автореферат диссертации по электротехнике, 05.09.01, диссертация на тему:Регенерация и очистка трансформаторных масел для электрических аппаратов высокого напряжения

кандидата технических наук
Гайнуллина, Лейсан Раисовна
город
Казань
год
2004
специальность ВАК РФ
05.09.01
цена
450 рублей
Диссертация по электротехнике на тему «Регенерация и очистка трансформаторных масел для электрических аппаратов высокого напряжения»

Автореферат диссертации по теме "Регенерация и очистка трансформаторных масел для электрических аппаратов высокого напряжения"

На правах рукописи

ГАЙНУЛЛИНА ЛЕЙСАН РАИСОВНА

РЕГЕНЕРАЦИЯ И ОЧИСТКА ТРАНСФОРМАТОРНЫХ МАСЕЛ ДЛЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ АППАРАТОВ ВЫСОКОГО НАПРЯЖЕНИЯ

05.09.01 - Электромеханика и электрические аппараты

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань - 2004 г.

Диссертация выполнена на кафедре «Тепловые электрические станции» Казанского государственного энергетического университета

Научный руководитель:

доктор технических наук,

профессор Тутубалина Валерия Павловна

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Анаников Сергей Ваганович

доктор физико-математических наук, профессор Усачев Александр Евгеньевич

Ведущая организация:

ОАО «Татэнерго»

Защита состоится " 2004 г. в /^час.^мин. в аудитории В-^/Она заседа-

нии диссертационного совета Д 212.082.04 в Казанском государственном энергетическом университете по адресу: 420066, г. Казань, ул. Красносельская, 51.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного энергетического университета.

Автореферат разослан" 2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

к.п.н., доцент

2оо&4

665

щинь

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы. Единая энергетическая система относится к постоянно развивающемуся высокоавтоматизированному комплексу, охватывающему всю территорию России, который включает 500 тепловых, 8 атомных и более 100 гидроэлектростанций, в том числе десятки тысяч маслонаполненных электрических аппаратов высокого напряжения. Большое значение имеет надежность электроснабжения потребителей, которая во многом зависит от физико-химических и эксплуатационных свойств трансформаторного масла, выполняющего роль жидкой изоляции электрических установок. Трансформаторное масло, полученное из нефтяного сырья, в маслонаполненных электрических аппаратах подвержено старению и в процессе эксплуатации электрооборудования возможно возникновение дефектов, способных вызвать аварийные ситуации.

Разработка методов, обеспечивающих надежность функционирования электрических аппаратов в процессе эксплуатации в составе рабочих комплексов, является одной из наиболее важных проблем энергетики.

Исследование закономерностей влияния состава масла на его эксплуатационные свойства, разработка рациональных технологических схем очистки и регенерации трансформаторного масла, диагностика состояния маслонаполненного электрооборудования электрических станций, повышение качества трансформаторного масла и расширение областей использования масел, полученных из сернистых нефтей, составляют самостоятельное научное направление в энергетике.

Диссертация выполнена в соответствии с программами Республики Татарстан «Энергосбережение в Республике Татарстан на 2000-2005 годы».

Цель работы. Повышение эксплуатационных характеристик трансформаторных масел, полученных из сернистых нефтей, и разработка метода комплексной очистки и регенерации трансформаторных масел.

Научная новизна работы заключается в следующем.

1. Установлено оптимальное соотношение между составом масла и его эксплуатационными свойствами. Определено оптимальное содержание серы трансформаторного масла, обеспечивающее высокую термостабильность и улучшение электрических показателей маслонаполненного электрооборудования.

2. Разработан новый комплексный метод очистки и регенерации трансформаторного масла. Показано, что для повышения термостабильности трансформаторных масел и улучшения их электрических показателей эффективно проводить очистку и регенет рацию масел в адсорбционных установках, позволяющих получать масла с оптимальным содержанием с —'

БИГ, П.огек£НАЯ С.Петербург

яобрк

3 На основании эксергетического анализа работы вакуумной центрифуги и адсорбционной установки разработаны технические решения по выбору технологической схемы очистки, восстановления качества и эксплуатационных свойств масла с наименьшими затратами на единицу регенерируемого трансформаторного масла.

Практическая ценность.

1. Результаты экспериментальных исследований позволяют рекомендовать предложенный метод для практического использования в составе рабочих комплексов электрических станций и подстанций.

2. На основании проведенных термодинамического и эксергетического анализов работы центрифуги и адсорбционной установки показана целесообразность замены центрифуги адсорбционной установкой.

3. Показано, что условный экономический эффект от внедрения технологического комплекса для очистки и восстановления эксплуатационных свойств трансформаторного масла в высоковольтных вводах и маслонаполненных электрических аппаратах составил 304,2 тыс. руб/год.

Достоверность полученных результатов обеспечивается комплексным подходом к решению поставленной задачи, применением современных методов анализа и методов математического моделирования, непротиворечивостью полученных экспериментальных и теоретических результатов.

Основные положения работы, выносимые на защиту:

- комплексный метод очистки и регенерации трансформаторного масла;

- корреляция состава масла с эксплуатационными характеристиками маслонаполненных аппаратов высокого напряжения;

- оптимальное содержание сернистых соединений, обеспечивающее улучшение электрических показателей и термостабильности трансформаторного масла;

- результаты термодинамического и эксергетического анализа работы вакуумной центрифуги и адсорбционной установки;

- результаты экспериментальных исследований характеристик трансформаторных масел.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы были доложены на следующих научно-технических конференциях и семинарах: Всероссийская школа-семинар молодых ученых и специалистов под руководством академика РАН В Е Алсмасова «Проблемы тепломассообмена и гидродинамики в энергомашиностроении», КГЭУ, Казань, 2002; Четвертая Российская научно-техническая конференция «Энергосбережение в городском хозяйстве, энергетике, промышленности». УлГТУ, Ульяновск, 2003; Международная научно-техническая конференция, посвященная памяти профессора Л.А. Бровкина «Вопросы тепломассообмена, энергосбережения и экологии в теплотехнологических процессах», ИГЭУ, Иваново, 2003; VII аспирантско-магистерский научный семинар КГЭУ, Казань, 2003.

4

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 научных работ.

Личное участие. Результаты работы получены лично автором под руководством профессора Тутубалиной В.П.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 152 страницах и состоит из введения, четырех глав, заключения и списка литературы из 124 наименований. Иллюстрационный материал содержит 23 рисунка , 52 таблицы.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность проблемы, сформулированы цель и задачи исследований, определена научная новизна и показана практическая значимость работы.

В первой главе, являющейся литературным обзором, рассмотрены вопросы эксплуатации трансформаторных масел в маслонаполненных электрических аппаратах высокого напряжения. Приводятся методы производства трансформаторных масел различных марок с оценкой их преимуществ. Надежность и долговечность работы маслонаполненных электрических аппаратов ВН определяется техническими требованиями, предъявляемыми к эксплуатационным свойствам трансформаторных масел, выполняющим роль изолирующей и теплоотводящей среды В электрических аппаратах масло соприкасается с химически активными металлами, что ускоряет его старение и ухудшает электроизоляционные свойства. Поэтому разработка оптимального состава трансформаторного масла обеспечивает надежное функционирование маслонаполненных электрических аппаратов в составе рабочих комплексов энергообъектов.

Во второй главе исследована взаимосвязь технологических режимов эксплуатации маслонаполненных электрических аппаратов ВН с составом и качеством трансформаторного масла. Установлена корреляция термической стабильности масла с его электрическими характеристиками.

В качестве объектов исследования были использованы трансформаторное масло гидрокрекинга (ГК) и масляная фракция селективной очистки с Ткип = 300 + 400 °С Ишимбайской нефти, в дальнейшей именуемая ТМ. Выбор масла ГК обусловлен широким его использованием на электростанциях, а ТМ - в связи с высоким содержанием серы 0,91 %. Исследование влияния концентрации серы на стабильность масла к окислению производили в приборе, представляющем собой модель высоковольтной обмотки трансформатора, окруженной масляной изоляцией. Термостабильность ГК и ТМ исследовали по количеству поглощеьного кислорода трансформаторным маслом в электрическом поле при повышенных температурах. Относительная ошибка метода ±5 %.

В процессе исследования изучено влияние различных сернистых соединений и их концентрации на эксплуатационные свойства трансформаторного масла в широком температурном интервале 40 - 130 °С в электрическом поле напряженностью 30 кВ/см, что соответствует средней напряженности электрического поля в трансформаторах. Для этого были приготовлены модельные смеси на основе ГК с различным содержанием индивидуальных или нефтяных сернистых соединений, концентрация которых пересчитана на общую серу.

Зависимость количества поглощенного кислорода от концентрации индивидуальных сернистых соединений в модельных смесях в пересчете на общую серу при температуре 130 °С в электрическом поле напряженностью 30 кВ/см в течение 44 часов представлена на рис. 1.

§ -

х о Щ о

§1 § I

5 О

11 Ц *

о

390 340 290 240 190 140

0,3 0,6 0,9 1,2 1,5 Концентарция серы, %

Рис. 1. Зависимость количества поглощенного кислорода от концентрации серы в модельных смесях:

1 - ГК1 + дифенилсульфид;

2 - Г'К1 + дибензилсульфид;

3 - ГК1 + метилфенилсульфид

Влияние концентрации нефтяных сернистых соединений и температуры на термостабильность трансформаторного масла в электрическом поле напряженностью 30 кВ/см показано на рис. 2. Независимо от температурного режима наибольшей термостабильностью трансформаторное масло обладает при концентрации в нем серы 0,5 % 320 280 -

0 о

1 о 240 Н ш 5

3- | 200 Н о г

Е я 160

о 3

о 8.120

2 °

¿ 5 80 Н

о 3

§. * 40

0 0,3 0,6 0,9 1,2 1,5 Концентрация серы, %

Рис. 2. Зависимость количества поглощенного кислорода от концентрации нефтяных сернистых соединений общей формулы СпН2п-1сЗ:

1 - температура 100 °С;

2 - температура 110 °С;

3 - температура 120 °С;

4 - температура 130 °С

Зависимость количества поглощенного кислорода от продолжительности процесса изучали с использованием ГК и модельной смеси, содержащей 0,5 % серы. Исследования проводили в электрическом поле по ГОСТ 981-75. Экспериментальные данные приведены на рис. 3. 250-,

о о <■>

3

200

о

Е

о

с

0

ш

1

§

: 150

юо -

50

10 20 30 Время, ч

—I—

40

50

Рис. 3. Зависимость количества поглощенного кислорода от продолжительности окисления углеводородов масла: I - модельная смесь, содержащая 0,5 % СпН2г,.|о8; 2- масло ГК

Модельная смесь с содержанием 0,5 % серы обладает в идентичных условиях более высокой термостабильностью по сравнению с ГК.

Полученные экспериментальные данные показывают, что трансформаторные масла, содержащие в своем составе 0,5 % серы обладают высокой термостабильно-стыо, менее подвержены старению и окислению, о чем свидетельствует отсутствие твердого осадка на активных частях электроаппарата, что значительно облегчает отвод от них теплоты и обеспечивает надежную работу электрических аппаратов при эксплуатации их в составе рабочих комплексов электрических станций.

Сравнительная характеристика термостабильности и электрических свойств ГК, ТМ, ТМ-1 (масло очищенное адсорбентом) и СО (масло селективной очистки) приведена в табл. 1.

ТМ-1, содержащее в своем составе 0,5 % серы, характеризуется наибольшей термостабильностью, обеспечивая высокую электрическую прочность, что увеличивает стабильность функционирования маслонаполненного электрооборудования на энергообъектах.

В третьей главе рассмотрен вопрос повышения эксплуатационных свойств трансформаторного масла с использованием адсорбционного метода на оксиде алюминия (А1203).

Изучено влияние продолжительности адсорбции, количества оксида алюминия и температуры на степень очистки трансформаторного масла. Результаты исследования приведены на рис. 4, 5, 6.

X р

2

п>

I §

ы

а X

а ■о

СО

си Ы П>

X

Е с 5

•е-

■а

о а

XI

о с

о X

ч й

о в X о о

й г X

о ' а

о *

Р

П> Ж

да

о

й р

О О

я

— о-, о ю о Ги>

ОО

|оо

со

Ю О Кл "(Л | ы

£

¡1 * §

•о

X

Е п

о

40 4*

Г-4

О

О

— I О О? о о Г- Гчо о I — 1Л и>

I о о

| ОО

| . о 4». О . О

о о О 4а. О о

о ОО 44. и» -а оо к»

о о о

о о ю

ОО

о о

ОО

Поглощение кислорода, мл/100 г масла

Содержание осадка, %,

Кислотное число, Мг КОН/г масла

£

тз

о §

о\ X

в-X

о

о

ю и)

-ь 1Я ^ Тл

—1 | 1л

00 I ^

ОО

^О г

¡О 1 'О

00 ю

У о

■У и>

Я 00

Хо

о ы 4^-

ОО К)

ю

о »о

Ю

3 Я

и)

К

? § — о

О 4»

4*

О

о I

и/1

ЧО

о

о

-л о

О

П

то

с

Электропроводность при 20 °С, Ом см

£ п>

X

А га о Я 5 п> а

0 ж да ы

1 §

5

Пробивное напряжение при 20 °С, кВ

О •о р

X 5

г

В" X

X р

тэ

р

п> "О X о н

к §

н тз ю

ж ■§.

0

X) £

1

■а

X £ х

2 Р

о

3

£ ст>

X

с р

Продолжительность адсорбции, ч

Рис. 4. Зависимость количества адсорбированной серы из трансформаторного масла от продолжительности процесса

Доля оксида алюминия к одной части масла

Рис. 5. Зависимость количества адсорбированной серы из трансформаторного масла от соотношения оксид алюминия : масло

60 л

50 -

8 40 -

U 30

I

Я

д 20 -1

10

Рис. 6. Влияние температуры на количество адсорбированной серы из трансформаторного масла

20 40 60 80 Температура, С

100

С использованием метода планирования эксперимента найдены оптимальные режимы очистки трансформаторного масла и определен оптимальный состав масла для эксплуатации в электрооборудовании под рабочим напряжением.

Получено уравнение регрессии, описывающее зависимость процесса адсорбции от технологических параметров:

у = 29,48 - 29,55- 10"2(Т - 48) + 9,92-10'2(Q - 150) - 5,1710 2(Т - 48)2 + + 17,44-10"4(Q— 150)2 - 93 10"4(Т- 48XQ - 50), где Т - температура, °С, Q - количество оксида алюминия, г. Уравнение справедливо при 40 °С < Т < 60 °С и 100 г < Q < 200 г.

Таким образом, варьируя технологическими параметрами, можно целенаправленно изменять процесс очистки масла с обеспечением в нем оптимальной концентрации серы, при которой трансформаторное масло характеризуется высокими электрофизическими показателями, обеспечивающими стабильное функционирование электрических аппаратов в рабочем комплексе электрических станций и подстанций.

Четвертая глава посвящена актуальному вопросу очистки свежих масел и восстановления эксплуатационных свойств трансформаторных масел, отработанных в электрических аппаратах. Рассмотрены условия эксплуатации масла в современном маслонаполненном электрооборудовании и методы его очистки и регенерации.

Для очистки и регенерации трансформаторных масел на электростанциях широко используются вакуумные тарельчатые центрифуги ПСМ1-3000 (ТУ 34.38-850983). Анализ и оценка эффективности теплотехнологической схемы восстановления эксплуатационных свойств масла, отработанного в электрических аппаратах, при помощи вакуумной центрифуги ПСМ1-3000 проводили с использованием термодинамического метода. В процессе проведения термодинамического и эксергетическо-го анализов изучаемой системы были определены эксергетические потери, энергетический и эксергетический КПД. При проведении термодинамического анализа составлены материальный, энергетический и эксергетический балансы.

Эксергия потока, являющаяся максимальным количеством работы при взаимодействии с окружающей средой, определяется по формуле:

Е^Н-НсЬТоф-ЗД, (1)

где Н - энтальпия, кДж/кг, 8 - энтропия, кДж/кг, Т - температура, К, индекс «0» относится к параметрам окружающей среды.

Уравнение (1) для практического использования можно привести к следующему виду:

Е = ср(Т-То)-Т0ср1п^--Шп-&-, (2)

Т0 ро

где ср - теплоемкость трансформаторного масла, кДж/(кг-К), р - давление, МПа.

При проведении эксергетического анализа были определены виды произведенной и затраченной эксергии. К произведенной эксергии относятся: - эксер! ия снижения концентрации механических примесей в трансформаторном масле:

(1)

ЕМП = ЕМП = ДЕмп = п^Т01п^МЬ (3)

хмп

эксергия снижения концентрации воды в трансформаторном масле:

х0>

и(1) с (2) АС 0) ВТ 1 н2°

ЕН20 -ЕН20 =ЛЕН20 =пн;ОКТ01п-(2) '

ХН,0

где хМп и хн2о " концентрация механических примесей и воды в трансформаторном масле, индексы 1 и 2 относятся соответственно к исходному неочищенному маслу и маслу, прошедшему центрифугирование, эксергия снижения концентрации сернистых соединений в трансформаторном масле:

х(1)

Е^-Е<2>=ДН8=П^ЯТ01П-^-. (5)

- эксергия снижения концентрации высокомолекулярных ароматических углеводородов в трансформаторном масле:

х(1)

Еу^ -Е(у} =ДЕу = ПуЫТ()1п—

(6)

где х5 и ху - концентрации серы и высокомолекулярных ароматических углеводородов в масле, индексы (1) и (2) обозначают исходное и прошедшее адсорбционную очистку трансформаторное масло.

- изменение термической эксергии, связанной с концентрациями сернистых соединений и высокомолекулярных ароматических углеводородов. Термическая составляющая эксергии возрастает при осуществлении процесса адсорбционной очистки при нагревании или охлаждении, т. е. при условии Т > Т0 или Т < Т0.

Т(2)

с(') с (2) ЛС _ (!)

ЬМП,Т~ЬМП,Т ~ДЬМП,Т -ПМГ1,ТСР

(Т(2)-ТО))-Т01п

ТО)

(7)

?(2)

Ен2о,т "ен2о,т - аен2о,т -"н20,ТсР

(Т(2) -т(1))-т01п

Т(2)

Т(1)

(8)

(Т(2)-Т(1))-Т01п

Т(2)

т(1)

(9)

?0) _к(2)

д - Еу д = ДЕуД = Пу

(Т(2)-Т(1))-Т01п

Т(2) ТО)

(10)

При расчете эксергетического КПД был определен знак величин ДЕмп, ДЕню, ДES и ДЕу , если ДЕ < 0, то учитывали как затрату эксергии.

Диаграмма потоков эксергии для процессов очистки и регенерации масла в вакуумной центрифуге представлена на рис. 7.

Анализ работы центрифуги показывает, что в ней из масла удаляется, в основном, эмульгированная вода и механические примеси. Вместе с тем, смолистые вещества, продукты глубокого окисления сернистых соединений и ароматических углеводородов, нафтеновые кислоты остаются в масле. При этом основной показатель масла -напряжение пробоя - находится в прямой зависимости от величины поглощенного кислорода и продуктов, сопутствующих окислению масла. Поэтому для восстановления эксплуатационных свойств масла, отработанного в электрических аппаратах, це-1есообразно использовать адсорбционный метод, обладающий высокой поглотительной способностью всех выше указанных компонентов масла при сравнительно небольшом расходе адсорбента и отсутствии загрязнения масла вторичными примесями. В качестве адсорбента применяли оксид алюминия марки А-1 с хорошо развитой поверхностью. Адсорбционную очистку масла проводили при 40 °С. Для регенерации отработанного адсорбента использовали воздух с температурой 350 °С.

Диаграмма потоков эксергии при очистке трансформаторного масла на оксиде

Рис. 8. Диаграмма потоков эксергии при очистке трансформаторного масла

на оксиде алюминия:

I - маслоподогреватель, И, V - фильтры, III, VI - насосы; IV - адсорбер, VII - вентилятор, VIII - воздухоподогреватель, IX - адсорбер (регенерация).

12

/

Рис. 7. Диаграмма потоков эксергии для процесса очистки и регенерации в вакуумной центрифуге:

I, III, V, VII - насосы; II - маслоподогреватель, IV - центрифуга, VI - фильтр.

Сравнительная характеристика энергетической эффективности очистки и регенерации трансформаторного масла в вакуумной центрифуге и на адсорбционной ус-

тановке представлена в табл. 2.

Таблица 2

Сравнительная эффективность работы центрифуги и адсорбционной установки

Установка КПД,%

энергетический эксергетический

Центрифуга 90,30 37,64

Адсорбционная 96,97 66,67

Энергетическая эффективность адсорбционной установки оказалась значительно выше вакуумной центрифуги, широко используемой на электростанциях. В этой связи для очистки и восстановления эксплуатационных свойств масел целесообразно применять адсорбционные установки взамен центрифуг. Адсорбционная установка может быть применена как для регенерации отработанного в электрических аппаратах масла, так и для повышения качества свежего масла, поступившего в мас-лохозяйство энергетических объектов.

Результаты старения трансформаторного масла ТМ в электрическом поле при повышенных температурах после очистки на центрифуге (I), оксиде алюминия (И) и исходного масла (III) приведены в табл. 3.

Проведенные сравнительные исследования очистки масла центрифугированием и адсорбцией показали, что адсорбционная очистка значительно улучшает эксплуатационные характеристики масла (табл. 3). В этой связи для улучшения эксплуатационных характеристик трансформаторного масла рекомендуется осуществлять адсорбционную очистку взамен традиционного цешрифугирования, используемого на электрических станциях.

Характеристика эксплуатационных свойств трансформаторного масла ТМ1, очищенного на адсорбционной установке с использованием в качестве адсорбента оксида алюминия и традиционного масла ГК (ТУ 38.101.1025-85) представлена в табл. 4. Исследования эксплуатационных свойств масел проводили в соответствии с требованиями действующих ГОСТ и ТУ к качеству трансформаторного масла

Трансформаторное масло ТМ1 по всем эксплуатационным показателям, превосходит масло ГК, широко используемого в качестве маслобарьерной изоляции в электрических аппаратах на энергообъектах. Проведенные экспериментальные исследования эксплуатационных характеристик трансформаторного масла ТМ1 позволяют рекомендовать его для промышленного использования в электрическом оборудовании в составе рабочих комплексов электростанций и подстанций.

13

Таблица 3

Результаты старения трансформаторного масла ТМ после очистки на центрифуге (I), на оксиде алюминия (II) и исходного масла (III)

Масло Термостабильность Электрические показатели масла

Поглощено Кислотное Содержа- Осадок, tg 5, % Электропро- Пробивное

кислорода, число, мг ние воды, масс. % 20 °С ' 70 "С , 95 'С водность при напряжение

мг/100г масла КОН/г масс. % i ! 20 °С, Ом-см при 20°С, кВ

1 87,75 0,340 0,0048 0,023 0,093 1 1,330 1 3,87 1,89-Ю'4 52

II 26,50 0,028 0,0012 0,007 0,007 1 0,099 1 0,34 0,3810ш 61

III 63,40 0,100 0,064 0,090 0,042 1 0,590 : 1,76 2,97-1 Ср _55 _

Таблица 4

Характеристика эксплуатационных свойств трансформаторных масел ТМ1 и ГК

Показатели ТМ1 (доочищенное на оксиде алюминия) ГК (ТУ 38.101.1025-85) Наименование нормативного технического документа

Стабильность против окисления, массовая доля осадка, % 0,007 0,015 ГОСТ 981-75

Кислотное число, мг КОН/г масла 0,028 0,100 ГОСТ 981-75

Тангенс угла диэлектрических потерь при 90 °С, % 0,30 0,5 ГОСТ 6581-75

Содержание ионола, % нет 0,25-0,30

Содержание серы, % 0,47-0,52 0,05 ГОСТ 19121-73

Пробивное напряжение, кВ для трансформаторов от 60 до 150 кВ 61 60 ГОСТ 64581-75

Влагосодержание, % 0,0012 0,002 ГОСТ 7822-75

Температура вспышки в закрытом тигле, °С 140 135 ГОСТ 6356-75

Температура застывания, °С -45 -45 i ГОСТ 20287-74

Вязкость кинематическая при 50 "С, м2/с-106 7,8 ; 9,0 | ГОСТ 33-82

Выводы но диссертационной работе:

1. Проведен анализ факторов, обеспечивающих высокие эксплуатационные свойства трансформаторного масла. Изучено комплексное влияние состава трансформаторного масла, используемого в электрических аппаратах энергообъек-

* тов, на термическую стабильность его в электрическом поле высокой напря-

женности и повышенной температуры.

2. Исследована взаимосвязь термической стабильности трансформаторного масла с его электрическими показателями под рабочим напряжением.

3. Обоснован оптимальный состав трансформаторного масла, рекомендованного для маслонаполненного оборудования энергообъектов. Установлено оптимальное содержание сернистых соединений в пересчете на общую серу в масле, обеспечивающее надежность функционирования электрических аппаратов в процессе эксплуатации.

4. Методом планирования эксперимента найдены оптимальные технологические режимы адсорбционной регенерации и очистки трансформаторного масла на оксиде алюминия, обеспечивающие высокие качественные характеристики масла при работе его в натурных условиях электрооборудования.

5. В результате сравнительной оценки термодинамической и эксергетической эффективности центрифуги и адсорбционной установки для очистки и регенерации трансформаторного масла выявлено термодинамическое преимущество адсорбционной установки.

6. Разработанный теплотехнологический комплекс может быть рекомендован для использования в комплексе электрического оборудования электростанций и подстанций.

Таким образом, задача улучшения эксплуатационных характеристик трансформаторных масел, полученных из сернистых нефтей, и разработка метода их комплексной очистки и регенерации решена.

Основное содержание работы опубликовано в следующих работах:

1. Хабибуллина JI.P., Коваль A.B., Тутубалина В.П. Контроль состояния трансформаторного оборудования методом хроматографического анализа газосодержания в масле // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. - 2002. - №5 - 6. - С.20-25.

2. Хабибуллина JI.P., Коваль A.B., Тутубалина В.П. Анализ методом газовой хроматографии газосодержания трансформаторного масла // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. - 2002. - №11 - 12 - С.100 - 103.

I" 3. Хабибуллина Л.Р., Коваль A.B., Тутубалина В.П. Сравнительный анализ химического состава и физико-химических показателей трансформаторных масел // Из, вестия ВУЗов. Проблемы энерегетики. - 2002. - №11 -12. - С.15 - 21.

4. Хабибуллина J1.P., Коваль A.B., Тутубалина В.П. Влияние физико-химических свойств и структурно-группового состава масла на охлаждающую способность в трансформаторах./ Проблемы тепломассообмена и гидродинамики в энергомашиностроении: Всероссийская школа-семинар молодых ученых и специалистов под руководством академика РАН В.Е.Алемасова. - Казань: КГЭУ. - 2002. - С.26 -27.

, 2006-4 695

5. Хабибуллина Л.Р., Тутубалина В.П. Влияние сернистых соединений на термостабильность трансформаторного масла. // Четвертая Российская научно-техническая конференция. - Ульяновск. - УлГТУ,2003 - T.l - С.205 - 207.

6. Хабибуллина Л.Р., Тутубалина В.П., Ибрагимов Р.Г., Коваль A.B. Исследование факторов, влияющих на растворимость воды в масле. // Четвертая Российская научно-техническая конференция. - Ульяновск. - УлГТУ, 2003 - T.l - С.208 - 210.

7. Ибрагимов Р.Г., Хабибуллина Л.Р. Изучение эксплуатационных характеристик трансформаторного масла на примере модельных смесей // Материалы докладов седьмого аспирантско-магистерского научного семинара КГЭУ - Казань: КГЭУ, 2003. - С. 17.

8. Хабибуллина Л.Р. Исследование термостабильности трансформаторного масла с использованием модельных смесей. // Материалы докладов седьмого аспирантско-магистерского научного семинара КГЭУ - Казань: КГЭУ, 2003. - С. 11 - 12.

9. Хабибуллина Л.Р., Ибрагимов Р.Г., Коваль A.B., Тутубалина В.П. Влияние некоторых факторов на эксплуатационные свойства трансформаторных масел. // Международная научно-техническая конференция, посвященная памяти профессора Л.А. Бровкина: Вопросы тепломассообмена, энергосбережения и экологии в теп-лотехнологических процессах. - Иваново, 2003. - С. 76 - 82.

Ю.Хабибуллина Л.Р., Тутубалина В.П. О термической стабильности трансформаторных масел // Известия ВУЗов. Проблемы энерегетики. - 2003. - №5 - 6. - С. 15 -21.

11 .Хабибуллина Л.Р., Ибрагимов Р.Г., Тутубалина В.П. Адсорбционная установка для очистки трансформаторного масла // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. -2003.-№7-8.-С. 20-23.

12.Хабибуллина Л.Р., Ибрагимов Р.Г., Коваль A.B., Тутубалина В.П. К вопросу стабильности трансформаторного масла // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. -2003.-№5 -6. -С. 144-147.

13.Тутубапина В.П., Гайнуллина Л.Р. Повышение термической стабильности трансформаторного масла путем регенерации его на ТЭС. - Казань.: КГЭУ. - 2003. -100 с.

Изд. лиц. № 00743 от 28.08.2000

Подписано к печати 14.05.2004 г. Формат 60x84/16

Гарнитура «Times» Вид печати РОМ Бумага офсетная

Физ.печл. 1.0 Усл.печ.л. 0.94 Уч.-изд.л. 1.0

Тираж 100_Заказ № ¿¿¿^ _^_

Типография КГЭУ 420066, Казань, Красносельская, 51 16

23 МАЙ 200А

Оглавление автор диссертации — кандидата технических наук Гайнуллина, Лейсан Раисовна

Введение.

ГЛАВА 1. Литературный обзор.

1.1. Эксплуатация трансформаторного масла в маслонаполненных электрических аппаратах высокого напряжения.

1.2. Производство трансформаторных масел.

1.3. Технические требования на трансформаторные масла.

Введение 2004 год, диссертация по электротехнике, Гайнуллина, Лейсан Раисовна

Актуальность проблемы. Единая энергетическая система относится к постоянно развивающемуся высокоавтоматизированному комплексу, охватывающему всю территорию России, который включает 500 тепловых, 8 атомных и более 100 гидроэлектростанций, в том числе десятки тысяч маслонаполненных электрических аппаратов высокого напряжения. Большое значение имеет надежность электроснабжения потребителей, которая во многом зависит от физико-химических и эксплуатационных свойств трансформаторного масла, выполняющего роль жидкой изоляции электрических установок. Трансформаторное масло, полученное из нефтяного сырья, в маслонаполненных электрических аппаратах подвержено старению и в процессе эксплуатации электрооборудования возможно возникновение дефектов, способных вызвать аварийные ситуации.

Разработка методов, обеспечивающих надежность функционирования электрических аппаратов в процессе эксплуатации их в составе рабочих комплексов, является одной из наиболее важных проблем энергетики.

Исследование закономерностей влияния состава масла на его эксплуатационные свойства, разработка рациональных технологических схем очистки и регенерации трансформаторного масла, диагностика состояния маслонаполненного электрооборудования электрических станций, повышение качества трансформаторного масла и расширение областей использования масел, полученных из сернистых нефтей, составляют самостоятельное научное направление в энергетике.

Диссертация выполнена в соответствии с программами Республики Татарстан «Энергосбережение в Республике Татарстан на 2000-2005 годы».

Цель работы. Повышение эксплуатационных характеристик трансформаторных масел, полученных из сернистых нефтей, и разработка метода комплексной очистки и регенерации трансформаторных масел.

Научная новизна работы заключается в следующем. 1. Установлено оптимальное соотношение между составом масла и его эксплуатационными свойствами. Определено оптимальное содержание серы трансформаторного масла, обеспечивающее высокую термостабильность и улучшение электрических показателей маслонаполненного электрооборудования.

2. Разработан новый комплексный метод очистки и регенерации трансформаторного масла. Показано, что для повышения термостабильности трансформаторных масел и улучшения их электрических показателей эффективно проводить очистку и регенерацию масле в адсорбционных установках, позволяющих получать масла с оптимальным содержанием серы (0,47-0,52 %).

3. На основании эксергетического анализа работы вакуумной центрифуги и адсорбционной установки разработаны технические решения по выбору технологической схемы очистки, восстановления качества и эксплуатационных свойств масла с наименьшими затратами на единицу регенерируемого трансформаторного масла.

Практическая ценность.

1. Результаты экспериментальных исследований позволяют рекомендовать предложенный метод для практического использования в составе рабочих комплексов электрических станций и подстанций.

2. На основании проведенных термодинамического и эксергетического анализов работы центрифуги и адсорбционной установки показана целесообразность замены центрифуги адсорбционной установкой.

3. Показано, что условный экономический эффект от внедрения технологического комплекса для очистки и восстановления эксплуатационных свойств трансформаторного масла в высоковольтных вводах и маслонаполненных электрических аппаратах составил 304,2 тыс. руб/год.

Достоверность полученных результатов обеспечивается комплексным подходом к решению поставленной задачи, применением современных методов анализа и методов математического моделирования, непротиворечивостью полученных экспериментальных и теоретических результатов. Основные положения работы, выносимые на защиту: - комплексный метод очистки и регенерации трансформаторного масла;

- корреляция состава масла с эксплуатационными характеристиками мас-лонаполненных аппаратов высокого напряжения

- оптимальное содержание сернистых соединений, обеспечивающее улучшение электрических показателей и термостабильности трансформаторного масла;

- результаты термодинамического и эксергетического анализа работы вакуумной центрифуги и адсорбционной установки;

- результаты экспериментальных исследований характеристик трансформаторных масел.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы были доложены на следующих научно-технических конференциях и семинарах: Всероссийская школа-семинар молодых ученых и специалистов под руководством академика РАН В.Е.Алемасова «Проблемы тепломассообмена и гидродинамики в энергомашиностроении», КГЭУ, Казань, 2002; Четвертая Российская научно-техническая конференция «Энергосбережение в городском хозяйстве, энергетике, промышленности», УлГТУ, Ульяновск, 2003; Международная научно-техническая конференция, посвященная памяти профессора JI.A. Бровкина «Вопросы тепломассообмена, энергосбережения и экологии в теплотехнологи-ческих процессах», ИГЭУ, Иваново, 2003; VII аспирантско-магистерский научный семинар КГЭУ, Казань, 2003.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 научных работ.

Личное участие. Результаты работы получены лично автором под руководством профессора Тутубалиной В.П.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 152 страницах и состоит из введения, четырех глав, заключения и списка литературы из 124 наименований. Иллюстрационный материал содержит 23 рисунка, 52 таблицы.

Заключение диссертация на тему "Регенерация и очистка трансформаторных масел для электрических аппаратов высокого напряжения"

Выводы по диссертационной работе:

Проведен анализ факторов, обеспечивающих высокие эксплуатационные свойства трансформаторного масла. Изучено комплексное влияние состава трансформаторного масла, используемого в электрических аппаратах энергообъектов, на термическую стабильность его в электрическом поле высокой напряженности и повышенной температуры.

Исследована взаимосвязь термической стабильности трансформаторного масла с его электрическими показателями под рабочим напряжением. Обоснован оптимальный состав трансформаторного масла, рекомендованного для маслонаполненного оборудования энергообъектов. Установлено оптимальное содержание сернистых соединений в пересчете на общую серу в масле, обеспечивающее надежность функционирования электрических аппаратов в процессе эксплуатации.

Методом планирования эксперимента найдены оптимальные технологические режимы адсорбционной регенерации и очистки трансформаторного масла на оксиде алюминия, обеспечивающие высокие качественные характеристики масла при работе его в натурных условиях электрооборудования. В результате сравнительной оценки термодинамической и эксергетической эффективности центрифуги и адсорбционной установки для очистки и регенерации трансформаторного масла выявлено термодинамическое преимущество адсорбционной установки.

Разработанный теплотехнологический комплекс может быть рекомендован для использования в комплексе электрического оборудования электростанций и подстанций.

Заключение

В результате краткого литературного обзора установлено, что:

- Изоляционные масла используются в высоковольтном оборудовании в качестве жидкой изоляции и теплоотводящей среды. В процессе эксплуатации электрооборудования залитые в них масла претерпевают глубокие изменения, которые обычно характеризуют понятием «старения», включающим изменения его химических и электрофизических свойств.

- В результате старения ухудшаются электроизоляционные свойства трансформаторного масла, происходит накопление осадка на активных частях трансформатора (обмотки, маслопровод), что затрудняет отвод теплоты от них, ускоряет старение целлюлозной изоляции г и ухудшает ее электроизоляционные свойства. Поэтому необходим периодический контроль за состоянием трансформаторного масла.

- Сернистые соединения, присутствующие в трансформаторных маслах, рассматриваются в основном как вредные компоненты, ухудшающие эксплуатационные характеристики масла. В литературе практически отсутствуют данные о положительном влиянии сернистых соединений на термическую стабильность масла и его электроизоляционные свойства. Поэтому для восполнения данного литературного пробела нами были проведены глубокие теоретические и экспериментальные исследования, позволяющие установить влияние структурно-группового состава сернистых соединений и их концентрации в трансформаторном масле на его стабильность к окислению, газостойкость и диэлектрические потери в условиях эксплуатации в электрическом поле высокой напряженности и повышенных температур. Качество отечественных трансформаторных масел должно отвечать требованиям действующих ГОСТ и ТУ.

- К электроизоляционным свойствам трансформаторных масел относятся электропроводность, диэлектрические потери в масле и электрическая прочность. Электропроводность нефтяных трансформаторных масел, являющихся неполярными жидкостями, обуславливается наличием в маслах воды и продуктов окисления его углеводородов, поскольку в процессе эксплуатации маслонаполненного электрооборудования под действием температуры и напряженности электрического поля протекают процессы термохимической деструкции молекул с образованием кислот и твердого осадка. Кислоты и твердый осадок обуславливают увеличение электропроводности масла, что ухудшает свойства масла как диэлектрика. Диэлектрические потери в трансформаторных маслах возникают вследствие увеличения их электропроводности, за счет снижения термической стабильности трансформаторных масел и образования кислот и твердого осадка. При этом следует отметить, что наибольшее влияние на электрическую прочность масла оказывает его термическая стабильность в электрическом поле высокой напряженности и температуры, поскольку в этих условиях в масле образуются кислоты и твердый осадок. Таким образом, электроизоляционные свойства масел зависят от содержания в нем серы и наличия полярных примесей, образовавшихся в результате старения трансформаторного масла в электрических аппаратах в натурных условиях. В этом аспекте основным требованием, предъявляемым к трансформаторным маслам, является высокая термическая стабильность, достигаемая путем тщательной очистки масла и его регенерации, которая определяет электроизоляционные свойства трансформаторного масла, а следовательно его эксплуатационные характеристики в электрических аппаратах высокого напряжения.

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ТРАНСФОРМАТОРНОГО МАСЛА

2.1 Объекты исследования

В качестве объектов исследования были использованы масляные фракции Ишимбайской нефти с температурой кипения 300-400вС селективной очистки и гидрокрекинга, соответственно называемые далее маслом ТМ и маслом ГК1. Для получения сравнительных результатов было использовано масло гидрокрекинга-марки ГК, соответствующее по всем показателям ТУ 38Л01.025-85. Выбор трансформаторного масла гидрокрекинга обусловлен широким использованием его в качестве теплоотводящего и изолирующего агента в трансформаторном оборудовании тепловых электрических станций. Сравнение результатов проводили также с применением трансформаторного масла селективной очистки, соответствующее ГОСТ 982-80.

Трансформаторное масло селективной очистки ТМ содержит в своем составе 0,91 % общей серы или в пересчете на сернистые соединения — 7,7 %. Сернистые соединения трансформаторного масла ТМ в основном представлены сульфидами, о чем свидетельствует высокое содержание сульфидной серы в масле (табл. 2.1).

Сернистые соединения, как правило, ухудшают эксплуатационные свойства масла [44,45]. Степень их отрицательного влияния зависит от химического состава. В этой связи особенно важным представляется определение предельно допустимого количественного содержания сернистых соединений различных структур в масле, поскольку полное удаление серы из масла также снижает стабильность масла [46-48]. Важность поставленной проблемы особенно возрастает в связи с увеличением добычи и переработки сернистых и высокосернистых нефтей. Изучение состава и свойств сернистых соединений, присутствующих в трансформаторном масле, позволит улучшить физико-химические и эксплуатационные характеристики масла.

Библиография Гайнуллина, Лейсан Раисовна, диссертация по теме Электромеханика и электрические аппараты

1. Липштейн Р.А., Шахнович М.И. Трансформаторное масло.- М.: Энерго-атомиздат, 1983.-296 с.

2. Добрянский А.Ф. Химия нефти.-М.: Гостоптехиздат, 1961.-С.27-59.

3. Черножуков Н.И., Крейн С.Э., Лосиков Б.В. Химия минеральных масел.- М.: Гостоптехиздат, 1959.-С.70-98.

4. Гусев С.Е., Шкловер Г.Г. Свободно-конвективный теплообмен при внешнем обтекании тел. М.: Энергоатомиздат, 1992. - 160 с.

5. Петров А.А. Углеводороды нефти.-М.: Наука, 1984.-263 с.

6. Джуварлы Ч.М., Иванов К.И., Курлин М.В., Липштейн Р.А. Электроизоляционные масла. // Сибирский вестник с.-х. науки.-1972.-№3.-С.127-129.

7. Randall Н.М., Fowler R.W. Infrared determination of organic structures.-London, 1969.-P. 29-44.

8. Hartough H.D. Thiophene and its derivatives.-London, 1972.-P. 17-62.

9. Рыбак Б.М. Нафтеновые кислоты.- М.: Гостоптехиздат, 1952.-207 с.

10. Ю.Технические средства диагностирования / Под общ. ред. В.В. Клюева.-М.:

11. Машиностроение, 1989.-672 с.11 .Черножуков Н.И., Крейн С.Э., Лосиков Б.В. Окисляемость минеральных ма-сел.-М.: Гостоптехиздат, 1959.-416 с.

12. Чертков Б.Я., Спиркин В.Г., Демишев В.Н. Извлечение сернистых соединений из средних фракций арланской нефти. // Изв. ВУЗов. Нефть и газ,-1985.-№3.-С.65.

13. Америк Ю.Б., Америк Б.К. Глубокая переработка нефти: идеалы и компро-миссы.-М.: Знание, 1990.-568 с.

14. Bridge А.С., Sedi I.W. Hidroprocessode los residuos. // Oil-gas.-1992.-№155.-P.37-42.

15. Jacabcon Andreas C. Industrial surface. Prop. And Catal. // Proc. Nato Adv. Study Inst.-1995.-P. 305-327.

16. Keil Gerhard, fridrich Gunster. Betrage und Aufgaben der chemishen Technologu Bei der verbesserten Techn, 1997.-№10.-p. 17-19.

17. Claus Max Prospects of the petrochemical Industry in the world. // Chem. Econ. arid R02. Rev.-1987, V.9.-№4.-P.7416-7420.1..Reeder P.L. Low waste technology in chemical industries. // Pure and Appl. Chem.-1998,V. 56.-№8.-P. 1991 -1998.

18. Peorce A.W. Oil-hydrocarbons or BTU'S. /'/ Energe Did.-1998,V.9.-№3.-P.l 1-14.

19. Романова Е.Г. Глубокая переработка нефти. // Нефтехимия, 1984.-Т.24.-№5.-С.709-716.

20. Правила устройства электроустановок. 7-е изд. - М.: НЦ ЭНАС, 2002. -184с. '

21. ПраЕила эксплуатации электроустановок потребителей / Госэнергонадзор Минтоп Энерго РФ. — 5-е изд. — М,: Энергоатомиздат, 1992. — 288 с. *

22. Объем и нормы испытаний электрооборудования / Под ред. Б.А. Алексеева, Ф.Л. Когана, Л.Г. Мамиконянца. 6-е изд. - М.: НЦ ЭНАС, 2000. - 256 с.

23. Львов М.Ю. Применение оптических мутностей масла для оценки состояния высоковольтных герметичных вводов трансформаторов. // Электрические станции.- i 91>9.-№6.-С.60-63.

24. Львов М.Ю. Коллоидно-дисперсные процессы в высоковольтных герметичных вводах трансформаторов. // Электрические станции.-2000.-№4.-С.49-52.

25. Штерн В.Я. Механизм окисления углеводородов.- М.: АН СССР, 1969.-195 с.

26. Lewis В., Elche G.V. Combustion, Flames and Expeosion of Gases.-New York, 1974.-P.174-175.

27. Steacie E.W.R: Atomic and Free Radical Reactions.-New York, 1964.-P.97-110

28. Семснов H.H. Цепные реакции.-Л.: Г'осхимтехиздат. Ленингр. отд-ние,1934.-555 с.t

29. ЗО.Эмануэль Н.М., Заиков Г.Е., Крициян В.А. Цепные реакции. Исторический аспехт.-М.: Наука, 1989.-335 с.

30. Виппер А.Б., Балак Г.М., Пономаренко Н.А., Калинин JT.J1. Каталитическое влияние меди на окисление нефтяного масла с присадками. // Химия и технология топлив и масел.- 1988.-№8.-С.30-31.

31. Иванов К.И. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов.-M.-JI.: Гостоптехиздат, 1949.-192 с.

32. Catalog of Infrared Spectral Data. Am Petroleum Institut. APY, 1987.-38 p.

33. Bentley F.F., Wolfarth E.F. Spectrochemical Acta.-№3-1979.-P. 165-205.

34. Кожевников Ф.А. Испытание масел в химической лаборатории,- М.: Энергия, 1967.-197 с.

35. Стерн Э.В. Гомогенное окисление органических соединений в присутствии комплексов металлов. // Успехи химии.-1993.-Т.12, вып.2.-С.27-31.

36. Иванов А.В., Гуреев Р.Г. Роль металлов при окислении компрессорного масла в тонком слое. // Химия и технология топлив и масел-1993.-№8.-С.7-11.

37. Clarch D.B., Klaus Е.Е. The Role of Iron and Copper on the Oxidation Degradation of Lubrication Oils. // Lubrication Engineering.-№5.-1985.-P.l 12-114.

38. Hsus J.M., Klaus E.E. ISLE Transaction, 1989.-№22.-P.46-48.

39. Bond G.C. Catalysis by Metals N.Y.- Academic Press, 1962.-519 p.

40. Баландин А.А. Современное состояние мультиплетной теории гетерогенного катализа.-Мл Наука, 1968.-202 с.

41. Ванин Б.В., Львов Ю.Н., Сапожников Ю.М. Анализ газовыделения в масле трансформаторов, вводимых в работу из резерва при низких температурах. // Электрические станции.-1993.-№2.-С.34-42.

42. Смоленская Н.Ю., Сапожников Ю.М., Несвижский Е.И. Количественный хроматографический анализ воздуха и влаги. Растворенных в трансформаторном масле; // Тр. ВНИИЭ. Надежность основного оборудования электрических сетей.- М.: Энергоатомиздат.-2002.-7 с.

43. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. гетероатомные соединения нефтей.- Новосибирск: Наука, 1993.- С.130-167.

44. Чертков Я.Б., Спиркин В.Г. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов,- М.: Химия, 1971.- 307 с.

45. Birch S.F., Culum T.V., Dean R.A. Sulfur Compounds in Oil Boiling Range of Middle East Grudes. // Ind. End. Chem.-1985.-№47, V.2.-P.240-249.

46. Карпицкий В.И., Кузнецова И.Н., Сидоренко A.A. Анализ ингибиторов в нефтяных системах. // Разделение и анализ нефтяных систем.- Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1989.-С.83-86.

47. Справочник химика-энергетика /Под ред. С.М. Гурвича. Т. II.- Энергетические масла и смазочные материалы.- М.: Энергия, 1972.-280 с.

48. Караулова Е.Н., Гальперн Г.Д. Методы анализа органических соединений нефти; их смесей и производных.-М.: АН СССР, 1960.-С. 12-77.

49. Волынский Н.П., Гальперн Г.Д., Чудакова И.К. Метод двойного сожжения. Определение общего содержания серы в нефтепродуктах.-М.: АН СССР, 1956.-138 с.

50. Гальперн Г.Д., Гирина Г.Д., Лукьяница В .Г. Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных.-М.: АН СССР, 1960.-С.21-70.

51. Рубенштейн И.А., Клейменова З.А., Соболев Е.П. Методы анализа органических соединений, их смесей и производных.-М.: АН СССР, 1968.-318 с.

52. Современные методы исследования нефтей / Под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко, Л.И. Хотынцевой.-Л.: Недра, 1984.-431 с.

53. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР-спектроскопии в органической химии.-М.: Высшая школа, 1971.-264 с.

54. Кроль Б.Б., Жердева Л.Г., Розанова З.И., Рождественская А.А. Новости нефтяной и газовой техники. Нефтепереработка и нефтехимия.-№ 1.-1962.-237 с.

55. Lahida S. Physical properties and chemical reactivity of sulfides. //Chem. Soc. Japan.- 1973, V.64.-№ 1 .-P. 165-167.

56. Жи;;к:1с углеводороды и нефтепродукты / Под. Ред. М.И. Шахпаронова, Л.П. Филлипова.-М.: Московский Университет, 1989.-С. 174-183.

57. Федоров В.В. Теория оптимального эксперимента.- М.: Наука, 1971.-250 с.61 .Адлер Ю.П., Марков Е.В., Грановский Ю.З. Планирование экспериментапри поисках оптимальных условий.- М.: Наука, 1976.-285 с.

58. Box G.fLP Draper N.R. A basis for the selection of a response surface design. //. J.Amer. Statist. Assoc.-1989, V.54.-P.622-654.

59. Kiefcr J. Optimum experimental designs. // J.Roy. Statist. Soc.-l992, V.21.-№2.-P 272-304.

60. PazmairA. Optimum experimental designs with a lack of a priori infor mation. // Kybernetica.-1995, V.ll.-№5.-P.355-367.

61. Налимов B.B., Чернова H.A. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов.-М.: Наука, 1965.-212 с.

62. Мнн Р.С., Плюснин А.Н. Экстрагирование соединений серы из нефтяных систем. // Структура растворов и дисперсий: свойства коллоидных1 систем и нефтяных растворов полимеров.-Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1988.-С. 122-128.

63. Пястолов'А.А., Митрофанов Г.А. Оценка электроизоляционных показателей трансформаторного масла. // Сибирский вестник с.-х. науки.-1986.-№3.-С.101-104.

64. Рыбаков JI.M. Увлажнение и старение изоляции силозых трансформаторов сельскохозяйственных распределительных сетей. // Механизация и электрификация с.х.-1975.-№12.-С.28-30.

65. Некрасов 1).Г., Кассихин С.Д., Климашевский И.П. О качестве трансфорхма-торных масел для высоковольтных вводов и их надежности. // Электрические станции.- 1996.-№8.-С.79-81.

66. Бурьянов Б.М. Трансформаторное масло.- M.-J1.: Госэнергоиздат, 1955.-191 с.

67. Липштейн Р.А., Штерн Е.Н. Причины диэлектрических потерь в нефтяном трансформаторном масле при частоте 50 Гц. // Инженерно-физический журнал.-1960.-№ 1 .-С.З 9-43.

68. Brisol Е.М. Electrical Insulation treated in oil-oil. // J.Amer. Stasist Assoc.-1998, V.2.-№ 1 .-P. 162-165.

69. Аксенов B.C., Камьянов В.Ф. Состав и строение сернистых соединений нефтей// Нефтехимия.-1980.-Т.20.-№3 .-С.323-345.

70. Ляпина Н.К. Современное состояние проблемы исследования сероорганиче-ских соединений нефтей. // Успехи химии.- 1992.-Т.51, вып.2.-С.332-354.

71. Химия; органических соединений серы. / Под ред. ЛИ. Беленького.-М.:Химия, 1988.-319 с.

72. Хабибуллина Л.Р., Коваль А.В., Тутубалина В.П:. Сравнительный анализ химического состава и физико-химических показателей трансформаторных ма-сел.//Известия ВУЗов. Проблемы энергетики.-2002.-№.-С.

73. Нестеренко В.И., Алексеев В.П., Плюснин А.Н. Состав концентратов гете-роатомных соединений нефти. // Нефтехимия-1983.-Т.23.-№5.-С.604-609.

74. Хабибуллина Л.Р., Коваль А.В., Тутубалина В.П. Анализ методом газовой хроматографии газосодержания трансформаторного масла. // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики.-2002.-3.-С.

75. Хабибуллина Л.Р., Ибрагимов Р.Г., Коваль А.В., Тутубалина В.П. К вопросу стабильности трансформаторного масла // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. -2003. №9-10. - С. 130-134.

76. Хабибуллина Л.Р., Тутубалина В.П. Влияние сернистых соединений на термостабильность трансформаторного масла.-Четвертая Российская научно-техническая конференция.-Ульяновск.-УлГТУ .-2003.

77. Хабибуллина Л.Р., Тутубалина В.П. О термической стабильности трансформаторных масел // Известия ВУЗов. Проблемы энерегетики.-2003.-№5-6.-С.15-21.

78. Караулова Е.Н. Химия сульфидов нефти.-М.: Наука, 1970.-136 с.

79. Гальперн Г.Д. Гетероатомные соединения нефти // Нефтехимия,-1976.-Т.68, вып.8.-С. 1395-1427.

80. Хабибуллина Л.Р., Тутубалина В .П., Ибрагимов Р.Г., Коваль А.В. Исследование факторов, влияющих на растворимость воды в масле.-Четвертая Российская научно-техническая конференция.-Ульяновск.-УлГТУ.-2003.

81. Митрофанов Г.А., Михеев А.В., Поляков И.Н. Контроль диэлектрических потерь трансформаторного масла. // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики.-2000.-№5-6.-С. 102-109.

82. Guide of the sampling of gases and oil-filled electrical equipment and for analyses of free and dissolved gases // JEC, Standard Publication.-№567.-Geneva.-1977.-5lp.

83. Ванин Б.В., Травинская Е.Н. Извлечение из масла растворенных газов в трансформаторных маслах // Электрические станции, 1979.-№11.-С.71-74.

84. Хабибуллина JI.Р., Коваль А.В., Тутубалина В.П. Контроль состояния трансформаторного оборудования методом хроматографического анализа газосодержания в масле. //Изв. ВУЗов. Проблемы энерегетики, 2002.

85. Иоффе Б.В., Косткина М.И., Витенберг А.Г. Коэффициенты распределения и растворимость газов в трансформаторных маслах. Прикладная химия.-Т.53, 1980.-С.7-33.

86. Сертионова Е.Н. Промышленная адсорбция газов и паров.- М.: Высшая школа, 1969.-248 с.

87. Плановский А.Н., Николаев П.И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии. 3-е изд. М.: Химия, 1987. -540 с.

88. Хаблер Т. Массопередача и адсорбция. Перев. с польск. / Под. ред П.Г. Ро-манкова. — Л.: Химия, 1964. 479 с.

89. Романков П.Г., Лепилин В.Н. Непрерывная адсорбция паров и газов.- М.: Химия, 1968.-286 с.

90. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. Гетероатомные компоненты неф-тей.-Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1983.-238 с.

91. Камьянов В.Ф., Большаков Г.Ф. Структурно-групповой анализ компонентов нефти // Нефтехимия, 1984.-Т.24, №4.-С.443-449.

92. Эйриш Э.Н., Конюхова Т.Н., Дияров И.Н. Кислотная активность природных цеолитов // Сб. Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов.-Казань.-КХТИ.-1982.-С.34.

93. Конюхова Т.Н., Дияров И.Н., Салихов А.Н. Адсорбция меркаптана и ди-метилсульфида на палыгорскитовых глинах // Сб. Химия и технология переработки нефти и газа.-Казань.-КХТИ.-1983.-С.19.

94. Баталова Ш.Б., Тажибаев П.Т., Лакерова А.А. Способ очистки жидких углеводородов от сероорганических соединений // Авт. Свид. №745917.-Бюл.Избират. №25.-1980.

95. Мирский Я.В., Дорогочинский А.З. Синтетические цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии.-М.:ЦНИИТЭнефтехим.-1967.-С.39.

96. Соколов В.А., Торочешников Н.С., Кельцев Н.В. Молекулярные сита и их применение.-М.:Химия, 1964.-С.40.106.' Douglas Process Synthesis for Waste Minimization // Ind. Eng. Chem. Research, 1992,V.31.-№1 .-P.238.

97. Ratnasa-пу P., Fripiat I.J. Surface Chemistry of Sulphides // Trans. Farad Soc., 1970, V.66.-№575.-P.2897-2910.

98. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984. - 592 с.

99. Шумяцкий Ю.И., Афанасьев Ю.А. Адсорбция: процесс с неограниченными возможностями. М.: Высшая школа, 1998. — 76 с.

100. А. с. 1650218 РФ М. Кл. В 01 Д 53/04. Способ адсорбции // Григорьев Л.Н., Войпов Ю.Л. Заяв. 27.02.89, опубл. 23.05.91. Б.И. № 19.

101. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / Пер. с

102. Dunken Н., Kuhnel S. Die Sorption organischer Verbindungen aus Losungen an Metallen //Z.Chem., 1969, Bd.9.-№11.-S.435-436.

103. Налимов B.B., Голикова Т.И. Логические основания эксперимента.-М.: Металлургия, 1961.- 152 с.

104. Рузинох, А.П., Слободчикова Р.И. Планирование эксперимента в химии и химической технологии.-М.: Химия, 1980.- 280 с.

105. Моисеев Н.Н., Иванилов Ю.П., Столярова Е.М. Методы оптимизации.-М.: Наука, 1978.-351 с.

106. Федоров В.В. Теория оптимального эксперимента,- М.: Наука, 19711-250 с.

107. Бродянсюш В.М. Эксергетический метод термодинамического анализа.-М.: Энергия, 1973 .-296 с.

108. Сажин Б.С., Булеков А.П. Эксергетический метод в химической технологии.- М.: Химия, 1992.-208 с.

109. Назмеев Ю.Г., Конахина И.А. Организация энерготехнологических комплексов в нефтехимической промышленности,- М.: Издательство МЭИ, 2001.-364 с.

110. Шаргут Я., Петела Р. Эксергия. / Под ред. В.М. Бродянского.- М.: Энергия, 1968.-280 с.

111. Романков П.Г., Фролов В.Ф., Флисюк О.М., Курочкина М.И. Методы расчета процессов и аппаратов химической технологии. С-П.: Химия, 1993. — 496 с.

112. Дытнерский Ю.И. Процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 2002. -368 с.