автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Разработка эффективных технологий крашения и печатания хлопчатобумажных тканей бифункциональными активными красителями

Па правах рукописи

Хассан Сулейман Али

РАЗРАБОТКА ЭФФЕКТИВНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ КРАШЕНИЯ

И ПЕЧАТАНИЯ ХЛОПЧАТОБУМАЖНЫХ ТКАНЕЙ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ АКТИВНЫМИ КРАСИТБЛЯМИ

Специальность 05 19 02 — Технология и первичная обработка текстичьных материалов и сырья

Автореферат диссертации па соискание ученой степени кандидата технических наук

Санкт-Петербург 2007

□ □ЗОВ 1349

003061349

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна» на кафедре химической технологии и дизайна текстиля

Научный руководитель доктор технических наук

профессор

Киселев Александр Михайлович

Официальные онпоненгы

доктор химических наук старший научный сотрудник Тепегин Феникс Юпьевич

кандидат технических наук доцент

Михайловскя Анна Павловна

Ведущее предприятие

ОАО «Советская Звезда» (г Санкт -Петербург)

Защита состоится 11 сентября 2007 г в (I час на заседании диссертационного совета Д 212 236 01 при Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Саикт-Петербургскии государственный университет технологии и дизайна» по адресу 191186, Санкт-Петербург, у л Большая Морская, 18, а>д 241 С диссертацией можно ознакомиться библиотеке Санкт государственною университета технологии и дизайна

Автореферат разослан 3 июля 2007 г

-Петербурского

Ученый секретарь диссертационного совета доктор технических наук профессор

А Е Рудин

1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность гемы днссерыцшшного исследования

Активные красители занимают ведущие позиции в процессах колорирования текстильных материалов доля их использования среди других классов красящих веществ возросла до 30-35 % Это обусловлено возможностью получения на материалах, прежде всего, из целлюлозных волокон, широкой гаммы интенсивных, ровных и прочных окрасок, соответствующих современным требованиям к художественно-колористическому оформлению и безопасности текстильной продукции

Высокое качество колорирования активными красителями связано с образованием прочных химических (ковалентных) связей с функциональными группами волокнообразующего полимера В то же время применение традиционных (монофункциональных) активных крас:ггслей сопряжено с проблемой их гидролиза, следствием которого является снижение степени полешого использования красителей, ухудшение колористических показателей окрасок, повышение загрязнения сточных вод красилыю-отделочпых предприятий Достаточную технологическую сложность представляет удаление 20-30 % незафиксированного красителя при промывке текстильного материала после крашения или печати

Во многом решение указанных проблем может быть достигнуто при переходе к новому типу активных красителей, содержащих в хромофорной системе две ( или более ) функциональные группы, способных к образованию ковалентных связей с волокном Использование бифункциональных активных красителей обеспечивает повышенную степень их фиксации (до 90-95 %) на субстрате, сведение к минимуму гидролиза в водных растворах, интенсифицирование процессов промывки текстильных материалов и снижение загрязнения окружающей среды

В связи с изложенным, задача комплексного теоретического и экспериментальною исследования свойств бифункциональных активных красителей (БФК), особенностей их технологического применения, оптимизации рецептур и режимов крашения и печати хлопчатобумажных тканей, оценки качества их колорирования, определения экономической и экологической эффективности разработанных процессов является актуальной и важной для развития перспективных способов колорирования текстиля

Диссертационная работа выполнена в соответствии с главным научным направлением кафедры химической технологии и дизайна текстиля, предусматривающим создание интенсифицированных и экологически ориентированных технологий отделки текстильных материалов, а также в рамках программы «Развитие научно! о потенциала высшей школы» (Лентек 12 05-07)

Ряд экспериментальных исследовании и опьпно-нроизводсгвснпых испытании осуществлен па базе учебно-научно-инновационного комплекса «Текстиль цвет и дизайн» при кафедре химической технотогии и дизайна текстиля СПГУТД

Результаты диссертационной работы рекомендуются к использованию на текстильно-отделочных предприятиях, в том числе, Сирийской Арабской Республики для колориропания целлюлозосодержащих tckci ильных материалов

Цель работы состоит в комплексном сравнительном исследовании слойств моно- и бифункциональных активных красителей и создания на этой основе эффективных технологий крашения и печатания целлюлозных текстильных материалов, позволяющих повысить степень полезного использования красящих веществ, качество колориропания хлопчатобумажных тканей и снизить загрязнение производственных сточных вод

Для достижения поставленной цели исследования проводились в следующих основных направлениях

• анализ применения активных красителей для колорирования хлопчатобумажных тканей с учетом особенностей свойстп и условий

ПРПГЧПГ ^лоншя KfTlJ^*

• сравнительное изучение кочлоидно-химических, термодинамических свойств и реакционной способности активных красителей по отношению к целлюлозному волокну,

• исследование специфики гидролиза БФК и поиск путей его снижения в условиях копорирования в водных средах,

• оценка влияния различных факторов на реакционную способность степень ковалентной фиксации моно- и бифункциональных активных красителей,

• обоснование и разработка эффективных технологий крашения и печатания хлопчатобумажных тканей БФК,

• проведение испытаний разработанных технологий с оценкой их технико-экономической эффективности и экологической безопасности

Объекты и методы экспериментальных исследований

Экспериментальные исследования базировались на крашении и печатании хлопчатобумажной ткани 7 марками моно- и бифункциональных активных красителей по различным технологическим способам Для оценки свойств водных растворов красителей и печатных красок, качества окрасок и рисунка па ткани использовались необходимые методы физико-химических исследований (фото- и спектроколориметрии, определения термодинамического сродства, диффузии, кинетики гидролиза, реакционной способности активных красителей, вискозиметрии, микроскопии и др) Цветовые характеристики окрасок определялись на спектроколориметре «Color 1-5» фирмы «Gretag Macbeth» (Швейцария) со специальным программным обеспечением Среднестатистическая погрешность измерений в стандартных условиях не превышала 5-7 %

Научная новизна результатов работы.

• получены сравнительные данные о растворимости, степени агрегации, сорбционно-диффузионной активности по отношению к целлюлозному

волокну моно- и бифункциональных активных красителей с различными хромофорными системами и реакционными группами,

• на основе электронных представлений обоснован эффект повышенной реакционной способности БФК и их ковалешной фиксации на целлюлозном субстрате,

• выявлена специфика кинетики гидролиза ЬФК, отмечена из повышенная устойчивость к гидролизу при повышенной температуре и в широком интервале рН,

• установлены аномальные реологические характеристики загусток на основе микрогстерогенных пенных систем, доказана минимальная десорбция БФК в процессах промывки напечатанных тканей с отсутствием замыва белого фона,

• осуществлен теоретически обоснованный выбор наиболее эффективных технологии крашения и печатания хлопчатобумажных ткапел БФК

Практическая значимость результатов диссертационной работы состоит в создании эффективных технологии крашения и печати целлюлозных материалов бифункциональными активными красителями, реализация которых дает возможность

• повысить степень полезного использования перспективных активных красителей, благодаря резкому повышению степени их фиксации и снижению гидролиза в печатных красках и красильных растворах,

• расширить цветовую гамму окрасок, улучшить их колористические и прочностные показатели,

• улучшить художественно-колористическое оформление текстильных изделий и их потребительские свойства,

• снизшь расход и поступление в сточные воды текстильно-отделочных предприятии красителей, электролитов, текстильно-вспомогательных веществ, повысить эффективность их обесцвечивания и очистки Разработанные технологии колорирования прошли производственные испытания и рекомендованы к применению при выпуске продукции на ООО «Юнти» и ОАО «Индантрен» (Санкт-Петербург)

Результаты диссертационной работы используются на производственном участке УНИК «Текстиль цвет и дизайн», а также в учебном процессе кафедры химической технолоши и дизайна текстиля при подготовке специалисте по спец «Химическая технология и оборудование отделочного производства», спец «Химическая технология реставрации и облагораживания текстильных изделий, кожи и меха» и спец «промышленный дизайн текстиля»

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались, обсуждены и получили положительную оценку на Юбилейной

научно-методическои конференции, посвященной 170-ти летию кафедры химической технологии и дизайна текстиля (СПБ, СП1УТД, октябрь 2004 г), научной конференции чотодых ученых СПГУТД, поевчщеннои 60-ти летию Победы (СПБ, СПГУТД, апрель 2005 г), научно-технической конференции «Конъюктура рынка текстиля и пути создания конкурентоспособной продукции» (Москва, МГТУ им А Н Косыгина, ноябрь 2005 г), научно-практической конференции «Актуальные проблемы защиты окружающей среды» (Чебоксары, Чувашский государственный университет, 2006), Всероссийской научно-технической конференции аспирантов и студентов «Дни науки» (СПБ, СПГУТД, 2006-07 I г)

Публикации По результатам диссертационного исследования опубликовано 7 печатных работ, список которых приведен в конце автореферата

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из

пч»«лтщтг«1 лплгглтпт ^ гппп С Л пггтлпот! 'глттл_отт ггигг*1Тгрлко п 0_/| _

£111111/ии V и1ии у I -.11*» I V реп > р 11V -1*1» 11 1 11 1 , --г

эксперимешальная, 5 - технико-экономическая и экологическая, 6 -методическая), основных выводов, списка литературных источников (168 наименований) и приложении Диссертация изложена на с машинописною

текста, содержит 27рис и 46 табл Общий объем дтссртации составляет с

?. СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы диссертационного исследования, сформулированы основные положения его научной новизны и практической значимости полученных результатов Отражены позиции апробации работы, указаны ее структура и объем

В первой главе осуществлен анализ литературных сведений в области колорирования целлюлозосодержащих текстильных материалов активными красителями При этом рассмотрены свойства целлюлозных волокон как объектов крашения и печатания и активных красителей, сообщающих окраски волокнистому субстрату Отмечено, что большинство трудов ученых и специалистов (Г Е Кричевский, А А Хархаров, Б II Мельников, И Я Калонтаров, В В Карпов, Л А Ковжин, Zollinger Н, Hildebrand D, Vikkerstaff Th и др) относятся к описанию свойств и применению монофункциональных активных красителей В результате литературного поиска установлена перспективность перехода к использованию БФК, имеющих ряд технологических преимуществ, отмечен дефицит информации о физико-химических свойствах и особенностях применения этих красителей В соответствии с этим определены основные задачи и направления выполнения экспериментальных исследований с цслыо оценки специфики состояния и поведения БФК в процессах крашения и печатания хлопчатобумажных тканей и построения на этой основе соответствующих эффективных технологий

Во второй главе на основании сравнительного исследования свойств 7 марок моно- и бифункциональных активных красителей с различными хромофорными системами и реакционными группами выработаны рекомендации по их использованию в процессах колорироватгая хлопчатобумажных тканей

В частности, проведено сравнительное изучение растворимости указанных красителей Установлено, что ЬФК ( БФ-красныи 6С и БФ-синий), несмотря на высокую молекулярную массу, обладают высокой водной растворимостью, благодаря наличию в их структуре 3-4 гидрофильных сульфогрупп Доказано, что jro не приводит к снижению прочности окрасок к мокрым обработкам, вследствие высокой степени ковалентной фиксации БФК на целлюлозном субстрате (табл 1)

Таблица 1.- Растворнмооь активных красителей в воде и усюичивость окрасок хлопчатобумажной ткани

Маркаактивного 1 ип ак- Молекулярная Количество Растворимость

красителя THBHOI О Масса ,а е ш сульфогрупп В воде,г/л

Цемесс цетра

1 2 3 4 5

Ярко-красный ДХ1 615 0 3 80 4

5СХ

Ярко-красный 6С МХТ 801 5 3 85 3

Бордо 4 CT ВС 792 0 4 88 2

Ярко-голубой КХ ДХТ 681 4 2 77 6

Ярко-голубой К МХТ 840 1 3 73 3

БФ-красный 6С МХТ+ 995 5 3 90 2

ВС

БФ-синий МХТ+ 837 2 3 86 6

ВС

Марка краен те чя Устойчивость окраски к стирке,балл

При 40° С При кипении

Ярко-красный 5СХ 5/5/5 4/5/5

Ярко-красный 6С 4/5/5 4/4/5

Бордо 4 СТ 4/5/5 4/4/5

Ярко-голубой КХ 5/5/5 5/5/5

Ярко-голубой К 5/5/5 4/5/5

БФ-красный 6С 5/5/5 5/5/5

БФ-синии 5/5/5 5/5/5

Примечание тип красителя ДХТ- дихлортриазиновый, МХТ - монохлор триазиновый, ВС- винилсульфоновый

Состояние активных красителей в красильной ванне (печатной краске) оказывает большое влияние на результаты технологическою процесса На основании анализа изменения спектров поглощения водных растворов активных красителей показано, что степень их ассоциации увеличивается с повышением концентрации красителя и нейтрального электролита (ЫаО, На28 04) и уменьшается с ростом концентрации мочевины и температуры Отмечено, что БФК менее ч> вствительны к агрегации в присутствии электролита и легче диспергируются при концентрации мочевины 100-150 г/л На основании результатов эксперимента показаны пути регулирования состояния БФК в красильных растворах с помощью технологических факторов, что позволяет повысить качество окрасок хлопчатобумажной ткани

Важность изучения диффузиоино-сорбционных характеристик красителей обусловлена тем, что они определяют продолжительность процесса колорирования, интенсивность, ровноту и прочность полученных окрасок Путем нахождения времени половинного крашения по кинетическим кривым сорбции активных красителей были рассчитаны коэффициенты их диффузии в целлюлозный субстрат Установлено, что по диффузионной активности БФК в ряду активных красителей других типов занимают промежуточное положение МХТ> БФК > ВС> ДХТ Показано, что ускорение диффузии (а, следовательно, и процесса крашения) в наибольшей степени достигается при повышении концентрации мочевины и температуры крашения С учетом разницы концентрации красителя в волокне и в растворе с использованием уравнения

-А ц°- КТ {1п Св + г. Ьп [№]+в-(24 1).1п V- 1пСр- '£. 1п [Ыа]+Р }

осуществлен расил величин термодинамического сродства активных красителей к целлюлозному волокну (табл 2)

Таблица 2. - Величины коэффициентов диффузии и сродства активных

красителей к целлюлозному волокну

Марка активного Гип Коэффициент диф- — А//0, Кдж/моль

красителя красшеля фузии,Б 109 см1/с

Ярко-красшш 5СХ ДХТ 2 62 7 89

Ярко-красный 6С МХТ 4 67 6 11

Бордо 4 СТ ВС 2 89 3 24

Ярко-голубой КХ ДХТ 2 80 6 59

Ярко-1 олубой К МХТ 4 80 4 50

БФ-красный 6С мхт+вс 3 50 7 03

мут+рс 3 36 8 О*1

Анализ полученных результатов выявил высокие значения выбираемостн н сродства БФК (при их средней диффузионной активности), которые сравнимы с аналогичными показателями для дихлортриазиновых красшелей

Данный вывод позволяет предположить наличие высокой реакционной способности у бифункциональных активных красшелей На основании определения констант скорости взаимодействия активных красителей с целлюлозным волокном получен следующий ряд, характеризующий их реакционную способность

БФК > ДХТ > МХТ > ВС Отмечено, что при одновременном присутствии в хромофорной системе БФК монохлортриазиновои и винилсульфоновои групп их реакционная способность выше, чем у монофункциональных красителей, что связано со спецификой этскггропных взаимодействий в молекуле БФК Специально проведенными экспериментами выявлена корреляция между реакционной способностью и степенью ковалентной фиксации активных красителей на целлюлозном волокне, которая для БФ-красного 6С и БФ-синего превышает 90 % при крашении хлопчатобумажной ткани по плюсовочно-запарному и плюсовочно-термофиксационному способам (табл 3 ) Определен характер влияния вчажно-тепловых обработок на степень фиксации активных красителей Показано, что полученные результаты для запарного и термического способов сопоставимы между собой Огмечепо, что высокая реакционная способность БФК позволяет ускорить процесс крашения

Склонность активных красителей к гидролизу является их основным недостатком, вызывающим непроизводительную потерю красящего вещества В резулыате изучения кинетики гидролиза исслсдусмых активных красителей установлено, что БФК реагируют с водой в гораздо меньшей степени по сравнению с монофункциональными красителями (рис 1)

Таблица 3 ~ Значении констак» скорости цзанмодснствия и степени ковалснтной фиксации активных красителей на хлопчатобумажной тканн

Марка активного красителя Тип красителя Способ крашения

Плосовочно -термофиксационный Плосовочно -запарной

СФ,% к,1е1Лтт\ СФ,%

Ярко-красный 5С X ДХГ 0 354 72 3 0 408 68 3

Ярко-красный 6С МХТ 0 249 68 6 0 153 63 7

Бордо 4 СТ ВС 0 243 75 4 0 263 65 0

Ярко-голубой КХ ДХТ 0 381 81 1 0 402 71 0

Ярко-голубой К МХТ 0 297 74 3 0 131 68 0

БФ-красный 6С МХТ-1 ВС 0 451 I 90 3 0 474 93 3

БФ-синий МХТ+ВС 0 461 92 4 0 490 94 6

Кг 10' [мин"']

83

107

3 • < < ->

«

р

/ 4 • к ' _1_ Г4-

I ^ 4 (уг * 1 ф 6 *

13 1 рН

1- ярко-красный 5 СХ,

2 - ярко-красный 6С,

3 - бордо 4 СТ,

4 - ярко-голубой КХ,

5 - ярко-1 олубой К,

6 - БФ-Окрасный 6С,

7 - ЬФ-синий

Рис 1 гидролиз моно-и бифункциональных активных красителей в щелочной среде

Показано, что БФК более устойчивы к щелочному 1 идролнзу (в интервале рН - 6 8-13 1) и в условиях повышенных температур (70-80° С), вследствие преимущественного взаимодействия активных групп с гидроксильными груп пами целлюлозного волокна

Таким образом, на основании проведенных исследований доказана целесообразность использования БФК в процессах крашения хлопчатобумажных тканей

В третьей главе осуществлен выбор и проведена оптимизация технологии крашения БФК Сделан сравнительный анализ показателей интенсивности, насыщенности (Д С), ровноты (А Е) и прочности окрасок, полученных при крашении хлопчатобумажной ткани исследуемыми активными красителями по различным технологическим способам периодическому, плюсовочно-запарному, плюсовочно-терчофчксацчонночу ч тюсовоччо-на1^'1'гиг*х"7 Установлено, что окраски, полученные при использовании БФК характеризуются максимальной интенсивностью, насыщенностью, ровнотой (минимальное цветовое различие) и устойчивостью окрасок на уровне, преимущественно, 5 баллов (табл 4)

Таблица 4 - Колористические показатели окрасок хлопчатобумажной ткани активными краен I елями

Ярко красный 5сх Ярко красный 6с Вордо- 4ст Бф красный 6с бф -синый

АС аь ас Де ас А е ас Ае ас ае

п 2 14 3 18 1 82 2 76 1 75 2 91 2 34 3 32 3 04 3 40

П-3 2 57 3 81 2 41 3 16 2 11 3 15 2 63 3 91 3 29 4 10

П-Т 2 40 4 23 2 38 4 02 2 02 3 97 2 82 4 38 3 15 4 40

п-п 2 16 3 72 1 92 3 02 1 83 3 21 2 35 3 74 2 91 4 08

Примечание способы крашения- П — периодический, П-3 - плюсовочно-запарпои, П-1 - плюсовочно-термофиксационныи, П-Н - плюсовочно-накатной

Вследствие высокой реакционной способности БФК при их применении целесообразно использование выравнивателей окрасок Обобщенный анализ полученных данных позволил выявить наиботее эффективные технологии крашения БФК, которые можно расположить в следующий убывающий ряд

П-3 > П > П-Т > П-Н В ходе специально: о эксперимента установлена низкая степень десорбции БФК в процессе промывки окрашенной ткани ( 3-6 %), что обуславливает малое поступление красителя в сточные воды красильно-отделочных производств текстильных предприятий

Четвертая глава содержит результаты исследований по разработке рациональной технологии печатания хлопчатобумажных тканей с использованием БФК Вследствие возможности взаимодействия активных краситетей с гидроксилсодержащими полимерами, осуществлен обоснованный выбор зз^ститечей дття печзтзния БФК ^ачьгипзты, эфиры цепшоюзы и mhvm i i t вспененные загустки) В результате оценки реологических свойств выбранных загустителей и печатных красок на их основе (в диапазоне скоростей сдвига ] 51312 с') определены их рабочие концентрации Установлено, что лучшие показатели эффективной вязкости, структурированности, тиксотропного восстановления и кинетическои устойчивости структуры имеют составы на основе альгината натрия (6 % ) и манутекса RS (3 5 %) (табл 5 ) Таблица. 5- Реолот ические своисюа загусток и красок для печати активными красителями

Печатная краска на основе Реологические свойства

?/, 5, Па с 7,3,2, Па с пс ar v ук.%

Альгинат натричя (б %) 38 6 1 74 216 83 4 55 6

КМЦ (10%) 37 4 0 59 21 4 77 6 43 3

СольветозС-5 (8%) 33 5 0 58 183 79 2 38 7

Манутекс RS (3 5%) 41 2 0 84 33 5 88 5 63 8

Пенная 39 8 1 24 48 2 91 л 81 4

При проведении эксперимента выявлено аномальное реологическое поведение вспененных композиций (кратность пены 2-3), которое проявляется в эффектах дилантасии и реопексии, вследствие высокой упругости пузырьков газовой фазы

Установлено, что у рекомендуемых печатных составов при их хзранении в течение 3 суток реологические показатели изменяются незначительно (в сторону уменьшения) Доказано закономерное снижение степени ковален гной фиксации активных красителей при хранении красок, отмечено, что для БФК временной гидролиз протекает менее интенсивно по сравнению с монофункциональными красителями

гидролиз протекает менее интенсивно по сравнению с монофункциональными красителями

При оценке качества узорчатой расцветки хлопчатобумажной ткани красок по шоляет в процессе плоской фотофильмпсчати сформировать рисунки с четким контуром, необходимой степенью пропечатки материала, интенсивными и ровными окрасками (табл 6 )

Таблица 6. — Качественные показатели печати хлопчатобумажной Ткани активными красителями

Марка Вид загустителя

красителя Ллытшат натрия (6%) Манутекс КБ (3 5%)

Д/ 1(Г3М Степень пропечатки, % 1(Г3М Степень пропечатки, %

.Ярко- красный 5СХ ЛИЛ и ¿-IV/ ¿п с А 1 1С и 1 / „1 Л С Л

Ярко- 0215 67 4 0 170 53 6

красный 6С

Бордо 4СТ 0 220 59 1 0 180 54 8

БФ-красиыи 6С 0 210 63 8 0 175 48 7

БФ-синый 0 205 69 4 0 185 57 3

Практически важно отмстшь. что ввиду практически полной фиксации БФК на ткани при ее интенсивной промывке не наблюдается десорбции красителя и замыва белою фона

Предложенные способы печатания БФК позволяют повысить уровень художественно-колористического оформления текстильных материалов и изделий

В пятой главе диссертации дана оценка технико-экономической эффективности и степени экологической безопасности разработанных технологий крашения и печатания БФК Приведены оптимизированные технологические регламенты для крашения и печатания хлопчатобумажных тканей, выделены технолоптческие, экономические и экологические преимущества применения БФК С учетом минимального поступления красителей в стоки красилыю-отделочного производства даны рекомендации по локальной очистке промывных и сточных вод методом фотохимической деструкции красителей (преимущественно азостроения) с последующей микробиологической доочисткои продуктов их разрушения

В шестой главе дана харак1еристика объектов и методов экспериментальных исследований, а также погрешности проведенных измерений

В приложении содержатся акты производственных испытаний разработанных технологий колорироваиия текстильных материалов с использованием БФК

3. ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1 На основании анализа научно-технической информации установлена перспективность использования БФК в процессах крашения и печагания текстильных материалов из целлюлозных волокон Выявлены проблемы их применения, сформулированы задачи, решение которых требует проведения комплексных исследований, направленных на повышение эффективности указанных технологий

2 Установлено, что высокая растворимость БФК, обусловленная повышенным содержанием сл"хьфогруш1, не п^ивод!^ к снижению устойчивости окрасок, вследствие высокой степени ковалентной фиксации красителя на волокне

3 Показано, чю диффузионная активность БФК занимает промежуточное положение между хлортриазиновыми и вшшлсульфоновыми активными красителями Определены высокие показатели термодинамического сродства и выбираемости БФК по отношению к целлюлозному волокну, сопоставимые с показателями для дихлортриазиновых красителей

4 На основе электронных представлении дано объяснение высокой реакционной способности БФК Выявлена корреляция между этой способностью и степенью ковалентной фиксации красителя, которая для БФ-красного 6С и БФ-синего на целлюлозном волокне превышает 90 % при крашении по периодической и непрерывной технологиям

5 Определен характер влияния температуры и продолжительности влажпо-I силовых обработок на степень фиксации БФК Установлено, что результаты крашения для запарного и термического способов фиксации красителя сопоставимы между собой Доказана возможность ускорения процесса крашения при использовании БФК

6 Исследование кинетики гидролиза активных красителей показало, что что БФК гидролизуются в меньшей степени и более устойчивы к щелочному гидролизу (в интервале рН от 6 8 до 13 1) и действию повышенных температур

7 Дана оценка качества крашения хлопчатобумажных тканей но различным технологическим способам Установлено, что показатели насыщенности, ровноты и устойчивости окрасок при применении БФК выше по сравнению с монофункциональными красителями.

8 На основании изучения реологических свойств осуществлен обоснованный выбор загустителй для печатания БФК Показано, что лучшие показатели эффективной вязкости, степени гиксотропного вос-

становления и кинетической устойчивости структуры имеют печатные составы на основе альгината натрия (6%) и манутекса RS (3 5%) Отмечено аномальное реологическое поведение вспененных красок которое проявляется в эффектах дилашасии и реопексии, вследствие высокой упругости пузырьков газовой фазы

9 Установлено закономерное снижение степени ковалеитной фиксации активных красителей в процессе хранения печатных красок Отмечено, что для БФК временной гидролиз протекает менее интенсивно по сравнению с разными типами монофункциональных красителей

10 Проведена оценка качества узорчатой расцветки хлопчатобумажной ткани активными красителями по способу фотофильмпечати Установлено, что применение рекомендуемых составов с БФК позволяет сформировать рисунки с четким контуром, необходимой степенью пропечатки ткани, яркими, роршлчи и прочными окрасками Отмечено, что ц угттпзи«\ интенсивной промывки не наблюдается десорбции БФК и замыва фона напечаташюи ткани, вследствие низкого содержания гидролизованнои формы красителя

11 Разработана технология печатания хлопчатобумажных тканей БФК, обеспечивающая высокое качество художественно-колористического оформления и минимальное поступление красителя в промывные и сточные воды

12 Выделены технико-экономические преимущества технологии колорирования БФК Рекомендовано применение при их реализации локальной очистки промывных и сточных вод методом фотохимической деструкции красигслей с последующей микробиологической доочисткой продуктов их разрушения

По теме диссертационного исследования опубликованы следующие работы:

1. Хассан С, Киселев AMO возможности повышения степени ковалентнои фиксации активных красителей при крашении тканей из целлюлозных вочокон // Материалы Юбилейной научно-меюдическои конф, посвященной 170-ти летию кафедры ХТ и Д Г - СПБ, СПГУТД -2004 С 10,11

2. Киселев А М, Хассан С Крашение хлопчатобумажных тканей бифункциональными активными красителями // Тезисы доклада научно-техн конф молодых ученых СПГУТД, посвященной 60-ги летию Победы - СПБ, СПГУТД-2005 - С 212

3. Хассан С, Киселев А М, Ковалева Т В Особенности применения бифункциональных активных красигслей // Сборник научн трудов конф

!

«Конъюктура рынка текстиля и пути создания конкурентоспособной продукции»-М МГТУим А Н Косыгина - 2005 - С 118-122

4. Киселев А М Хассан С Колорирование тканей бифункциональными активными красителями // Сборник трудов Всероссийской конф студентов и аспирантов СПГУТД («Дни науки») - СПБ, СПГУТД -2006 -С 87

5. Хассан С, Киселев А М О степени полезного использования активных красителей // Сборник трудов конф «Актуальные проблемы защиты окружающей среды» - Чувашский ГУ, Чебоксары - 2006 -С 132-136

6 Киселев А М, Хассаи С Оценка эффективности применения БФК при крашении и печатании тканей // Сборник трудов аспирантов СПГУТД - СПБ, 2007

Статьи в журналах ВАК РФ:

7. Хассан С, Киселев А М Применение бифункциональных активных крягч^тслей при кочорировании хлопчатобумажных тканей // Мзвестия вузов технолошя текст пром-сти - 2007 -Ы 1-С С 68-70

Подписано в печать 27 06 2007 г Печать трафаретная Уел печ л 1 0 Формаг 60x84 1/16

Тираж 100 экз Заказ Огпечатано в типографии СПГУТД 191028, Санкт-Петербург ,ул Моховая, д 26

существующих проблем колорирования поставлены задачи экспериментальных исследований.

В экспериментальной части работы (главы 2-4) осуществлено теоретическое обоснование и разработаны технологии крашения и печати хлопчатобумажных тканей бифункциональными активными красителями.

Во второй главе представлены результаты сравнительного изучения растворимости, степени агрегации, диффузионно-сорбционных характеристик, реакционной способности и скорости гидролиза моно- и бифункциональных активных красителей с различными хромофорными системами и функциональными группами.

В третьей главе проведен выбор и оптимизация наиболее эффективных технологий крашения хлопчатобумажных тканей бифункциональными активными красителями.

В четвертой главе содержатся результаты, на базе которых разработана рациональная технология печатания целлюлозныхтканей бифункциональными активными красителями.

Пятая

глава диссертации посвящена оценке технико-экономической эффективности и экологической безопасности разработанных технологий колорирования текстильных материалов.

В шестой главе (методическая часть) дана характеристика объектов и методов экспериментальных исследований.

ЛИТЕРАТУРНО-АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.12

ГЛАВА 1. КОЛОРИРОВАНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗОСОДЕРЖАЩИХ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ АКТИВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ.12

1.1 Целлюлоза (на примере хлопка) как объект колорирования.12

1.2 Характеристика активных красителей как средства получения окрасок на текстильных материалах из целлюлозных волокон.23

1.2.1 Общие сведения.23

1.2.2 Взаимодействие активного красителя с целлюлозным волокном.25

1.2.3 Гидролиз активных красителей.34

1.3 Характеристика технологических способов крашения и печатания целлюлозных материалов активными красителями.37

1.3.1 Характеристика процесса печатания активными красителями.47

1.4 Свойства и особенности применения бн- и полифункциональных активных красителей.51

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.72

ГЛАВА 2. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ И СОЗДАНИЕ ТЕХНОЛОГИЙ КРАШЕНИЯ И ПЕЧАТАНИЯ Х/Б ТКАНЕЙ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ АКТИВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ.72

2.1 Сравнительная оценка растворимости активных красителей и их состояния в водных растворах.п

2.2 Сравнение диффузионно-сорбционных характеристик моно- и бифункциональных активных красителей.88

2.3 Сравнение реакционной способности, степени фиксации и гидролиза исследуемых активных красителей.96

ГЛАВА 3. ВЫБОР И ОПТИМИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИИ КРАШЕНИЯ ХЛОПЧАТОБУМАЖНЫХ ТКАНЕЙ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ АКТИВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ.121

ГЛАВА 4 РАЗРАБОТКА РАЦИОНАЛЬНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ПЕЧАТАНИЯ

ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ АКТИВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ.137

4.1 Исследование реологических свойств загусток и печатных красок.139

4.2 Устойчивость печатных красок при хранении.144

4.3 Оценка качества печати хлопчатобумажных тканей.146

ГЛАВА 5 ОЦЕНКА ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ И ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ БЕЗОПАСНОСТИ РАЗРАБОТАННЫХ ТЕХНОЛОГИЙ КОЛОРИРОВАНИЯ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ АКТИВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ.153

5.1 Технологические регламенты крашения и печатания хлопчатобумажных тканей бифункциональными активными красителями.153

5.1.1 Крашение.153

5.1.2 Печатание.156

5.2 Технико-экономические преимущества применения бифункциональных активных красителей.157

5.3 Рекомендации по локальной очистке сточных вод при колорировании текстильных материалов.158

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.161

ГЛАВА 6 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.164

6.1 Характеристика используемых объектов.164

6.1.1 Текстильный материал.164

6.1.2 Активные красители.164

6.1.3 Щелочные агенты.166

6.1.4 Загустители.166

6.1.5 Стабилизаторы вспененных печатных красок.167

6.1.6 Текстильно-вспомогательные вещества (ТВВ).167

6.2 Методы экспериментальных исследований.168

6.2.1 Определение растворимости активных красителей в воде.168

6.2.2 Определение степени агрегации активных красителей.169

6.2.3 Определение коэффициента диффузии активных красителей в целлюлозный субстрат.169

6.2.4 Определение сродства активных красителей к целлюлозному волокну. по

6.2.5 Определение реакционной способности активного красителя.i7i

6.2.6. Определение степени ковалентной фиксации активных красителей.172

6.2.7 Определение константы скорости гидролиза активных красителей.173

6.2.8 Определение остаточного содержания езафиксированногокрасителя на волокне.173

6.2.9 Режимы крашения хлопчатобумажных тканей активными красителями. 174

6.2.10 Определение интенсивности окрасок.175

6.2.11 Определение показателей цветового различия и насыщенности цвета. 175

6.2.12 Определение устойчивости окрасок.175

6.2.13 Печатание образцов хлопчатобумажной ткани.176

6.2.14 Приготовление загусток и печатных красок.176

6.2.15 Оценка реологических характеристик загусток и печатных красок.177

6.2.16 Определение резкости контура печатного рисунка.178

6.2.17 Определение степени пропечатки ткани.178

6.2.18 Определение степени закрашивания белого фона при промывке напечатанной ткани.179

6.2. 19 Оценка биоразлагаемости водных растворов красителей.179

6.2. 20 Оценка погрешности результатов измерений.179

СПИСОК ЛИТЕРАТУРНЫХ ИСТОЧНИКОВ.180

ПРИЛОЖЕНИЯ.191

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы диссертационного исследования

Активные красители, наряду с дисперсными и пигментными, занимают ведущие позиции в процесасах колорирования текстильных волокнистых материалов. По последним данным доля их использования среди остальных классов красящих веществ возросла до 30-35 %. Такое повышенное внимание к активным красителям обусловлено возможностью получения, прежде всего, на целлюлозосодержащих текстильных материалах широкой гаммы интенсивных, ровных и прочных окрасок, соответствующих современным требованиям к качеству и безопасности текстильной продукции.

Высокие колористические и прочностные характеристики окрасок активными красителями обусловлены образованием прочных химических (ковалентных) связей с функциональными группами волокнообразующего полимера. В то же время применение активных красителей связано с проблемой их гидролиза (ниактивации) в водной среде, который имеет место в красильных растворах, а также при хранении печатных красок и окрашенных текстильных материалов. Следствием гидролиза является снижение степени полезного использования красителя, уменьшение интенсивности и прочности окрасок, повышение степени загрязнения сточных вод красильно-отделочных предприятий. Применение традиционных активных красителей сопряжено с их не универсальностью по отношению к текстильным волокнам, вследствие способности к ковалентной фиксации только на субстратах с нуклеофильными группами (целлюлозные, белковые, полиамидные). Достаточную технологическую сложность представляет удаление (отмывка) 20-30% незафиксированного красителя.

Во многом решение указанных проблем при колорировании текстильных материалов активными красителями может быть эффективным при переходе к новым типам красящих веществ данного класса, содержащих в хромофорной системе две и более функциональные группы, способные к образованию ковалентных связей с волокном (би- и полифункциональные активные красители). Применение этих красителей обеспечивает почти 100%-ную (92-96%) фиксацию на субстрате при сведении к минимуму их гидролиза, повышение эффективности промывки и снижение загрязнения окружающей среды.

В связи с изложенным задача комплексного теоретического и экспериментального исследования свойств бифункциональных активных красителей, особенностей их технологического использования, оптимизации рецептур и режимов крашения и печати и качества окрашенных целлюлозосодержащих текстильных материалов является актуальной и важной для развития современных технологий колорирования текстиля.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с главным научным направлением кафедры химической технологии и дизайна текстиля по созданию интенсифицированных и экологически адаптированных технологий отделки текстильных материалов. Отдельные разделы работы выполнены по госбюджетной тематике в рамках программы «Развитие научного потенциала высшей школы» (Лентек 12.06-07). Ряд экспериментальных исследований и испытаний разработанной технологии осуществлены в учебно-научно-инновационном комплексе «Текстиль: цвет и дизайн» при кафедре химической технологии и дизайна текстиля СПГУТД с использованием современного красильного и печатного оборудования.

Результаты диссертационной работы представляют интерес для текстильных предприятий Сирийской Арабской Республики при выпуске окрашенных и набивных хлопчатобумажных и смесовых тканей.

Цель работы состоит в комплексном исследовании свойств бифункциональных активных красителей и создании на этой основе оптимизированных технологий крашения и печати целлюлозосодержащих текстильных материалов с повышением степени полезного использования красителей и снижением загрязнения промышленных стоков текстильных предприятий.

Для решения поставленной задачи работа проводилась в следующих основных направлениях:

1. Анализ свойств и способов применения существующих типов активных красителей;

2. Ознакомление с информацией об особенностях би- и полифункциональных активных красителей;

3. Сравнительное изучение коллоидно-химических, термодинамических и спектральных характеристик бифункциональных активных красителей;

4. Исследование гидролиза бифункциональных красителей и поиск путей его снижения в условиях крашения волокнистых материалов;

5. Оценка влияния технологических параметров процесса колорирования на степень ковалентной фиксации бифункциональных красителей целлюлозным волокном;

6. Обоснование и выбор наиболее эффективной технологии крашения и печатания хлопчатобумажных тканей бифункциональными активными красителями;

7. Технико-экономическое обоснование разработанных процессов и оценка экологической безопасности созданных технологий и текстильной продукции.

Научная новизна результатов работы заключается:

1. В получении данных о растворимости, сорбционной и диффузионной способности молекул бифункциональных активных красителей в сравнении с известными монофункциональными аналогами;

2. В оценке специфики гмдролиза бифункциональных активных красителей и нахождения путей его минимизации;

3. В выявлении закономерностей ковалентной фиксации бифункциональных активных красителей от основных технологических параметров процесса колорирования целлюлозосодержащих текстильных материалов и создания на этой основе оптимизированных технологий крашения и печати;

4. В установлении особенностей состояния бифункциональных активных красителей в водных растворах и целлюлозном субстрате и определения условий получения окрасок с высокими колористическими и прочностными показателями.

Практическая значимость результатов диссертационной работы состоит:

1. В разработке оптимизированной технологии колорирования целллюлозосодержащих текстильных материалов бифункциональными активными красителями, реализация которой позволяет:

2. Повысить степень полезного использования красителя за счет увеличения ковалентной фиксации на текстильном материале и снижения гидролиза в красящих растворах и составах;

3. Расширить цветовую гамму окрасок заданного цвета с высокими колористическими и прочностными показателями;

4. В снижении содержания красителей в промывных водах, что обуславливает улучшение экологической ситуации, благодаря уменьшению их поступления в промышленные стоки красильно-отделочных предприятий;

5. В возможности широкого использования бифункциональных активных красителей в процессах крашения, нанесения рисунка и свободной росписи тканей с обеспечением высокого качества их художественно-колористического оформления.

Результаты диссертационной работы рекомендованы к практическому использованию на текстильных предприятиях и фирмах, имеют применении при выпуске изделий на ООО «Юнти» (Санкт-Петербург) и производственном участке УНИК «Текстиль: цвет и дизайн» при кафедре химической технологии и дизайна текстиля СПГУТД.

Результаты работы используются в учебном процессе кафедры XT и ДТ при подготовке специалистов по спец. 240202 «Химическая технология и оборудование отделочного производства», 240203 «Химическая технология реставрации и облагораживания текстильных материалов, кожи и меха» и 052407 «Дизайн текстиля».

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались, обсуждены и получили положительную оценку на Юбилейной научно-методической конференции, посвященной 170-ти летию кафедры химической технологии и дизайна текстиля (СПБ, СПГУТД, октябрь 2004 г.), научной конференции молодых ученых СПГУТД, посвященной 60-ти летию Победы (СПБ, СПГУТД, апрель 2005 г.), научно-технической конференции «Конъюктура рынка текстиля и пути создания конкурентоспособной продукции» (Москва, МГТУ им. А.Н.Косыгина, ноябрь 2005 г.), научно-практической конференции «Актуальные проблемы защиты окружающей среды» (Чебоксары, Чувашский государственный университет, 2006), Всероссийской научно-технической конференции аспирантов и студентов «Дни науки» (СПБ, СПГУТД, 2006-07 г.г.)

Публикации. По результатам диссертационного исследования опубликовано 7 печатных работ

Структура и объем диссертационной. Диссертационная работа состоит из введения, 6 глав (литературно-аналитической (1), экспериментальной (2-4), технико-экономической и экологической (5), методической (6), общих выводов, выводов, списка использованных источников (168 наименований) и 2 приложений,. Работа изложена на 130 с. машинописного текста, 27 рисунков и 46 таблиц. Общий объем диссертации составляет 190 страниц

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. На основании анализа научно-технической информации установлена перспективность использования бифункциональных активных красителей (БФК) в процессах крашения и печатания текстильных материалов из целлюлозных волокон. Определены проблемы их применения, сформулированы задачи, требующие проведения комплексных исследований с целью оптимизации указанных технологий.

2. Установлено, что высокая растворимость БФК, обусловленная повышенным содержанием сульфогрупп в хромофорной системе не приводит к снижению устойчивости окрасок к мокрым обработкам, вследствие высокой степени ковалентной фиксации красителя на целлюлозном субстрате. Экспериментально доказано, что степень ассоциации молекул БФК увеличивается с ростом температуры и концентрации гидротропного вещества (мочевины). Показаны пути регулирования состояния БФК в растворе с помощью основных технологичебских параметров.

3. Путем расчета коэффициентов диффузии установлено, что диффузионная вктивность БФК занимает промежуточное положение между хлортриазиновыми и винилсульфоновыми активными красителями. Выявлены высокие значения термодинамического сродства и выбираемости БФК по отношению к целлюлозному волокну сопоставимые с аналогичными показателями для дихлортриазиновых красителей.

4. На основе электронных представлений дано объяснение экспериментально установленной высокой реакционной способности БФК. Найдена корреляция между реакционной способностью и степенью ковалентной фиксации красителей на целлюлозном субстрате, которая для БФ-красного 6С и БФ-синего превышает 90 % при крашении по периодической и непрерывной (плюсовочно-запарной) технологиям

5. Определен характер влияния температуры и продолжительности влажно-тепловой обработки на степень фиксации БФК. Отмечено, что результаты крашения для запарного и термического способов фиксации сопоставимы между собой. Доказана возможность ускорения процесса крашения при применении БФК.

6. В результате изучения кинетики гидролиза активных красителей установлено, что БФК гидролизуются в меньшей степени, отмечена их высокая устойчивость к щелочному гидролизу в диапазоне рН=6.8-13.1 и действию повышенных температур (75-85 °С), вследствие высокой реакционноспособности активных групп, взаимодействующих с гидроксильными группами целлюлозы

7. При использовании различных способов крашения осуществлена оценка качества колорирования хлопчатобумажной ткани. Показано, что по показателям насыщенности, ровноты и устойчивости окрасок БФК имеют преимущество перед другими типами активных красителей. Подтверждена целесообразность использования периодического и плюсовочно-запарного способов крашения, а также применения выравнивателей при крашении БФК.

8. Изучен процесс печатания хлопчатобумажной ткани БФК красителями. Исследованы реологические свойства загустителей, определены их оптимальные концентрации. Установлено, что лучшие показатели динамической вязкости, тиксотропности, и кинетической устойчивости структуры имеют составы на основе альгината натрия (6%) и манутекса PC (3.5%). Отмечено аномальное реологическое поведение вспененных композиций, которое проявляется в эффектах реопексии и дилатантности, вследствие высокой упругости пузырьков газовой фазы.

9. Показано закономерное снижение степени ковалентной фиксации активных красителей при хранении печатных красок, отмечено, что для БФК временной гидролиз протекает менее интенсивно по сравнению с хлортриазиновыми и винилсульфоновыми красителями.

10. Осуществлена оценка качества печати хлопчатобумажной ткани активными красителями по способу плоской фотофильмпечати. Показано, что применение рекомендуемых составов с БФК позволяет формировать рисунки с четким контуром, необходимой степенью пропечатки, интенсивными, равномерными и прочными окрасками. Отмечено, что в процессе промывки не наблюдается заметной десорбции БФК и замыва фона напечатанной ткани, вследствие низкого содержания гидролизованной формы красителя.

11. Предложена оптимизированная технология печатания хлопчатобумажных тканей БФК, обеспечивающая высокий уровень художественно-колористического оформления текстиля и минимальное поступление красителя в сточные воды красильно-отделочного предприятия.

12. Дана оценка технико-экономических преимуществ технологий крашения и печатания хлопчатобумажных тканей БФК при реализации разработанных технологий колорирования. Рекомендовано применение в данном случае локальной очистки промывных и сточных вод методом фотохимической деструкции красителей с последующей микробиологической очисткой продуктов их разрушения.

ГЛАВА 6 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

6.1 Характеристика используемых объектов

6.1.1 Текстильный материал

В качестве текстильного материала, который подвергался окрашиванию и печати использовалась подготовленная хлопчатобумажная ткань, характеристика которой дана в табл. 6.1

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО ЛИТЕРАТУРНО-АНАЛИТИЧЕСКОМУ ОБЗОРУ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

На основании всестороннего анализа научно-технической информации о свойствах и применении активных красителей установлено:

- активные красители являются относительно «молодым» (50 лет) и перспективным классом красящих веществ, обеспечивающих получение широкой гаммы окрасок на текстильных материалах из различных (чаще природных) волокон;

- отмечена целесообразность использования хлопчатобумажных и вискозных материалов как объектов крашения и печатания активными красителями;

Установлено, что традиционные (монофункциональные) активные красители широко используются в процессах колорирования текстиля, их свойства достаточно хорошо изучены и существует широкий спектр технологических способов крашения и печатания текстильных материалов, в том числе из целлюлозных волокон (периодические, полунепрерывные и непрерывные, одно- и двухстадийные, холодные и термозольные и др.) Несмотря на то, что к настоящему времени в достаточной степени исследованы еорбционно-дифузионные, кинетические, технологические и колористические свойства активных красителей, указанные способы колорирования ими не лишены ряда недостатков. К основным из них следует отнести; относительно невысокую степень фиксации на волокне (60-80%) и значительный гидролиз в водной ванне, что приводит к непроизводительным потерям красителя и его накоплению в сточных водах. Существующие технологии крашения требуют высокого расхода электролитов, щелочных агентов, мочевины, тепло- и электроэнергии с учетом трудностей отмывания гидролизозанного красителя. Как правило, процессы колорирования монофункциональными активными красителями достаточно продолжительны, имеют высокую ресурсоемкость, не безопасны с экологической точки зрения.

Анализ источников информации показал, что большинство из куказанных проблем можно решить при переходе от традиционных активных красителей к красителям с двумя реакционными группами (бифунгкциональным). С этой точки зрения в настоящей работе ставится задача всестороннего сравнительного исследования свойств бифункциональных активных красителей и оптимизации наиболее приемлемых технологических процессов крашения и печати при их применении. При этом планируется проведение эксперимента в следующих направлениях:

- получение данных о коллоидно-химических (растворимость, степень агрегации) и еорбционно-диффузионных свойствах различных типов активных красителей;

- поиск путей снижения гидролиза бифункциональных красителей и повышения степени их ковалентной фиксации на целлюлозном субстрате;

- оценка влияния основных технологических параметров на накрашиваемоеть целлюлозных волокон бифункциональными активными красителями с оценкой устойчивости полученных окрасок. Обоснование и выбор наиболее эффективной технологии крашения.

- оценка возможности и Перспективности применения бифункциональных красителей в процессе печатания хлопчатобумажных тканей, выбор загустителя печатных красок и оптимизация условий фиксации красителя;

- оценка колористических и прочностных показателей окрасок, а также свойств окрашенных и напечатанных тканей;

- рекомендация технологий крашения и печати бифункциональными активными красителями, оценка их технико-зкокомической эффективности и экологической безопасности

Результаты диссертационной работы направлены на совершенствование процессов колорирования текстильных материалов активными красителями и будут полезны как для развития научных представлений о химии и технологии данного класса красящих веществ, так и для повышения эффективности их практического применения,

Разработанные в диссертации процессы будут рекомендованы для использования текстильными фирмами и предприятиями России и Сирийской Арабской Республики, где хорошо развита хлопчатобумажная отрасль текстильной промышленности.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ И СОЗДАНИЕ ТЕХНОЛОГИЙ КРАШЕНИЯ И ПЕЧАТАНИЯ Х/Б ТКАНЕЙ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ АКТИВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ

Известно, что активные красители, вследствие образования химических (ковалентных) связей с функциональными- группами текстильных волокон, обеспечивают получение на различных материалах окрасок с высокой устойчивостью к физико-химическим воздействиям (свет, трение, стирка, пот, химчистка и др.). / 81,82. / . Однако, в результате взаимодействия активных красителей не только с волокном, во и с водой, которая, всегда находится в красильной ванне или печатной краске, происходит побочная реакция их гидролиза с переходом в инактивированную форму / 83 /. При этом до 30-35% традиционных активных красителей не закрепляются на субстрате ковалентными связями. В результате этого в процессе промывки окрашенных или напечатанных тканей незафиксированный краситель удаляется с материала и попадает в стоки участков крашения и, печати, а затем в общую систему водосброса текстильного предприятия / 84 /. Многие исследования и разработки в направлении снижения- гидролиза активных красителей путем изменения технологических параметров- (рН, температура, концентрация, вид щелочнога агента и др.) не привели в полной мере к желаемому результату.

Данная проблема получила эффективное решение с появлением в последней четверти 20 века нового типа би- и полифункциональных активных красителей. По определению бифункциональный активный краситель содержит в хромофорной системе две функциональных группы, способных к реакции с волокном. В 1980-81 гг. данный тип красителе» был разработан и предложен к использованию- японской фирмой Сумимото» и это было важнейшим событием за последнее время в области- синтеза и применения красителей в текстильной промышленности / 85 /. По мере приближения к бифункциональным красителям, появились патенты, в которых описывались хромофорные системы с 3 и 4 реакционным» группами ми, но они не нашли сколько-нибудь широкого применения.

Концепция использование преимуществ активных красителей с двумя функциональными группами предлагалась фирмой «Ай-еи-Ай» (Англия), которая перешла к производству таких красителей, известных под маркой «Проционы НЕ». При этом был реализован ряд. новых подходов для обеспечения необходимых свойств бифункциональных красителей известными хромофорными системами / 86, 89/. Основная идея в этом направлении состояла в создании ряда красителей для высокотемпературного колорирования текстильных материалов, с улучшенными сорбционными и фиксационными характеристикам по сравнению с красителями, имеющими одну реакционную группу, например, монохлортриазиновыми. Эта идея базировалась на том положении, что высокая субстантивность и возможность высокотемпературного использования при наличии в красителе двух активных групп, а также их высокая выбираемость обуславливают повышение степени ковалентной фиксации на волокне. Однако первые созданные красители такого типа отличались трудностью удаления их незафиксированной части в процессе промывки окрашенных или напечатанных материалов.

Структура активных красителей тина «Проционы Не» отвечала следующим формулам

N^N О

MCT-RN-A-N=N-E-NR-NCT

2)

MCT-RN-A-N=N-E-N=N-A-NR-MCT

3)

MCT-RN-Chrom-NR-NCT (4)

Фирмой «Сумитомо» был выпущен ряд смешанных бифункциональных красителей под торговой маркой «Сульификс Супра». Эти красители содержат одновременно монохлортриазиновую (низкой активности) и винилсульфоновую (средней активности) группы и отвечают общей формуле

CI

N^N r<^-S02CH2CH20S03Na.

Na30S ОН NH-l^^NH-iyJ

Указанные красители способны практически полносты» выбираться волокном в присутствии неорганических селей, обеспечивая высокую степень ковалентной фиксации (более 90 %) и могут быть- использованы при крашении по плюсовочно-накатному способу / 90 /. Красители типа «Сумификс супра» обладают рядом преимуществ по сравнению с моно-и бифункциональными активными красителям» других компаний. Наличие в структуре молекулы красителя двух активных групп различной реакционноспособности делает его менее чувствительным к температурному воздействию и он может использоваться в более широком температурном диапазоне (50-80 °С). Одновременно отмечается лучшая воспроизводимость оттенков полученных окрасок. Эти обстоятельства вместе с пониженной чувствительностью- к щелочам и положительно влияет на процесс крашения с переменной температурой, в частности, при окрашивании хлопчатобумажных тканей в жгуте. / 91 /. Важно отметить, что при относительно низкой температуре фиксация красителя протекает, главным образом, по винилсульфоновой группе, а при высокой - по монохлортриазиновой. Смешанные бифункциональные красители характеризуются повышенной устойчивостью к кислотному гидролизу, меньшим сродством к кислотам и щелочам и промежуточными прочностными показателями окрасок. Помимо указанной выше хромофорной системы (5) фирмой «Сумитомо» получены патенты на галоид триазиновые и триазинаммониевые активные группы в составе этих систем.

Разработки в области синтеза и применения гетеробифункциональных Активных красителей проведены также многими ведущими- фирмами («Митцубиси», «Байер», «Хехст», «Сандоз» и др.). За последнее десятиление фирма «Циба-Гейги» опубликовала ряд работ, посвященных получению и использованию таких красителей и, в частности, на основе цианурфторида. В 1988 г. этой фирмой были выпущены рсрасители «Цибакроны С» на базе монофлуотриазина и винилсудьфонила для плюсовочных способов крашения (гопосовочно-накатного, плюсовочно-запарного, ллюсовочно-термофиксационного).

Несмотря на повышенную стоимость рассмотренных активных красителей, общие затраты на процесс колорировани при их использовании могут быть компенсированы, благодаря повышению степени ковалентной фиксации красителей, облегчению- процесса промывки текстильных материалов и как следствие этого, меньшему загрязнению сточных вод красильно-отделочных предприятий / 92 /.

В связи с изложенным изучению возможности использования активных бифункциональных красителей на примере колорирования хлопчатобумажных тканей является актуальной задачей в развитии общего направления создания экотехнологий отделки текстильных материалов.

При выполнении экспериментальных исследований использовались очищенные активные красители, характеристика которых представлена в табл 2.1.

1. Бергер Э. История развития техники масляной живописи.-М.: 1961.-511с

2. Бернард В. Практика беления и крашения текстильных материалов.-М.: Легкая индустрия.- 1971.- 472 с.

3. Смирнова Н.А. Оценка и улучшение потребительских свойств льняных текстильных материалов // Дисс. докт. техн. наук.- СПБ, СПГУТД.-1998.- 345 с.

4. Перепелкин К.Е. Проблемы сырьевых ресурсов и пути развития химических волокон в XXI веке // Текстильная химия.- 2004.- № 2.-С.10-19

5. Гандурин Л.И. и др. Перспективы развития техники и технологии печатания тканей.- М.: Легкая индустрия .- 1984.- 124 с.

6. Никитин М.И. Художественное оформление тканей,- М.: Легкая индустрия.- 1971.- 262 с.

7. Козлов В.Н. Основы художественного оформления текстильных изделий.- М.: Легкая и пищевая пром-сть.- 1981.- 264 с.

8. Мельников Б.Н., Морыганов П.В. Применение красителей.-М.: Лнгкая индустрия.- 1971.- 278 с.

9. Андросов В.Ф., Петрова И.Н. Синтетические красители в легкой промети.- М.: Легпромбытиздат.- 1989.- 368 с.

10. Кричевский Г.Е. Физико-химические основы применения активных красителей.- М.: Легкая индустрия.- 1977.- 264 с.

11. Кричевский Г.Е. Химическая технология текстильных материалов: Учебник для вузов.- т. 2, М.: 2000,- 540 с.

12. Ничке Г. Красители и крашение текстильных волокон.- Ростехиздат.1962.- 492 с.

13. Мельников Б.Н. и др. Основы интенсификации крашения волокнистых материалов.- М.: Легкая индустрия.- 1981.- 276 с.

14. Кричевский Г.Е. Подготовка текстильных материалов (теоретич ские основы).-М.: РСХТК.- 1996.- 54 с.

15. Кричевский Г.Е. Химическое строение, физическая структура и свойства текстильных волокон.-М.: РЗИТЛП.- 1994.- 172 с.

16. Каторжное Н.Д., Воителев Ю.А. Распознавание химических и природных волокон.- М.: Легкая индустрия.- 1966.- 214 с.

17. Голосов В., Ратнер А. Крашение растительных и животных волокон ледяными красителями.- М-Л.: Гизлегпром.- 1937.- 114 с.

18. Ислентьев П.А. и др. Справочник по отделке хлопчатобумажных тканей.- М.: Госиздлегпром.- 1934.- 646 с.

19. Феликс В. Химическая технология текстильных материалов.-М.: Легкая индустрия,- 1965.- 487 с.

20. Виккерстафф Т. Физическая химия крашения,- М.: Гизлегпром.- 1956.573 с.

21. Биман Л.А. и др. Отбелка целлюлозы.-М-Л.: Гос писбумиздат.- 1957.327 с.

22. Андросов В.Ф. Технология отделки хлопчатобумажных тканей.- М.: Легкая и пищевая пром-сть.- 1983.- 424 с.

23. Голова О.П., Иванов В.И. О молекулярном весе целлюлозы // Вестник АН СССР.- 1949.-№ 14.- С. 105.

24. Каргин В.А., Лейпунская Д.И. // Журнал физической химии т.- XI11.-вып 6.- 1939.- С. 850

25. Михайлов Н.В., Каргин В.А., Елишек В.И. // В сборнике наун. трудов: Исследование в области ВМС, изд. АН СССР.- 1949.- С. 281.

26. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. // Журнал физической химии, т. ХУ, вып.1.-1941.- С. 9-18.

27. Свидерский Н.Е. // Журнал прикладной химии.-1961.- № 3.- С. 283-288

28. Калонтаров И .Я. Свойства и методы применения активных красителей,-Душанбе.- 1970.-204 с.

29. Роговин З.А. Химия целлюлозы.тМ.: Химия.- 1957.- 318 с.

30. Садов Ф.И. и др. Химическая технология волокнистых материалов.-М.: ГНТиЛП.- 1952.- 785 с.

31. Луцык Р.В., Малкин Э.С. Абаржи И.И. Тепломассообмен при обработке текстильных материалов.- Киев.т 1993.т 343 с.

32. Садов Ф.И. и др. Лабораторный практикум по ХТВМ.- М.: Гизлегпром.-1963.-428 с.

33. Балашова Т.Д. и др. Краткий курс ХТВМ.-М.: Легкая и пищевая пром-сть.г 1984.т 200 с.

34. Журавлева Н.В. и др. Лабораторный практикум по ХТВМ.-М.: Легпромбытиздат.- 1987.- 120 с.

35. Иванов В.И., Каверзнева Е.Д. // Доклады АН СССР, т. 69.- вып. 6.1945.- С. 430.

36. Мокашов Н.К. Свойства природных растительных полимеров // В сб. научн. трудов НИИ текст, и легкой пром-сти.-1951,- № 8.- С. 62-68.

37. Калонтаров И.Я. Устойчивость окрасок текстильных материалов к физико-химическим воздействиям.-М.: Легпромбытиздат.^ 1965.- 200 с.

38. Кричевский Г.Е. и др. Лабораторный практикум по ХТВМ.- М.: 1995,392 с.

39. Карпов В.В., Белов А.Е. Современное состояние производства и потребления красителей // Журнал РХО им. Д.И.Менделеева .- 2002.- № 1.- С. 67-71.

40. Разуваев А.В. Оптиколор: концепция оптимального колорирования целлюлозных материалов и их смесей в России //Текстильная химия.-1997.-№ 1(10).- С. 63-70.

41. Кричевский Г.Е. Активные красители.- М.: 1968.- 384 с.

42. Карпов В.В. Активные красители в СССР и в России // Текстильная химия., 2004.- № 3.- (12).- С. 9-12.

43. Карпов В.В. Пачева Н.А. Активные красители скгодня // Текст, пром-сть,- 2002.-№ 10.-С. 16-18.

44. Fyoka Seigo, Abeta S // Dyers and Pigments.- 1982.- № 3.- P. 281

45. Taylor B, Jobi A // Rew Program. Coloration.- 2000.- № 30.- P. 93-107

46. Кричевский Г.Е. Диффузия и сорбция в процессах крашения и печатания.- М.: Легкая индустрия.- 1981.- 208 с.

47. Калонтаров И.Я. Свойства текстильных материалов окрашенных активными красителями // Текст, пром-сть.- 1968.- № 7,- С. 23,26

48. Harada N, Urokawa Н, Kajiwara К // J Soc Dyers and Colorists.- 1991.- 107.-P. 363-370

49. Романова М.Г., Гордеева H.B. Активные красители в текстильной промышленности.- М.: Легпромбытиздат,- 1986,- 143 с.

50. Hasters Н // Mell Textilber -1980.- 61.- № 12.-S. 1016-1026

51. International Dyers 1978.- 159.- № 4.- P. 160.

52. Kraska J, Landwint В // Prgeglad Wlokiene.- 1979.- № 9.- S. 510

53. Кричевский Г.Е. // В кн.: Хим. технология текст, материалов.- т.2.-2001.г 540 с.

54. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей,- М.: Химия.- 1986.- 680 с.

55. Шюндехютте К. Хромофорные системы активных красителей // В кн.: Химия синтетических красителей., т. 6.- Л.: 1977., С. 158,244

56. Чекалин М.А., Мур В.И. Активные красители для натуральных волокон // Хим. пром-сть.-1081.- № 10.- С. 585-588.

57. Sigrist G, Haeters М // Mell Textilber.- 1979.- № 7., S. 590-594

58. Активные красители для натуральных волокон // Обзор

59. Fujioka S Abeta S // Dyers and Pigments.- 1982.- № 4.- P. 290^293

60. Sumifix Supra Color//Japan Textiles News.-1981.-№ 11.-P. 97-100

61. Кричевский Г.Е. Химическая технология текстильных материалов.- т.2.-С.303

62. Ковтун Л.Г. Отделка трикотажных изделий.- М.: Легпромбытихдат.-1991.- 274 с.

63. Schulze-Branck М // Cfnadian Textil J. 1973.- № 1.- P. 51-57

64. Somm F, Ruser R // Text Prax International.- 1982.- № 7. p. 741=743

65. Lister G H // Colourage.- 1978.- 25.- № 19.- P. 51-54

66. Brownewell R, Sturkey B, Turner K, Anrich С // Textilindustrie, 1977.- 27.-№4.=C. 344-349

67. Степанов A.C. Загустители и печатные краски.- М.: Легкая индустрия.-1972.- 208 с.

68. Карпов В.В. Проблема выбора красителей для колорирования материалов из целлюлозных волокон // Текстильная химия (спец. выпуск РСХТК).- 2002.- С. 27-29

69. Карпов В.В., Пачева Н.А. Активные красители для текстильных материалов // Текст, пром-сть.- 2002.- №11.- С. 21-23

70. Abeta S et all The news bifunkcional Reactive Dyes for Cellulose Fibres //Dyers and Pigments.- 1983.- № 4.- P. 262-269

71. Taylor J A // Rev Program Colouration.- 2001.- № 16.- P. 83-96

72. Jmada К Jsbisawa Y Vasbida T // AATCC Book of Papers.- 1990.- P. 125135

73. Ungyr A Hail M // Mell Textilber.- 1996.- 77.- № 3.- S. 148-152

74. Dilger P Meyer U Rys P // Textilveredlung.- 1998.- 33.- № V2.- S. 14-21

75. Каталог красителей фирмы «Сумитомо» (Япония).- Осака.- 89 с.

76. Ягер К.А., Ковш И.С., Щукин С.С. Активные красители «Cibacron LS»-снижение потребления электролитов в периодическом способе крашения // Текст, пром-сть.- 1997.- № 2.- С. 25-27

77. Кочергин А.Б., Разуваев А.В. Экономичная гамма бифуекциональных активных красителей // Текстильная химия.- 2004.- № 3.- С. 21-28

78. Климкина М.А., Кузнецова Г.В., Островский П.В., Сафоничева С.Ю., Станкевич А.Д. Активные красители в ассортименте ЗАО НПФ «Технохим» // Текст, пром-сть.- 2004.- № 7,8.- С. 62-65

79. Мухортова Л.И. и др. Применение активных бифункциональных красителей для периодического крашения хлопчатобумажных изделий // В сб. научн. трудовЧувашского гос. университета.- 2005.- С. 136-140

80. Андросов В.Ф., Голомб JI.M. Синтетические красители в текстильной промышленности.- М.: Легкая индустрия.- 1968.- 399 с.

81. Красители для текстильной промышленности: Справочник под ред. А.Л.Бяльского и В.В.Карпова.т М.: Химия.г 1971.- 312 с.

82. Садов Ф.И., Корчагин М.В. и др. Химическая технология волокнистых материалов.- М.: 1985.- 648 с.

83. Васильев Г.В. Водоподготовка и водоснабжение тнестильных предприятий.- М.: Стройиздат.- 1966.- 324 с.

84. Mimimoto S, Kawasaki Т // J Soc Dyers and Colourists.- 1981.- 17.- №11.-P. 262-269

85. GBR Europian Patent 107614.- 1982

86. Sumitomo Europian Patent 281799.- 1987

87. JCJ East Germany Patent 82178.- 1970

88. JCJ British Patent 1217686,- 1967

89. Sumitomo Japan Patent 59192783.- 1983

90. AbetaS YoshidaT ImadaK//Amer DyestuffReport.-73.- 1984.-P.26

91. Bedehann W Hildebrand D // Mell Textilber.- 1992,43, s. 1304-1309

92. Емельянов А.Г. Продукты для азондного крашения в текстильной промышленности.- М.: Легкая индустрия.- 1967.- 301 с.

93. Карпов В.В. Современное состояние ассортимента красителей для целлюлозных волокон // Текстильная химия.- 2001.- № 1 (19) .-С. 47.-50

94. Мовшович И.М. Кинетика процессов крашения текстильных материалов.-М.: Легкая индустрия.- 1979.- 168 с.

95. Rys Р Zollinger Н // Helv Chem Acta.- 1966.- 49.- № 1 .-P. 749

96. Карпухин П.П., Коротенко Г.М. // Известия вузов: химия и хим. Технология.- 1962.- № 5.- С. 636-640

97. Weingarten R // Mell Textilber.- 1967., 48.- № 3.- S. 301

98. Marshall W // Textilveredlung.- 1969.- 4.-C. 679-690

99. Кричевский Г.Е. Физико-химические основы применения активных красителей в крашении и печатании текстильных материалов // Дисс.докт. техн. наук.- М.: МТИ им. А.Н. Косыгина.-1974

100. Куликова М.А. Исследование зависимости между состоянием активного красителя в растворе и кинетикой фиксации целлюлознымволокном // Дисс.канд. техн. наук.- М.: МТИ им. А.Н.Косыгина.1975

101. Rys Р Zollinger Н // Helv Chem Acta.- 1966.- 49.- № 1.- С. 1046.1047103. 103.Combolini Z // Amer Dyest Rep.- 1968.-73.-№8.-P. 148-155

102. Мовшович И.М. Исследование кинетики фиксации активных красителейцеллюлозным волокном // Дисс. канд.техн. наук, М.: МТИ им.1. А.Н.Косыгина.-1969

103. Ковжин Л.А., Хархаров А.А. Кинетика гидролиза ремазолевых красителей // Известия вузов: технология текст, пром-сти.- 1964,- № 2.-С. 100-103

104. Beech W // Logos Press London.- 1970.- 399 p.

105. Dawson T Fern F Preston С // J Soc Dyers and Colourist.- I960.- 76.- P.210-217

106. Vikkerstaff Th // Mell Textilber.- 1958.- 89.- S.905-914

107. Summer H // J Soc Dyers and Colourist.- 1960.- 76.- P. 762-768

108. Melnikov В N Blinicheva IV // Colourage (annual).- 1973.- 24.- P. 73-74

109. Садов Ф.И., Балашова Т.Д. Влияние ТВВ на процесс десорбции гидролизованного активного красителя с окрашенных целлюлозных тканей // Текст, пром-сть.- 1964.- № 2.- С. 58-61.- № 4.- С. 61-63

110. Parsons В // Colourage.- 1973.- 24.г Р. 1-14

111. Preston S Fern A//Chimia.-1961.- 15.-S. 177-186

112. Zollinger Н//Chimia.-1961. 15.-S.187-192

113. Николаева И.В. Исследование совместимости активных в процессекрашения материалов из целлюлозных волокон // Дисс.канд. техн.наук.- М.: РЗИТЛП., 2005.- 176 с.

114. Vikkerstaff Th // Mell Textilber-1958.- 39.- S. 765-771

115. Vikkerstaff Th // Mell Textilber. 1958.- 39. S. 905.914

116. Abhandl Dtsch Acad Wiss Berlin KL Chem Gcol und Biol.- 1963.- № 1.- S. 109-122

117. Barnert E // Mell Textilber.- 1961.- 42.- S. 1156-1164

118. Калонтаров И.Я., Хархаров A.A. // Известия вузов: технология текст, пром-сти,-1969.- № 6.- С. 58-63

119. Dorset BSM // Text Manufacturing.- 1964.- 90.- № 10-77.- p. 153

120. Bayer О // Academ Chem.- 1961.- 73.- S. 343

121. Beckmann W Hildebrand D //J Soc Dyers and Colourist.- 1965.- 81.- p.1-11187

122. Wegmann J // Textilveredlung.- 1959.- 14.- S. 85

123. Einsele VI I Textilindustrie.- 1964.- 66.- № 5.- P. 349

124. Dawson T Fern A Preston С // J Soc Dyers and Colourist.- I960.- 76.- № 4.-P. 210

125. Кричевский Г.Е. Активные красители.- М.: Легкая индустрия, 1968.- 340 с.

126. Zollinger Н // Chem and Technol.- 1962.- 24.- № 5.- P. 134-142

127. Кричевский Г.Е. Методы исследования в текстильной химии.- М.: РСХТК.- 1995.- 400 с.

128. Sumner U Vikkerstaff Th // Mell Textilber-1961.- 42.- № 10.- S. 1161-1169

129. Hildebrand D Beckmann W // Mell Textilber.- 1964.- 45.- № 10.- S. 1138

130. Aspland J Jhonson A // J Soc Dyers and Colourist.- 1965.- 81.- № 11.- p.477

131. Калонтаров И.Я. Исследование в области теории процессов крашения активными красителями и образования структурноокрашенных синтетических волокон // Дисс. докт.техн. наук.-Л.: ЛИТЛП, 1973,316с.

132. Shore I // J Soc Dyers and Colourist.- 1968.- 84.- p. 413-420

133. Shore I // J Soc Dyers and Colourist.- 1968.- 84.- p. 545-555

134. Bitter В Zollinger H // Angew Chemie.- 1958.- 70.- S. 246,247

135. Zollinger H//Angew Chemie .- 1961.- 73.- S. 125-136

136. Кричевский Г.Е., Макина С.Г. //Журнал прикл. Химии.- 1972.- 23.- № П.-С. 2277-2281

137. Кричевский Г.Е. В кн.: Физико-химические основы применения активных красителей.- М.: Легкая индустрия.- 1977.- С. 184

138. Bohnert Е // Mell Textilber.- 1959.- 40.- S. 1036-1042

139. Активные красители (Каталог).- Изд. Минхимпром.-М.: 1966

140. Отделка хлопчатобумажных тканей : Справочник (под ред. проф. Б.Н.Мельникова.- Иваново.- 2004.- 424 с.

141. Красители для текстильной и легкой промышленности: Справочник.-М.: 2001

142. Активные красители: Каталог фирмы «Барва».- Киев.- 2001

143. Красители и ТВВ: Каталог фирмы «Крата».- Тамбов.- 2002

144. Громейко И.В., Переволоцкая В.К. Использование пенной печатной краски для набивки льняных тканей активными красителями // Текст, пром-сть.- 1985.- № 5.- С. 63, 64

145. Seddon R // Fmer Dyest Rep.- 1985.- 74.- № 2.- P. 13-18

146. PCT № 80/00-579, МКИ D 06 B, 1/04/- опубл. 3.04.80

147. ЕПВ № 0077652, МКИ D 06 В 19/00/- опубл. 27.04.83

148. Патент Японии № 56-77444: Печатная краска с красителем, ковалентно связанным с волокном.- Опубл. 25.11.92 .-Сер. № 16457

149. Патент Японии № 57-224646: Состав для печати ремазолевыми красителями.- опубл. 05.07.89.- Сер. № 13-42416

150. Акилов К.У., Хархаров А.А., Киселев A.M. Изучение взаимодействия активных красителей со стабилизаторами пен // В сб. научн. трудов: «Актуальные проблемы крашения и синтеза красителей».- Иваново.-1987.- с. 41-44

151. Мазурина Н.А. и др. Технология печатания хлопчатобумажных тканей пенными красками с активными красителями // В сб. научных трудов: Исследования по совершенствованию отделки хлопчатобумажных тканей.- М.: 1988.- С. 40-42

152. Степанов А.С. Загустители и печатные краски. М.: Легкая индустрия.-1969.- 264 с.

153. Сенахов А.В. Физико-химические основы процесса печатания текстильных материалов.- М.: Легпромбытиздат.- 1986.- 308 с.

154. Шпитцнер К Печатание текстильных материалов.- М.: Легкая и пищевая пром-сть,- 1984.-208 с.

155. Волхонская Н.С. // Автореферат дисс. канд. техн. наук.- М.: 1972.- 18 с.

156. Киселев A.M. Экологические аспекты процессов отделки текстильных материалов // Журнал РХО им. Д.И.Менделеева.- 2002,- № 1.- С. 20-29

157. Попова С.В. Обезвреживание сточных вод красильно-отделочных производств фотохимическим методом и микробиологической обработкой //Дисс.канд. техн. наук.- СПБ, СПГУТД.- 2000.- 174 с.

158. Мельников Б.Н., Морыганов П.В. Изучение диффузии прямых красителей через целлофановую пленку // Известия вузов: химия и хим. технология.- 1958.-№ 1.-С. 157-163

159. Беленький Л.И. Технологические расчеты в химической технологии волокнистых материалов.- М.: Высшая школа.- 1985.- 240 с.

160. Beckmann W Hildebrand D // J soc Dyers and Colorist.- 1965.- № 81

161. Хархаров А.А. Печатание и заключительная отделка волокнистых материалов.- Л.: ЛГУ.- 1979.- 208 с.

162. Киселев A.M. Исследование процесса печатания тканей из ацетилцеллюлозных волокон пенными печатными красками // Дисс. .канд. техн. наук.- Л.: ЛИТЛП им. С.М.Кирова.- 1979.- 272 с.

163. Киселев A.M., Тихомирова Н.А., Ржевский В.В. Проведение вискозиметрических измерений на приборе «Реотест-2» (методические указания).- СПБ, СПГУТД.- 1995.- 17 с.

164. Ветцель Е.С., Овчаров Л.А. Теория вероятности и ее инженерное применение.-М.: Наука,- 1988.- 480 с.

165. Чарыкин А.К. Математическая обработка результатов химического анализа,-Л.: ЛГУ.- 1977.- 92 с.

166. Тихомиров В.Б. Планирование и анализ результатов эксперимента.- М.: Наука.-1979