автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Смешанные вяжущие на основе композиций цементов с сульфобелитоалюминатными и микрокремнеземистыми добавками

На правах рукописи

Баранова Галина Павловна

СМЕШАННЫЕ ВЯЖУЩИЕ НА ОСНОВЕ КОМПОЗИЦИЙ ЦЕМЕНТОВ С СУЛЬФОБЕЛИТОАЛЮМИНАТНЫМИ И МИКРОКРЕМНЕЗЕМИСТЫМИ ДОБАВКАМИ

05.17.11. - Технология силикатных и тугоплавких неметалических материалов

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Красноярск 2004

Работа выполнена на кафедре "Строительные материалы и изделия" Красноярской государственной архитектурно-строительной академии

Научный руководитель: кандидат технических наук,

доцент Василовская Н.Г.

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор,

заслуженный деятель науки и техники РФ Бердов Г.И.

кандидат технических наук,

доцент Смиренская В.Н.

Ведущая организация:

ОАО "Научно-технический прогресс", г. Красноярск.

Защита состоится ** 29 " инзия 2004 г. в ■/4' "" часов на заседании диссертационного совета Д.212.269.08 при Томском политехническом университете по адресу: 634034, г.Томск, пр. Ленина,30, корп.2, ауд.117.

С диссертацией можно ознакомиться в научно-технической библиотеке Томского политехнического университета.

Автореферат разослан 2004г.

Ученый секретарь диссертационного Совета, кандидат технических наук, доцент

Петровская Т.С.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Растущая потребность различных отраслей народного хозяйства в эффективных строительных материалах, специальных видах цементов требуют от цементной промышленности не только увеличения выпуска вяжущего, но и расширения его ассортимента, в частности, разработки новых более эффективных видов специальных цементов, предназначенных для индустриальных методов строительства.

Весьма перспективными в этом плане являются особо быстротвердеющие и расширяющиеся цементы.

В цементной промышленности расширяющиеся цементы производятся на основе глиноземистых цементов, ресурсы которых в стране ограничены, а стоимость велика.

Быстротвердеющие портландцементы производимые в настоящее время, имеют недостаточную скорость нарастания прочности и требуют пропаривания при изготовлении изделий на заводах железобетонных конструкций. Поэтому изыскание простых в технологическом исполнении и сравнительно дешевых способов получения смешанных вяжущих, каждый компонент которого играет определенную роль в процессах гидратации и структурообразования является актуальной задачей.

Возможности большей утилизации промышленных отходов Братского алюминиевого завода, Железногорского кремниевого завода (микрокрокремнезема) и Красноярского химико-металлургического завода (белитового шлама) использования в производстве высокопрочных и высокопластичных бетонов на рядовом цементе, приводит к снижению энергозатрат при получении строительных материалов и возможности переориентации действующих предприятий на прогрессивную технологию.

Работа выполнялась в рамках научно-исследовательских работ КрасГАСА по НТП "Архитектура и строительство" и межвузовской региональной НТП "Вузовская наука - регионам" (4Р "Экология и новые технологии Красноярского края" (раздел "Строительство")).

Целью работы является разработка составов и технологии смешанных вяжущих на основе рядовых цементов, кремнеземистой и белитсодержащих добавок для активации структурообразования при получении быстротвердеющих и высокопрочных бетонов

Для достижения цели решались поставленные задачи:

- обоснование выбора добавок, обеспечивающих формирование центров кристаллизации при твердении вяжущих;

- исследование процессов гидратации смешанных вяжущих;

- исследование процессов твердения и формирования кристаллических фаз в композициях рядового цемента с сульфобелитоалюминатной добавкой;

- исследование процессов твердения и формирование кристаллических фаз в композициях рядового цемента с микрокремнеземистой добавкой;

■ исследование цементного камня,

- разработка практических рекомендаций для

стой.»... з

Научная новизна диссертационной работы заключается в следующем:

- установлено, что введение сульфобелитоалюминатной добавки в количестве 12% способствует образованию равномерно распределенного по объему эттрингита на более ранних стадиях схватывания и твердения портландцемента, что в сочетании с вторично протекающими процессами образования эттрингита приводит к сокращению сроков твердения смешанных вяжущих на 50 %.

- установлено, что введение сульфобелитоалюминатной добавки в количестве 12% приводит к формированию более прочной структуры цементного камня, что обусловлено микроармированым эффектом игольчато-кристаллической структуры гидросульфоалюмината кальция

- установлено, что микрокремнеземистая добавка в количестве до 20% в составе бетонной смеси обеспечивает образование активного монослоя на поверхности заполнителя, что приводит к формированию низкоосновных гидросиликатов в контактной зоне заполнитель-цементный камень и увеличивает прочность на 50-75%.

Практическая значимость работы:

- разработаны составы смешанных вяжущих: композиций рядового цемента с сульфобелитоалюминатной добавкой, обеспечивающих ускорение процессов твердения цементного камня и формирования его прочной структуры и предложены высокопластичные бетоны на их основе;

- разработаны составы смешанных вяжущих: композиций рядового цемента с микрокремнеземистой добавкой и предложены высокопрочные бетоны на их основе;

предложены составы и технологические режимы получения высокопрочных бетонов (М700) на основе смешанных композиций, что обеспечило снижение энергозатрат на 50% и расхода цемента на 25%;

- разработаны рекомендации для завода ЖБИ.

На защиту выносятся:

- результаты исследований фазового состава новообразований и структуры цементного камня высокопрочного бетона на основе смешанных композиций;

- положение об образовании и росте игольчатых кристаллов эттрингита в продуктах твердения композиционных вяжущих с сульфобелитоалюминатной добавкой обеспечивающей уменьшение линейных деформаций, увеличение прочности и т.д.;

- положение об образовании низкоосновных гидросиликатов кальция в продуктах твердения с добавкой микрокремнезема, способствующего увеличению прочности бетона (цементного камня);

- составы смешанных вяжущих на основе композиций рядовых цементов с сульфобелитоалюминатными или микрокремнеземистыми добавками,

- составы и технология производства высокопластичных бетонов на основе смешанных вяжущих, содержащих сульфобелитоалюминатную добавку.

- составы и технология производства высокопрочных бетонов на основе смешанных вяжущих; содержащих микрокремнеземистую добавку.

Апробация: основные положения работы докладывались на конференциях:

Международная научно-практическая конференция "Строительство в XXI веке. Проблемы и перспективы" - Москва, 2001 год;

Международная научно-практическая конференция "САКС - 2002" -Красноярск, 2002 год;

Всероссийская научно-практическая конференция "Достижение науки и техники - развитию сибирских регионов" - Красноярск, 2003 год.

Публикации; основные результаты опубликованы в одиннадцати печатных работах.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, общих выводов, изложена на 157 страницах машинописного текста, содержит 39 рисунков, 45 таблиц, списка литературных источников из 129 наименований и 3 приложений на 11 страницах.

Автор приносит благодарность д.т.р., профессору Верещагину В.И. за ценные замечания, советы и консультации при подготовке диссертации.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность рассматриваемой темы, изложены цели и задачи диссертационных исследований, сформулированы основные положения, выносимые на защиту.

В первой главе изложено состояние вопроса и сформулированы задачи исследования. Внимание российских и зарубежных ученых (Т.В. Кузнецова, П.П. Будников, И.В. Кравченко, В.Э. Лейрих, В.В. Михайлов, Б.Г. Скрамтаев, Э.З. Юдович, Ц. Шиндлер, А. Гутман, Г. Лоссье и др.) все больше привлекают исследования направленные на получение высокопрочных, расширяющихся цементов специального назначения.

Анализ известных способов получения расширяющихся цементов свидетельствует о том, что большинство из них основано на образовании кристаллов высокосульфатной формы гидросульфоалюмината кальция или гидрата окиси магния, увеличивающихся в объеме в процессе структурообразования, что приводит к расширению твердеющего цемента.

Преобладающее большинство способов получения расширяющихся цементов основано на кристаллизации гидросульфоалюмината кальция при взаимодействии сульфата кальция с вводимыми в цемент или образующимися при его гидратации гидроалюминатами кальция. Хотя по выполнению эти способы различны, все они сводятся к использованию глиноземистого или сульфоалюминатного цемента в смеси с портландцементом, известью, гипсом или в других сложных композициях.

В последнее время широкое распространение получило исследования влияния различных добавок в производстве высокопрочных бетонов, использование которых позволяет расширить сырьевую базу для их

приготовления, используя рядовые цементы и заполнители пониженной прочности.

Из проведенного анализа научной литературы видно, что для получения бетона с заданными свойствами наиболее эффективно использовать комплексные добавки, введение которых позволяет регулировать состав бетона и бетонной смеси и изменить в требуемом направлении свойства бетона.

В соответствии с изложенным, практическая направленность работы заключается в разработке технологического решения, обеспечивающего получение высокопрочного и пластичного бетонов на основе композиционных вяжущих.

Во второй главе дана структурно-методологическая схема и представлены методы научных исследований. Приведены основные характеристики сырьевых материалов, используемых в диссертационных исследованиях. Для проведения экспериментальных исследований были использованы сырьевые материалы, которые применяются на предприятиях Красноярского края и Иркутской области.

В качестве вяжущего использовался портландцемент М 400, выпускаемый Красноярским и Ачинским цементными заводами.

В качестве мелкого заполнителя использовали песок Березовского карьера.

В качестве крупного заполнителя использовали щебень из Березовского гравия карбонатной породы.

В третьей главе приводятся результаты исследований физико-химических, технологических и технических свойств смешанных вяжущих, полученных с использованием побочных продуктов.

Рассмотрены особенности формирования структуры цементного камня на основе смешанных вяжущих. Для этого рассматривались составы, в которых содержание сульфобелитоалюминатной добавки вводили в количестве до 15%, а содержание микрокремнеземистой добавки до 25%.

Исследовалось влияние добавок на водопотребность цементного теста и сроки схватывания.

Анализ полученных результатов показал, что водопотребность смешанных вяжущих увеличилась на 10% в случае добавления сульфобелитоалюминатной добавки. Сроки схватывания смешанных вяжущих сократилось в 2,8 раза при использовании сульфобелитоалюминатной добавки, а при введении микрокремнеземистой добавки время сроков схватывания увеличивается на 50 мин.

Прочность цементного камня определяется его структурой, видом и количеством кристаллов гидратных соединений, объемным содержанием геля размером и объемом пор, стабильностью образующихся фаз и скоростью их выделения. Выявлены основные качественные закономерности процессов образования гидросиликатов и набора прочности в разные сроки твердения. В табл. 1, 2 и рис. 1-4. представлены результаты исследований.

Таблица 1

Прочность продуктов твердения портландцементов М400 с сульфобелитоалюминатной добавкой (нормальные условия твердения)

Вид вяжущего СБАД, % Предел прочности при изгибе, МПа Предел прочности при сжатии, МПа

Испытание в возрасте, сут Испытание в возрасте, сут

1 7 14 28 1 7 14 28

ачинский - 2,5 9,3 10,4 12,4 12,4 46,7 52,1 61,.9

5 2,5 9,4 10,9 12,5 12,8 47,3 54,7 62,4

7 2,7 9,6 11,8 12,7 13,6 48,0 59,2 63,5

9 3,0 9,9 12,5 13,4 15,2 49,6 62,4 66,8

12 3,2 10,1 13,4 14,7 16,0 50,4 66,9 73,4

15 2,8 4,4 7,5 8,9 14,8 30,1 52,8 58,1

красноярский - 4,52 6,48 7,7 12,8 17,6 35,7 44,8 64,0

5 4,62 6,61 7,88 12,9 17,8 37,8 45,1 64,8

7 4,87 6,98 9,53 13,3 20,4 43,2 56,3 66,.4

9 5,31 7,42 13,1 13,9 25,5 51,6 65,6 69,9

12 6,55 9,45 13,9 14,6 28,8 54,4 69,6 72,8

15 4,9 5,5 6,0 7,0 24,5 36,1 45,0 53,3

Рис. 1. Влияние сульфобелитоалюминатной добавки на прочность портландцементов М400 при изгибе

Рис. 2. Влияние сульфобелитоалюминатной добавки на прочность портландцементов М400 при сжатии

Анализ данных позволяет заключить, что максимальная прочность при изгибе и при сжатии соответствует композиции состава: портландцемент 88%, сульфобелитоалюминатная добавка 12%. Основываясь на результаты исследования, можно заключить, что сульфобелитоалюминатная добавка в смешанном вяжущем является ускорителем твердения и, одновременно, приводящим к повышению прочности.

Таблица 2

Влияние микрокремнеземистой добавки на прочность цементных образцов

Количество микрокремнезема, % Вид вяжущего Предел прочности при изгибе, МПа Предел прочности при сжатии, МПа

Ачинский портландцемент М 400 Красноярский портландцемент М 400 1 7 14 28 1 7 14 28

- + - 2,5 6,48 7,7 12,8 12,4 36,07 42,78 48,77

5 + - 2,6 6,61 7,88 13,0 12,9 47,3 54,7 62,4

10 + - 3,0 6,98 9,53 13,3 14,1 48,0 59,8 63,5

20 + - 3,4 9,45 13,1 14,6 16,5 54,4 69,6 72,8

25 + - 2,7 6,8 10,1 12,6 13,8 48,2 58,7 61,9

- - + 4,52 8,34 9,25 12,5 12,8 39,15 58,67 57,8

5 - + 5,0 9,4 10,9 13,4 17,1 49,6 62,4 66,8

10 - + 5,8 9,9 12,5 13,4 18,4 51,6 65,6 69,9

20 - + 6,8 10,1 13,9 15,6 19,7 54,6 70,8 78,1

25 - 5,2 9,7 12,3 13,1 17,6 50,8 63,9 69,4

Анализ полученных результатов показал, что с введением микрокремнезема количество новообразований значительно больше, в продуктах твердения смешанного вяжущего на красноярском цементе, чем на ачинском. Это подтверждается рентгеновским анализом. Пики новообразований на дифрактограммах имеют большую интенсивность, что говорит о большем их количестве.

Время, сут

/----Ачинский цемент без добавки микрокремнезема

г — ■ микрокремнезема 5% 5 — микрокремнезема 10% * — — микрокремнезема 20% 5 микрокремнезема 25%

е-Красноярский цемент без добавки микрокремнезема

?-микрокремнезема 5%

в-микрокремнезема 10%

3-микрокремнезем 20%

/0-микрокремнезем 25%

Рис. 3 Влияние микрокремнезема на прочность при изгибе цементных образцов

о

1 7 14 28

Время, сут

/---- ■Ачинский цемент без добавки микрокремнезема

! - — ■ микрокремнезема 5%

3 --- •микрокремнезема 10%

Ч--- ■ микрокремнезема 20%

' микрокремнезема 25%

в -Красноярский цемент без добавки микрокремнезема

?- ■ микрокремнезема 5%

8- -микрокремнезема 10%

9- - микрокремнезем 20%

10_ - микрокремнезем 25%

Рис. 4 Влияние микрокремнезема на прочность при сжатии цементных образцов

Исследования продуктов гидратации смешанного вяжущего (портландцемент 88%, 12% сульфобелитоалюминатной добавки), сульфобелитоалюминатной добавки, чистого портландцемента проведены методом петрографического анализа. Гидратация была рассмотрена на примере ачинского цемента.

Наблюдение за гидратацией сульфобелитоалюминатной добавки, затворенной водой, показали, что через 2 часа вокруг отдельных ее зерен появились кристаллы гидросульфоалюмината кальция. Через 3 часа гидросульфоалюминат трехсульфатной формы в виде иголок заполнил мелкозернистое пространство, в основном, вокруг зерен негидратированного сульфобелитоалюминатного цемента.

В препарате ачинского портландцемента по истечении. 10 часов-гидратации появляются игольчатые кристаллы размером 2-3 мкм, покрывающие поверхность отдельных зерен. К этому времени все без исключения частички цемента покрываются тонким слоем геля.

Введение в состав портландцемента 12% сульфобелитоалюминатной добавки приводит к возникновению в нем большого количества игольчатых кристаллов высокоосновного сульфоалюмината и гидроалюминатов кальция. Сферолиты различных размеров заполняют межзерновое пространство, а кристаллы ножевидной формы и гексагональные пластинки "пронизывают" отдельные скопления гелеобразной массы. Установлено, что первые кристаллы эттрингита образовались через 3 часа с момента затворения водой.

К 24 часам увеличилось количество новообразований во всех препаратах.

Результаты петрографического исследования представлены на рис. 5,6,7.

Анализ данных исследований позволяет отметить, что смешанное вяжущее характеризуется образованием при его гидратации повышенного количества гелеобразной и тонкозернистой фаз, показывает более высокую прочность

Качественный фазовый рентгенографический анализ (рис. 8, 9) показал, что рентгенограммы содержат те же новообразования, которые были зафиксированы петрографическим анализом исследования.

Сравнение фазового состава цементного камня с разным количеством микрокремнезема показало, что наиболее благоприятным с точки зрения повышения степени гидратации, образования и прочности цементного

камня является образец с 20 % - ным содержанием микрокремнезема.

Рис 5 Микрофотография продуктов гидратации в возрасте суток (1 -эттрингит) х 900

Рис 6 Микрофотография продуктов гидратации в возрасте трех суток (1 -эттрингит) х900

Рис 7 Микрофотография продуктов гидратации в возрасте двадцати восьми суток (1 -эттрингит) х900

Рис. 8. Рентгенограмма продуктов гидратации смешанного вяжущего с сульфобелитоалюминатной добавкой (нормального твердения)

А- в возрасте 7 суток: 1 - портландцемент; 2- портландцемент 88%, сульфобелитоалюминатная добавка 12% В- в возрасте 28 суток: 3- портландцемент; 4- портландцемент 88%, сульфобелитоалюминатная добавка 12%.

Рис. 9. Рентгенограмма продуктов гидратации смешанного вяжущего с сульфобелитоалюминатной добавкой (после пропаривания)

А- в возрасте 7 суток: 1- портландцемент; 2-портландцемент 88%, сульфобелитоалюминатная добавка 12%.

В- в возрасте 28 суток: 3- портландцемент; 4- портландцемент 88%, сульфобелитоалюминатная добавка 12%

Гидратация цемента сопровождается выделением тепла, что может быть установлено методом фиксации изменением температуры твердеющего цементного теста. Для этого красноярский портландцемент, сульфобелитоалюминатный портландцемент и композицию, состоящую из 88% портландцемента и 12% сульфобелитоалюминатной добавки испытывают поочередно. Исследуемый цемент затворяют водой, после чего помещают в термос.

Количество выделяющегося тепла зависит от тонкости помола цемента. Сульфобелитоалюминатная добавка (рис. 10 кривая 3) отличается повышенным тепловыделением в первые сроки схватывания.

1 —•— портландцемен 88%,сульфобелитоалюминатная добавка 12% з-сульфобелитоалюминатная добавка

Рис. 10. Тепловыделение цементного теста нормальной густоты

Анализируя полученные результаты, видим что тепловыделение состава портландцемент 88% и сульфобелитоалюминатная добавка 12% начинается раньше чем у обычного портландцемента. Максимальная температура достигающая в процессе экзотермического прогрева примерно одинакова для этих цементов (рис. 10 кривая 1 и 2), а количество тепла выделяемая во время твердения у композиционного состава немного меньше.

Отсюда можно сделать вывод о том, что сульфобелитоалюминатная добавка в композиции (88% портландцемента и 12% сульфобелитоалюминатной добавки), действует как добавка-активатор твердения; и способствует ускорению тепловыделений.

В четвертой главе рассмотрены составы бетонов на основе предлагаемых смешанных вяжущих. Исследованы физико - механические, технологические и строительно-технические свойства бетонов.

Полученные результаты показывают, что:

- прочность бетонов на смешанном вяжущем выше прочности бетонов на портландцементе на 50 % если в составе смешанного вяжущего

сульфобелитоалюминатная добавка и на 60 %, если в составе смешанного вяжущего микрокремнеземистая добавка.

В первые минуты после затворения водой частицы сульфобелито-алюминатной добавки дают "цементный клей", который при вибрации бетонной смеси служит смазкой; облегчая ее уплотнение. Если вибрационного воздействия не происходит "цементный клей" увеличивает видимую прочность бетонной смеси. За счет этого эффекта, текучесть пластичной бетонной смеси на смешанном вяжущем при виброуплотнении превышает текучесть бетонной смеси на обычном портландцементе, поэтому в пластичных бетонных смесях на основе смешанного вяжущего следует применять осадку стандартного конуса на 1 -2 см меньше, чем на обычном цементе.

Бетоны на смешанном вяжущем обладают более высокой плотностью (табл. 3), имеют наименьшие показатели по величине водонасыщения (бетоны на портландцементе имеют водонасыщение 2,4 %, а на смешанном вяжущем 1,1 %), что видимо связано с образованием более плотной или мелко пористой структуры.

Таблица 3

Водопоглощение бетонных образцов на основе смешанного вяжущего

Расход материалов на 1 м' бетона, кг Количество добавки, % Масса образца, кг Водопоглощение, % Плотность бетона, кг/м3

Цемент Песок Щебень Микрокремнеземистая лобавка СО • и сухого насыщенного

500 550 1182 - - 2,35 2,433 2,4 2396

450 550 1182 50 0,6 2,403 2,456 1,13 2438

450 550 1182 50 0,8 2,411 2,496 1,09 2483

Полученные данные, позволяют сделать вывод, что у бетонов на основе смешанного вяжущего и пластифицирующей добавки величина водонасыщения имеет наименьшие показатели, это, видимо, связано с образованием более плотной или мелкопористой структуры, а также, возможно, связано с изменением состава твердой фазы цементного камня.

вследствие более плотной структуры суммарное содержание Са(ОН)2 за период 28 суток на поверхности цементного камня ниже, чем на поверхности бетона;

введение сульфобелитоалюминатной добавки вызывает расширение цементного теста, что способствует уплотнению структуры и снижению высолообразования; так на поверхности бетона с сульфобелитоалюминатной

добавкой высолообразование ниже на 25%, чем в бетоне без сульфобелитоалюминатной добавки; аналогично на поверхности цементного камня с сульфобелитоалюминатной добавкой оно ниже на 10%;

- иследованные высокопластичные бетоны на смешанном вяжущем (портландцемент с сульфобелитоалюминатной добавкой) отвечают морозостойкости МРЗ 100;

соответствующие бетоны без сульфобелитоалюминатной добавки имеют морозостойкость ниже 100;

В пятой главе приведены сведения о практической реализации результатов исследования, экономические обоснования организации производства высокопрочного бетона с добавкой микрокремнезема, а так же производства пластичного бетона на основе композиционного вяжущего с сульфобелитоалюминатной добавкой для монолитного домостроения и кассетной технологии.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Основными закономерностями протекания физико-химических процессов в смешанных вяжущих с сульфобелитоалюминатной добавкой является образование эттренгита в возрасте 14 суток, количество которого увеличивается к 28 суткам, что приводит к уплотнению структуры и повышению прочности.

2. Сульфобелитоалюминатная добавка к портландцементу изменяет кинетику формирования структуры смешанного вяжущего. В начальный период образования эттренгита позволяет перевести в максимальной степени свободную воду в кристаллизационную, а образовавшийся сросток уплотняется гидросиликатами кальция.

3. Оптимальный состав смешанного вяжущего: портландцемент 88%, сульфобелитоалюминатная добавка 12% подтверждает на практике получение бетонов со сниженным расходом портландцемента М 400 в бетоне М 300 на 37% (с 550 до 347 кг).

4. Коэффициент эффективности портландцемента марки «400» (то есть отношении прочности образца твердеющего в нормальных условиях твердения) для бетонов на смешанном вяжущем с сульфобелитоалюминатной добавкой в среднем 1,08 (в обычных 0,96), достигается за счет активизации процессов гидратации.

5. Использование в качестве вяжущего смешанного вяжущего с сульфобелитоалюминатной добавкой дает возможность сократить время тепловлажностной обработки изделий на 50 %, а стабильный рост прочности бетона на основе композиции дает возможность расформовывать изделия сразу после тепловлажностной обработки.

6 Изготовленные в производственных условиях стеновые панели на основе смешанного вяжущего с сульфобелитоалюминатной добавкой экспериментально подтвердили возможность получения высокопластичного бетона марки «300», в котором расход портландцемента снижен на 43 % Экономический эффект на 1М бетона составил 277,516 рублей по сырью.

7. Основными закономерностями протекания физико-химических процессов смешанных вяжущих с микрокремнеземистой добавкой является взаимодействие аморфного кремнезема с гидросиликатом кальция, который приводит к образованию низкоосновного гидросиликата кальция, что увеличивает прочность цементного камня.

8. Оптимальный состав смешанного вяжущего с микрокремнеземистой добавкой (портландцемент 80%, микрокремнеземистая добавка 20%) обеспечивает получение бетона с высокой воспроизводимостью основных свойств.

9. Выпущенные в полупромышленных условиях опытные образцы высокопрочного бетона на основе смешанного вяжущего с добавкой микрокремнезема экспериментально подтвердили возможность получения бетона М 700. Экономический эффект на 1м бетона за счет экономии дорогостоящих материалов составил 273,69. Одновременно решается экологическая проблема охраны окружающей среды.

Основные положения диссертации изложены в следующих работах:

1. Василовская Н.Г., Баранова Г.П., Жуковская М.О. Бетоны повышенной морозостойкости//Сборник тезисов докладов краевой межвузовской конф. "Интеллект - 2001".- Красноярск, 2001.С.62

2. Василовская Н.Г., Баранова Г.П. Изучение структуры высокопрочного бетона с комплексными добавками// Материалы Третьей Всероссийской науч.-практ. Конференции с международным участием-Красноярск, 2001. Часть 3 С. 156-158

3. Василовская Н.Г., Баранова Г.П. Влияние различных добавок на свойства литых бетонов// Межд. науч.-практ. конф.-выставка. Москва, 2001. С. 94

4. Василовская Н.Г., Баранова Г.П., А.Е. Зайцева Повышение прочности и морозостойкости дорожных бетонов с сульфобелитоалюминатной добавкой// Межд. науч.-практ. конф. «САКС-2001». Красноярск, 2001. С. 160161

5. Баранова Г.П. Влияние сульфобелитоалюминатной добавки на тепловлажностную обработку железобетонных конструкций// Сборник тезисов докладов "Молодежь и наука - третье тысячилетие". - Красноярск, 2001. С. 9899

6. Василовская Н.Г., Баранова Г.П. Структура образования бетона при тепловой обработке// Материалы международной конференции "САКС-2002" -Красноярск, 2002 С.307 - 308

7. Василовская Н.Г., Баранова Г.П. Изучение структуры и свойств смешанных вяжущих//Международный сборник научных трудов "Структура и свойства искусственных конгломератов" - Новосибирск, 2002-2003гг. - С. 118120

8. Василовская Н.Г., Баранова Г.П., Е.Ю. Самохина Структура прочности бетона с добавкой на основе микрокремнизема и

суперпластификатора// Материалы Всероссийской нпк "Достижения науки и техники - развитию сибирских регионов".- Красноярск, 2003. Часть 3. С.257-258

9. Баранова Г.П. Свойства бетонов из полужестких смесей на основе смешанных композиций //Сборник научных трудов, посвященных 25-летию Саяно-Шушенской ГЭС "Вестник КрасГАСА". - Красноярск, 2003. Выпуск 6. С. 244-248.

10. Василовская Н.Г., Баранова Г.П. Структура высокопрочного бетона с комплексными добавками / Труды НГАСУ. - Новосибирск: НГАСУ, 2003. -Т.6,№2(23).-С78-81.

11. Василовская Н.Г., Баранова Г.П:, Рубайло И.С., Табакова Н.С. Изучение структуры высокопрочного бетона с комплексными добавками //Сборник научных трудов "Вестник КрасГАСА". - Красноярск, 2003. Выпуск 4.С. 48-53.

Красноярская государственная архитектурно-строительная академия. 660041, г. Красноярск, пр. Свободный, 82. Отпечатано на ризографе КрасГАСА Заказ № 195

»10841

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 СПОСОБЫ ИНТЕНСИФИКАЦИИ ПРОЦЕССОВ ТВЕР- 10 ДЕНИЯ СМЕШАННЫХ ВЯЖУЩИХ НА ОСНОВЕ НИЗКОМАРОЧНЫХ ЦЕМЕНТОВ И ФОРМИРОВАНИЕ ПРОЧНЫХ СТРУКТУР ЦЕМЕНТНОГО КАМНЯ 1.1. Современные тенденции в создании быстротвердеющих, высокопрочных, расширяющихся вяжущих

1.2. Расширение цементного камня при твердении и причины его вызывающие

1.3. Белитоалюминатный шлам для получения вяжущих

1.4. Постановка задач исследований

Глава 2 ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ.

МЕТОДЫ И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Методики научных исследований

2.2. Характеристика сырьевых материалов

2.2.1. Характеристика вяжущего

2.2.2. Мелкий заполнитель

2.2.3. Крупный заполнитель

2.2.4. Добавки 40 2.2.4.1. Характеристика микрокремнезема Братского алюминиевого завода

2.2.5. Вода

Глава 3 ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ВЯЖУЩЕГО

С ДОБАВКАМИ

3.1. Влияние комплексных добавок на нормальную густоту 47 портландцементов М

3.2. Исследования влияния добавок на сроки схватывания 51 портландцементов М

3.3. Исследование влияния добавок на физико - меха- 55 ническую прочность смешанного вяжущего

3.4. Исследование продуктов гидратации и структуро- 73 образования смешанных вяжущих

3.4.1. Процессы фазообразования и формирования структур в 74 продуктах твердения смешанных вяжущих

3.5. Влияние сульфобелитоалюминатной добавки на 82 тепловыделение продуктов твердения красноярского портландцемента

3.6. Линейные деформации цементного камня

Глава 4 ИССЛЕДОВАНИЕ ОСНОВНЫХ СТРОИТЕЛЬНО

ТЕХНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ БЕТОНОВ НА ОСНОВЕ СМЕШАННЫХ ВЯЖУЩИХ

4.1. Подбор состава высокопрочного бетона 90 4.1.1. Расчет состава высокопрочного бетона

4.2. Подбор оптимального количества добавки

4.3. Изучение структуры бетона на основе смешанного 96 вяжущего

4.4. Свойства бетона на основе смешанного вяжущего

4.4.1. Водонепроницаемость бетона на основе смешанного 106 вяжущего с микрокремнеземистой добавкой

4.4.2. Морозостойкость бетона на основе смешанного 107 вяжущего с микрокремнеземистой добавкой

4.4.3. Подбор состава пластичного высокопрочного бетона

4.4.5. Влияние сульфобелитоалюминатной добавки на 113 потерю подвижности высокопластичных бетонных смесей

4.4.6. Высолообразование бетонов на основе смешанного 117 вяжущего с сульфобелитоалюминатной добавкой

4.4.7. Морозостойкость бетонов на основе смешанного 118 вяжущего с сульфобелитоалюминатной добавкой

Глава 5 ПРИМЕНЕНИЕ СМЕШАННОГО ВЯЖУЩЕГО ДЛЯ 121 ПРОИЗВОДСТВА БЕТОНА И ТЕХНИКО

ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ

5.1. Технология производства бетона

5.2. Технико-экономическое обоснование 125 5.2.1. Экономический эффект за счет разности стоимости расхода вяжущего

5.3. Технико - экономическое обоснование использования 128 сульфобелитоалюминатной добавки в пластичных бетонах

5.3.1. Экономия материала и энергии

Актуальность работы. Растущая потребность различных отраслей народного хозяйства в эффективных строительных материалах, специальных видах цементов требуют от цементной промышленности не только увеличения выпуска вяжущего, но и расширения его ассортимента, в частности, разработки новых более эффективных видов специальных цементов, предназначенных для индустриальных методов строительства.

Весьма перспективными в этом плане являются особо быстротвердеющие и расширяющиеся цементы.

В цементной промышленности расширяющиеся цементы производятся на основе глиноземистых цементов, ресурсы которых в стране ограничены, а стоимость велика.

Быстротвердеющие портландцементы, производимые в настоящее время, имеют недостаточную скорость нарастания прочности и требуют пропаривания при изготовлении изделий на заводах железобетонных конструкций. Поэтому изыскание простых в технологическом исполнении и сравнительно дешевых способов получения смешанных вяжущих, каждый компонент которых играет определенную роль в процессах гидратации и структурообразования, является актуальной задачей.

Возможности большей утилизации промышленных отходов Братского алюминиевого завода, Железногорского кремниевого завода (микрокрокремнезема) и Красноярского химико-металлургического завода (белитового шлама), использование в производстве высокопрочных и высокопластичных бетонов на рядовом цементе, приводят к снижению энергозатрат при получении строительных материалов и возможности переориентации действующих предприятий на прогрессивную технологию.

Работа выполнялась в рамках научно-исследовательских работ КрасГАСА по НТП "Архитектура и строительство" и межвузовской региональной НТП "Вузовская наука - регионам" (4Р "Экология и новые технологии Красноярского края" (раздел "Строительство")).

Целью работы является разработка составов и технологии смешанных вяжущих на основе рядовых цементов, кремнеземистой и белитсодержащих добавок для активации структурообразования при получении быстротвердеющих и высокопрочных бетонов.

Для достижения цели решались поставленные задачи:

- обоснование выбора добавок, обеспечивающих формирование центров кристаллизации при твердении вяжущих;

- исследование процессов гидратации смешанных вяжущих;

- исследование процессов твердения и формирования кристаллических фаз в композициях рядового цемента с сульфобелитоалюминатной добавкой;

- исследование процессов твердения и формирования кристаллических фаз в композициях рядового цемента с микрокремнеземистой добавкой;

- исследование цементного камня;

- разработка практических рекомендаций для завода ЖБИ.

Научная новизна диссертационной работы заключается в следующем:

- установлено, что введение сульфобелитоалюминатной добавки в количестве 12% способствует образованию равномерно распределенного по объему эттрингита на более ранних стадиях схватывания и твердения портландцемента, что в сочетании с вторично протекающими процессами образования эттрингита приводит к сокращению сроков твердения смешанных вяжущих на 50 %;

- установлено, что введение сульфобелитоалюминатной добавки в количестве 12% приводит к формированию более прочной структуры цементного камня, что обусловлено микроармирующим эффектом игольчато-кристаллической структуры гидросульфоалюмината кальция;

- установлено, что микрокремнеземистая добавка в количестве до 20% в составе бетонной смеси обеспечивает образование активного монослоя на поверхности заполнителя, что приводит к формированию низкоосновных гидросиликатов в контактной зоне заполнитель-цементный камень и увеличивает прочность на 50-75%.

Практическая значимость работы:

- разработаны составы смешанных вяжущих: композиций рядового цемента с сульфобелитоалюминатной добавкой, обеспечивающих ускорение процессов твердения цементного камня и формирования его прочной структуры, и предложены высокопластичные бетоны на их основе;

- разработаны составы смешанных вяжущих: композиций рядового цемента с микрокремнеземистой добавкой и предложены высокопрочные бетоны на их основе;

- предложены составы и технологические режимы получения высокопрочных бетонов (М700) на основе смешанных композиций, что обеспечило снижение энергозатрат на 50% и расхода цемента на 25%;

- разработаны рекомендации для завода ЖБИ.

На защиту выносятся:

- результаты исследований фазового состава новообразований и структуры цементного камня высокопрочного бетона на основе смешанных композиций;

- положение об образовании и росте игольчатых кристаллов эттрингита в продуктах твердения композиционных вяжущих с сульфобелитоалюминатной добавкой, обеспечивающей уменьшение линейных деформаций, увеличение прочности и т.д.;

- положение об образовании низкоосновных гидросиликатов кальция в продуктах твердения с добавкой микрокремнезема, способствующего увеличению прочности бетона (цементного камня);

- составы смешанных вяжущих на основе композиций рядовых цементов с сульфобелитоалюминатной или микрокремнеземистой добавками;

- составы и технология производства высокопластичных бетонов на основе смешанных вяжущих, содержащих сульфобелитоалюминатную добавку;

- составы и технология производства высокопрочных бетонов на основе смешанных вяжущих, содержащих микрокремнеземистую добавку.

Апробация: основные положения работы докладывались на конференциях:

Международная научно-практическая конференция "Строительство в XXI веке. Проблемы и перспективы" - Москва, 2001 год;

Международная научно-практическая конференция "САКС - 2002" -Красноярск, 2002 год;

Всероссийская научно-практическая конференция "Достижение науки и техники - развитию сибирских регионов" - Красноярск, 2003 год.

Публикации: основные результаты опубликованы в одиннадцати печатных работах.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, общих выводов, изложена на 157 страницах машинописного текста, содержит 40 рисунков, 45 таблиц, списка литературных источников из 129 наименований и 3 приложений на 11 страницах.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Основными закономерностями протекания физико-химических процессов в смешанных вяжущих с сульфобелитоалюминатной добавкой является образование эттренгита в возрасте 14 суток, количество которого увеличивается к 28 суткам, что приводит к уплотнению структуры и повышению прочности.

2. Сульфобелитоалюминатная добавка к портландцементу изменяет кинетику формирования структуры смешанного вяжущего. В начальный период образования эттрингита позволяет перевести в максимальной степени свободную воду в кристаллизационную, а образовавшийся сросток уплотняется гидросиликатами кальция.

3. Оптимальный состав смешанного вяжущего: портландцемент 88%, сульфобелитоалюминатная добавка 12% подтверждает на практике получение бетонов со сниженным расходом портландцемента М 400 в бетоне М 300 на37% (с 550 до 347 кг).

4. Коэффициент эффективности портландцемента марки «400» (то есть отношение прочности образца, твердеющего в нормальных условиях твердения) для бетонов на смешанном вяжущем с сульфобелитоалюминатной добавкой в среднем 1,08 (в обычных 0,96), достигается за счет активизации процессов гидратации.

5. Использование в качестве вяжущего смешанного вяжущего с сульфобелитоалюминатной добавкой дает возможность сократить время тепловлажностной обработки изделий на 50 %, а стабильный рост прочности бетона на основе композиции дает возможность расформовывать изделия сразу после тепловлажностной обработки.

6. Изготовленные в производственных условиях стеновые панели на основе смешанного вяжущего с сульфобелитоалюминатной добавкой экспериментально подтвердили возможность получения высокопластичного бетона марки «300», в котором расход портландцемента снижен на 43 %. з

Экономический эффект на 1м бетона составил 190,278 руб. по сырью.

7. Основными закономерностями протекания физико-химических процессов смешанных вяжущих с микрокремнеземистой добавкой является взаимодействие аморфного кремнезема с гидросиликатом кальция, который приводит к образованию низкоосновного гидросиликата кальция, что увеличивает прочность цементного камня.

8. Оптимальный состав смешанного вяжущего с микрокремнеземистой добавкой (портландцемент 80%, микрокремнеземистая добавка 20%) обеспечивает получение бетона с высокой воспроизводимостью основных свойств.

9. Выпущенные в полупромышленных условиях опытные образцы высокопрочного бетона на основе смешанного вяжущего с добавкой микрокремнезема экспериментально подтвердили возможность получения бетона М 700. Экономический эффект на 1м бетона за счет экономии дорогостоящих материалов составил 77,239 руб. Одновременно решается экологическая проблема охраны окружающей среды.

1. Кравченко И. В. Быстротвердеющие и высокопрочные портландцементы. -VI Между народный и конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976, т.З, с.6-20.

2. Шпрунг С. Генеральный доклад по разделу. Цементы и их свойства. -М.: Изд.ВНИХМ, МПСМ СССР, 1974.

3. Кравченко И.В., М.Т.Власова, Б.Э.Юдович.- М.: Стройиздат, 1971. 147 с.

4. Рояк С.М. Специальные цементы/ С.М. Рояк, Г. С. Рояк /- М.: Стройиздат, 1983. 279 с.

5. Шейкин А.Б. Высокопрочные быстротвердеющие цементы / А.Б. Шейкин, С.М. Рояк / Труды совещания по химии и технологии цемента. -М.: Стройиздат, 1962

6. Сычев М.М. Влияние тонкости помола известкового компонента на спекаемость цементных шихт / М.М. Сычев, М.А. Астахова / Цемент, 1062, № 3, с.12-14.

7. Сычев М.М. Алит и белит в портландцементном клинкере./ М.М. Сычев, В. И.Корнеев, Н.Ф.Федотов / М.: Стройиздат, 1965. - 195 с.

8. Будников П. П., Стрелков М.И. К вопросу получения алитового цемента. Докл. АН СССР, 1943, т.-15, №1, с. 23-25.

9. Ратинов В. Б. Классификация добавок по механизму их действия на цемент. VI Международный конгресс по химии цемента. - М.: Стройиздат, 1976, т.2, с. 18-21.

10. Ратинов В.Б. Добавки в бетон./ В.Б.Ратинов, Т.И. Розенберг / М.: Стройиздат, 1973, с. 60-144.

11. Ратинов В.Б. Теоретические основы использования добавок для регулирования процессов твердения минеральных вяжущих веществ. /В.Б.Ратинов, Т.И. Розенберг/ XI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. М., 1976, № 9, с. 190-191

12. СиверцевТ.Н. В кн.: Международная конференция РИЛЕМ по проблемам ускоренного твердения бетона при изготовлении сборных железобетонных конструкций./ Г.Н.Сиверцев, А.И.Лапшина, Л.В.Никитина. / М., 1964. - 13 с.

13. Аяпов У.О. О теории действия и классификация добавок -ускорителей твердения. VI Международный конгресс по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1976, т.11, с. 12-14.

14. Кинд В.В. Об ускорителях схватывания и твердения цементов./ В.В. Кинд, Е В. Лавринович, Р.Е.Литвинов / Цемент, 1965, № 3, с.7-12.

15. Traetteberg A. Silica Fume as a pozzolanic material // IL Cemento -1987.-N75.-P. 369-376.

16. Chatterji N., Thaulow N., Christensen P. Pozzolanic activity of byproduct Silica Fume from ferro-silicon production // Cement and Concrete Reseach .-1982.-Vol. 12.-P. 718-784.

17. Ершов Л. Д. Высокопрочные и быстротвердеющие цементы. -Киев: Стройиздат,УССР, 1956. 200 с.

18. Пойкерт Я. Технология быстротвердеющего и высокопрочного цемента из одного клинкера. VI Международный конгресс по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1976, т.З, с. 27-29.

19. Иочинская И.А. Исследование влияния комплексных добавок электролитов на гидратирующийся цемент./ И.А.Иочинская, В.Б. Ратинов /- Сб.: Исследование физико-механических свойств дородно-строительных материалов. М.-1968, вып.1, с.13-20.

20. Ларионова З.М. Комплексные соли в цементном камне с химическими добавками./ З.М. Ларионова, Л.Б. Никитина, О.С. Волков7 -Изв.АН СССР. Неорганические материалы. 1966, т.2, .№ 3, с.560-567.

21. Логвиненко А.Г. Влияние органических добавок на гидратацию C3S./ А.Г. Логвиненко, П.Д.Урываева, A.C. Третьякова / Из-во Сиб.отд.АН СССР, 1970, вып.6, №- 14, с. 123-131.

22. Пат.3000 (Япония). Повышение прочности и водонепроницаемости цемента Исогая Кадзумаса. 3аявл.23.06.66. Опубл.в РЖХ, 1969, № 24, с.22.

23. Кравченко И.В. Цемент для безопалубочного бетонирования. /И.В.Кравченко, М.Т.Власова, Б.Э. Юдович / Труды НИИЦемента, 1977, т.32, с.201-210.

24. Власова М.Т. Галогенсодержащие сверхбыстротвердеющие портландцементы./ М.Т.Власова, Б.Э. Юдович, И.В. Кравченко 7 Цемент, 1977, № 4, с.13-15.

25. Дмитриев A.M. Новые направления в развитии производства быстро- и особобыстротвердеющих цементов. Цемент, 1979, № 6, с.8-9.

26. Кравченко И.В. Пути повышения начальной прочности цемента. /И.В.Кравченко, М.Т.Власова, Б.Э. Юдович / V Всероссийское научно-техническое совещание по химии и технологии цемента /Краткие тезисы докладов. - М.: 1978, с. 165-186.

27. Власова М.Т. Получение фторсодержащего клинкера для сверхбыстротвердеющего цемента./ М.Т.Власова, Б.Э. Юдович, В.И. Жарко/ -Цемент, 1979, № 3, с.9-11.

28. Кравченко И.В. Быстротвердеющий сульфоалюминатобелитовый цемент./ Кравченко И.В., Харламов В;А., Кузнецова Т.В. / Цемент, 1979, № 5, с.7-8.

29. Акунов В.И. Струйное измельчение эффективный метод повышения гидратационной активности белитового шлама./ В.И. Акунов, Ю.М. Детко, С.Д. Макашев / - V Всесоюзное научно-техническое совещание по химии и технологии цемента, - М.: 1978, с.218- 219.

30. Волженский А.В., Иванникова Р.В. Гипсоцементные и гипсошлаковые вяжущие вещества. Строительные материалы, изделия и конструкции, 1955, № 4. с. 4-6.

31. Антипин А.А. Конструкции и детали из гипса в поточном строительстве. Свердловское изд-во, 1953. 75 с.

32. Книгина Г.И., Тимофеева Л.Г. Гипсоцементные вяжущие на основе гипса сырца. Строительные материалы, 1962, № 9; с.35-36;

33. Иваницкий В.В. Гипсовые вяжущие повышенной прочности и водостойкости на основе фосфогипса./ В.В.Иваницкий, Л.Я. Клыкова, Ж.П.Байканов, В.П. Плетнем/ Строительные материалы, 1983, № 9, с.24-27.

34. А С. 695982 (СССР). Вяжущее /А.А.Кондрашенков, И.Д.Бошман, И.В.Никитин, Ф.А.Алферов. Опубл. в Б.И., 1979, № 41.

35. Пулин М.Н., Волженский А.В. Свойства смесей полуводного гипса с глиноземистым цементом. / Строительные материалы, № 12, 1960, с. 10-11.

36. А.С. 742403 (СССР). Вяжущее /А.В.Волженский, Т.А.Борисенко. -Опубл. вБ.И., 1980, №23.

37. Кравченко И.В., Кузнецова Т.В. Быстротвердеющий цемент-бесалит . Бетон и железобетон, 1381, № 3, с. 30-31.

38. Schectr В.Е., Grutrek M., Strickler D.W., Roy D. Effect of compositionof additives upon microstructures of hydraten cement composites. 11 Proceeding of the Third International Conference on Cement Microspory.- March 1981.-P. 307318.

39. A.C. 68445 (СССР). Цемент/В.В. Михайлов. Опубл. в Б.И., 1947,5.

40. A.C. 107996 (СССР). Цемент/ В.В. Михайлов, С. Л. Литвер, А.Н. Попов.- Опубл. в Б.И., 1957, № 9.

41. Кутателидзе К. С., Габадзе Т.И., Нергадзе Н.Г. Алунитовые безусадочные расширяющиеся и напрягающие цементы. В кн.: Шестой Международный конгресс по химии цемента. - М., 1976, т.З, с. 189-191.

42. A.C. 101675 (СССР). Цемент/ И.В.Кравченко, Ю.Ф. Соломатина. -Опубл. в Б.И., 1955, № Ю7

43. A.C. 192048 (СССР). Цемент/ В.П.Лейрих, Б.Х.Прохоров, И.Б. Веприк. Опубл. в Б.И., 1970, № 12.

44. Кравченко И. В. Расширяющиеся цементы. М. : Госстройиздат, 1962. - 163 с.

45. A.C. 66240 (СССР). Способ получения расширяющегося цемента / П. П. Будников. Опубл. в Б.И., 1946, - 59 с.

46. A.C. 69600 (СССР). Способ получения расширяющегося цемента / Опубл. в Б.И., 1947, №11, 50 с.

47. Будников П.П., Косырева З.С. Труды МХТИ, вып. 15, № I, 1949.

48. A.C. 80482 (СССР). Способ изготовления расширяющегося цемента / П. П. Будников, Б.Г. Скрамтаев. Опубл. в Б.И. № 20. - 102 с.

49. A.C. 92027 (СССР). Способ получения расширяющихся цементов /П.П.Будников, И.В.Кравченко, Б.Г.Скрамтаев. Опубл. в Б,И., 1951, № 9.

50. Пат. 49-26063 (Япония). Способ электроплавки расширяющегося цемента /Дэнки Кагану, К.К.Кочё. Заявл.20.11.70, № 45-14659. - Опубл. в ИЗР, 1974, № 23. - 70 с. МКИ С04 в 13/22.

51. Клейн А., Мета П.К. V Международный конгресс по химиицемента. М.: Стройиздат, 1973, с.458-459.

52. Chatterji N., Thaulow N., Christensen P. Pozzolanic activity of byproduct Silica Fume from ferro-silicon production // Cement and Concrete Reseach .-1982,-Vol. 12.-P. 718-784.

53. Regourd M. Condensed Silica Fume // Ed. Aitcin P. C.: Booklet from Universite de Sherbooke. - August 1983. - Quebec. - Canada.

54. Кутателидзе K.C., Аласания М.Я. Расширяющийся цемент на базе портландцемента с добавкой гажи. Цемент, 1953, № 3, с.18-20.

55. А.С. 239918 (СССР). Расширяющееся вяжущее / И.В.Кравченко, Ю.Ф.Кузнецова, Г.И.Чистяков. Опубл. в Б.И., 1969, № 4- с. 160.

56. А.С. 530009 (СССР). Вяжущее (включающее гипс полуводный и нитевидные кристаллы эттрингита)/ В.В.Тимашев, Л.И.Сычев.- Опубл. в Б.И, 1976, № 11 с.22.

57. Сиверцев Г.Н. Влияние сульфата кальция на гидратацию цементов: /Г.Н.Сиверцев, З.М. Ларионова/ Труды НИИЖБа, вып. №10, 1959. с.4

58. Detwiler R.J:, Mehta Р.К. Chemical and Physical Effcts of Silica Fume on Mechanical Behavior of Concrete// ACI Materials Journal.- 1989.- N 11-12.-P.609-614.

59. Шейкин A.E. Физико-химическая природа расширения безусадочных и расширяющихся цементов при твердении./ А.Е.Шейкин, Т.Ю. Якуб / Труды МИИТа, №191,1964

60. Sellevold E.J., Boger D.H., Jensen Е. Et al. Silica Fume Cement Pastes: hydration and pore structure // Norwegian Institute of Technology, Trondheim, 1982, Report ВWL 82 610, P. 19-50.

61. Михайлов B.B., Литвер С.Л. Расширяющийся и напрягающийся цемент и самонапряженные железобетонные конструкции, М.: Стройиздат, 1974.

62. Мчедлов-Петросян О.П., Филатов Л.Г. Расширяющиеся составы на основе портландцемента. Изд. литературы по строительству, М.: 1965.

63. Гансен В. Третий Международный конгресс по химии цемента. М.: 1985, С.225

64. Михайлов В В. Водонепроницаемый расширяющийся цемент и его применение в строительстве. Госстройиздат, 1951

65. Huang Cheng yi, Feldman R.F. Influence of Silica Fume the microstrucrural deverlopcrete Research.- 1985.-Vol. 15.-N 2.- P. 285-294.

66. Regourd M., Mortureux В., Gautier E. Hydraulic reactinity of varions pozzolanas// Fifth International Conference of Concrete Technology. -1981-March.-P.l-14.

67. Кравченко И В. Расширяющиеся цементы. Госстройиздат, M.: 1962

68. Мехта П.К., Поливка М. Расширяющиеся цементы. VI Международный конгресс по химии цемента, М.: 1974

69. Wolsiefer J. Ultra high-strenght field placeable concrete with Silica Fume admixture // Concrete International. 1984. - April. - P. 25-31.

70. Кравченко И.В. Высокопрочные и особобыстротвердеющие портландцементы/ И.В. Кравченко, Н.Т. Власова, Б.З. Юдович М.: Стройиздат,-1971. - 164 с.

71. Ребиндер П.А. Физико-химические представления о механизме схватывания и твердения минеральных вяжущих веществ. /Труды совещания по химии цементов. Промстройиздат, № 1, 1965.- 148с.

72. Сатарин В.И. Быстротвердеющий шлакопортландцемент./В.И. Сатарин, Я.М. Сыркин, М.Б. Френкель/ Изд. литературы по строительству. М.: 1970.- 117с.

73. Тейлор Х.Ф. Химия цементов. Изд. литературы по строительству. М.: 1970.-127с.

74. Будников П.П., Кравченко И.В. Исследование процессов гидратации и твердения расширяющихся цементов / Труды НИИЦемента, вып. № 4, Промстройиздат, М.: 1951. 42с.

75. Бутг Ю.М. Практикум по химической технологии вяжущихматериалов/ Ю.М. Бутт, В.В. Тимашев. М.: Высшая школа, 1973. - 234с.

76. Кравченко И.В. Физико-химические основы производства высокопрочных и быстротвердеющих цементов// Цемент. 1974.- №9,- 63 с.

77. Применение белитошламового цемента в бетонах и фактурных растворах: Отчет о НИР/Рук. темы А.И. Батрак.- КЖБМК, -Красноярск, 1966.- 248с.

78. A.c. 306087 СССР Способ получения вяжущего/ В.Н. Боровик, А.И. Батрак, Ю.Г. Задов.

79. Бруссер М.И. Исследование структурной пористости бетона и факторов ее определяющих: Дис. канд. техн. наук. 175с.

80. Тимашев В.В. Синтез и гидратация вяжущих материалов: Избр. тр./ М.: Наука, 1986. 424с.

81. Власова М.Т. Основы получения сверхбыстротвердеющего цемента с галогенопроизводными майенита (С12А7) и кристаллизационными затравками// Рефераты докладов и сообщений XI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М. -1975. - 356с.

82. Власова М.Т. Галогеносодержащие сверхбыстротвердещие цементы/ М.Т. Власова, Б.З. Юдович, И.В. Кравченко// Цемент.- 1977г.- № 4. -С.77.

83. Горчаков Г.И. Основы стандартизации и управления качеством продукции промышленности строительных материалов: Учеб. пособие. Для вузов/ Г.И. Горчаков, Э.Г. Мурадов. М. Высш.шк., 1987. - 335с.

84. Золотницкий Н.Д. Охрана труда в строительотве/Н.Д. Золотницкий, В.А. Пчелинцев М.: Высшая школа. 1978 . - 408с.

85. Иванов Ф.М. Бетоны с эффективными суперпластификаторами. Сб. научных трудов НИИЖБ. М,- 1979. - 278с.

86. Физико-механические и физико-химические исследования цемента. Методы и аппаратура/ П.Ф. Коновалов, Н.Г. Штейнберг, А.Н. Иванов-Городов, Б.В. Волконский -М.: Госстройнздат, 1960. 318с.

87. Ларионова З.М. Формирование структуры цементного камня и бетона -М. : Стройиздат,-1971. 107с.

88. Ларионова З.М: Петрография цементов и бетонов/ З.М. Ларионова, Б.Н: Виноградов М.: Стройиздат,- 1974. - 73с.

89. Левит Л.С. Рентгеновские методы; исследования строительных, материалов/ Л.С. Левит, Д.М; Хейгер. Mi: Стройиздат,- 1965: - 96с.

90. Михайлов В.В. Расширяющиеся и самонапрягающий цементы /В.В. Михайлов, С.П. Литвер. М : Стройиздат,- 19741 - 118с.

91. Руководство по подбору составов тяжелых бетонов/ НИИЖБ. Mi: Стройиздат, 1919. - 103с.

92. Разумовский А.В; Экономика* промышленности строительных материалов/ A.B. Разумовский; С.Г. Гусев М.: Стройиздат,- 1978; - 368с.

93. Сизов В:П. Проектирование составов тяжелых бетонов. -М.: Стройиздат, 1979. 144с.

94. Симеонов Ш.Т. Методы ускорения твердения цемента и получение расширяющегося цемента. Болгарские лицензии / Ш.Т. Симеонов, Н.В. Джабаров; -М.: Стройиздат, 1977. 153с.

95. Толкачев С.С. Таблицы межплоскостных расстояний: -Л.: Химия,-1968. 45с.

96. Туркестанов Г.А. Пористость цементного камня и качество железобетона// Бетон и железобетон. 1964;- № 4.

97. Шейнин А.Е. Строительные материалы. М.: Стройиздат, 1978.126с.

98. Штейерт Н.П. Об определении склонности цементов к образованию высолов / Н.П. Штейерт, Б.И. Подобрянокая// Цемент. 1967. -№4.

99. Сборник докладов "Совещание по проблемам производства и применения в строительстве высокопрочных и быстротвердеющих цементов" /Под ред. П.И. Велик, H.A. Белинский, C.B. Гладков, ИИ. Сотник. М;: Стройиздат.- 1968. - 298с.

100. Лещинский М.Ю. Испытание бетона: М.: Стройиздат, 1980.360с.

101. Сычев М.М. Актуальные вопросы совершенствования производства цемента// Цемент, 1984; -№ 1.

102. Мчедлов-Петросян О.П. Перспективные добавки и их оптимальное количество в цементе /О.П. Мчедлов-Петросян, Т.В. Воробьева, В.А. Лихачева// Цемент. 1982. -№ 3.

103. Гидратационное легирование цементов /А.Л. Дмитриев,

104. Б.С. Юдович, Т.В. Кузнецова, А.К. Запольский, ВЛ. Данилов// Цемент. 1983.-№ 2.

105. Шестой международный конгресс по химии цемента: Тр. в трех томах /Глав. ред.А.С. Болдырев: М.: Стройиздат, 1976.

106. Использование белитового шлама в производстве цемента. В сб.: Вяжущие материалы Сибири и Дальнего Востока, 1970.

107. Кравченко И.В;, Власов М.Т., Юдович Б.Э; Особенности подготовки сырьевой смеси быстротвердеющих цементов. Тр. НИИЦемента, 1964, вып. 20

108. Пантелеев A.C., Тимашев ВВ. Роль гелеобразной и кристаллической фаз в твердении цемента. В кн.: Исследования в областицемента и вяжущих веществ. М.: МХТИ, 1961

109. Логайда A.B., Королев Н А;, Введение добавок путь к сокращению энергозатрат. - Бетон и железобетон. 1982, № 3

110. Астреева О.М. Петрография вяжущих веществ. М.: Промстройиздат, 1959. -163с.

111. Лопатникова Л.Я. Петрографический метод контроля качества цемента. Тр. НИИЦемента, 1963, вып. 18

112. Пантелеев A.C., Тимашев В.В. Твердение вяжущих веществ в присутствии кристаллических добавок различной структуры. Строительные Материалы, 1961, № 12

113. Афанасьев Н.Ф., Целуйко М.К. Добавки в бетоны и растворы. -Киев. Будивэльнык, 1989. 246с.

114. Василовская Н.Г., Бетоны повышенной морозостойкости/ Н.Г. Василовская, Г.П. Баранова, М.О. Жуковская /Сборник тезисов докладов краевой межвузовской конф. "Интеллект 2001".- Красноярск, 2001.С.62

115. Василовская Н.Г., Баранова Г.П. Изучение структуры высокопрочного бетона с комплексными добавками// Материалы Третьей Всероссийской науч.-практ. Конференции с международным участием.-Красноярск, 2001. Часть 3 С.156-158

116. Василовская Н.Г., Баранова Г.П. Влияние различных добавок на свойства литых бетонов// Межд. науч.-практ. конф.-выставка. Москва, 2001. С. 94

117. Василовская Н.Г. Повышение прочности и морозостойкости дорожных бетонов с сульфобелитоалюминатной добавкой/ Василовская Н.Г., Баранова Г.П., А.Е. Зайцева / Межд. науч.-практ. конф. «САКС-2001». Красноярск, 2001. С. 160-161

118. Баранова Г.П. Влияние сульфобелитоалюминатной добавки на тепловлажностную обработку железобетонных конструкций// Сборник тезисов докладов "Молодежь и наука третье тысячилетие". - Красноярск,2001. С. 98-99

119. Василовская Н.Г., Баранова Г.П. Структура образования бетона при тепловой обработке// Материалы международной конференции "САКС-2002" Красноярск, 2002 С.307 - 308

120. Василовская Н.Г., Баранова Г.П. Изучение структуры и свойств смешанных вяжущих//Международный сборник научных трудов "Структура и свойства искусственных конгломератов" Новосибирск, 2002-2003гг. -С.118-120

121. Баранова Г.П. Свойства бетонов из полужестких смесей на основе смешанных композиций //Сборник научных трудов, посвященных 25-летию Саяно-Шушенской ГЭС "Вестник КрасГАСА". Красноярск, 2003. Выпуск 6.1. С. 244-248. '

122. Василовская Н.Г., Баранова Г.П. Структура высокопрочного бетона с комплексными добавками / Труды НГАСУ. Новосибирск: НГАСУ, 2003. - Т.6, № 2 (23). -С 78-81.

123. Василовская Н.Г. Изучение структуры высокопрочного бетона с комплексными добавками / Н.Г.Василовская, Г.П.Баранова, И.С.Рубайло, Н.С. Табакова /Сборник научных трудов "Вестник КрасГ АСА". -Красноярск, 2003. Выпуск 4.С. 48-53.