автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Промысловая очистка углеводородного сырья (нефтей и газоконденсатов) от низкомолекулярных меркаптанов и сероводорода

Введение.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР .;.

1.1. Промышленные методы очистки углеводородного сырья от меркаптанов и сероводорода.

1.2. Анализ новых способов очистки нефтей и газоконденсатов от меркаптанов и сероводорода.

1.3. Реакции меркаптанов и сероводорода с химическими реагентами.

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Описание установки периодического действия.

2.2. Подготовка исходных веществ

2.3. Методики анализов.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ

АЛИФАТИЧЕСКИХ МЕРКАПТАНОВ И СЕРОВОДОРОДА С АЛЬДЕГИДАМИ И АМИНАМИ.

3.1. Обоснование выбора химических реагентов-нейтрализаторов

3.2. Исследование кинетических закономерностей реакции аминометилирования алифатических меркаптанов в среде углеводородов.

3.3. Влияние среды на реакцию аминометилирования меркаптанов.

3.4. Математическая модель реакции аминометилирования.

3.5. Изучение реакции конденсации сероводорода с формальдегидом и МЭА в среде углеводородов

ЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ АЛИФАТИЧЕСКИХ МЕРКАПТАНОВ С ЭЛЕМЕНТНОЙ СЕРОЙ В СРЕДЕ УГЛЕВОДОРОДОВ

4.1. Каталитическая активность органических оснований в реакциях меркаптанов с элементной серой

4.2. Исследование кинетических закономерностей реакции алифатических меркаптанов с элементной серой в среде толуола

4.3. Влияние среды на реакцию меркаптанов с элементной серой

ГЛАВА 5. ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИЙ ПРОМЫСЛОВОЙ ОЧИСТКИ НЕФТЕЙ, ГАЗОКОНДЕНСАТОВ ОТ МЕРКАПТАНОВ И СЕРОВОДОРОДА

5.1. Процесс дезодорирующей очистки нефтей и газоконденсатов с применением формалина и моноэтаноламина

5.1.1. Описание технологии процесса.

5.1.2. Результаты лабораторных и промышленных испытаний процесса

5.2. Процесс дезодорирующей очистки нефтей и газоконденсатов с применением нейтрализатора НСМ

5.2.1. Описание технологии процесса

5.3. Процесс окислительной очистки нефтей от меркаптанов и сероводорода с применением элементной серы и кислорода воздуха.

5.3.1. Описание технологии процесса

5.3.2. Результаты лабораторных испытаний процесса.

5.4. Экономическое обоснование процесса промысловой очистки тяжелой карбоновой нефти от сероводорода и легких меркаптанов

Актуальность проблемы. Объемы добычи и переработки меркаптан- и ;ероводородсодержащих нефтей и газоконденсатов неуклонно увеличиваются сак в странах СНГ, так и в других странах мира. Если 15-20 лет назад такие 1ефти и газоконденсаты добывались в основном в Прикаспийской шзменности (Оренбургский, Астраханский, Карачаганакский газоконденсаты, ¡Канажольская и Тенгизская нефти), то в последние годы география таких месторождений значительно расширилась. В регионе между Волгой и Уралом а в Тимано-Печорской нефтегазоносной провинции (Республика Коми) 5ыстрыми темпами растет добыча сернистых и высокосернистых нефтей, :одержащих токсичные и коррозионные сероводород (до 0,1%) и меркаптаны 'до 0,2%). При добыче, подготовке, транспортировании и хранении таких зефтей и газоконденсатов в атмосферу выделяются значительные количества тегколетучих сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов, что приводит к загрязнению воздушного бассейна. Опасные экологические ситуации возникают в случаях разгерметизации нефтепроводов, оборудования и утечек гаких нефтей в окружающую среду. Присутствие в нефти сероводорода и меркаптанов приводит к преждевременному коррозионному разрушению нефтепромыслового оборудования и нефтепроводов, что приводит к увеличению случаев аварийных разливов нефти на почву и в водоемы.

В настоящее время добываемые сернистые нефти практически не подвергаются специальной очистке от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов, главным образом из-за отсутствия простых, безотходных и приемлемых для промысловых условий технологий их очистки. Существующие традиционные процессы щелочной и аминовой очистки светлых нефтепродуктов от сероводорода и меркаптанов, широко используемые на отечественных и зарубежных нефтегазоперерабатывающих заводах, являются неприемлемыми для промысловой очистки тяжелых нефтей

1 газоконденсатов из-за образования стойких нефтяных эмульсий и грудноутилизируемых сернисто-щелочных стоков, а также большого расхода делочи.

Таким образом, разработка и внедрение эффективных, 5езотходных процессов промысловой очистки нефтей и газоконденсатов от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов становится весьма актуальной проблемой. Для ее решения могут быть использованы физические и химические методы. Существующий физический метод, основанный на удалении сероводорода и легких меркаптанов дегазацией нефти при высокой температуре, даже в сочетании с отдувкой попутным нефтяным или природным газом, не обеспечивает необходимую глубину очистки, требует значительных энергетических и материальных затрат и поэтому не нашел широкого практического применения.

Из химических методов наиболее эффективными и перспективными являются два метода. Первый заключается в нейтрализации сероводорода и легких меркаптанов с применением доступных реагентов-нейтрализаторов, активно и селективно реагирующих с ними с образованием менее токсичных высококипящих сероорганических соединений. Другой метод заключается в селективном жидкофазном окислении сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов до элементной серы и дисульфидов кислородом воздуха.

Несмотря на важность проблемы, к началу данной работы в России и странах СНГ не существовало технологий промысловой очистки тяжелых нефтей и газоконденсатов одновременно от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов.

Работа выполнялась в соответствии с государственной научно-технической программой Российской Федерации "Экология России" и хоздоговорами с АО "Татнефть" и "КомиАрктикОйл".

Цель работы. Исследование и разработка безотходных и эффективных 1роцессов промысловой очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и газкомолекулярных меркаптанов с применением доступных химических эеагентов-нейтрализаторов и окислителей.

Научная новизна. Впервые изучены кинетические закономерности зеакции конденсации алифатических меркаптанов с формальдегидом и ^оноэтаноламином в углеводородной среде. Исследована кинетика реакции алифатических меркаптанов с элементной серой в углеводородной среде в присутствии триэтиламина. Изучена каталитическая активность ряда эрганических оснований в данной реакции и найдены эффективные катализаторы. На основании результатов экспериментальных исследований подобраны эффективные реагенты-нейтрализаторы, активно и селективно реагирующие с сероводородом и низкомолекулярными меркаптанами и разработаны новые способы дезодорирующей очистки сернистых нефтей и газоконденсатов.

Практическая ценность. Разработан и испытан в промышленных условиях на НГДУ "Елховнефть" АО "Татнефть" новый безотходный процесс промысловой очистки тяжелой карбоновой нефти от сероводорода и легких меркаптанов с применением доступных реагентов-нейтрализаторов. Испытанная и запатентованная технология передана АО "Татнефть" для практического использования на НГДУ "Елховнефть", "Ямашнефть", "Нурлатнефть". Разработанный процесс испытан также при очистке легкой сернистой нефти Верхне-Возейского месторождения от сероводорода и рекомендован к внедрению на ЗАО "КомиАрктикОйл" (Коми).

Разработан новый малоотходный процесс промысловой очистки тяжелых карбоновых нефтей от сероводорода и меркаптанов, основанный на жидкофазном каталитическом окислении их кислородом воздуха и шементной серой. Все разработанные процессы очистки и нейтрализаторы ¡ащищены патентами Российской Федерации.

Автор защищает:

1. Новую безотходную технологию промысловой очистки нефтей и ^азоконденсатов от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов с трименением в качестве реагентов-нейтрализаторов формалина и >июноэтаноламина или их предварительно приготовленного раствора (НСМ-1).

2. Новую технологию очистки нефтей и газоконденсатов от ;ероводорода и меркаптанов путем каталитического окисления их кислородом воздуха и элементной серой.

3. Основные кинетические закономерности реакции конденсации алифатических меркаптанов с формальдегидом и моноэтаноламином в среде углеводородов.

4. Основные кинетические закономерности реакции алифатических меркаптанов с элементной серой, катализируемой органическими основаниями, в углеводородной среде.

5. Технико-экономическую оценку разработанных процессов в сравнении с лучшим зарубежным процессом промысловой очистки нефтей от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов с применением нейтрализатора 8С-6408.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на 19-ой Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1995 г.), научно-практической конференции "Проблемы защиты окружающей среды на предприятиях нефтепереработки и нефтехимии" (Уфа, 1997 г.), семинаре-дискуссии "Концептуальные вопросы развития комплекса Нефтедобыча-нефтепереработка-нефтехимия в регионе в связи с увеличением доли тяжелых высокосернистых нефтей" (Казань, 1997 г.).

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено исследование реакции конденсации алифатических меркаптанов с формальдегидом и аминами (реакция Манниха) в среде углеводородов и установлены основные кинетические закономерности реакции аминометилирования низкомолекулярных меркаптанов формальдегидом и моноэтаноламином. Показано, что реакционная способность исследованных меркаптанов падает с увеличением молекулярной массы в следующей последовательности: С2Н58Н>н-СзН78Н>н-С4Н98Н » изо-С3Н78Н > н-С5Нц8Н. На основании кинетических и литературных данных предложена схема механизма реакции. Установлено, что сероводород также легко вступает в реакцию конденсации с формальдегидом и моноэтаноламином в среде углеводородов.

2. Впервые предложено использовать реакцию Манниха для целей дезодорирующей очистки углеводородного сырья, и на основании результатов проведенных лабораторных исследований разработан и испытан в промышленных условиях новый безотходный процесс промысловой очистки сернистых нефтей и газоконденсатов от низкомолекулярных меркаптанов и сероводорода с применением в качестве реагентов-нейтрализаторов формалина и моноэтаноламина. Разработанный процесс принят к внедрению на НГДУ «Елховнефть», «Нурлатнефть». «Ямашнефть» (АО «Татнефть») для дезодорирующей очистки добываемых карбоновых нефтей. Процесс также испытан и рекомендован к внедрению на ЗАО «КомиАрктикОйл» для очистки от сероводорода легкой сернистой нефти Верхне-Возейского месторождения (Республика Коми).

3. С применением формалина и моноэтаноламина разработан новый нейтрализатор сероводорода и меркаптанов НСМ-1. обладающий высокой реакционной способностью и низкой температурой замерзания. На основании результатов проведенных лабораторных исследований разработан и испытан в промышленных условиях новый безотходный процесс дезодорирующей очистки высокосернистых нефтей и газоконденсатов с применением нейтрализатора НСМ-1.

4. Впервые исследована кинетика реакции алифатических меркаптанов С2-С12 с элементной серой в среде углеводородов в присутствии триэтиламина. Изучена каталитическая активность ряда органических аминов в данной реакции, найдены эффективные катализаторы и их оптимальные количества. Показано, что в присутствии эффективных катализаторов скорость реакции мало зависит от температуры, природы меркаптанов и сильно зависит от природы углеводородного растворителя.

5. На основании результатов проведенных лабораторных исследований разработан новый процесс промысловой очистки тяжелых нефтей от меркаптанов и сероводорода, основанный на реакциях каталитического окисления их кислородом воздуха и элементной серой. В качестве эффективного и доступного катализатора процесса предложено использовать третичные амины - триэтаноламин или триэтиламин.

6. Проведено технико-экономическое обоснование разработанных процессов и определены их основные технико-экономические показатели в сравнении с зарубежным процессом дезодорирующей очистки нефти с применением нейтрализатора 8С-6408. Показано, что более эффективным является разработанный процесс, характеризующийся более низкими эксплуатационными затратами.

7. Все разработанные процессы очистки сернистых нефтей и газоконденсатов от сероводорода и/или меркаптанов защищены патентами РФ.

1. Чертков Я.Б., Спиркин В.Б. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов // М.: Химия. 1971. 306с.

2. Соркин Я.Г. Особенности переработки сернистых нефтей и охрана окружающей Среды // М.: Химия. 1975. 296с.

3. Суханов З.П. Каталитические процессы в нефтепереработке // М.: Химия. 1973. 427с.

4. Наметкин С.С. Химия нефти // М.-Л.: ГНТИ. 1939. 792с. и М.: АН СССР. 1955. 799с.

5. Yabroff D.Z. Extraction of mercaptans with alkaline solutions // Ind. and Eng. Chemistry. 1940. V.2. №2. P.257-262.

6. Пат. 4100057 (США). Method of treating a sour petroleum distillate / Carlson D.H.J., Deering J.R. // РЖХим. 1979. 12П159П.

7. A.C. 823418 (СССР). Способ очистки углеводородного сырья от меркаптанов / Мазгаров A.M., Фомин В.А., Фахриев A.M. и др. Б.И. 1981. №15., С.97.

8. Пат. 1162501 (ФРГ). Способ удаления меркаптанов из нефтяных фракций // РЖХим 1966. 15П170П.

9. Грунвальд В.Р., Афанасьев Ю.М. Извлечение низкокипящих меркаптанов из продукции газоперерабатывающих заводов и пути их использования //

10. Обзорная информация ВНИИЭгазпром. Сер. Подготовка и переработка газа и газового конденсата. 1986. Вып.8. 44с.

11. A.C. 707951 (СССР). Способ регенерации отработанного меркаптидного щелочного раствора /Фахриев A.M., Мазгаров A.M., Гизатуллина И.Х. и др. // Б.И. 1980. № 1.С. 103.

12. A.C. 1002289 (СССР). Способ выделения низкокипящих меркаптанов из углеводородов /Фахриев A.M., Мазгаров A.M., Неяглов А.Ф. и др. // Б.И. 1983. №9. С.5.

13. A.C. 1097644 (СССР). Способ переработки высокосернистого газоконденсата /Фахриев A.M., Грунвальд В.Р. и др. //Б.И. 1984. №22. С. 10.

14. Мазгаров A.M., Фахриев A.M., Гизатуллина И.Х. и др. Гидролиз алифатических меркаптидов натрия // Нефтехимия. 1979. Т. 19. №6. С.897-901.

15. Грунвальд В.Р., Афанасьев А.И., Фахриев A.M. Выделение меркаптанов из газов регенерации щелочи на Оренбургском ГПЗ // Реф. информация ВНИИЭгазпром. Сер. Подготовка и переработка газа и газового конденсата. 1983. Вып.5 С.16-19.

16. Грунвальд В.Р., Гальперин Б.М., Лавренко А.И., Фахриев A.M. Извлечение природных меркаптанов из стабильного Оренбургского конденсата // Газовая промышленность. 1983. №2. С.32-33.

17. Пат. 2041243 (РФ). Одорант для природного газа / Фахриев A.M., Исмагилов Ф.Р., Латыпова М.М. П РЖХим. 1996. 22П167П.

18. Ситтиг М. Процесс окисления углеводородного сырья // М.: Химия. 1970. 300с.

19. Пат. 3260665 (США). Oxidation of difficulty oxidizable mercaptans / Urban P. // РЖХим. 1967. 23Н139П.

20. Пат. 3565959 (США). Process oxidizing mercaptans to disulfides / Takase S., Nfmbu M. // РЖХим. 1971. 22П197П.

21. Пат. 3352777 (США). Oxidation of mercaptans / Alben K.Spans // РЖХим. 1969. ЗН107П.

22. Пат. 3574093 (США). Combination process for treatment of hydrocarbon streams containing mercapto compounds / Strong J.R. / РЖХим. 1972. 2П185П.

23. Пат. 4081354 (США). Liquid-liquid extraction process / Christman W.J // РЖХим. 1979. 1П197П.

24. Hydrocarbon Processing. April. 1992. P. 120.

25. Нефтегазовые технологии. 1995. №3. C.61.

26. Борисенкова С.А., Вильданов А.Ф., Мазгаров A.M. Современные проблемы обессеривания нефтей и нефтепродуктов // Российский химический журнал. 1995. Т.39. №5. С.87-101.

27. Фомин В.А. Жидкофазное каталитическое окисление меркаптанов молекулярным кислородом. Дисс. канд. хим. наук. Казань. 1980. 139с.

28. Ахмадуллина А.Г., Кижаев Б.В., Пургалеева Г.М. и др. Гетерогенно-каталитическая демеркаптанизация легкого углеводородного сырья // Химия и технология топлив и масел. 1993. №3. С.6-7.

29. Хрущева И.К. Жидкофазное окислительное обессеривание углеводородного сырья на гетерогенном фталоцианиновом катализаторе. Дисс. канд. техн. наук. Казань. 1986. 116с.

30. Мазгаров A.M. Жидкофазное окисление меркаптанов и сероводорода металлофталоцианиновыми катализаторами и разработка процессов обессеривания углеводородного сырья. Дисс. докт. техн. наук. Казань. 1983. 252с.

31. Шарипов А.Х. Демеркаптанизация топлив и сжиженных газов в присутствии полифталоцианина кобальта // Химия и технология топлив и масел. 1994. №4. С.4.

32. Шарипов А.Х. Использование полифталоцианина в процессах демеркаптанизации топлив и газов // Тем. обзор ЦНИИТЭНефтехим. Сер. Нефтехимия и сланцепереаботка. 1993. Вып.1. 51с.

33. Справочник современных процессов переработки газов // Нефтегазовые технологии. 1994. №11-12. С.ЗО.

34. Мазгаров A.M., ВильдановА.Ф., Сухов С.Н. и др. Новый процесс очистки нефтей и газоконденсатов от низкомолекулярных меркаптанов // Химия и технология топлив и масел. 1996. №6. С. 11-12.

35. Калвер К., Хармон Р., Юнгст К., Стаут Ч. Новый способ удаления сероводорода из сернистой нефти // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1992. №9. С.35-37.

36. Пат. 5346614 (США). Удаление сероводорода из нефтесодержащих смесей, содержащих непрерывную водную фазу / Калвер K.P., Юнгст К.Д. // РЖ Изобретения стран мира. 1995. Вып.44. №11. С. 13.

37. Мурзагильдин З.Г., Низамов K.P., Пестрецов Н.В., Калимуллин A.A. Нейтрализация сероводорода в продукции добывающих сважин // Нефтепромысловое дело. 1995. №6. С.35-36.

38. Schaack J.P., Chan F. Caustic-based process remains attractive // Oil and Gas J. 1989. V.87. №5. P.81-82.

39. Пат. 5344555 (США). Обработка нефтей с использованием продуктов реакции эпоксидов с третичными аминами / Glenn L.R., Lawrence N.K., Woodlands R. // РЖХим. 1996. 4П107П.

40. Заявка 94040392 (РФ). Способ удаления меркаптанов из углеводородных жидкостей, способ получения гидроксида четвертичного аммония / Джерри Дж. Вирз, Дэвид Р. Джентри // Б.И. 1996 №28 С. 153.

41. Заявка 2185994 (Великобритания). Удаление сероводорода из нефти / The British Petroleum Co. // РЖХим. 1989. 7П229П.

42. Заявка 2185995 (Великобритания). Удаление сероводорода из нефти / The British Petroleum Co. // РЖХим. 1989. 7П230П.

43. Заявка 2186590 (Великобритания). Удаление сероводорода из нефти / The British Petroleum Co. // РЖХим. 1989. 6П230П.

44. Пат. 4909925 (США). Способ удалениея сероводорода из нефти / The British Petroleum Co. // РЖ Изобретения стран мира. 1991. Вып.44. №5. С.86.

45. Пат. 5074991 (США). Способ предотвращения выделения сероводорода / Petrolite Corp. //РЖХим. 1993. 5П159П.

46. Пат. 5169411 (США). Подавление выделения сероводорода из нефти, нефтяных остатков и топлив/ Petrolite Corp. // РЖХим. 1994. 5П180П.

47. Пат. 5223127 (США). Поглотители сероводорода в топливах и воде на основе амидинов и полиамидинов/ Petrolite Corp. // РЖХим. 1995. 1П82П.

48. Пат. 5284576 (США). Способ удаления серводорода из углеводородов/ Petrolite Corp.//РЖХим. 1995. 12П149П.

49. Пат. 5266185 (США). Способ подавления выделения сероводорода/ Petrolite Corp.//РЖХим. 1995. 6П155П.

50. Пат, 5354453 (США). Удаление сероводорода из углеводородных жидкостей / Exxon Chamical Patents Inc. // РЖХим. 1996. 6П145П.

51. Пат. 4978512 (США). Состав и способ обессеривания углеводородов / Edward Т. Dillon // РЖ Изобретения стран мира. 1991. Вып. 37. №5. С.22.

52. Международная заявка 90/07467 (РСТ). Состав и способ обессеривания углеводородов / Edward Т. Dillon // РЖ Изобретения стран мира. 1991. Вып. 37. №5. с.22.

53. Пат. 5314672 (США). Состав и способ очистки углеводородов от сернистых соединений / Sweetchem Corp. // РЖХим. 1995. 19П195П.

54. Пат. 5190640 (США). Способы обработки масел аминокарбинолами / Glenn L.R. // РЖ Изобретения стран мира. 1994. Вып.44. №9. с.26.

55. Пат. 5085842 (США). Процесс для нейтрализации сероводорода с использованием глиоксаля / Christoph Porz, Bonn Bernd Christensen, Elena Kyaw-Naing et al // РЖ Изобретения стран мира. 1993. Вып.11. №17. С. 17.

56. Пат. 4002132 (ФРГ). Способ поглощения сероводорода глиоксалем / Hoechst AG//РЖ Хим. 1992. 12Н818П.

57. Пат. 5462721 (США). Способ нейтрализации сероводорода / Rassel Pounds, Doyle Cherry // РЖ Изобретения стран мира. 1996. Вып.11. №18. С.33.

58. Пат. 3151133 (ФРГ). Способ удаления сероводорода из природного газа, нефти и их смесей. / Schwarzer Hans, Meisel Werner // РЖ Хим. 1984. 9П246П.

59. Международная заявка 0261974 (ЕПВ). Поглотители, содержащие пероксиды, для удаления летучих сульфидов / British Petroleum Chemicals Limited // РЖ Изобретения стран мира. 1988. Вып. 63. № 11. С.23.

60. Пат. 5310479 (США). Способ снижения содержания серы в углеводородном сырье / Costandi A. Audeh // РЖ Хим. 1995. 17П125П.

61. A.C. 1567598 (СССР). Способ очистки нефти от меркаптанов / Улендеева А.Д., Шмаков B.C., Ляпина Н.К. и др. // Б.И. 1990. №20. С. 102.

62. A.C. 1579927 (СССР). Способ очистки газоконденсата от меркаптанов / Улендеева А.Д., Шмаков B.C., Ляпина Н.К. и др// Б.И. 1990. N 27. С. 106.

63. A.C. 1583435 (СССР). Способ очистки бензина от меркаптанов / Ляпина Н.К., Улендеева А.Д., Шмаков B.C. и др. // Б.И. 1990. №29. С. 94.

64. В. Улендеева А.Д., Настека В.И., Латюк В.И. и др. Демеркаптанизация нефтей, газоконденсатов и дистиллятов с помощью реакции тиометилирования // Нефтехимия 1993. Т.ЗЗ. №2. С. 179-185.

65. Улендеева А.Д., Самигуллин И.И., Настека В.И. и др. Тиометилирование кетонов сульфидно-щелочными растворами и формальдегидом // Нефтехимия. 1993. Т.ЗЗ. №6. С.542-546.

66. Улендеева А.Д., Настека В.И., Латюк В.И. и др. Получение кетосульфидов//Нефтехимия. 1993. Т.33. №6. С.547-551.

67. Улендеева А.Д., Баева Л.А., Васильева Е.В., Ляпина Н.К. Тиометилирование бутанона формальдегидом и смесью серосодержащих компонентов сульфидо-щелочных растворов // Нефтехимия. 1996. Т.36. №3. С.266-273.

68. A.C. 1616959 (СССР). Способ очистки нефти и нефтепродуктов от меркаптанов / Кулиев Т.М., Тагинцев Т.А., Саядов А.К. // Б.И. 1990. №48. С.92.

69. A.C. 1583152 (СССР). Абсорбент для очистки газов от меркаптанов и сероводорода / Агаев Г.А. // РЖ Хим. 1996. 8П217.

70. Пат. 4758371 (США). Композиция и способ очистки от меркаптанов / Bhatia Kishan, Garcia John G. // РЖ Хим. 1989. 9П270П.

71. Пат. 4514286 (США). Способ демеркаптанизации топлив органическими пероксидами / Wang Sophia, Roof Glenn L. // РЖ Хим. 1986. 1П303П.

72. Пат. 14826 (Япония). Способ очистки нефтей от серы // Саито Иосими // РЖ Хим. 1971. 24П303П.

73. Чертков Я.Б. Неуглеводородные соединения в нефтепродуктах // М.: Химия. 1964. 227с.

74. Общая органическая химия / Перевод с английского под ред. Кочеткова Н.К. и Нифантьева Э.Е. // М.: Химия. 1983. Т.5. 720с.

75. Тханаа Аль-Хаддад, Тараканова A.B., Борисенкова С.А., Анисимова A.B. Окисление тиолов пероксидом водорода в условиях межфазного катализа // Нефтехимия. 1996. Т.36. №2. С.181-186.

76. Позин М.Е. Перекись водорода и перекисные соединения // M.-JL: Госхимиздат. 1951.475с.

77. Шамб У., Сеттерфилд Ч., Вентворе Р. Перекись водорода // М.: Издинлит. 1958. 578с.

78. Hoffman М.М. Kinetics and Mechanism of oxidation of Hydrogen Peroxide in Acidic Solition // En Verion Sci. Technol. 1997. Vol. 11. № 1. P.61 -66.

79. Сигэру Оаэ. Химия органических соединений серы // М.: Химия. 1975. 512с.

80. Кочерга И.И., Барам О.М. Об окислении сероводорода кислородом, растворенным в диметилформамиде // Журнал ВХО им. Менделеева. 1969. №5. С.584.

81. Кочерга И.И., Солдатов М.П., Барам О.М. Очистка отходящих газов различных производств от сероводорода // Химическая технология. 1976. №6. С.53.

82. В. Реакция серы с органическими соединениями / Под общей редакцией Воронкова М.Г. //Новосибирск. Наука. 1979. 368с.

83. Vineyard B.D. Механизм реакций тиолов с серой, катализируемойн-бутиламином // J. Organic Chemistry. 1967. V.32. №12. Р.3833-3836. 1 Vineyard B.D. Реакция меркаптанов с серой // J. Organic Chemistry. 1966. V.31. №2. Р.601-602.

84. McMillan F.H., King J.А. Механизм окисления первичных меркаптанов // J. Amer. Chem. Soc. 1948. V.70. P.4143-4144.

85. Итоги науки / Химические науки, 2. Химия нефти и газа // М.: АН СССР. 1958. 368с.

86. Пат. 190292 (СССР). Способ получения диалкиловых полисульфидов / Бьенсан М. и Бапсер П. // Б.И. 1967. № 1. С. 165.

87. Пат. 441706 (СССР). Способ получения органических дисульфидов / Квасников Ж., Пфистер А., Веккиютти Р. // Б.И. 1974. №32. С. 150.

88. Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в органической химии. Справочник // М.: Химия. 1976. 528с.

89. Органические реакции / Перевод с англ. под ред. Берлина А.Я. // М.: Госиздинлит. 1948. 527с.

90. Огородников С.К. Формальдегид // Л.: Химия. 1984. 280с.

91. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. // М.: Химия. 1988. 544с.

92. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии // М.: Химия. 1977. 320с.

93. Gaul R. Механизм реакции Манниха. // J. Org. Chem. 1960. V.25. №3. Р.419-423.

94. Reshaw R.R., Searle D.E. Thioethers of Formocholin and their Sulfones. Onium compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1937. V.59. №10. P.2056-2058.

95. Рачинский Ф.Ю., Славачевская M.H. Химия аминотиолов // М.-Л.: 1965. 296с.

96. Binz А., Репсе L.H. Derivatives of Aminomethanethiol // J. Amer. Chem. Soc 1939. V.61. №11. P. 3134-3139.

97. Dillon E.T. Triazines sweeten gas easier // Hydrocarbon Processing. 1991. V.70. №12. P.65-66.

98. Айвазов Б.В., Петров С.M., Хайруллин B.P., Япрынцева В.Г. Физико-химические константы сероорганических соединений // М.: Химия. 1964. 280 с.

99. ГОСТ 17323-71 (CT СЭВ 756-77).Топливо для двигателей. Метод определения меркаптановой и сероводородной серы потенциометрическим титрованием.

100. ГОСТ 1625-89 (CT СЭВ 2337-80). Формалин технический. Технические условия.

101. Уокер Дж.Ф. Формальдегид: Пер. со 2-го изд. М.: Госхимиздат. 1957. 606 с.

102. Bergman E.D. // Chem. Rev. 1953. V.53. №2. P.309-352.

103. Б.Ф. Кухарев, В.К.Станкевич и др. Синтез и исследование оксазолидинов на основе формальдегида в качестве ингибиторов кислотной коррозии // ЖПХ. 1995. Т. 68. Вып.1. С. 142,143.

104. Laurent Р.А. // Bl. Soc. chim. France. 1967. №2. P. 571-575.

105. Пат. 2635389 (ФРГ). Heterocyclishe Methylen-bis-aza-oxo und aza-thio-verbindungen.

106. V. Vesselovsky, V. Kalichevsky // Ind. Eng. Chem. 1931.V.23. P. 181 -183.

107. Shaak J.P., Chan F. Formaldehyde-methanol, metallic-oxide agents head scavengers list // Oil and Gas J. 1989. V.87. № 4. P.51-55.

108. Промышленные испытания проводились при следующих исходных цанных и режимах работы УПВСН НГДУ "Елховнефгь":

109. Концентрация сероводорода в исходной нефти, мг/л {% мае.):- минимальная 440 ( 0,0489$)- максимальная 530 ( 0,05$$ )- средняя 475 ( 0,053 )

110. Содержание меркаптановой серы в исходной нефти, % мае.:- минимальное о 150- максимальное 0,181- среднее 0,166

111. Температура исходной нефти (на УПВСН), °С:- минимальная 32- максимальная 44 средняя 38к Температура очищенной нефти ( на ДПС ), °С :- минимальная 22- максимальная 25- средняя 23,5

112. Плотность исходной нефти , г/см3 0,90

113. Расход исходной нефти, т/ч ( м®/ч ):- минимальный Ю9 (121)- максимальный 120 (133)- средний 114,5 (127)сновные полученные результаты промышленных испытаний представлены I табл.I. ,, „от сероводорода и легких меркаптанов на УПВСН НГДУ "Елховнефгь"

114. Опыт с повышенной до-«< зировкой нейтрализаторов был поставлен с целью увеличения степени очистки нефти от меркаптанов.