автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.15, диссертация на тему:Разработка технологии очистки воды от фенола и хлороформа при их совместном присутствии и ее влияние на потребительские свойства молочных продуктов

На правах рукописи

САПИНА НАТАЛЬЯ ВИКТОРОВНА

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ОЧИСТКИ ВОДЫ ОТ ФЕНОЛА И ХЛОРОФОРМА ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ И ЕЕ ВЛИЯНИЕ НА ПОТРЕБИТЕЛЬСКИЕ СВОЙСТВА МОЛОЧНЫХ

ПРОДУКТОВ

Специальность 05.18.15 - товароведение пищевых продуктов и

технология продуктов общественного питания

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Кемерово 2004

Диссертация выполнена в Кемеровском технологическом институте пищевой промышленности

Научный руководитель: - доктор технических наук, профессор

Т. А. Краснова

Официальные оппоненты: - доктор технических наук, профессор

В.А. Помозова - кандидат технических наук Л.А. Цибулько

Ведущее предприятие: ОАО «Кемвод»

Защита диссертации состоится „ а заседании

диссертационного совета Д 212.089.02 в Кемеровском технологическом институте пищевой промышленности по адресу: 650056, Кемерово, бульвар Строителей, 47.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кемеровского технологического института пищевой промышленности.

Автореферат разослан «¿"У" » &Я-/1-£'£*?'2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета,

кандидат технических наук,

доцент

Р.З. Григорьева

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы исследования. В настоящее время проблема обеспечения населения безопасными и полноценными продуктами питания приобретает социальную значимость. Вода - один из самых распространенных продуктов питания. Она широко используется в пищевой промышленности, является одним из основных компонентов в производстве молочных, мясных, алкогольных и безалкогольных напитков, хлеба, хлебобулочных изделий и т.д. В этой связи качество воды может оказывать существенное влияние на потребительские свойства и безопасность пищевой продукции.

В настоящее время в производстве пищевых продуктов используют воду из системы хозяйственно-питьевого водоснабжения. Питьевая вода во многих населенных пунктах не соответствует требованиям СанПиН 2.1.4.1074-01. Особенно выражены сезонные колебания качества воды с максимумом загрязнения в весенний и осенний периоды. Существующие в городах водоочистные станции осуществляют очистку природных вод с умеренным уровнем загрязнений. Такая технология обеспечивает очистку воды, главным образом, от взвешенных веществ, органических веществ, обуславливающих цветность воды и от микробиологических загрязнений. В отношении органических загрязнений антропогенного характера барьерная роль существующих водоочистных сооружений чрезвычайно мала.

Периодически в питьевой воде обнаруживается фенол и хлороформ, (который также образуется на одной из стадий водоподготовки при хлорировании воды), в количествах, превышающих ПДК. Присутствие органических веществ в воде негативно сказывается на здоровье человека: приводит к нарушению работы желудочно-кишечного тракта, центральной нервной системы, болезням печени и почек. В связи с этим, такая вода не может быть использована как для питьевых целей, так и в производстве продуктов питания.

Для очистки воды от органических веществ в практике используют озонирование, хлорирование, экстракцию, перегонку, пенную флотацию, адсорбцию, обратный осмос, ультрафильтрацию и другие методы.

Анализ литературных данных позволил считать целесообразным использование для реализации нашей задачи метода адсорбции. К достоинствам этого метода относятся: отсутствие вторичных загрязнений, неограниченность по производительности и возможность неоднократного использования адсорбентов.

Цель и задачи исследования. Целью настоящей работы является разработка технологии сорбционной очистки воды от хлороформа и фенола, при их совместном присутствии и изучение ее влияния на потребительские свойства питьевой воды и продуктов питания, приготовленных на ее основе. Поставленная цель может быть достигнута решением следующих задач:

- изучить влияние состава, структуры, пористости, удельной поверхности и способов предварительной подготовки сорбентов, рН среды на процесс адсорбции хлороформа и фенола из индивидуальных растворов и их смеси в статических

условиях;

РОС НАЦИОНАЛЬНАЯ I БИБЛИОТЕКА | СПтИ С»

- исследовать кинетику процесса адсорбции хлороформа и фенола из водных растворов при совместном присутствии на сорбентах различных марок, определить лимитирующую стадию массопереноса;

- провести оптимизацию параметров и режимов сорбционного фильтра на основе фундаментального уравнения внешнедиффузионной динамики адсорбции и экспериментально подтвердить адекватность предлагаемого метода расчета;

- разработать технологию адсорбционной очистки воды от хлороформа и фенола при совместном присутствии.

- дать сравнительную товароведную оценку питьевой воды, подготовленной по традиционной и предлагаемой технологии, а также восстановленных на ее основе молочных продуктов (молока и сливок).

Научная новизна работы. Впервые установлены закономерности, особенности и механизм адсорбции фенола и хлороформа при их совместном присутствии на сорбентах, отличающихся природой, способом получения, пористой структурой, величиной удельной поверхности, способом подготовки.

Определен механизм и коэффициенты массопереноса при адсорбции фенола и хлороформа. Предложен новый метод расчета динамики адсорбции на основе фундаментального уравнения внешнедиффузионной динамики адсорбции с использованием адсорбционных констант уравнения Дубинина-Радушкевича и кинетических зависимостей.

Проведены сравнительные комплексные товароведно-технологические исследования по совокупности органолептических, санитарно-токсикологических показателей качества питьевой воды, очищенной по традиционной и предлагаемой технологии а также органолептических и физико-химических показателей восстановленных молочных продуктов.

Практическая значимость. Разработанная технология внедрена в технологической схеме производства экологически чистой бутылированной воды на ООО «Хрустальное» и на водоочистной станции поселка шахты Ягуновской, что позволило улучшить качество питьевой воды, потребляемой населением. Результаты исследования использованы для разработки сорбционной технологии подготовки воды в производстве восстановленных молочных продуктов.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены на IV Международной научно-технической конференции «Пища. Экология. Человек» (г. Москва, 2001г.), Международной научно-практической конференции «Человек. Среда. Вселенная» (г. Иркутск, 2001г.), Международной научно-практической конференции «Водоснабжение и водоотведение: качество и эффективность» (г.Кемерово, 2000,2001,2002,2003г.), V Международной научно-технической конференции «Экология и жизнь» (г.Пенза, 2002 г.), Международном симпозиуме «Федеральный и региональный аспекты государственной политики в области здорового питания» (г.Кемерово, 2002 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 18 научных работ в виде статей и тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, заключения, выводов, а также списки литературы (112 библиографических ссылок) и приложения. Работа изложена на 130 страницах машинописного текста, 27 таблиц и 44 рисунка.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность выбранной темы диссертации и сформулированы цель и задачи работы.

В обзоре литературы рассмотрено состояние проблемы обеспечения населения питьевой водой и качественными молочными продуктами. Приведены данные экологического состояния окружающей среды, поверхностных и подземных вод Кемеровской области. Представлена традиционная схема подготовки питьевой воды и указаны ее основные недостатки. Отражены результаты медико-биологического исследования токсичного воздействия фенола и хлороформа на организм человека. Дан критический анализ существующих методов очистки воды от фенола и хлороформа. Показано, что проблема очистки водных растворов от фенола и хлороформа при их совместном присутствии не изучалась. Сделан вывод, что для решения этой задачи представляется наиболее целесообразным использование метода адсорбции.

МЕТОДОЛОГИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТЫ

Объекты и методы исследования. В качестве объектов на различных этапах исследований использовались:

- модельные водные растворы с концентрацией фенола 0,0106-80 ммоль/дм3, хлороформа - 0,0251 - 53,12 ммоль/дм3;

- вода питьевая, очищенная по традиционной технологии;

- вода питьевая, очищенная по предлагаемой технологии;

- адсорбенты: активные угли АГ-ОВ-1, АГ-3, СКД-515 и БАУ, полимерные сорбенты ОП 2/219, ДВБ 70/100, Поролас ГМ, а также активный нетканый материал (АНМ);

- восстановленное молоко 3,5 % жирности;

- восстановленные сливки 10 % жирности.

При выполнении работы использованы стандартные методики исследований.

Общая схема исследований приведена на рис.1. Весь цикл исследований состоит из нескольких взаимосвязанных блоков.

В первом блоке исследовано влияние состава, структуры, природы, удельной поверхности, пористости и способа предварительной обработки адсорбентов, рН раствора на эффективность извлечения фенола и хлороформа из водных растворов при их совместном присутствии в соотношении 10:3 в условиях равновесия. Представлен анализ экспериментальных и теоретических данных. Проведена количественная оценка степени влияния компонентов при совместной адсорбции. Для оценки адсорбционных свойств углеродных сорбентов изотермы проанализированы в соответствующих координатах линеаризации уравнений Ленгмюра, Дубинина - Радушкевича, эмпирического уравнения Фрейндлиха и уравнения Бруннауэра, Эммета и Теллера (БЭТ). Определены основные адсорбционные параметры.

Во втором блоке изучена кинетика адсорбции в системе вода - фенол — хлороформ, на углеродных сорбентах (концентрация фенола - 0,0213 ммоль/дм3, хлороформа - 0,0050 ммоль/дм3). Построены кинетические кривые адсорбции,

Третий блок. Экспериментально изучена динамика совместной адсорбции фенола и хлороформа из растворов при концентрациях, соответственно 0,0213 и 0,0050 ммоль/дм на АУ СКД-515 (что соответствует их реальному соотношению воде). Для оптимизации параметров и режимов адсорбционной колонны предложен способ расчета динамики адсорбции на основе фундаментального уравнения внешнедиффузионной динамики адсорбции с использованием адсорбционных констант уравнения Дубинина - Радушкевича, кинетических зависимостей и уравнения материального баланса. Рассчитаны основные динамические характеристики адсорбции фенола и хлороформа АУ. Выбраны наиболее эффективные марки АУ для извлечения органических веществ из водных растворов и конструктивные параметры колонны. Сопоставлены экспериментально полученные и расчетные выходные кривые адсорбции.

Четвертый блок исследований посвящен выбору способа регенерации АУ после адсорбции фенола и хлороформа. Проведены сравнительные исследования регенерации АУ после адсорбции фенола и хлороформа известными способами.

Пятый блок посвящен сравнительной товароведной оценке питьевой воды, подготовленной по традиционной и предлагаемой технологии, а также восстановленных на ее основе молочных продуктов (молока и сливок). Определены основные органолептические и санитарно-токсикологические показатели питьевой воды, подготовленной по традиционной и предлагаемой технологии, а также органолептические и физико-химические показатели молочных продуктов питания, приготовленных на ее основе.

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ АНАЛИЗ

Изучение закономерностей равновесной адсорбции фенола и хлороформа из водных растворов адсорбентами

Экспериментальные изотермы адсорбции (рис.2) показывают, что адсорбционная емкость изученных адсорбентов по отношению к фенолу в присутствии хлороформа уменьшается в ряду ОП 2/219 > ДВБ 70/100 >Поролас ГМ> АНМ > БАУ > СКД-515> АГ-ОВ-1> АГ-3; к хлороформу в присутствии фенола - АНМ > БАУ > СКД-515> АГ-3 > АГ-ОВ-1 > ДВБ 70/100 > ОП 2/219 > Поролас ГМ. Сопоставление изотерм адсорбции фенола и хлороформа из их смеси в водном растворе с изотермами адсорбции из их индивидуальных водных растворов, показало (рис.3), что из смеси каждый из компонентов адсорбируется слабее, чем из его индивидуального водного раствора. Эта закономерность сохраняется для всех сорбентов. Причем адсорбция хлороформа выше, чем адсорбция фенола, что вероятно связано с его меньшей растворимостью в воде (С5фенам=925 ммоль/дм3, СЗиороформ»:=68,67 ммоль/дм3), а также меньшим по сравнению с фенолом ван - дер - ваальсовским размером молекулы - 0,64нм хлороформа, 0,67 нм - фенола. Для аналитического описания изотерм адсорбции и расчета адсорбционных параметров использованы уравнения Фрейндлиха и Ленгмюра, Дубинина-Радушкевича и БЭТ. Установлено, что уравнения Ленгмюра и БЭТ не применимы для описания адсорбционного равновесия в системе вода - фенол-хлороформ

Блоки исследований Изучаемые факторы Контролируемые параметры

Закономерности извлечения фенола и хлороформа на различных сорбентах в статических условиях

1 -

Кинетика адсорбции системы фенол-хлороформ-вода -АУ

Разработка технологии непрерывной очистки воды от фенола и хлороформа и ее влияние на качество и безопасность воды

Выбор способа регенерации активных углей

Товароведная оценка качества подготовленной питьевой воды, а также восстановленных на

ее основе молочных продуктов

Адсорбционное равновесие в системе АУ-фенол-хлороформ-вода

Механизм массоперено-са

Динамика совместной адсорбции фенолаи хлороформа

Равновесная адсорбция, теплота адсорбции, характеристическая энергия, константы, степень извлечения объем пор, заполненных фенолом и хлороформом

Определяющая стадия процесса адсорбции, коэффициент внешнего массопереноса

Экспериментальное подтвержде

ние адекватности

Объем воды пропускаемой до проскока, высота загрузки слоя,

динамическая емкость, скорость фильтрования, время работы

колонны до проскока, диаметр и производительность

Известные способы регенерации

Равновесная адсорбция системы фенол-хлороформ-вода на регенерированном АУ

Органолептически е и санитарно-токсикологические показатели питьевой воды; органолептичес-кие и физико-химические, показатели молока и сливок

Цвет, залах, вкус, массовая доля жира, белка, лактозы сухих веществ,

тируемая кислотность,

активная кислотность, содержание фенола и хлороформа в воде

Рис.1 Схема проведения исследований

- активный уголь. Изотермы адсорбции, рассчитанные по уравнениям Дубинина-Радушкевича и Фрейндлиха, хорошо согласуются с

экспериментально полученными и свидетельствуют о возможности применения данных уравнений для расчета равновесных параметров адсорбции в системе АУ-вода-фенол-хлороформ.

Ср MMojb/a«

Рис.2. Изотермы адсорбции хлороформа (а) и фенола (б) из водных растворов при совместном присутствии адсорбентами: 1 -АНМ; 2- БАУ; 3- СКД-515; 4-АГ-3;5- АГ-ОВ-1; 6-ДВБ 70/100;7- ОП 2/219;8-Поролас ГМ

Величины предельного адсорбционного объема W для всех углеродных сорбентов находятся в пределах 0,11-0,49 дм3/кг (для фенола), 0,37-0,68 дм3/кг (для хлороформа) и позволяют предположить, что адсорбция фенола и хлороформа при совместном присутствии подчиняется объемному механизму заполнения микропор. Значения характеристической энергии находящиеся в пределах 12,31-23,56 кДж/моль (для фенола) и 7,39 - 9,78 кДж/моль (для хлороформа) свидетельствуют о том, что сорбция фенола и хлороформа при совместном присутствии идет в основном в микро- и мезо- порах адсорбентов

Рис.3. Изотермы адсорбции фенола (а) и хлороформа (б) на АУ БАУ: 1-индивидуальный компонент; 2-смесь компонентов

О механизме взаимодействия сорбтива с поверхностью сорбента можно сделать предположение на основании формы изотермы и значений теплот адсорбции. Изотермы адсорбции фенола и хлороформа активными углями имеют

L-форму (рис.2), что по классификации Гильса предполагает физическую природу адсорбции.

Значения теплот адсорбции (7,40-12,02 кДж/моль фенола, 8,23-14,15 кДж/моль хлороформа) служат подтверждением физической природы взаимодействия фенола и хлороформа с поверхностью углеродных сорбентов, характерным для всех изученных углей.

Изучено влияние предварительной обработки активных углей марок АГ-3, АГ-ОВ-1, СКД-515, БАУ раствором соляной кислоты на величину адсорбции фенола и хлороформа из водных растворов при их совместном присутствии. Анализ изотерм адсорбции (рис.4) показывает, что в области малых концентраций обработка сорбентов кислотой практически не влияет на адсорбцию хлороформа, но приводит к увеличению адсорбции фенола, что подтверждают константы Генри, рассчитанные для исследуемых систем. ИК-спектроскопические исследования поверхности АУ показали появление дополнительных активных центров (КФГ) кислотного характера, что обусловило увеличение адсорбции фенола за счет водородных связей между ними и группой фенола.

Исследование влияния рН среды показало снижение степени очистки воды от фенола при повышении рН, что связано с образованием фенолят-ионов, которое приводит к подавлению адсорбции. При этом рН раствора практически не влияет на адсорбцию хлороформа.

• ,ннол

Рис.4. Влияние предварительной обработки АУ АГ-ОВ-1 кислотой на адсорбцию фенола (а) и хлороформа (б) из водных растворов: 1 -АУ; 2 -АУна

Кинетика адсорбции системы вода - фенол - хлороформ - АУ

Исследование кинетики адсорбции фенола и хлороформа (совместно) из водных растворов активными углями проведено из ограниченного объема при постоянном перемешивании на АУ СКД-515, АГ-ОВ-1, АГ-3. Экспериментальные кинетические кривые проанализированы в координатах у от >/т. Зависимость у от для всех изученных углей носит прямолинейный характер, что позволяет сделать заключение о том, что гранулы изученных углей соответствуют квазигомогенной модели. Рассчитаны безразмерные кинетические параметры Т и построены зависимости Т от Т (рис.5). Наличие линейного участка на кривой свидетельствует о том, что процесс сорбции хлороформа из водных растворов лимитируется внешним массопереносом. Коэффициенты внешнего

массопереноса, необходимые для расчета динамики адсорбции, рассчитаны по тангенсу угла наклона прямой зависимости безразмерного коэффициента Т от х (табл.1). Близость величин коэффициентов внешнего массопереноса между собой также свидетельствует о том, что процесс адсорбции на всех исследуемых углях в начальный момент контролируется внешним массопереносом. Это позволяет рекомендовать повышение скорости фильтрования при сохранении высокой эффективности извлечения органических веществ из воды.

Таблица 1

Коэффициенты внешнего массопереноса хлороформа и фенола в системе

АУ — вода - хлороформ — фенол

Вещество Уголь АГ-3 СКД-515 АГ-ОВ-1

Хлороформ Рп.сек'1 0,0015 0,0053 0,0031

Фенол Рп.сек1 0,0012 0,0036 0,0048

т

Рис.5.Теоретические кинетические кривые адсорбции фенола (а) и хлороформа (б): 1-АГ-ОВ-1,2- АГ-3,3- СКД-5

Динамика процесса адсорбции

Экспериментальное изучение динамики адсорбции является трудоемким и длительным процессом. Математическое моделирование, осуществленное на основе теоретических зависимостей, описывающих массоперенос, значительно сокращает объем экспериментальных исследований.

Расчеты выходных кривых для всех исследованных АУ проведены на основе фундаментального уравнения внешнедиффузионной динамики адсорбции с использованием адсорбционных констант уравнения Дубинина - Радушкевича, кинетических данных и уравнения материального баланса.

Критерием применимости способа расчета служит совпадение экспериментальных и рассчитанных динамических кривых при заданных параметрах извлечения. На рис.6 представлены экспериментальные и рассчитанные по уравнению модели выходные кривые фенола и хлороформа при совместном присутствии, для неподвижного слоя сорбента (АУ СКД-515). Расхождение теоретических и экспериментальных кривых на участке проскока веществ в фильтрат, не превышает 12%, что можно объяснить погрешностью экспериментальных определений. Экспериментальные и рассчитанные по

фундаментальному уравнению внешнедиффузионной динамики адсорбции результаты (рис.6) показывают, что время работы колонны до проскока в фильтрат фенола меньше, чем хлороформа.

Данные расчетов позволяют сделать заключение о том, что время работы фильтрующего слоя уменьшается в ряду СКД-515 > АГ-ОВ-1 > АГ-3. Как для водоподготовки, так и для доочистки воды на пищевых предприятиях может быть рекомендован фильтр, загруженный активным углем СКД-515, имеющим следующие параметры: высота слоя загрузки фильтра -2 м, диаметр фильтра -1 м. При этом в зависимости от требуемого количества воды скорость фильтрования можно изменять в пределах 2-8 м/ч.

о за «п ею го кто

1еуг

Рис. 6. Экспериментальные (2,4) и теоретические (1,3) выходные кривые адсорбции фенола и хлороформа при совместном присутствии на активном угле

СКД-515: V=2 м/ч, L=2м

Один из важных вопросов адсорбционной технологии очистки -регенерация используемых сорбентов. Сравнительные исследования известных способов регенерации угля после адсорбции смеси фенола и хлороформа позволили рекомендовать для практического применения регенерацию АУ потоком воздуха, нагретого до температуры 200°С, в течение 2 часов.

■.МИОк*

Рис.7. Диаграммы адсорбции фенола (а) и хлороформа (б) на АУ: 1-СКД-515; 2-АГ-ОВ-1; 3-АГ-3 (до регенерации); 1' - СКД-515; 2' - АГ-ОВ-1; 3' - АГ-3 (после регенерации)

Для образцов, прошедших регенерацию, получены изотермы адсорбции. Диаграммы адсорбции исходными и прошедшими регенерацию образцами активных углей (рис.7) свидетельствует о практически полном восстановлении адсорбционных свойств активных углей после регенерации.

Товароведная оценка питьевой воды, подготовленной по традиционной и предлагаемой технологии и продуктов питания, произведенных на ее основе

Проведена сравнительная товароведная оценка питьевой воды, очищенной по традиционной и предлагаемой технологии и восстановленных молочных продуктов, полученных на ее основе. Концентрации фенола и хлороформа в питьевой воде соответствуют максимально установленным в период февраль -август.

Органолептическую оценку запаха, привкуса и цветности питьевой воды, очищенной по традиционной и предлагаемой технологии проводили согласно ГОСТ 3351-74.

Таблица 2

Органолептические показатели питьевой воды, очищенной по традиционной и предлагаемой технологии

Показатели Единицы измерения Норма по СанПиН 2.1.4. 1074-01, не более Показатели качества питьевых вод, очищенных по технологии

Традиционной Предлагав мой

февраль апрель август Февраль-август

Запах при 20°С Баллы 2 1 3 2 0

Привкус баллы 2 0 0 0 0

Цветность градусы 20 7 12 10 0

• Шкала оценки запаха и привкуса, баллы: 0 - нет; 1 - очень слабая; 2 - слабая; 3 заметная; 4 - отчетливая; 5 - очень сильная; цветности: 0-70

Из данных таблицы 2 следует, что органолептические показатели питьевой воды, очищенной по предлагаемой технологии соответствуют нормативам СанПиН 2.1.4.1074-01 и имеют высокий потребительский уровень.

Результаты систематических исследований по показателям безопасности химического состава за 2000-2002 гг. показали сезонное снижение потребительских свойств питьевой воды, подготовленной по традиционной технологии (табл.3).

Учитывая, что сырьем для производства восстановленных молочных продуктов является вода, сухие молоко или сливки, в случае некондиционной воды снижается качество продуктов питания, восстановленных на ее основе (табл.4,5).

Таблица 3

Показатели безопасности химического состава питьевой воды, подготовленной по

Показатели традиц Нормы СанПиН 2.1.4.1074 -01 ионной и предлагаемой технологии Содержание фенола/хлороформа в воде (в ПДК) после ее очистки (фактически)

Традиционной Предлагаемой

февраль апрель август Февраль-август

Фенол (шах) 0,001 мг/дм3 1,5 ПДК 6 ПДК ЗПДК Сл.

Хлороформ (шах) ОДОО мг/дм3 0,5 ПДК зпдк и ПДК Сл.

С целью повышения качества молочных продуктов целесообразно в существующую технологическую схему производства восстановленных молочных продуктов ввести стадию адсорбционной очистки.

Перед растворением сухого молока (сливок) воду из системы хозяйственно-питьевого снабжения пропускают через фильтр диаметром 1 м, высотой загрузки слоя активного угля - СКД-515 - 2 м со скоростью 2 - 2,5 м3/ч. Затем полученные восстановленные молочные продукты фильтруют, охлаждают, выдерживают, нормализуют, нагревают, подвергают центробежной очистке, гомогенизируют, пастеризуют, охлаждают и направляют на фасовку.

Качество готовых молочных продуктов, произведенных на основе воды, очищенной по традиционной и предлагаемой технологии оценивали по органолептическим (табл.4,5) и физико-химическим (табл.6,7) показателям. Органолептическую оценку восстановленного молока и сливок проводили по 15 балльной системе, оценивали консистенцию, внешний вид, вкус и запах. Результаты дегустационного анализа представлены в таблице 4.

Таблица 4

Оргаволептические показатели молока (3,5%), восстановленного на питьевой воде, подготовленной по традиционной и предлагаемой технологии

Органолептические показатели Шкала оценки Показатели качества молока, приготовленного на воде, очищенной по технологии

Традиционной Предлагаемой

февраль апрель август Февраль-автуст

Консистенция, баллы 5-1 5 5 5 5

Внешний вид, баллы 2-1 2 2 2 2

Вкус и запах, баллы 5-1 5 3 4 5

Цвет, баллы 3-1 3 3 3 3

Общий балл 15 15 13 14 15

Из данных таблицы 4 следует, что качество восстановленного молока, приготовленное на воде, очищенной по традиционной технологии в апреле и

августе снижается. Качество восстановленного молока, полученного на воде, очищенной по предлагаемой технологии остается на высоком уровне. В таблице 5 представлены результаты органолептической оценки восстановленных сливок.

Таблица 5

Органолептические показатели сливок (10%), восстановленных на питьевой

воде, подготовле Органолептические нной по т Шкала задиционной и предлагаемой технологии Показатели качества сливок, приготовленных

показатели оценки на воде, очищенной по технологии

Традиционной Предлагаемой

февраль апрель август Февраль-август

Консистенция, баллы 5-1 5 5 5 5

Внешний вид, баллы 2-1 2 2 2 2

Вкус и запах, баллы 5-1 5 4 5 5

Цвет, баллы 3-1 3 3 3 3

Общий балл 15 15 14 15 15

Установлено, что только в апреле месяце восстановленные сливки, полученные на воде, очищенной по традиционной технологии имеют небольшое отклонение от нормы по органолептическим показателям.

Изучены физико-химические показатели восстановленного молока (табл.7) и восстановленных сливок (табл.8).

Таблица 7

Физико-химические показатели восстановленного молока (3,5%), приготовленного на воде, подготовленной по традиционной и предлагаемой

технологии

Способ очистки воды Традиционный Предлагаемый

При содержании фенола/хлороформа вводе 1,5/0,5 пдк 3/1 ПДК 6/2 пдк отсутствует

Массовая доля лактозы, % 4,70±0,10 4,7010, !0 4,7010,10 4,7010,10

жира, % 3,5010,10 3,50±0,10 3,5010,10 3,5010,10

белка, % 2,8010,05 2,8010,05 2,8010,05 2,8010,05

минеральных веществ,% 0,7<Ш>,1 0,70±0,1 0,70Ю,1 0,7010,1

сухих веществ, % 11,70Ю,1 11,70±0,1 11,7010,1 П,70Ю,1

COMO 8,20±0,10 8,2010,10 8,2010,10 8,2010,10

Титруемая кислотность, °Г 18 18 18 18

Активная кислотность, ед.рН 6,70 6,70 6,70 6,70

Плотность, kt/mj 1027,0±0,05 1027,010,05 1027,010,05 1027,010,05

Таблица 8

Физико-химические показатели восстановленных сливок (10%), приготовленных на воде, подготовленной по традиционной и предлагаемой

технологии

Способ ОЧИСТКИ воды Традиционный Предлагаем ый

При содержание фенола/хлороформа вводе 1,5/0,5 ПДК 3/1 ПДК 6/2 ПДК отсутствует

Массовая доля лактозы, % 4,00±0,10 4,0010,10 4,00±0,10 4,00±0,10

жира, % 10,00±10 10,00±0,10 10,00±0,Ю 10,0010,10

белка, % 3,00±0,05 3,0010,05 3,00±0,05 3,0010,05

минеральных веществ, % 0,70±0,Ю 0,70±0,10 0,70±0,10 0,7010,10

сухих веществ, % 17,70±0,10 17,70±0,10 17,70±0,10 17,70Ю,10

COMO 7,70±0,10 7,70±0,Ю 7,70±0,Ю 7,7010,10

Титруемая кислотность, °Т 17 17 17 17

Активная кислотность, ед.рН 6,65 6,65 6,65 6,65

Плотность, kt/hj 1024,0±0,05 1024,0±0,05 1024,010,05 1024,010,05

Проведенные исследования показали, что по совокупности показателей, характеризующих качество молочных продуктов (органолептических, физико-химических, санитарно-токсикологических) наилучшими потребительскими свойствами обладали восстановленные молоко и сливки, приготовленные на воде, очищенной по предлагаемой технологии. Следует отметить, что с повышением содержания органических веществ в молочных продуктах появляется лекарственный запах, более ощутимый в молоке, при этом содержание фенола и хлороформа в изучаемых интервалах концентраций практически не влияет на физико-химические показатели восстановленных молочных продуктов.

Однако, учитывая возможное ухудшение органолептических свойств продуктов и токсичное действие на организм человека фенола, канцерогенное -хлороформа воду, используемую для приготовления восстановленных молочных продуктов, необходимо подвергать дополнительной очистке по разработанной технологии, что позволит получить высококачественные продукты питания.

ВЫВОДЫ

1. Проведены сравнительные исследования адсорбции фенола и хлороформа из индивидуальных водных растворов, а также их смеси, при соотношении концентраций хлороформа к фенолу в растворе 3:10, в области малых концентраций на различных сорбентах. Установлено влияние на величину адсорбции фенола и хлороформа при совместном присутствии природы сорбента, способа получения, пористой структуры, величины удельной поверхности,

способа подготовки. Показано, что из смеси каждый из компонентов адсорбируется слабее, чем из индивидуального раствора, причем более высокая степень адсорбции характерна для хлороформа, что связано с меньшей его растворимостью в воде.

2. Установлено, что обработка активных углей раствором соляной кислоты приводит к появлению дополнительных активных центров (КФГ) кислотного характера, что обусловливает увеличение адсорбции фенола за счет водородных связей между ними и ОН" - группой фенола.

3. Изучена кинетика адсорбции в системе активный уголь - вода - фенол -хлороформ. Определены основные кинетические параметры. Установлено, что лимитирующей стадией процесса адсорбции органических веществ на активных углях является внешнедиффузионный массоперенос. Рассчитаны коэффициенты внешнедиффузионного массопереноса.

4. Рассчитаны параметры адсорбционного фильтра и основные динамические характеристики непрерывного процесса очистки на основе фундаментального уравнения внешнедиффузионной динамики адсорбции с использованием адсорбционных констант уравнения Дубинина-Радушкевича и кинетических зависимостей.

5. На основе сравнительных экспериментальных исследований предложена технология регенерации активных углей потоком воздуха при 200 °С, которая позволяет восстанавливать сорбционную емкость сорбентов на 80-95%.

6. По результатам теоретического и экспериментального исследования процесса адсорбции разработана адсорбционная технология очистки воды от фенола и хлороформа для производства продуктов питания. Технология внедрена в производстве экологически чистой бутылированной воды на ООО «Хрустальное» и на водоочистной станции поселка шахты Ягуновской, что позволило улучшить качество питьевой воды, потребляемой населением.

7Лроведена сравнительная товароведная оценка питьевой воды, подготовленной по предлагаемой и традиционной технологии, а также молочных продуктов, восстановленных на ее основе. Показано, что органолептические и санитарно-токсикологические показатели питьевой воды, очищенной по предложенной технологии и восстановленные молочные продукты с ее использованием соответствуют нормативам СанПиН 2.1.4.1074-01 и имеют высокий потребительский уровень.

Внедрение разработанной технологии на предприятиях пищевой промышленности позволяет повысить качество выпускаемых продуктов питания.

Список работ, опубликованных по теме диссертации

1. Кирсанов М.П., Краснова ТА., Ушакова О.И Сапина Н.В. Влияние природы активных углей на сорбционное извлечение хлороформа из воды. //Тезисы докладов III Международная научно-практическая конференция «Водоснабжение и водоотведение: качество и эффективность», г. Кемерово, 2000 г., С.74-75.

2. Сколубович Ю.Л., Краснова ТА., Самойлова НА., Сапина Н.В. Изучение адсорбции фенола в статических условиях на углеродных сорбентах // Известия Вузов. Строительство, 11,2001г., с.98-102.

. 3. Краснова ТА., Кирсанов MIL, Сапина Н.В., Ушакова О.И., Наследникова Г. И. Выбор активного угля для очистки воды от фенола и хлороформа при их совместном присутствии // Международная научно-практическая конференция «Человек. Среда. Вселенная», Иркутск, Россия, 27-30 ноября, 2001г., С. 107.

4. Краснова ТА., Кирсанов МЛ., Сапина Н.В., Ушакова О.И., Наследникова Г.И. Адсорбционная очистка воды от фенола // 4 Международная научно-техническая конференция «Пища. Экология. Человек», Москва, декабрь 2001 г., С.298.

5. Краснова ТА., Кирсанов М.П., Ушакова О.И., Сапина Н.В., Наследникова Г.И. Оценка эффективности использования адсорбционного метода для очистки воды от хлороформа // 4 Международная- научно-техническая конференция «Пища. Экология. Человек», Москва, декабрь 2001 г., С.344,

6. Краснова ТА., Кирсанов МЛ., Ушакова О.И., Сапина Н.В., Наследникова Г.И. К вопросу о регенерации активных углей после адсорбции хлороформа из водных растворов.// // 4 Международная научно-практическая конференция «Водоснабжение и водоотведение: качество и эффективность», г. Кемерово, 2001 г., С.39-40.

7. Краснова ТА., Кирсанов М.П., Сапина Н.В., Ушакова О.И., Наследникова Г.И. К вопросу о разработке адсорбционной технологии очистки воды от фенола и хлороформа при их совместном присутствии // 4 Международная научно-практическая конференция «Водоснабжение и водоотведение: качество и эффективность», г. Кемерово, 2001 г., С.42-43.

8. Сапина Н.В. Кирсанов МЛ., Краснова ТА. Выбор адсорбента для извлечения фенола из природных вод.// Сб. научных работ «Продукты питания и рациональное использование природных ресурсов». Выпуск 1, КемТИПП, Кемерово, 2001 г, С.147.

9. Кирсанов М.П., Ушакова О.И Сапина Н.В. Перспективы использования новых марок активных углей для очистки воды от хлороформа.// Сб. научных работ «Продукты питания и рациональное использование природных ресурсов». Выпуск 1, КемТИПП, Кемерово, 2001 г, С.150.

10. Ушакова О.И., Сапина Н.В., Наследникова Г.И. Влияние обработки углеродных сорбентов на адсорбцию органических веществ из водных растворов.// Сб. научных работ «Продукты питания и рациональное использование природных ресурсов». Выпуск 2, КемТИПП, Кемерово, 2001 г, С. 130.

11. Сапина Н.В., Ушакова О.И., Наследникова Г.И. Влияние ионизации фенола на его адсорбцию из водного раствора // Сб. научных работ «Продукты питания и рациональное использование природных ресурсов». Выпуск 3, КемТИПП, Кемерово, 2001 г, С.155.

12. Сапина Н.В., Наследникова Г.И. Сравнительное исследование адсорбционных свойств активных углей, полимерных сорбентов и активного волокна // Сб. научных работ. Выпуск 4, КемТИПП, Кемерово, 2002 г, С.134.

13. Сапина Н.В., Ушакова О.И. Исследование кинетики совместной адсорбции фенола и хлороформа активными углями // Сб. научных работ «Продукты питания и рациональное использование природных ресурсов», Выпуск 5, КемТИПП, Кемерово, 2002 г, С.102.

14. Кирсанов М.П., Юстратова В.Ф., Сапина Н.В., Ушакова О.И. Регенерация углеродных сорбентов после адсорбции фенола и хлороформа // V Международная научно-практическая конференция "Экология и жизнь", г.Пенза, 2002г. С.337-338.

15. Краснова Т.А., Кирсанов М.П., Сапина Н.В., Ушакова О.И., Наследникова Г.И. К вопросу адсорбционной очистки питьевой воды от органических соединений // V Международная научно-практическая конференция «Водоснабжение и водоотведение: качество и эффективность», г. Кемерово, 2002 г., С. 56.

16. Краснова Т.А., Сапина Н.В., Ушакова О.И., Наследникова Г.И Количественная оценка степени влияния адсорбции фенола и хлороформа из воды при их совместном присутствии // Федеральный и региональный аспекты государственной политики в области здорового питания: тезисы международного симпозиума. - Кемерово, 2002. - С. 115.

17. Ушакова О.И., Сапина Н.В., Никитина В.Г. Оценка адсорбируемости органических веществ из водных растворов активными углями // Сб. научных работ «Продукты питания и рациональное использование природных ресурсов», Выпуск 6, КемТИПП, Кемерово, 2003 г, С. 105.

18. Краснова Т.А., Ушакова О.И., Сапина Н.В. Извлечение фенола и хлороформа из водных растворов при их совместном присутствии // VI Международная научно-практическая конференция «Водоснабжение и водоотведение: качество и эффективность», г. Кемерово, 2003 г., С. 29.

Подписано в печать 22.04.2004 г. Формат 60x84/16. Объем 1,0 п.л. Тираж 100 экз. Заказ № 85. Отпечатано на ризографе.

Кемеровский технологический институт пищевой промышленности, 650056, г. Кемерово, 56,б-р Строителей, 47.

Отпечатано в лаборатории множительной техники КемТИППа, 650010, г. Кемерово, 10, ул. Красноармейская, 52.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Вода и виды загрязнений. Гигиенические требования к питьевой воде, методы контроля, показатели качества. Характеристика водоснабжения Кузбасса.

1.2. Значение молока и молочных продуктов в питании населения.

1.3. Товароведная оценка пищевых продуктов.

1.4. Адсорбция органических веществ.

1.5. Фенол, его свойства и токсическое действие.

1.5.1. Хлороформ, его свойства и токсическое действие.

1.6. Методы очистки воды от органических веществ.

1.6.1. Методы очистки воды от хлороформа.

1.6.2. Методы очистки воды от фенола.

ГЛАВА 2 ОРГАНИЗАЦИЯ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Структура и объекты исследования.

2.1.1. Характеристика объектов исследования.

2.1.2. Подготовка углеродных сорбентов к экспериментальным исследованиям.

2.1.3. Предварительная подготовка полимерных сорбентов.

2.2. Методики проведения исследований.

2.2.1. Газохроматографическое определение хлороформа в воде.

2.2.2. Фотометрическое определение фенола в воде.

ГЛАВА 3 РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ АНАЛИЗ

3.1. Результаты исследования адсорбционного равновесия системы фенол- хлороформ - вода из водных растворов.

3.1.1. Влияние предварительной подготовки сорбентов на равновесие адсорбции хлороформа и фенола при совместном присутствии из водных растворов.

3.1.2. Влияние рН среды на адсорбцию хлороформа и фенола из водных растворов.

3.1.3. Избирательность адсорбции компонентов смеси.

3.2. Результаты исследования кинетики адсорбции системы фенол-хлороформ - вода адсорбентами.

3.3. Оптимизация динамики адсорбции системы фенол -хлороформ-вода.

3.4. Изучение возможности регенерации активных углей после адсорбции фенола и хлороформа, при их совместном присутствии.

3.5. Товароведная оценка питьевой воды, подготовленной по традиционной и предлагаемой технологии.

3.6. Товароведная оценка восстановленного молока (3,5%) и сливок (10%), приготовленных на воде, очищенной по традиционной и предлагаемой технологии.

ВЫВОДЫ.

Питание, несомненно, является основным фактором, определяющим физическое и умственное развитие, сопротивляемость человеческого организма» отрицательным воздействиям., его трудоспособность, продолжительность жизни и т.п. В настоящее время проблема обеспечения населения безопасными и полноценными продуктами питания приобретает социальную значимость. Вода -один из самых распространенных продуктов питания. Она широко используется в пищевой промышленности, является одним из основных компонентов в производстве молочных, мясных, алкогольных и безалкогольных напитков, хлеба, хлебобулочных; изделий и т.д. В этой связи качество воды может оказывать существенное влияние на потребительские свойства и безопасность пищевой продукции.

В настоящее время в производстве пищевых продуктов используют воду из системы хозяйственно-питьевого водоснабжения. Питьевая вода во многих населенных пунктах не соответствует требованиям^ СанПиН 2.1.4.1074-01. Особенно выражены сезонные колебания качества- воды с максимумом загрязнения в весенний и> осенний периоды. Существующие в городах водоочистные станции осуществляют очистку природных вод с умеренным: уровнем загрязнений; Такая> технология обеспечивает очистку воды, главным образом, от взвешенных веществ, органических веществ, обуславливающих цветность воды и: от микробиологических загрязнений. В отношении органических загрязнений антропогенного характера барьерная роль существующих водоочистных сооружений чрезвычайно мала.

Периодически в питьевой воде обнаруживается фенол и хлороформ, (который также образуется на одной из стадий водоподготовки при хлорировании воды), в количествах, превышающих ПДК. Присутствие органических веществ в воде негативно сказывается на здоровье человека: приводит к нарушению работы желудочно-кишечного тракта, центральной нервной системы, болезням печени и почек. В связи с этим, такая вода не может быть использована как для питьевых целей, так и в производстве продуктов питания.

Для очистки воды от органических веществ в практике используют озонирование, хлорирование, экстракцию, перегонку, пенную флотацию, адсорбцию, обратный осмос, ультрафильтрацию и другие методы.

Анализ литературных данных позволил считать целесообразным использование для реализации нашей задачи метода адсорбции. К достоинствам этого метода относятся: отсутствие вторичных загрязнений, неограниченность по производительности и возможность неоднократного использования адсорбентов.

Цель работы: разработка технологии сорбционной очистки воды от хлороформа и фенола, при их совместном присутствии и изучение ее влияния на потребительские свойства питьевой воды и продуктов питания, приготовленных на ее основе. Поставленная цель может быть достигнута решением следующих задач:

- изучить влияние состава, структуры, пористости, удельной поверхности и способов предварительной подготовки сорбентов, рН среды на процесс адсорбции хлороформа и фенола из индивидуальных растворов и их смеси в статических условиях;

- исследовать кинетику процесса адсорбции хлороформа и фенола из водных растворов при совместном присутствии на сорбентах различных марок, определить лимитирующую стадию массопереноса;

- провести оптимизацию параметров и режимов сорбционного фильтра на основе фундаментального уравнения внешнедиффузионной динамики адсорбции и экспериментально подтвердить адекватность предлагаемого метода расчета;

- разработать технологию адсорбционной очистки воды от хлороформа и фенола при совместном присутствии.

- дать сравнительную товароведную оценку питьевой воды, подготовленной по традиционной и предлагаемой технологии, а также восстановленных на ее основе молочных продуктов (молока и сливок).

Научная новизна работы. Впервые установлены закономерности, особенности и механизм адсорбции фенола? и хлороформа при их совместном присутствии: на сорбентах, отличающихся природой, способом получения, пористой структурой, величиной удельной поверхности; способом подготовки.

Определен механизм и коэффициенты массопереноса при адсорбции фенола и хлороформа. Предложен новый метод расчета динамики адсорбции * на основе фундаментального уравнения внешнедиффузионной динамики адсорбции с использованием: адсорбционных констант уравнения Дубинина-Радушкевича и кинетических зависимостей.

Проведены сравнительные комплексные товароведно-технологические исследования по совокупности органолептических, санитарно-токсикологических показателей качества питьевой воды, очищенной по традиционной и предлагаемой технологии а также органолептических и физико-химических показателей восстановленных молочных продуктов.

Практическая значимость. Разработанная- технология внедрена в технологической• схеме производства экологически чистой бутылированной воды на ООО «Хрустальное» и на водоочистной станции поселка шахты Ягуновской, что позволило улучшить качество питьевой воды, потребляемой населением. Результаты исследования использованы для разработки сорбционной технологии подготовки воды в производстве восстановленных молочных продуктов.

Апробация работы. Материалы; диссертации доложены на IV Международной научно-технической конференции «Пища. Экология. Человек» (г. Москва, 2001г.), Международной научно-практической конференции «Человек. Среда. Вселенная» (г. Иркутск, 2001г.), Международной> научно-практической конференции «Водоснабжение и водоотведение: качество и- эффективность» г.Кемерово, 2000,2001,2002,2003г.), V Международной научно-технической конференции «Экология и жизнь» (г.Пенза, 2002 г.), Международном симпозиуме «Федеральный и региональный аспекты государственной политики в области здорового питания» (г.Кемерово, 2002 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 18 научных работ в виде статей и тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, заключения, выводов, а также списка литературы (112 библиографических ссылок) и приложения. Работа изложена на 130 страницах машинописного текста, 27 таблиц и 44 рисунка.

ВЫВОДЫ

1. Проведены сравнительные исследования адсорбции фенола и хлороформа из индивидуальных водных растворов, а также их смеси, при соотношении; концентраций хлороформа к фенолу в растворе 3:10, в области малых концентраций на различных сорбентах. Установлено влияние на величину адсорбции фенола и хлороформа при совместном присутствии природы; сорбента, способа получения, пористой структуры, величины удельной поверхности, способа подготовки. Показано,* что из смеси каждый из компонентов адсорбируется слабее, чем из индивидуального раствора, причем более высокая степень адсорбции характерна для хлороформа, что связано с меньшей его растворимостью в воде.

2. Установлено, что обработка активных углей раствором соляной кислоты приводит к появлению дополнительных активных центров (КФГ) кислотного характера, что обусловливает увеличение адсорбции фенола за счет водородных связей между ними и ОН" - группой фенола.

3. Изучена кинетика адсорбции в системе активный уголь - вода - фенол -хлороформ. Определены основные кинетические параметры. Установлено, что лимитирующей стадией- процесса; адсорбции органических веществ на активных углях является внешнедиффузионный массоперенос. Рассчитаны коэффициенты внешнедиффузионного массопереноса.

4. Рассчитаны! параметры адсорбционного фильтра и. основные динамические характеристики непрерывного процесса очистки на основе фундаментального уравнения внешне диффузионной динамики адсорбции с использованием адсорбционных констант уравнения Дубинина-Радушкевича и кинетических зависимостей.

5. На основе сравнительных экспериментальных исследований предложена технология регенерации активных углей потоком; воздуха; при 200 °С, которая позволяет восстанавливать сорбционную емкость сорбентов на 80-95%.

6. По результатам теоретического и экспериментального исследования процесса адсорбции разработана адсорбционная технология очистки воды от фенола и хлороформа для производства продуктов питания. Технология внедрена в производстве экологически чистой бутылированной воды на ООО «Хрустальное» и на водоочистной станции поселка шахты Ягуновской, что позволило улучшить качество питьевой воды, потребляемой населением.

7.Проведена сравнительная товароведная оценка питьевой воды, подготовленной по предлагаемой и традиционной технологии, а также молочных продуктов, восстановленных на ее основе. Показано, что органолептические и санитарно-токсикологические показатели питьевой воды, очищенной по предложенной технологии и восстановленные молочные продукты с ее использованием соответствуют нормативам СанПиН 2.1.4.1074-01 и имеют высокий потребительский уровень.

Внедрение разработанной технологии на предприятиях пищевой промышленности позволяет повысить качество выпускаемых продуктов питания.

1. Мазаев В.Г., Шлепнина Г.Г., Мандрыгин В.И. Качество питьевой воды. М.: Колос, 1999.- 300 с.

2. Абдуссалам М.М. Значение базовой пищи для здоровья и развития//ВОЗ.-1984.-Т.38.-№4.-С.4-10с.

3. Шамшурин А.А., Кример М.З. Физико-химические свойства пестицидов.-М.: Химия, 1976.-328с.

4. Гончарук В.В., Подлеснюк В.В., Фридман Л.Е., Рода ИХ. Научные и прикладные аспекты подготовки питьевой воды //Химия и технология воды. 1993-Т. 14.№7.-С.506-525с.

5. Клячко В.А. Подготовка воды для промышленного и городского водоснабжения.-М.: Госстройиздат, -1962.-180с.

6. Кульский Л.А., Гороновский И.Т., Когановский A.M., Шевченко М.А. Справочник по свойствам и методам анализа и очистки воды.- Киев.: Наукова думка, 1980.-1205 с.

7. Лурье Ю.Ю. Химический анализ сточных вод.-М.-1974.

8. Здоровье населения и окружающая среда г.Кемерово./Информационный сборник, вып. 12, под.ред.В.И.Зайцева Кемерово, ЦГСЭН,2003.

9. Термические константы веществ./Под редакцией Глушко В.П. Вып.4, 4.1. М.: Изд-во ВИНИТИ, 1970.-51 с.

10. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного и органического синтеза. Учебник для вузов, 4-е изд., перераб. и доп. М.:Химия, 1988.-592с.

11. Технология пластических масс./ Изд-во 3-е, перераб. и доп.-М.: Химия, 1988.-560 с.

12. Николадзе Г.И. Подготовка воды для питьевого и промышленного водоснабжения.-М.: Высшая школа ,1984.-368с.

13. Фишман Г.И. Водоснабжение и очистка сточных вод.-М.:Стройиздат.-1971.-200с.

14. Анализ хлорбензола, метанола, формальдегида и ароматических аминов в СВ производства полиизоцианатов//Химическая промышленность. 1972.№7.-С.68.

15. Гондарчарук В.В., Потапченко К.Г. Озонирование как метод подготовки питьевой воды: возможные побочные продукты и токсикологическая оценка // Химия и технология воды, 1995 -том 17-№l .-G.3-40.

16. Гончарук В В., Подлеснюк В В. и др.Научные и прикладные аспекты подготовки питьевой воды.Химия и технология воды», 1992,Т.4, №7.-С.506-525.

17. Гончарук Е.И. Очистка и обеззараживание сточных вод лечебных учреждений.-Киев:Будивельник, 1973. 76с.

18. Горбатова К.К. Биохимия молока и молочных продуктов. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984.-344с.

19. Дьяченко П.Ф. Исследование белков молока. Труды ВНИМИ. Вып. 19, 1959. С.3-84:

20. Давидов Р.Ф. Молоко. -М.: Колос, 1969. -326 с.

21. Вышемирский Ф.А. Хмельницкий Ю.В. Производство восстановленных молочных продуктовЮбзорная информация.-М.: ЦНИИТЭИ мясомолочная промышленность, 1985.-28 с.

22. Восстановленное молоко: Теория и практика производства восстановленных молочных продуктов /Под ред. Липатова Н.Н. М.: Агропромиздат, 1985.-225с.

23. Горбатова К.К. Биохимия молока; и молочных продуктов.-М.: Легкая и пищевая промышленность, 1965.-316с.

24. Крылова Н.Н., Лясковская Ю.Н. Физико-химические методы исследования продуктов животного происхождения. М.: Пищевая промышленность, 1965. -316с.

25. Липатов Н.Н., Харитонов В.Д. Сухое молоко: теория и практика производства. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. 263с.

26. Мохно Г. Н. Переработка молока. -Улан-Уде: ВСГТУ, 2000. -447с.

27. Овчинников А.И: Биохимия молока и молочных продуктов. Л.: Изд-во ЛГУ, 1974: -256с.

28. Позняковский В.М. Гигиенические основы питания и экспертизы продовольственных товаров: Учебник. Новосибирск: Изд-во Новосиб. ун-та, 1998. -432с.

29. Дуборасова Т.Ю. Сенсорный анализ пищевых продуктов.Дегустация вин: Учебноепособие.-М.:Издательско-книготорговый: центр и Маркетинг»,2001.-184 с.

30. Николаева М.А. Товароведение потребительских товаров. Теоретические основы. Учебник для вузов.- М.: Изд-во НОРМА, 1999.-656 с.

31. Позняковский В.М., Помозова В.А;, Киселева ТФ., Пермякова Л:В. Экспертиза напитков.- Новосибирск: Новосиб.Ун-та, 1999.-334 с.

32. Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. СанПиН.2.3.2.1078-01 .-М;, 2002.

33. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. СанПиН.2.1.4.1074-01.-М., 2002.

34. Шидловская В.П. Органолептические свойства молока и молочных продуктов. Справочник.-М.: Колос, 2000.-280 с.

35. Степанова Л И. Справочник технолога молочного производства. Технология и рецептуры. Цельномолочные продукты. Производство молока и молочных продуктов (СанПиН 2.3.4.551-96). T.l.-C-Петербург, 2000.-300 с.

36. Красовский Г.Н. Обоснование предельно допустимой концентрации хлороформа в питьевой воде /Красовский Г.Н., Ильницкий А.П., Воронин В.М. //Гигиена и санитария, №2,1991.- С. 14-15.

37. Куликов С.М. Приоритетные токсиканты в питьевой воде: стандарты на содержание, анализ, удаление // Сиб. хим. журн. Изв. СО РАН; -1992. Вып.6 (ноябрь-декабрь). С.111-123.

38. Квитка А. А. Очистка воды от хлорорганических соединений сорбцией./Юхрана водных ресурсов. М., 1987. -С.55-64.

39. Толмачев А.М. Термодинамика сорбции. Химические потенциалы компонентов сорбционного раствора и некоторые особенности сорбционной фазы органической емкости.//Журн.физ.химии;1978.Т.52, №.4.С.1050-1052.

40. Когановский A.M. Адсорбция и ионный обмен в процессе водоподготовки.-Киев: Наук.думка, 1983.-240с.

41. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.А., Рода И.Г Адсорбция органических веществ из воды.:Л.-Химия, 1990.-256с.

42. Марутовский P.M., Антонюк Н.Г., Рода И.Г., Лата О.И. Метод определения параметров изотерм адсорбции на основе ТОЗМ.//Химия и технология воды. 1991 ,Т .13 .№ 11 ,С.972-984.

43. Шурыгин А.П., Бернадинер М.Н. Огневое обезвреживание промышленных сточных вод.-Киев:Техника, 1976 -102с.

44. Вдовченко В.Т., Алешина Г.В. Разложение жидких хлорметанов щелочами.//Хим.пром-сть.-1967.-№1.-С.23-26.

45. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. -М.:Химия, 1973.-376с. 48.Зеленская Л.А., Беспамятнов Е.П. Очистка воды от хлорметанов.//Химия и технология воды, т.8, №6, 1986. С.43-46.

46. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления.-Л.: Химия, 1967.-388с.

47. Толмачев A.M. Выбор стандартных состояний при термодинамическом анализе адсорбционных равновесий.//Журн.физ.химии. 1985.Т.59, №11, С.2764-2768.

48. Кульский Л.А. Основы химии и технологии воды; К. «Наукова думка», 1991.-431с.

49. Когановский А.М:, Клименко Н.А. и др. Адсорбция • органических веществ из воды.Л.-Химия, 1990.-256с.

50. Когановский A.M., Левченко Т.М., Рода И.Г., Марутовский P.M. Адсорбционная технология очистки сточных вод. К.:Техника,1981. 175 с.

51. Смирнов А Д: Сорбционная очистка воды, Л. 1982.

52. Антонюк H.F., Марутовский P.M., Рода И Г. Равновесие при адсорбции смеси органических веществ из водных растворов активными углями. //Химия и технология воды. 1990,Т. 12 №12, С. 1059-1070.

53. Дубинин М;М. Сравнение различных методов оценки размеров микропор углеродных адсорбентов.// Изв. АН сер.хим; 1987, №10. С. 2389-2390.

54. Фенелонов В.Б: Пористый углерод. Новосибирск, 1995, 518 с.ил.

55. Адсорбция и пористость.-М;: Наука.-1976.358 с.

56. Тарковская И.А. «Окисленный уголь», К «Наукова думка»

57. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел. Пер с англ. /Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера. М.: Мир, 1986.-488 е., ил.

58. Авгуль Н:Н. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях /Авгуль Н.Н:, Киселев А.В:, Пошкус Д.П. М.: Химия, 1975.- 384 с.

59. Каталог. Угли активные. Черкассы. - 1990. - 25с.

60. Конкин А.А. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы.-М.: Химия. 1974.-376 с.

61. Фиалков А.С. Углеграфитовые материалы. М.: Энергия.- 1979 - 319 с.

62. Дубинин М:М. Пористая структура и адсорбционные свойства активных углей. М.: ВАХЗ, 1965. - 72 с.

63. Грег С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость /Грег С., Синг К. М.: Мир.-1984.-306 с.

64. Сорбция платиновых металлов углеродными сорбентами /Тарковская И.А., Кулик Н.В., Росоха С.В. и др. // Журн. физ. химии. 2000 Т.74, № 5.-С.899-903.

65. Го Кун-Мин Исследование структуры микропор активных углей и уравнение Дубинина Радушкевича /Го Кун-Мин, Юань Цен-Циа //Журн. физ. химии. 1992.- Т.66, № 4.- С.1085-1088.

66. Сравнительное изучение структурно-сорбционных свойств активированных волокнистых материалов и гранулированных активных углей /Клименко Н А., Кожанов В.А., Бартницкий А.Е., Левченко Т.М. //Химия и технология воды. 1992.- Т. 14, № 2.- С.1000-1015:

67. Молекулярное строение и свойства активных углей /Стрелков ВВ., Клименко Л^А., Каздобин К.А. и др. //Укр.хим. журн. 1990.- Т.56, №7.- С.715-720.

68. Антонкж Н.Г. Равновесие при адсорбции смеси органических веществ из водных растворов активными углями:/Антонюк H.F., Марутовский P.M., Рода И.Г. //Химия и технология воды. 1990.--T.12, № 12 С.1059-1070.

69. Фенелонов В.Б. Пористый углерод. Новосибирск, 1995.- 518 с. ил.

70. Адсорбция и пористость. М.: Наука. - 1976. - 358 с.

71. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. М.: 1948.- 783 с.

72. Лопаткин А.А. Теоретические основы физической адсорбции. М:: МГУ.-1983 -344 с.

73. Фазовые переходы в модели Бэт с учетом взаимодействия молекул плоскости и неоднородности поверхности сорбента /Шулепов Ю.В., Кулик

74. B.В:, Пустовит А В:, Тарасевич Ю.И.// Журн. физ. химии. 1989;- Т. 63, № 21. C.442-448.

75. Аранович Г.Л. Уравнение состояния полимолекулярного адсорбционного слоя. // Журн. физ. химии. 1989. -Т. 63 , № 4.- С. 1025-1030;

76. Дубинин М.М. Адсорбция и микропористость.- Mi: Наука -1976 105 с.

77. Дубинин М.М; Сравнение различных методов оценки размеров микропор углеродных адсорбентов.//Изв. АН сер. хим. 1987, № 10.- С. 2389-2390.

78. А.П.Нечаев. Органическая химия Москва, "Высшая школа", 1988.

79. АМ.Ким. Органическая химия. Учебное пособие. Сибирское университетское издательство.- Новосибирск,2001.-800с.

80. М.-Г.А. Швехгеймер, К.И; Кобраков. Органическая химия, Москва, Высшая школа, 1994.-342с.

81. Основы общей и промышленной токсикологии (руководство) /Н А. Толоконцева, В.А. Филова.-JI.'Медицина, 1976.-304с.

82. Журков B.C., Соколовский В:В., Можаева В.И: Влияние хлорирования и озонирования на суммарную мутагенность активной питьевой воды //Гигиена и санитария, 1997.-№1.с.11-13.

83. К гигиенической оценке содержания хлороформа в питьевой воде /Скворцов ^ А.Ф., Сергеев Е.П., Елаховская Н.П: и др. //Гигиена и санитария, №10, 1983.-С.10-13.

84. Красовский Г.Н: Критерии опасности галогенсодержащих веществ, образующихся при хлорировании воды /Красовский Г.Н.,. Егоров Н.А. //Токсикологический вестник, № 3 (май -июнь), 2002. С. 12-17.

85. Грушко Я.М: Вредные органические соединения в промышленных сточных водах: Справочник. 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1982.-216 с.

86. Ахмадиев • Р.Я- Гигиенические проблемы, связанные с присутствием в питьевой воде галогенсодержащих соединений /Ахмадиев Р.Я., Гимедеев М.М: //Казанский медицинский журнал, т.73, №2, 1992.- С. 148-158.

87. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л:Химия, 1982. - С.180.

88. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности: -Л.: Химия. 1977.-463 с.

89. Попов Н.Ф. Извлечение фенола из сточных вод экстрактивной ректификацией// Химия и технология воды.-1984.-Т.6.№1.-С.56-58.

90. Гончарук В.В., Подлеснюк В.В., Фридман Л.Е., Рода И.Г. Научные и прикладные аспекты подготовки питьевой воды // Химия и технология воды.-1992.-Т.14.Ж7.-С.506-525.

91. Канавец Р.П., Гора Н.Л., Левченко Т.М. Адсорбционная очистка сточных вод химического предприятия от смеси органических веществ// Химия и технология воды.-1985.-Т.7.№3.-С.22-25.

92. Ю8.Хромченко Я.Л. Газохроматографическое определение летучих галогенорганических соединений в воде// Химия и технология воды. 1987.- Т.9, № 5.- С.422-438.

93. Wolf К. Chemistry and physics of Carbon /Wolf К., Fornes R.E., Gilbert K.D. 1982.- v. 18.-93 p.

94. Nakayama Y. Carbon /Nakayama Y., Soeda F., Ishitari A. -1990 v.28,-21 p.

95. Wolf K., Fornes R.E., Gilbert K.D. Chemistry and physics of Carbon. 1982. V.18.-93p.

96. Nakayama Y., Soeda F., Ishitari A. Carbon.- 1990.-v.28.-21p.