктов метаболизма (ферменты, органические кислоты и др.);

- отмирание колоний и возможное появление других микроорганизмов;

- возникновение электрохимической коррозии.

Выводы.

1. Проанализированы и обобщены литературные данные о роли микроорганизмов в коррозионных повреждениях железа и стали. Проведено систематическое изучение и обобщены закономерности коррозионного и электрохимического поведения углеродистой стали СтЗ в стерильных нейтральных сероводородсодержащих и инокулированных СРБ бактериальных средах. Подтверждены данные о значительном ускорении скорости коррозии углеродистой стали в присутствии СРБ (0,14 г/м2 час в стерильных и 0,28 г/м2 час в инокулированных средах), а также ее зависимости от числа бактериальных клеток, активности и стадии развития микробной колонии.

2. Установлено проявление изученными ДГАС антибактериального действия по отношению к культуре D. Desulfuricans, выявлена зависимость степени подавления исследуемых микроорганизмов от строения используемых биоцидов, достигающая 82 %. Определено отношение микробных клеток сохраняющих жизнеспособность после введения биостатов (98-41 %). Исследованы основные закономерности в изменении численности СРБ при введении ДГАС, обусловленные нарушением длительности смены фаз развития бактериальной колонии, вызываемое проявлением неспецифического стресса у микроорганизмов. Установлено значительное удлинение начальных стадий развития (лаг-фазы) с последующим замедлением скорости увеличения числа микроорганизмов и переходу к длительной стационарной фазе. Выявлено, что исследуемые биоциды не обладают выраженным кумулятивным и мутагенным действием, происходящие в клетках СРБ физиолого-биохимические и цитологические изменения обратимы и завершаются за время, меньшее периода генерации.

3. Установлено значительное падение содержания сероводорода в бактериальных культурах в присутствии ДГАС, вызванное угнетением СРБ, эффект обусловлен отсутствием прямого влияния исследуемых ингибиторов на ферментативные системы, отвечающие за сульфатредукцию и определяемое развитием у микроорганизмов неепецифического стресса, вследствие действия биоцидов на дыхательные и энергетические процессы в клетке. Бактериальная популяция в состоянии угнетения отличается гетерогенностью, отдельные микробные клетки могут увеличивать интенсивность продукции сероводорода, что свидетельствует о повышении энергетических трат идущих на поддержание жизни в экстремальных условиях.

4. Показано, что изменение величины окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) зависит преимущественно от стадии развития СРБ и количества продуцируемого ими сероводорода. Изменение хода кривой т - ОВП при введении биоцидов в бактериальную культуру позволяет судить о характере оказываемого влияния. Подтверждено отсутствие прямой связи между величиной ОВП и численностью микроорганизмов в бактериальной колонии.

5. Выявлено снижение скорости коррозии стали СтЗ при введении ДГАС как в стерильных сероводородсодержащих, так и в содержащих микроорганизмы средах. Невысокие абсолютные значения степени защиты, наблюдаемые в эксперименте (9-35 % в стерильных; 7-72 % в инокулированных средах) определяются ограниченной растворимостью указанных соединений и находятся в тесной связи со строением молекул исследуемых соединений. В присутствии СРБ, как правило, наиболее эффективны препараты, обладающие повышенным бактериостатическим действием.

6. Действие ДГАС как замедлителей коррозии, определяется преимущественным подавлением анодной реакции ионизации железа. Влияние на катодный процесс носит более сложный характер, однако все исследованные ингибиторы не способны к катодному восстановлению в рассматриваемых средах. Механизм коррозии, а также действие, оказываемое ДГАС в стерильных и СРБ-содержащих средах, носит схожий характер, что свидетельствует об отсутствии прямого влияния биоцидов на ферментативные системы, непосредственно ускоряющие парциальные электродные реакции.

145

7. Впервые показано увеличение потока диффузии водорода через стальную мембрану в присутствии СРБ (/# = 0,73 А/м2) по сравнению со стерильными сероводородсодержащими средами (7# = 0,19 А/м ). Установлено замедление диффузии водорода в сталь при введении ДГАС как в стерильных средах (у =0,97 - 0,51), так и в средах инокулированных СРБ (у =0,98 - 0,42). Выявлено усиление эффекта у препаратов, обладающих повышенной антимикробной активностью.

8. Наиболее эффективны при борьбе с биологической коррозией, вызываемой анаэробными микроорганизмами, оказываются препараты, обладающие максимальным антимикробным действием, что обусловлено ослаблением роста коррозионной агрессивности среды под влиянием бактерий. Фактором, ограничивающим применение исследуемых соединений, является малая растворимость данных. Однако проявление ими антикоррозионного действия и способность замедлять поток диффузии водорода в металл делает перспективным их использование в качестве полифункциональных присадок к дизельному топливу.

146

1. ГОСТ 9.102-78 "Воздействие биологических факторов на технические объекты. Термины и определения"

2. Герасименко А. А. Защита машин от биоповреждений (Расчет экономической эффективности защиты). М.: Машиностроение, 1984. С. 35.

3. Booth G. Н., Cooper A. W., Tiller А. К. Criteria of soil agressiveness towards buried metals. Brit. Corros. J., 1968, Vol. 2, P. 104.

4. Липович P. H., Низамов К. P., Асфандияров Ф. С., Гоник А. А., Гетманский М. Д. Методы борьбы с образованием сероводорода в нефтяных пластах и микробиологической коррозией // Методы определения биостойкости материалов». М.: ВНИИСТ, 1979, С. 60.

5. Allred R. S., Olson J. D., Olson D. S. Corrosion in controlled bu bactericide treatment. World Oil, 1959, P. 149

6. Герасименко А. А. Биокоррозия и защита металлоконструкций // Практика противокоррозионной защиты. 1998. № 4 (10). С. 14-26.

7. Андреюк Е. И., Козлова И. А. Литотрофные бактерии и микробиологическая коррозия. Киев: Наукова думка, 1977. 155 с.

8. Booth G. Н., Sulphur bacteria in relation to corrosion. // J. Appl. Bacterid., 1964. Vol. 27. P. 147-181.

9. Белоглазов С. M., Мямина А. А. Коррозия стали в водно-солевых средах, содержащих сульфатредуцирующие бактерии // Практика противокоррозионной защиты. 1999. № 2. С. 38-43.

10. Белоглазов С. М., Кондрашева Е. М. Микробиологическая коррозия нержавеющей стали мартенситного класса в водно-солевой среде с СРБ // Практика противокоррозионной защиты. 1999. № 3. С. 28-32.

11. Белоглазов С. М., Ермакова И. А., Косырихина И. В. Исследование микробиологической коррозии стальных образцов, покрытых Ni-Co-сплавом, в присутствии органических веществ // Практика противокоррозионной защиты. 1999. № 4. С. 52-57.

12. Белоглазов С. М., Молашенко Л. В. Ингибирующее микробиологическую коррозию алюминиевого сплава Д16 действие сульфамидных соединений, обладающих биоцидным свойством // Практика противокоррозионной защиты. 2000. № 1. С. 17-21.

13. Голяк Ю. В., Белоглазов С. М. Ингибирующее и бактерицидное действие замещенных фенолов при коррозии алюминия под действием суль-фатредуцирующих бактерий // Практика противокоррозионной защиты. 2001. № 1. С. 11-16.

14. Сухотин А. М., Рейс Йола О. О нестандартных явлениях на пассивном железном аноде, вызванных резкими изменениями рН // Защита металлов. 1984. Т. 20. №2. С.213-217.

15. Корякова М. Д., Никитина В. М., Спешнева Н. В. Роль бактериальной пленки под балянусами в коррозии высоколегированной стали в морской воде // Защита металлов. 1998. Т. 34. № 2. С. 208-211.

16. Каплин Ю. М., Корякова М. Д., Никитин В. М., Супонина А. П. Механизм коррозии стали под основанием балянуса // Защита металлов. 1998. № i.e. 89-93.

17. Защита от коррозии старения, биоповреждений, машин, оборудования, сооружений: Справочник: В 2-х т. / Под ред. А. А. Герасименко. М.: Машиностроение, 1987. Т. 1. 688 е., Т. 2. 784 с.

18. Литвиненко С. Н. Защита нефтепродуктов от действия микроорганизмов. М.: Химия, 1977. 143 с.

19. Козлова И. А., Контева Ж. П., Пуриш Л. М., Андреюк Е. И.,Погребова И. С.,Туовинен О. X. Микробная коррозия и защита подземных металлических сооружений // Практика противокоррозионной защиты. 1999. № 3. С. 21-27.

20. Ефимов А. А., Гусев Б. А., Пыхтеев О. Ю., Мартынов В. В., Ор-ленкова И. Н., Мирошниченко И. В., Бахир С. Ю., Емелин С. И. Локальная коррозия углеродистых сталей нефтепромыслового оборудования // Защитаметаллов. 1995. Т. 31. № 6. С. 604-608.

21. Каплин Ю. М., Никитин В. М., Филоненко Н. Ю., Корякова М. Д., Струтынский А. В. Исследование коррозии высоколегированных сталей в морской воде по балянусами // Защита металлов. 1995. Т. 31 № 6. С. 609-613.

22. Камаева С. С. Биокоррозионная активность грунта как фактор стресс-коррозии магистральных трубопроводов. М.: ИРЦ Газпром, 1996. 72 с.

23. Гоник А. А. Динамика и предупреждение нарастания коррозив-ности сульфатсодержащей пластовой жидкости в ходе разработки нефтяных месторождений // Защита металлов. 1998. Т. 34. № 6. С. 656-660.

24. Гоник А. А. Комплексная защита от коррозии нефтяных резервуаров по зонам агрессивного воздействия сероводородсодержащей среды // Практика противокоррозионной защиты. 2001. № 2. С. 48-57.

25. Obuekwe С. О., Westlake D. W. S. Occurence of bacteria in Pembina crude oil pipeline system and their potential role in corrosion process. Abv. and Appl. Microbial., 1987, 26, 4.

26. Costerton J. W., Lachen E. S. Influence of biofilm on efficiency of bio-cides on corrosion-cosing bacteria. Mat. Performance, 1984, 23, 2, 13.

27. Кондратьева E. H., Гоготов И. H. Молекулярный водород в метаболизме микроорганизмов. М.: Наука, 1981. С. 57.

28. Андреюк Е. И., Коптева Ж. П. Микробное повреждение изоляционных покрытий газопровода И Микробиол. журн. 1987. Т. 49. № 2. С.46-49.

29. Коррозионное растрескивание и хрупкость. М.: Изд. машиностроительной литературы, 1961. С. 37.

30. Рубенчик JT. И. Сульфатредуцирующие бактерии // Микробиология. 1947. №5. С. 442.

31. КовдаВ.А. Биогеохимия почвенного покрова. М.:Наука, 1985. С. 56.

32. Каравайко Г. И., Кузнецов С. И., Голомзиню А. И. Роль микроорганизмов в выщелачивании металлов из руд. М.: Наука, 1977. С. 225.

33. Мишустин С. Н., Емцов В. Т. Микробиология. М.: Агрпромиздат, 1987. 352 с.

34. Иванов М. В. Роль микроорганизмов в образовании сероводорода // Роль микроорганизмов в кругообороте газов в природе. М.: Наука, 1980. С. 114.

35. Postgate J. R., Campbell L. L. Classification of Desulfovibrio species, the non-sporulating sulfate reducing bacteria // Bacteriol. Rev., 1966. Vol. 31 P. 732738.

36. Красильников H. А. Определитель бактерий и актиномицетов. М,-Л.: Изд. АН СССР, 1949. 827 с.

37. Sand М. D., La'Rock P. A., Hodson R. Е. Radioisotope assay for the quantification of sulfate-reduction bacteria in sediment and water. // Appl. Microbiol. 1975/ Vol. 29. P. 626.

38. Tacai J., Tezuca C. Sulfate-reduction bacteria in paddy and in upland soil. J. Sc. Soil Manuare. 1971. Vol.42. P. 145.

39. Красильников H. А. Микроорганизмы почвы и высшие растения. М.: Изд. АН СССР, 1958, 468 с.

40. Розанова Е. П., Мехтиева Н. А., Алиева Н. Ш. // Микробиология. 1969. Т. 38. №5. С. 860.

41. Connel W. Е., Patrick W. Н. Jr. Sulfate reduction in soil: effects of red ox potential andpH. Science. 1968. 159. 3810. 86.

42. Жизнь микробов в экстремальных условиях. М.: Мир. 1981. 329 с.

43. Завершинский А. Н., Вигдорович В. И. Окислительно-восстановительный потенциал среды, содержащей культуру СРБ, как показатель ее активности // Вестн. ТГУ. Сер. Естеств. и технич. науки. 2000. Т.5. № 1.С. 29- 33.

44. Илялетдинов А. Н. Значение восстановительных и окислительных процессов для динамики химических соединений в почве рисовых полей // Вопросы рисосеяния в Казахстане. Алма-Ата, 1987. С. 91.

45. Лейн А. Ю., Волков И. И., Самаркин В. А., Иванов М. В. // Почвоведение. 1976. № 12. С. 125.

46. Бирштехер Э. Нефтяная микробиология: Пер. с англ. / Под ред. М. Ф. Двали, Т. Л. Симакова. Л.: Гостопиздат, 1975. 314 с.

47. Parkes R. J. Determinattion of the substrats for sulfate-reducing bacteria within marine and estuarine sedimrnts with different rates of sulfate reduction// J. Gen. Microbiol. 1983. Vol. 1. P. 175.

48. Пиляшенко-Новохатный А. И. Расчет значений потенциала катодной защиты в условиях микробноиндуцированной коррозии // Практика противокоррозионной защиты. 1999. № 4. С. 22-24.

49. Пиляшенко-Новохатный А. И. Возможные функции гидрогеназы сульфатредуцирующих бактерий, связанные с процессами подземной коррозии // Микроб, журн. 1989. № 2. С. 53-55.

50. Бабьева И. П., Зенова Г. М. Биология почв. М.: Изд-во МГУ, 1989.336 с.

51. Борщевский А. М., Великанова Т. Д., Павловец Н. М. Влияние же-лезоокисляющих бактерий на коррозию углеродистой стали в водопроводной воде г. С.-Петербурга // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 4. С. 364-368.

52. Бергман Дж. И. Ингибиторы коррозии. М.-Л.: Химия, 1966. 310 с.

53. Заварзин Г. А. Литотрофные микроорганизмы. М.: Мир, 1972. С. 317-319.

54. King R. A. & Miller J. D. A. Anti-Corros. Meth. and Mater. 1977. Vol. 24. P.8-9.

55. Гоник А. А., Гетманский M. Д., Низамов К. P., Рождественский Ю. Г., и др. // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. М.: ВНИИОЭНГ. 1981. № 4. С.20.

56. Гоник А. А. Динамика и предупреждение нарастания коррозивности сульфатсодержащей пластовой жидкости в ходе разработки нефтяных месторождений // Защита металлов. 1998. Т. 34. № 6. С. 656-660.

57. Шрейдер А. В. Электрохимическая сероводородная коррозия стали // Защита металлов. 1990. Т. 26. № 2. С. 179-192.

58. Foroulis Z. А. // Werkstoffe und Koirosion. 1980. В. 31 N 6.S.463.

59. ИофаЗ. А. //Защитаметаллов. 1970. Т. 6. № 5. С.491.

60. Ramchadran Т., Bohnenkamp К. // Werkstoffe und Korrosion. 1979. В. 30 № 1. S. 43.

61. Подобаев Н. И., Шалыгин С. П. // Коррозия и защита металлов в нефтегазовой промышленности. 1983. № 11. С. 1.

62. Шрейдер А. В., Шпарбер И. С., Арчаков Ю. И. // Влияние водорода на химическое и нефтяное оборудование. М.: Машиностроение, 1976.

63. Исаев Н. И. // Коррозия и защита скважин, трубопроводов и т. д. в газовой промышленности. 1981. Вып. 1. С. 29.

64. Агаев Н. М., Мамедов И. А., Мамедова Р. Р. и др. // Защита металлов. 1977. Т. 13. № 4. С. 445-448.

65. Miller J. D. А. & Tiller А. К. // In Microbial aspects of metallurgy. Med. Techn. Publ., 1971, Co Ltd, 43.

66. Iverson W. P. Microbiological Corrosion of metals. Adv. and Appl. mi-crobiol. 1987. Vol. 32. P. 8-9.

67. Глобальный биогеохимический цикл серы и влияние на него деятельности человека / Под. ред. Г. К. Скрябина. М.: Наука, 1983. С. 77.

68. Грилихес М. С., Божевольнов В. Б. Взаимодействие водорода с металлами при электрохимических процессах в растворах электролитов // Жури, прикладной химии. 1995. Т. 68. Вып.З. С. 353-365.

69. Антропов J1. И., Панасенко В. Ф. // Итоги науки и техники: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1975. Т.4. С. 46-112.

70. Халдеев Г. В., Борисова Т. Ф. Водородопроницаемость металлов и сплавов в коррозионно-электрохимических процессах.

71. Розенфельд И. JI., Фролова J1. В., Миненко Е. М. Формирование защитных пленок на железе под действием ингибитора ИФХАНГАЗ-1 в водном растворе, насыщенном сероводородом // Защита металлов. 1982. Т. 18. № 2. С. 169-173.

72. Кеше Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1984.

73. Смяловски М. Влияние водорода на свойства железа и его сплавов // Защита металлов. 1967. Т.З. № 3. С. 267 289.

74. Решетников С. М. Связь адсорбционных и защитных свойств ингибиторов кислотной коррозии металлов // Защита металлов. 1978. № 5. С. 597599.

75. A. Kawashima, К. Hashimoto, and S. Shimodaira. // Hydrogen Electrode Reaction and Hydrogen Sulfide Solution. / Corrosion. 1976 Vol. 32 (8). P. 321-331.

76. Белоглазов С. M. Наводороживание стали при электрохимических процессах. Л.: ЛГУ, 1973. С. 411.

77. Мямина А. А. Коррозия и наводороживание мягкой стали в водно-солевой среде с СРБ и их подавление органическими веществами: Дис. .канд. химич. наук. Калининград, 1997.

78. Камаева С. С. Способы контроля и борьбы с биокоррозией: Отчет

79. ВНИИСТ по патентно-лицензионным исследованиям по ГОСТ 15.011-82.

80. Бару Р. Л., Зеневич А. М., Могильницкий Г. М. и др. Роль продуктов жизнедеятельности THIOBACELLUS THIOXIDANS в коррозии стали 10ХСНД // Защита металлов. 1982. Т. 18. № 5. С. 761.

81. Панова О. А., Великанов Л. Л., Тимонин В. А. // Микология и фитопатология. 1982. Т. 16. № 6. С. 514.

82. Притула В. В., Сапожникова Г. А., Могильницкий Г. М., Агеева Н. И., Камаева С. С. Защитный потенциал СтЗ в жидких культурах почвенных микроорганизмов // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 1. С. 171-173.

83. Могильницкий Г. М., Зиневич А. М., Борисов Б. И. и др. Коррозия металла с поливинилхлоридным покрытием под действием биогенного сероводорода//Защита металлов. 1980. Т. 16. №2. С. 165.

84. Зиневич А. М., Глазков В. П., Котик В. Г. Защита трубопроводов и резервуаров от коррозии. М.: Недра, 1975. 275 с.

85. Antonovskaya N. S., Kozlova I. A., Andreyuk Е. I. Criteria of biocorro-sion activity of environment towords pipeline // Dokument. of VII Int. Conf. "No-Dig-91", Hamburg. 1991. P. 343-355.

86. ДСТУ 3291-95 «Методы оценки биокоррозионной активности грунтов и определение очагов микробной коррозии на поверхности подземных металлических сооружений».

87. Гоник А. А. Коррозия нефтепромыслового оборудования и меры ее предупреждения. М.: Недра, 1976. С. 67.

88. Микробиологическая коррозия и методы ее предотвращения.: науч,-тех. обзор. Сер. «Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности». М. ВНИИОЭНГ, 1977. С. 25.

89. Шилова М. А., Тарханова Е. Г. Исследование бактериального заражения химически чистой воды и растворов // V съезд Всесоюзного микро-биол. общества. Ереван: Изд. Ереван, ун-та, 1975. С. 126.

90. Герасименко А. А. Методы защиты сложных систем от биоповреждений // Биоповреждения. Горький: ГГУ, 1981. С. 82-84.

91. Ильичев В. Д., Бочаров Б. В., Горленко В. М. Экологические основы защиты от биоповреждений. М.: Наука, 1985. С. 35.

92. Booth G. Н. Microbiological corrosion. Mills and Boon Limited. London.1971.

93. Мельников Н. Н. Химия и технология пестицидов. М.: Химия, 1974.768 с.

94. Лобов В. П., Ефимов Г. А. Пестициды. Киев: Гостехиздат УССР, 1963.276 с.

95. Першин Г. А. Влияние химиотерапевтических веществ на бактериальные ферменты. М.: Медгиз, 1952. 257 с.

96. Мельников Н. Н., Баскаков Ю. А. Химия гербицидов и регуляторов роста растений. М.: Госхимиздат, 1962. 427 с.100. Пат. США 336672 (1968).

97. Паушкин Я. М. и др. // Транспорт и хранение нефтепродуктов. 1968. №2. С.15-16.

98. Литвиненко С. Н. и др. Биологическое поражение нефти и нефтепродуктов и их защита при транспортировке и хранении. М.: Изд. ЦНИИТЭнефтихим, 1970. 51 с.

99. Зрелов В. Н., Кичкин Г. И. Хромотография 'в нефтяной промышленности. М., Гостоптехиздат, 1963. 312 с.

100. Литвиненко С. Н. Физиологически активные вещества. Киев: Нау-кова думка, 1974. С. 122-124.

101. Паушкина Я. М. и др. Транспорт и хранение нефтепродуктов. 1968. №2. С. 15-16.

102. Литвиненко С. Н. и др. Биологическое поражение нефти и нефтепродуктов и их защита при транспорте и хранении. М.: изд. ЦНИИТЭнефте-хим, 1970. 51 с.

103. Белоглазов С. М., Малашенко Л. В. Ингибирование замещенными сульфамидами в присутствии сульфатредуцирующих бактерий // Тамбов. 1999. Вестник ТГУ Т. 4. №. 2. С. 199-200.

104. Голяк Ю. В., Белоглазов С. М. Ингибирующие свойства некоторых органических биоцидов при коррозии алюминия в средах с бактериальной (СРБ) сульфатредукцией // Тамбов. 1999. Вестник ТГУ Т. 4. №. 2. С. 209-211.

105. Кузнецов Ю. И., Ваганов Р. К. О защите стали в сероводород содержащих средах летучими ингибиторами // Защита металлов. 2000. Т. 36. №5. С. 520-524.

106. Коптева Ж. П., Занина В. В., Коптева А. Е. Бактерицидные свойства антикоррозионных материалов на нефтебитумной и каменноугольной основе//Микробиол. журн. 1988. Т.50. № 1. С. 87-91.

107. Коптева Ж. П., Занина В. В., Коптева А. Е. и др. Биостойкость некоторых мастичных покрытий в условиях грунта// Микробиол. журн. 1988. Т. 50. №3. С. 26-29.

108. Wolf М., Bachofen R. Microbial degradation of bitumen. // Experientia. 1991. Vol.47 № 6. P. 542-548.

109. Aitlangomazino N., Seller R., Jonguet G., Trescinski M. // Experientia. 1991. Vol.47 №6. P. 533-539.

110. O'Donnel D. P., Coal-tar enamel still most widely used pipeline coating in industry // Oil and Gas. J. 1977. № 4. P. 58-62.

111. O'Donnel D. P., Coal-tar enamel remains most-preferred pipe coating // Oil and Gas. J. 1981. №27. P. 120-127.

112. Коптева Ж. П., Занина В. В., Коптева А. Е. и др. Биостойкость и биоцидные свойства каменноугольных изоляционных композиций и их составляющих // Микробиол. журн. 1988. Т. 50. № 3. С. 29-34.

113. Коптева Ж. П., Занина В. В., Коптева А. Е. и др. Влияние коррозионно активных бактерий на физико-механические свойства каменноугольных композиций // Микробиол. журн. 1991. Т.53. № 3. С. 91-95.

114. Андреюк Е. И., Коптева Ж. П. Микробное повреждение изоляционных покрытий газопроводов // Микробиол. журн. 1987. Т.49. № 2. С. 42-46.

115. Коптева Ж. П., Занина В. В., Коптева А. Е. и др. Бактерицидные свойства антикоррозионных материалов на нефтебитумной и каменноугольной основе // Микробиол. журн. 1988. Т.50. № 1. С. 87-91.

116. Генетические коллекции микроорганизмов // Итоги науки и техники. Сер. Общие проблемы биологии. Т. 1. Модели и объекты биологических исследований. М.: ВНИИТИ, 1982

117. Кардаш Н. В., Батраков В. В. Методика определения водорода, диффундирующего через стальную мембрану // Защита металлов. 1995. Т. 31. №4.С. 441-444.

118. Devanathan М. A., Stahurski L. // Proc. Roy. Soc. 1962. V. 90. P. 270.

119. Физико-химические методы анализа / Под ред. В.Б. Алесковского и К.Б. Яцимирского JL: Химия, 1971. 424 с.

120. Пименова М. Н., Гречушкина Н. Н., Азова Л. Г. Руководство к практическим занятиям по микробиологии. М.: Изд. МГУ, 1971. 220 с.

121. Липович Р. Н., Асфандияров Ф. С., Низамов К. Р., Гоник А. А. и др. Методика оцеки защитного действия реагентов, подавляющих микробиологическую коррозию. Уфа: ВНИИСПТнефть, 1977, 35 с.

122. Виноградский А. Н. Микробиология почвы. М: Изд. АН СССР, 1952. 265 с.

123. Работнова И. Л., Роль физико-химических условий (гН и рН) в жизнедеятельности микроорганизмов. М.: Изд-во АН СССР. 1957. 120 с.

124. Лактионов Б. И., Путинская Г. А., Лазер П. Н. // Микробиол. журн. 1983. Т. 45. № 1. С.20-23.

125. Беликов О.Е. KATHON FP 1.5 биоцид для защиты топлива от микробного поражения // Мир нефтепродуктов. 2000. № 2. С. 11-13.

126. Романцова С. В. Эффективность азосоединений в качестве ингибиторов коррозии стали и окисления углеводородных топлив в условиях их хранения: Дис. . канд. химич. наук. Тамбов: изд-во Тамб. ун-та, 1999. 199 с.

127. Мямина А. А., Агаев Н. М., Смородин А. Е., Гусейнов М. М. Микробиологическая коррозия стали, активируемая сульфатредуцирующими бактериями // Коррозия и защита окружающей среды. Вып. 7. М., 1984. С. 4-9.

128. Подобаев Н. И., Козлов А. Н. О восстановлении водорода на сульфидах железа, железе и платине из хлоридных растворов, содержащих сероводород // Защита металлов. 1986. Т. 22. № 3. С. 371-377.

129. Шрейдер А. В. Электрохимическая сероводородная коррозия стали // Защита металлов. 1990 Т. 26. № 2. С. 179-192.

130. Palczewska N. Bulletin de l'Academie Polonaise de Scinces. Serie de Sciences chimigue. 1964. № 3. P. 1983.

131. Синютина С. E. Ингибирование коррозии и наводороживания углеродистой стали в сероводородно-углекислотных растворах: Дис. . канд. химич. наук. Тамбов: изд-во Тамб. ун-та 1997. 179 с.

132. Кудрявцев В. Н., Балакин Ю. П., Ваграмян А. Т. Наводороживание стали при катодной поляризации в кислых растворах // Защита металлов.1965. Т. 1.№5. С. 477-481.

133. Маршаков А. И., Максаева JI. Б., Михайловский Ю. Н. Изучение разряда ионов гидроксония и проникновения водорода в железо в условиях анодной поляризации // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 6. С. 857-868.

134. Маршаков Ю. А., Рыбкина А. А., Скуратник Я. Б. Влияние адсорбированного водорода на растворение железа // Электрохимия. 2000. Т. 36. № 10. С. 1245-1252.

135. Тимонин В. А., Вигдорович В. И. Роль механизма катодного выделения водорода в кинетике растворения напряженной мартенситной стали в растворах электролитов // Вестник Тамб. ун-та. Сер.: Естественные и технические науки. 2000. Т. 5. № 2-3. С. 239-241.

136. Фокин М. Н., Булыгин Е. В., Оше Е. К. Наводороживание мягкой стали при анодной поляризации в условиях карбонатного коррозионного растрескивания // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. Т. 29. Вып. 3. С. 117-119.

137. Маршаков А. И., Максаева Л. Б., Михайловский Ю. Н. О влиянии предварительной анодной поляризации на скорость проникновения водорода через железную мембрану // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 6. С. 869-873.

138. Вигдорович В. И., Цыганкова Л. Е., Машкова Т. П. Влияние природы растворителя на диффузию водорода через стальную мембрану в уело159виях анодной и катодной поляризации // Изв вузов. Химия и химич. технология. 2001. Т. 44. №2. С. 80-86.

139. Вигдорович В. И. и др. Связь механизма катодного восстановления ионов Н* с плотностью потока диффузии водорода, через стальную мембрану // Изв. вузов. Химия и химич. технология. 2000. Т. 43. Вып.2. С. 63-70.

140. Хориути Д., Тоя Т. Хемосорбция водорода // Поверхностные свойства твердых тел / Под ред. М. Грина. М.: Мир, 1972. С. 11-103.

141. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир, 1969. 125 с.

142. Лопатина М.Б. Водородпроницаемость углеродистой стали в кислых сероводородсодержащих средах: Автореф. дис. . канд. химич. наук М., 1994. 26 с.