Поверхностные и объемные эффекты в ингибировании кислотной коррозии металлов

Плетнев, Михаил Андреевич

Технология электрохимических процессов и защита от коррозии

автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Поверхностные и объемные эффекты в ингибировании кислотной коррозии металлов

доктора химических наук: Плетнев, Михаил Андреевич
город: Ижевск
год: 2006
специальность ВАК РФ: 05.17.03
цена: 450 рублей

Диссертация по химической технологии на тему «Поверхностные и объемные эффекты в ингибировании кислотной коррозии металлов»

Автореферат диссертации по теме "Поверхностные и объемные эффекты в ингибировании кислотной коррозии металлов"

На правах рукописи

ПЛЕТНЕВ Михаил Андреевич

ПОВЕРХНОСТНЫЕ И ОБЪЕМНЫЕ ЭФФЕКТЫ В ИНГИБИРОВАШШ КИСЛОТНОЙ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ

Специальность:

05.17.03 — технология электрохимических прог(ессов и защита от коррозии

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Пермь - 2006

Работа выполнена на кафедре физическом и органической химии ГОУ ВПО «Удмуртский государственный университет»

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

Андреев Николай Николаевич

доктор химических наук, профессор Введенский Александр Викторович

доктор химических наук, профессор Вигдорович Владимир Ильич

Ведущая организация: ГНЦ НИФХИ им. Л.Я. Карпова (г. Москва)

Защита состоится «27» апреля 2006 г. в /0— часов на заседании диссертационного совета Д 212.189.04 в Пермском государственном университете по адресу: 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Пермского государственного университета.

Автореферат разослан

Ученый секретарь Диссертационного совета

И.В. Петухов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Использование ингибиторов является эффективным технологическим приемом снижения потерь при обработке и эксплуатации изделий из металлов в коррозионной среде, наводороживания, предупреждения локальных разрушений и т.д. Исследованию процессов, происходящих при кислотной коррозии металла и ее ингибировании, посвящено огромное количество публикаций в российской и зарубежной научной литературе. Общепризнанным является существенный вклад в развитие теоретических представлений о закономерностях кислотной коррозии металлов, который был сделан отечественными научными школами под руководством А.Н. Фрумкина, Я.М. Колотыркина, Л.И. Антропова, И.Л Розенфельда.

Однако в последние десятилетия накоплен новый экспериментальный материал в области исследования механизма процессов, происходящих при кислотной коррозии металлов в ингибированных и неингибированных средах. Разработаны и освоены новые расчетные и экспериментальные методы, которые позволяют в сочетании с традиционными методами коррозионно-электрохимических исследований более детально изучить проблемы строения электролита вблизи границы раздела металл -коррозивная среда, электронные характеристики, энергетическое состояние и структуру поверхности металла. Все это позволяет исследовать влияние изменения структуры ближайших к электроду слоев воды при адсорбции ингибиторов различной природы (объемные эффекты).

Одним из доступных для непосредственного наблюдения морфологических проявлений влияния свойств приэлектродного слоя электролита на характеристики процесса растворения является зависимость микротопографии поверхности растворяющегося металла от состава среды и зависящего от потенциала строения двойного электрического слоя. На основе информации о строении находящейся в контакте с электролитом металлической поверхности могут быть сделаны выводы о характере

процессов, имеющих место на границе раздела металл-электролит, а также роли свойств границы раздела для наблюдаемых коррозионно-электрохимических характеристик металла. Изменение структуры адсорбционного слоя как со стороны металла, так и со стороны электролита, и химической природы ингибиторов в ходе коррозионного процесса, роль этих изменений в защитном действии соединений различной природы можно определить как поверхностные эффекты.

В связи с изложенным детальное изучение объемных и поверхностных эффектов при кислотной коррозии металла является актуальной научной задачей.

Работа выполнялась в рамках Единого заказ наряда и Тематического плана НИР Минвуза РФ и Минобразования России (1989-2004 гг).

Цели и задачи исследования. Изучение влияния роли компонентов электролита в формировании структуры поверхностных слоев металла, границы раздела металл-электролит, приповерхностных слоев электролита и, как следствие, в коррозионно-электрохимическом поведении железного электрода. Выявление взаимосвязи химической природы ингибиторов коррозии с особенностями механизма из защитного действия путем анализа экспериментальных данных в сочетании с квантовохимическими и статистическими расчетами, математическим моделированием. Для реализации поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Выявить роль кооперативной природы протонной подсистемы кислого электролита в коррозионно-электрохимическое поведение железного электрода в широкой области потенциалов.

2. Дать обоснование маршруту анодного процесса на поверхности железного электрода с учетом кооперативной природы электронной подсистемы металла в условиях коррозионно-электрохимического воздействия среды различного состава и при различных параметрах поляризации.

3. Обосновать теоретические представления о кооперативном характере анодного растворения железа в кислых растворах при высоких перенапряжениях, учитывающие особенности динамики поверхности металла в условиях фазового перехода металл-электролит, обосновывающая появление предельных анодных токов. Разработать модель анодного растворения железа в широкой области потенциалов, учитывающую динамику границы раздела металл-электролит.

4. Изучить взаимосвязь природы азот-, фосфор-, мышьяк- и серосодержащих соединений с особенностями их адсорбционного поведения на границе металл - раствор электролита.

5. Разработать и экспериментально обосновать формально-кинетическую модель влияния ингибиторов на коррозионно-электрохимическое поведение железного электрода.

6. Провести сравнительное исследование механизма ингибирующего действия азот-, фосфор-, мышьяк- и серосодержащих соединений различной природы.

7. Исследовать химические изменения азот-, фосфор-, мышьяк- и серосодержащих ингибиторов при адсорбции на поверхности металла.

Работа опирается на фундаментальные положения теории коррозии и ингибирования металлов, развитые в работах Б.Н. Афанасьева, В.В. Батракова, В.И. Вигдоровича, В.П. Григорьева, Ю.И. Кузнецова, P.M. Лазоренко-Маневича, И.К. Маршакова, Н.И. Подобаева, С.М. Решетникова, Г.М. Флорианович, Г.В. Халдеева, В. В. Экилика, других российских и зарубежных авторов.

Научная новизна полученных результатов определяется впервые проведенными комплексными исследованиями, направленными на выявление и научное обоснование закономерностей влияния коррозивной среды на структуру приповерхностных слоев металла, электролита, адсорбционного слоя на границе раздела и, как следствие, на коррозионно-электрохимическое поведение металла, в ходе которых:

1. Впервые . с позиций представлений о кооперативном . характере электронной подсистемы металла и протонной подсистемы кислого электролита обсуждена природа скоростьопределяющей стадии при анодной ионизации гидрофильного металла, заключающаяся в десорбции двухзарядного иона, сопровождающейся "встраиванием" его в структуру приэлектродных слоев растворителя.

2. Предложен принципиально новый консекутивный маршрут реакции анодного растворения гидрофильного кристаллического металла в области низких перенапряжений, позволяющий выявить природу экспериментально установленного в кислых перхлоратных, хлоридных и бромидных средах скачкообразного падения плотности анодного тока в интервале рН 3...4.

3. Впервые выдвинута гипотеза о двумерном фазовом переходе в приэлектродном слое молекул воды в интервале рН 3...4, объясняющая влияние температуры, концентрации галогенид-ионов и поверхностно-активных веществ на особенности зависимости скорости анодного растворения от кислотности среды.

4. Впервые на основании теоретических представлений о кооперативном характере анодного растворения разработана теоретическая модель электрохимического растворения железа в кислых растворах при высоких перенапряжениях, учитывающая особенности динамики поверхности металла в условиях фазового перехода металл-электролит, обосновывающая появление предельных анодных токов.

5 Впервые предложена и экспериментально апробирована формально-кинетическая модель влияния ингибиторов на коррозионно-электрохимическое поведение гидрофильного металла на примере железа.

транспортных свойств воды вследствие реорганизации системы водородных связей при их адсорбции на поверхности электрода.

7 Впервые квантово-химическими расчетами методом функционала плотности обосновано и экспериментально подтверждено положение о том, что возрастание поверхностной активности в ряду тетразамещенных производных аммония, фосфония и арсония с одинаковыми заместителями при адсорбции на ртути и железе обусловлено ростом специфической составляющей адсорбционного взаимодействия в ряду аммоний-фосфоний-арсоний.

8 Впервые методом рентгеноэлектронной спектроскопии показано, что образующийся в результате расщепления на поверхности корродирующего металла катионов фосфония и арсоция защитный слой состоит из двух подслоев: нижнего - продуктов химических превращений и верхнего -исходного ингибитора.

Практическая ценность работы. Предложенные в представленной работе модели электрохимического растворения железа в ингибированных и неингибированных агрессивных средах применены при прогнозировании коррозионно-электрохимических процессов на металлах группы железа.

Полученные в работе экспериментальные данные использованы при разработке ингибирующих композиций на основе органических соединений различной природы. Автор защищает:

• Развитие нового научного направления в области защиты металлов от коррозии — выявление и научное обоснование закономерностей влияния компонентов коррозивной среды на структуру приповерхностных слоев металла, электролита, адсорбционного слоя на границе раздела и, как следствие, на коррозионно-электрохимическое поведение металла на примере железа.

• Экспериментальное обоснование и теоретическую интерпретацию маршрута анодного растворения железа в кислых средах различного анионного состава в широком интервале pH и потенциалов.

диссертационной работы представлены, доложены и обсуждены на Всесоюзном симпозиуме «Двойной слой и адсорбция на твердых электродах», Тарту, 1988; Всесоюзном совещании «Физико-химические основы действия ингибиторов коррозии железа», М., 1989; I Всесоюзной школе-семинаре "Физико-химические основы действия ингибиторов коррозии", Ижевск, 1990; II Всесоюзной школе-семинаре, Ижевск-Севастополь, 1991; «Двойной слой и адсорбция на твердых электродах», Тарту , 1991; Конгрессе "Защита-92", 1992; Conference on Application of Surface and Interface Analysis, Montreux, 1995; «Перспективы развития естественных наук на Западном Урале», международной научной конференции, Пермь, 1996; «Проблемы химии и химической технологии», IV Центрально-Черноземная региональная конференция, Тамбов, 1996; 3 Российская университетско-академическая научно-практическая

конференция, Ижевск, 1997; Vil Международном Фрумкинском симпозиуме «Фундаментальная электрохимия и электрохимическая технология», М, 2000; Всероссийской конференции по коррозии и электрохимии. М, 2003, научных конференциях Удмуртского государственного университета (19962004 гг).

Публикации. Основные научные результаты по теме диссертации опубликованы в 43 научных работах. Автор имеет более 20 публикаций в изданиях, выпускаемых в РФ и рекомендованных ВАК для публикации основных результатов диссертации на соискание ученой степени доктора наук.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 6 глав основного текста, заключения и списка литературы, содержащего 513 ссылок. Материалы диссертации изложены на 397 страницах

машинописного текста, содержат 157 рисунков и 18 таблиц.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Введение содержит обоснование актуальности темы, формулировку цели и задач исследования, основные положения, выносимые на защиту, и определяет содержание и методы выполнения работы.

В первой главе дан аналитический обзор литературы, позволивший детально рассмотреть современное состояние проблемы. В обзоре обобщаются и анализируются классические и новые представления о механизме и кинетике катодного и анодного процессов на металлах группы железа. Приведенные данные о строении поверхности твердого тела, межфазной границы и приэлектродного слоя электролита позволяют глубже осмыслить динамику представлений о механизме катодного выделения водорода и анодного растворения металлов. Особое внимание уделено анализу закономерностей адсорбции соединений различной природы на поверхности металла. Проанализированы известные из литературы представления о механизме защитного действия ингибиторов различной природы. Накопленный экспериментальный материал не всегда может быть описан в рамках известных теоретических представлений. С другой стороны, теоретические представления о динамике поверхности твердого тела в условиях фазовых переходов еще не нашли должного отражения в теории коррозии металлов. Имеются противоречивые данные о природе защитного действия азот-, фосфор-, мышьяк- и серосодержащих ингибиторов, характере их влияния на кинетику и механизм коррозионных процессов.

Во второй главе приведены описания объектов и методов исследований. Исследуемые электроды изготавливались из железа Армко

(содержание Fe 99,9%). Измерение потенциодинамических поляризационных кривых производилось при помощи потенциостата ПИ-50-1.1., П-5827М, П-5848 с автоматической разверткой потенциала 0,5 — 1,0 мВ/с. В качестве вспомогательного применяли платиновый электрод, а электродом сравнения служил хлоридсеребрянный электрод. Измерения проводили в области потенциалов от —0,6 до +0,3 В (по шкале нормального водородного электрода) с интервалом измерения 0,01 В. Для исключения влияния на кинетику электрохимических процессов растворенного в исследуемом растворе кислорода через ячейку в течение 30 минут пропускали электролитический водород, очищаемый концентрированной серной кислотой и щелочным раствором пирогаллола.

Для приготовления растворов использовали реактивы марки «осч» и «хч». Бромиды тетраэтиламмония [(Et)4N]Br марки «Ч», тетрабутиламмония [(Bu)4N]Br марки «Ч», тетрапентиламмония [(Pent)4N]Br марки «Ч», триметилбензиламмония [(Met)3BzN]Br марки «Ч», соли пиридиния, фосфония, арсония и сульфония, фениларсоновая кислота, были перекристаллизованы из спирта и высушены при температуре не превышающей 150 °С. Все растворы готовились на бидистиллированной воде.

Измерение электропроводности растворов осуществляли при помощи моста переменного тока для электрохимических измерений Р-5021. Питание моста осуществляли от генератора звуковой частоты Г3-53 при частоте переменного тока 4 кГц. Измерительная ячейка состояла из двух параллельно впаянных в стекло электродов из платиновой жести с видимой поверхностью 1 см2. Перед введением в исследуемый раствор измерительную ячейку обрабатывали горячей смесью концентрированных растворов перекиси водорода и серной кислоты (1:3), затем ополаскивали бидистиллированной водой.

Измерение вязкости осуществляли при помощи вискозиметра ВЖП-1 с диаметром капилляра 1,16 мм. В ходе экспериментов определяли

относительную величину кинематической вязкости. Измерения проводили при различных температурах, которые поддерживали при помощи ультратермостата ити-4 и холодильника ЬРСН-З с точностью ±0,05 °С.

Электрокатиплярные кривые снимали при помощи несколько видоизмененного электрометра Гуи. Ртутный электрод поляризовали, используя аккумулятор и реостат. В качестве электрода сравнения и одновременно противоэлектрода применяли насыщенный каломельный электрод.

Измерение емкости двойного электрического слоя (ДЭС) проводили при помощи моста переменного тока Р—5021. В качестве рабочего электрода использовали проволочный электрод, изготовленный из железа марки «армко». Измерения проводили в области потенциалов от -0,6 до -0,3 В (по шкале нормального водородного электрода) с интервалом измерения 0,05 В. Перед измерением электрод подвергали электрополировке и промывали в бидистиллированной воде. Для поляризации рабочего электрода применяли потенциостат ЕР-20А.

Гравиметрические измерения проводили для определения эффективности ингибиторов различной природы. Образцы низкоуглеродистой стали 20x40x2 мм обрабатывали наждачной бумагой, обезжиривали этанолом и высушивали в эксикаторе до установления постоянной массы. После взвешивания их помещали в коррозивную среду, содержащую различные (от 0 до 10*2 М) концентрации ингибитора. После экспозиции в условиях эксперимента образцы промывали дистиллированной водой, сушили в эксикаторе до установления постоянной массы Ш1 и взвешивали.

Специализированный сканирующий туннельный микроскоп, разработанный в УдГУ с участием автора в рамках научной программы «Университеты России — фундаментальные исследования» был оборудован электрохимическим модулем, обеспечивающим работу в электролитах.

Управление работой туннельного микроскопа и визуализация изображения обеспечивалась пакетом программ STM-W2.

В настоящей работе были использованы рентгеноэлектронные спектрометры оригинальной конструкции и ЭС-2401с магниевым анодом. В качестве образцов использовали пластинки низкоуглеродистой стали или железа зонной плавки, которые механически зачищали и обрабатывали этанолом. После экспозиции в ингибированном растворе кислоты образец обрабатывали додеканом по специально разработанной методике и помещали в камеру спектрометра.

Молекулярно-диналшческие расчеты проводились в рамках пакета TINKER v3.9 (Copyright 1990-2001 by Jay William Ponder) с использованием модуля DYNAMIC и полуэмпирического потенциала OPLSAA в NPT-ансамбле в интервале температур 273—373 К.

Квантово-химические расчеты проводились неэмпирическим (ab initio) спин-ограниченным методом Хартри-Фока (RHF) в базисах MIDI-1 и 3— 21G*, учитывающих поляризационные d-орбитали. Оптимизация геометрии проводилась до достижения максимального градиента энергии 10*4 Хартри/Бор в программе GAMESS. Расчеты проводились на кластере PARC.

Часть расчетов выполнена с использованием полуэмпирического потенциала OPLSAA (Optimired Potentials for Liquid Simulation All Atom). Оптимизация геометрических параметров исследуемых ионов проводилась в рамках пакета TINKER v3.9 (Copyright 1990-2001 by Jay William Ponder) с использованием модулей DYNAMIC и MINIMIZE в операционной среде Linux.

Третья глава посвящена исследованию коррозионно-

электрохимического поведения железа в кислых неингибированных растворах. Из проведенных методом молекулярной динамики расчетов следует, что структура воды в приэлектродной области формируется главным образом за счет действия электростатического поля (рис. 1,2).

Л А

/ * # г

* «*?гг Я- *

• V. м'...,,' 'У^' 'Л'** 1 < . V

Г Г > (V * * . *

' Г Д. ЛР * < г^

1 V •

А.

с*. ЛЛ! ^__

—»— * я* Г Г ^ «ЯВ^^ } .ИР J

Рис.1. Распределение плотности Рис.2. Структура первых

первых приэлектродных слоев приэлектродных слоев молекул воды

молекул воды вдоль нормали г(Ь) при плотности заряда поверхности

при плотностях заряда электрода, электрода -0,640 Кл/м2 .

Кл/м2: А - -0,640; В - -0,320; С -

-0,160; О - -0,056; Е - 0,00; Р - вода в

объеме.

Высокая Подвижность гидратированного протона Н502+, обусловленная солитонным механизмом распространения £>-дефекта по системе водородных связей, приводит к отсутствию диффузионных ограничений реакции выделения водорода в широком диапазоне концентраций кислоты (>10"3М). Это подтверждается экспериментальными данными, полученными на вращающемся дисковом электроде в 1М НС1. В кислых бромидных средах происходит изменение механизма катодного выделения водорода на диффузионно-кинетический, при этом вязкость и электропроводность ростом концентрации бромид-ионов практически не изменяются. С учетом дополнительно проведенных импедансных измерений допущено, что

ЧЬ>

20 т

АААААААл

л-1

20 1>. А

изменение механизма катодного выделения водорода в бромидных растворах обусловлено особенностями адсорбции анионов и их влиянием на структуру воды в приэлектродном слое.

«д «Л«*, А/см»)

I I

I-,-,-,-.-,-,-,-р- ц

О 12 3 4 Ь « Тг

Рис.3. Зависимость скорости анодного растворения железа от рН при концентрации хлорид-ионов Ссг = 0,5 моль/л и различных температурах, К: 1 - 293; 2 - 313; 3 - 333; 4 - 353.

Экспериментальные данные по анодному растворению железа в кислых перхлоратных, сульфатных, хлоридных и бромидных растворах показали их соответствие известным из литературы данным. Вместе с тем было установлено, что в интервале рН 3...4 в кислых хлоридных и бромидных растворах происходит резкое падение скорости анодной реакции (рис. 3).

• Увеличение концентрации галогенид-ионов, повышение температуры и введение в электролит поверхностно-активного циклогексанола приводит к исчезновению скачка плотности тока.

Допущено, что скоростьопределяюшим процессом при анодной ионизации металла является десорбция двухзарядного иона с поверхности, требующая "встраивания" его в приэлектродный слой электролита. С учетом этого

предложен следующий маршрут реакции анодного растворения гидрофильного металла в области низких перенапряжений:

[(MevMev)]n+ <-> [(Mev)Mek]n + (I)

[(Mev)Mek]n+ <-> [(Mev)(MekMes)]n + (II)

[(Mev)(MekMes)]n+ [(Mev) (Mek)](n 'm) + + [Me (H20)x Ny]m+(III) Предшествующая стадия (I) представляет частичное разрушение кристаллической решетки с образованием полукристаллического состояния Мек. Следующей стадией является выход атома металла из кинка и переход в адсорбированное состояние Mes (II). Скоростьопределяющей стадией (актом деполяризации анода как кооперативной системы с принудительно заниженным поляризацией уровнем Ферми) является вхождение в поверхностный слой электролита (взаимодействие с водой и другими нуклеофильными компонентами электролита N) покидающего поверхность иона металла (III). Перенапряжение этого процесса может быть отождествлено с перенапряжением стадии разряда-ионизации.

У V VV

Рнс.4.

Схема, иллюстрирующая маршрут анодного

растворения гидрофильного металла

Предложенный маршрут анодного растворения позволяет интерпретировать полученный экспериментальный материал по анодному растворению железа в области малых перенапряжений. Кроме того, с его использованием появляется возможность непротиворечиво объяснить данные по влиянию анионов различной природы в широком интерзале концентраций на анодное

растворение железа, не получившие к настоящему времени должной теоретической интерпретации. Одновременный учет влияния кислотности среды и природы анионов на строение электролита на границе раздела в рамках предложенного маршрута предсказывает экспериментально определенные зависимости от рН скорости анодного растворения в кислых галогеноводородных и перхлоратных средах.

При высоких перенапряжениях анодной реакции независимо от анионного состава электролита экспериментально обнаружены предельные токи кинетической природы.

1д «а(¡я, А/см2)

-1

-2

-3

о Г"

♦ сю-

• БО^ □ С1" X ВГ

-1 0 1 ^Сдд-

(САп"| МОЛЬ/Л)

Рис. 5. Зависимость предельного тока анодного растворения железа в кислых растворах от концентрации анионов фонового электролита.

Величина предельного анодного тока не зависит от рН среды, природы аниона, но зависит от концентрации анионов (рис 5). Результаты поляризационных измерений коррелируют с данными электронной микроскопии и сканирующей туннельной микроскопии.

Для интерпретации экспериментальных данных по предельным токам анодного растворения предложены модели, основанные на представлениях о динамике поверхности металла в ходе анодного растзорения. Проведенный

анализ показал, что в области предельных токов качественное соответствие с экспериментом имеет феноменологический подход, основанный на представлениях о солитонах растворения как концентрационных волнах, движущихся параллельно плоской поверхности низкоиндексных граней. Из солитонной модели анодного растворения следует, что при высоких анодных перенапряжениях на поляризационных кривых должен появляться предельный ток, который:

- имеет кинетическую природу;

- не зависит от свойств электролита (рН, природы анионов);

- слабо зависит от исходной структуры поверхности металла. Однако предложенная модель не объясняет природу зависимости

предельного тока от концентрации анионов, обнаруженную в эксперименте. По-видимому, требуется развитие модельных представлений в части влияния структуры приповерхностных слоев электролита на закономерности анодного растворения

В четвертой главе разработана формально-кинетическая модель действия ингибиторов. В помощью предложенной модели был проверен известный из литературы тезис о том, что изменение частных порядков катодной и анодной реакций по компонентам электролита обусловлено изменением механизма этих реакций в присутствии ингибиторов. В модельных представлениях были учтены зависимости степени заполнения поверхности железа частицами ингибитора от рН и потенциала электрода.

Катодный и анодный процессы были описаны уравнениями теории

замедленного разряда и механизма Бокриса, соответственно. Влияние

ингибиторов описывали уравнениями эффекта блокировки, а также теории влияния ПАВ на кинетику электродных процессов, в том числе с учетом эффекта Лошкарева.

,9'к

-3

-1

-5

-3

•а'а

2 3

рн

1 2 3 рн

Рис. 6. Зависимости скорости катодной (а) и анодной (б) реакций от рН, рассчитанные с учетом модели Афанасьева, при степени заполнения:

Компьютерное моделирование электрохимического поведения железа в ингибированных кислых средах показало, что:

• изменение частных порядков электродных реакций по компонентам, электролита из поляризационных измерений не свидетельствует об изменении механизма этих реакций;

• изменение тафелевых наклонов катодных и анодных поляризационных кривых обусловлено зависимостью степени заполнения от потенциала электрода;

• кажущееся повышение скорости катодной реакции в присутствии ингибитора вблизи потенциала коррозии обусловлено независимостью предельного катодного тока от потенциала.

Приведенные модельные представления носят формально-кинетический характер, поэтому требуется детальное изучение причин.

1 - 0; 2 - 0,30; 3 - 0,50; 4 - 0,70; 5 - 0,85; 6 - 0,98.

приводящих к ингибированию кислотной коррозии органическими соединениями различной природы. В частности, необходимо сопоставление закономерностей адсорбции различных компонентов электролита, возможности их химических превращений и влияния на структуру растворителя в приэлектродном слое.

В пятой главе выявлены и научно обоснованы закономерности адсорбции и ингибирующего действия азотсодержащих соединений различной природы. В качестве ингибиторов были исследованы четвертичные соли аммония с симметричными и несимметричными катионами, производные пиридиния и нейтральные азотсодержащие соединения.

-0,250 -0,300 -0,350 -0,400 -0,450 -0,500 -0,550 -0,600 -0,650

Е.В

Рис. 7. Кривые дифференциальной ёмкости железного электрода в 0,8 М НВг с добавками тетрапентиламонийбромида, М: 1 - 0, 2 — 10"8, 3 - 10'7, 4 — 10'6, 5 — 1 О*5, 6—10"4, 7 — 10 3.

Изотермы адсорбции симметричных катионов тетраалкиламмония имеют Б-образную форму, при высоких концентрациях катионов происходит резкое снижение емкости (рис.7). Полученные данные можно интерпретировать как образование двумерного конденсированного слоя. Адсорбция несимметричных катионов аммония описывается изотермой Лэнгмюра.

Несимметричные и симметричные с малыми размерами (тетраэтиламмоний) катионы аммония слабо тормозят катодный и анодный процессы.

• Е, В 0,7

0,6

5 4 3 21

0.4

0,5

0,2

0.3

0,1

электрода в кислых бромидных растворах при рН = 0,34 при различных концентрациях

Рис. 8. Поляризационные

кривые

[(Вщ^Вг, М: 1 - 0; 2 -10"3; 3 - 10"2; 4-5 10'2; 5 -

ю-'.

железного

о.о

-7

-6

-5

-3 -2 -1 0

1ц I ( /, А/ст2)

Симметричные катионы тетрабутиламмония и тетрапентиламмония обладают значительно более высоким защитным действием, при этом в катодной области потенциалов наблюдаются предельные токи (рис. 8).

Анализ поляризационных кривых железного электрода в кислых бромидных растворах в присутствии [(Е04Ы]Вг, [(Ви^Т^Вг, [(Реп04Ы]Вг позволяет отметить некоторые общие закономерности:

• симметричные соли тетраалкиламмония тормозят катодный процесс, причем величина данного эффекта зависит от размера катиона;

• скорость катодной реакции для всех соединений уменьшается с увеличением концентрации органического катиона;

• степень торможения катодной реакции катионами тетраалкиламмония уменьшается с ростом рН электролита;

• в присутствии катионов [(Е1)4М]Вг, [(Ви1)4Ы]+ и [(Реп1)4Ы]+ наблюдается появление участков предельных токов, интервал потенциалов существования которых зависит от концентрации кислоты, ингибитора и природы соли;

• величина предельного тока практически не зависит от рН электролита;

• чем длиннее углеводородный радикал симметричного катиона, тем при меньшей его концентрации появляются участки предельных токов.

Одним из возможных вариантов проявления солями тетраалкиламмония защитных свойств является их влияние на структуру растворителя (систему водородных связей воды) в адсорбционном слое и, как следствие, изменение транспортных свойств в отношении передачи протона. В связи с этим было изучено влияние солей тетраалкиламмония на электропроводность растворов кислых бромидных растворов. В ходе экспериментов было показано понижение электропроводности изученных систем с ростом длины углеводородного радикала (рис.9). Введение в раствор кислоты ионов калия и тетраэтиламмония, имеющих близкие радиусы, слабо сказывается на электропроводности, в то время как катионы

[(Ви1)4Ы]+ и, особенно [(Реп1)4Ы]+, существенно её снижают. По этой причине влияние катиона тетрапентиламмония было изучено детально.

X, Ом"' м

4,30 4,20 4,10 4,00 3,90 3,80 3,70 3,60 3,50 3,40 3,30 3,20 3,10 3,00

-9,00 -8,00 -7,00 -8,00 -3,00 -4,00 -3,00 -2,00

1.д С(соли), (С, М)

Рис 9. Зависимость удельной электропроводности 0,1 М НВг от концентрации солевых добавок, (прямая 1 — фон, соответствует электропроводности 0,1 М НВг и приведена для сравнения).

Из экспериментальных данных (рис. 10 а,б) следует, что влияние солей бромида тетрапентиламмония и бромида калия на величину электропроводности растворсв бромоводородной кислоты неодинаково и процессы, происходящие в растворах с органическим и неорганическим катионом, имеют различную природу.

Полученные экспериментальные данные можно объяснить исходя из объединенной структурной модели, в которой вода обладает динамичным ажурным льдоподобным каркасом, пустоты которого могут заполнять как простые (единичные) молекулы воды, так и их ассоциаты. Введение в воду заряженных частиц (ионов) приводит к возникновению определяемых электростатическим полем ориентирующих сил, что должно изменять структуру воды.

1 - фои -2 -КВг -3.tEt.NlBr -4 • [Ви,М]Вг -9 . [Ат,М]Вг

Аюрр. .Ю4, Ом"1 -м2 - моль'1 н

160,00

150,00

140.00

130,00

120,00

110,00

н—н

к—

♦——

-А-

.............1.....1 ' ' ■ 1

I I I 1 I I I I I I I

100,00 .......

О 0,02 0,04 0,08 0,03 0.1 0,12 0,14 0,16 0,18 0,2

Рис. Юа.Эквивалентная корригированная «протонная» электропроводность 2М НВг в присутствии КВг при различных температурах: 283К — 293К — 303К -»-313К -—323К —33*3к -+-343К

Увеличение электропроводности с ростом температуры в присутствии органического катиона (рис. 106) вызвано высвобождением молекул воды из гидратных оболочек ионов [(Реп1)41чГ]+. Рост температуры увеличивает тепловое движение молекул воды ' и способствует возрастанию благоприятных ориентации для процесса передачи протона. В отличие от катиона тетрапентиламмония, ион К+ не способен удерживать большое число молекул воды в гидратной оболочке, чем и объясняется качественно иной ход температурной зависимости электропроводности. Следовательно, в концентрированных кислых растворах бромида тетрабутил- и тетрапентиламмония изменяется не только скорость передачи протона, но и на его механизм.

-10*, Ом'1-м2 «моль"1

О 0,02 0,04 0,0$ 0,08 0,1 0,12 0,14 0,16 0,18 0,2

(С. М)

Рнс. 106. Эквивалентная корригированная «протонная» электропроводность 2М НВг в присутствии [(Рет).»М]Вг при различных температурах: — 283К — 293К -*-303К —-313К —-323К — ЗЗЗК —-343К

Для выявления причин изменения механизма передачи протона в присутствии солей тетраалкиламмония было изучено их влияние на структуру вс л методом молекулярной динамихг. С этой целью были рассчитаны геометрические конфигурации ионов ТАА+ и статистическими методами квантовой химии (метод молекулярной динамики (МД)) был изучен процесс гидратации первых пяти представителей ряда симметричных катионов тетраалкиламмония. Из результатов расчетов следует, что ионы [(Ме^ТМ]* и [(Е04"Ы]+, имея радиус, соизмеримый с радиусом существующих полостей в структуре воды, внедряются в существующие полости или создают аналогичные новые, что не оказывают существенного влияния на систему водородных связей, приводя лишь к деформации исходных водородных связей (рис. 11).

- — Т*шк

[(Ме1)4М]+

[(Реп1)4\Т

Рнс.11.Функции радиального распределения локальной плотности молекул воды относительно ионов тетраметил- и тетрапентиламмония при различных температурах (линии на графиках проведены при значении g(r) = 1) '

Совершенно другая картина наблюдается в случае ионов [(Ви1)4Ы]+ и [(Реп04"Ы]+. Размер этих ионов существенно больше размеров существующих в структуре воды пустот. Длинные углеводородные радикалы катионов пронизывают объем воды, что разрушает исходную систему водородных связей. В результате создается новая структура, где структурообразующим фактором выступают разветвленные цепи углеводородных радикалов. В пространстве между углеводородными радикалами располагаются как отдельные молекулы воды, так и небольшие ассоциаты из нескольких молекул Н20. Молекулы воды в этом случае становятся менее «подвижными» и приобретают «новую» структуру и новую систему водородных связей.

Результаты измерений электропроводности и расчетные данные позволяют объяснить различие в характере катодных участков поляризационных кривых в присутствии алкиламмониевых катионов различного строения. Катионы тетраметил- и тетраэтиламмония в виду своей гидрофобности и небольшого радиуса фактически представляет собой сферу с нанесенным на её поверхность положительным зарядом куда не могут проникнуть отдельные молекулы воды. Следовательно, при их адсорбции на железном электроде не образуется участков структурированной воды. При

адсорбции тетрабутил- и тетрапентиламмониевых катионов на железном электроде по слою бромид-ионов в области высоких степеней заполнения формируется двумерный конденсированный слой.

' . (

' ^Г Г 4 ' 4 - 4 - г Г - 4

777777^7777/

Вид сверху вид сбоку

Рис. 12. Модель структурирования катионами тетрапентиламмония поверхностного слоя

электролита на железном электроде.

Так как межионное расстояние вследствие их большого радиуса и разветвленного строения велико, то при их адсорбции между ними наблюдается пространство, заполненное молекулами воды (рис. 12). Это позволяет молекулам воды, удерживаемым углеводородными радикалами, образовывать систему водородных связей в адсорбционном слое. Транспорт протона осуществляется по системе формирующихся в нем водородных связей, что приводит к возникновению участков предельных токов на поляризационных кривых. Следовательно, причиной появления предельных токов в присутствии симметричных катионов тетраалкиламмония [(Ви1)41^]+ и [(Реп1)41Ч]+ является изменение структуры воды в приэлектродном слое. Отсутствие предельных токов в случае малых и несимметричных катионов типа [(Ме0з(В2)ТМ]+ вызвано особенностями строения и, как следствие, слабостью их влияния на ближайшие молекулы воды, вследствие чего они не способны образовывать двумерного конденсированного адсорбционного слоя, способного влиять на структуру воды. Высокая эффективность Ы-оксидецилпиридинийбромида по сравнению с незамещенным

децилпиридинийбромидом тоже, по-видимому, обусловлена возможностью стабилизации воды в приэлектродном слое за счет гидроксильной группы.

Шестая глава посвящена изучению адсорбционных и защитных свойства органических производных фосфора, мышьяка и серы.

Из результатов электрокапиллярных измерений следует, что четвертичные катионы аммония, фосфония и арсония с одинаковым набором заместителей при адсорбции на ртути проявляют различную поверхностную активность. Природа адсорбционного взаимодействия катионов с поверхностью электрода электростатическая, однако возрастание поверхностной активности в ряду аммоний< фосфоний< арсоний свидетельствует о наличии специфической составляющей адсорбционного взаимодействия для катионов, центральные атомы которых имеют clop битал и.

Дж/м

0,42 0,41 0,40 0,39

Рис. 13. Электрокапиллярные кривые в 0,5М H2S04(1) и в присутствии

10"3М четвертичных солей [Ph(CH3),XC3H7]Br, где Х= N(2); Р(3); As(4),

0,2

0,0 "0,2 -0,4

-0,6

Е,в

При адсорбции на железном электроде адсорбционные свойства четвертичных катионов аммония, фосфония и арсония возрастают в том же порядке, что и на ртути (рис.13). При этом влияние этих соединений на величины емкости железного электрода понижается с ростом рН электролита. Симметричные катионы тетрабутил- и тетрапениламмония в присутствии поверхностно-активных бромид-ионов в значительно большей

степени влияют на емкость двойного слоя, чем несимметричные катионы в аналогичных условиях. С,

МКФ/ 2

СМ 30,00

25,00

20,00

15.00

10,00

5,00

0.00

-0,35 -0,40 -0,45 -0,50 -0,55

Е,В

+Рис.14. Кривые дифференциальной емкости железного электрода в 0,05М Н2504 (■) и в присутствии 10*4 М четвертичных солей [РЬ(СНз)2ХСзН7]Вг, гдеХ=1М(А);Р(х); Ав(0)

Четвертичные соли фосфония — производные диметилфенилфосфина — более эффективны как ингибиторы по сравнению с соответствующими аммониевыми производными. Методом рентгеноэлектронной спектроскопии было показано, что при их адсорбции в условиях кислотной коррозии железа происходит расщепление с образованием третичных фосфинов, в то время как аммониевые катионы химически инертны. Более эффективными ингибиторами являются соли трифенилалкилфосфония. Причина в более высокой адсорбционной способности продукта расщепления такого катиона — трифенилфосфина. Кроме того, в присутствии производных

трифенилалкилфосфония в катодной области

поляризационных кривых наблюдаются предельные токи.

потенциалов на

1пред-10-4, А/см2 8

Рис. 15. Зависимость предельного катодного тока на

железном электроде от ^ в 1М НС1 в добавкой 10"2 М КВг и 10'3М трифенилпропилфосфонийбромида.

во (W, МИН'1)

Как следует из данных, полученных на вращающемся дисковом электроде, в присутствии солей трифенилалкилфосфония, катодная реакция лимитируется диффузией (рис.15). Реакция катодного расщепления происходит параллельно основной реакции выделения водорода. Если при этом собственно выделение водорода существенно заторможено, то основной вклад в катодный процесс вносит реакция (1).

[РЬэ Р—+ Н+ + 2е —+ РЬз Р + Я'Н (1)

Фосфониевые катионы, имеющие большие размеры, медленно приближаются к поверхности металла, поэтому скорость процесса в целом определяется диффузией, что и следует из приведенных выше экспериментальных данных. Кроме того, параллельно реакции (1) в диффузионном режиме может происходить разряд протонированного трифенилфосфина.

Четвертичные соли арсония влияют на катодный и анодный процессы на железном электроде в большей степени, чем соответствующие аммониевые и фосфониевые производные. -Е.В

0,4

0,3

0,2

1_.

Рис. 16. Поляризационные кривые железного электрода в 0,5 М НгБОа (рН=0,45) в присутствии диметилаллилфениларсонийбромида, М: 1-0,2- Ю-5; 3 - Ю"4^ - 5 10"4; 5

- 10

-з

-5

-3 |д |(|, А/см2)

На катодных участках поляризационных кривых имеются предельные токи. Если принять, что существенная доля защитного действия катионов арсония обусловлена вторичным ингибированием, то в адсорбционном слое ингибитора должны обнаруживаться продукты расщепления.

Из полученных методом рентгеноэлектронной спектроскопии данных следует, что четвертичные соли арсония действительно подвергаются расщеплению на поверхности корродирующего металла. Непосредственно на поверхности металла находится третичный арсин как продукт расщепления исходной четвертичной соли и адсорбированные бромид-ионы. Поверх этого слоя расположен слой исходной соли арсония с ассоциированными бромид-ионами. Высокие адсорбционные и защитные свойства четвертичных солей арсония должны проявляться и во влиянии на структуру поверхности корродирующего металла.

а 6

Рис.17.

Рентгеноэлектронные спектры Аз

' ' I ' ' '' I' 42 47 Е^.ЭВ

1»1111111 42 47 Е^.ЭВ

3±

1 - исходных солен четвертичного арсоння;

2 - солей после пиролиза;

3 - поверхности железа после выдержки в 0,5 М НгБОа, содержащей 10'2 М бромидов четвертичного арсоння;

а) - диметилфенилпропиларсоння

б)- диметилфенилпропиларсоння

Результаты электронной микроскопии свидетельствуют о том, что в кислых растворах, содержащих следовые концентрации солей арсония, при коррозии происходит растрав поверхности с выраженными многоатомными ступенями растворения. При высоких концентрациях арсониевых солей на поверхности корродирующего металла происходит существенное сглаживание рельефа поверхности. Таким образом, при адсорбции эффективных ингибиторов коррозии происходит не только замедление скорости катодного и анодного процессов, но и изменение микроструктуры поверхности корродирующего металла.

В отличие от рассмотренных выше солей аммония, фосфония и арсония, арсоновые кислоты тормозят преимущественно катодный процесс. Гидрофильные катионы, которые образуются из арсоновых кислот под действием сильных минеральных кислот, легко встраиваются в структуру воды и, как следствие, меньше тормозят стадию сольватации катионов металла, чем катионы фосфония и арсония.

•Е,

Рис.18 . Поляризационные

кривые железного электрода в 0,5 М Н2504 (рН = 0?) в

присутствии фениларсоновой кислоты, М: 1 — 0; 2 — 10"5; 3 — 10"4; 4- 10"2.

,-2

■ 4

■ 3

-2 |д 1(1, А/см1)

Из рентгеноэлектронных спектров следует, что при адсорбции на поверхности корродирующего железа в кислых растворах фениларсоновая кислота восстанавливается до фениларсинистой кислоты, что находится в соответствии с данными циклической вольтамперометрии на ртутном электроде.

В отличие от производных арсоновых кислот, фосфоновые кислоты, которые не восстанавливаются в ходе катодного процесса, не являются ингибиторами коррозии железа в кислых средах

Таким образом, ингибирующее действие фениларсоновой кислоты и ее производных, четвертичных фосфониевых и арсониевых солей связано с их восстановлением на поверхности корродирующего металла.

Серосодержащие органические соединения в качестве ингибиторов кислотной коррозии исследованы значительно в меньшей степени, чем производные азота, фосфора и мышьяка. В настоящей работе в качестве ингибиторов коррозии были исследованы соединения сульфония,

сульфоксиды и тиомочевина. Из рис. 18 видно, что при введении непосредственно перед началом эксперимента катион триметилсульфония тормозит катодное выделение водорода существенно меньше, чем метилдибутил- и метилдиоктилсульфоний. Методом рентгеноэлектронной спектроскопии было установлено, что при длительных временах экспозиции в ингибированной перхлоратом триметилсульфония 1М НС1 на металле образуется химически измененный адсорбционный слой органического сульфида, который, в отличие от исходного катиона сульфония, гидрофобен и в момент образования легко адсорбируется на железе за счет электронной пары атома серы.

Рис. 19. Зависимость степени торможения катодного

выделения водорода на железе в 1М НС1 от концентрации перхлоратов сульфония:

1 — триметилсульфоний;

2 — метилдибутилсульфоний;

3 — метилдиоктилсульфоний.

-з

-2

-1

0 IgC [мМ]

Следовательно, при длительной экспозиции железного электрода в условиях катодной поляризации триметилсульфоний может быть эффективным ингибитором. В отдельном эксперименте были сняты поляризационные кривые железного электрода в IM HCl, ингибированной перхлоратом триметилсульфония, при катодной поляризации в течение часа. Степень торможения катодного выделения водорода в условиях длительной экспозиции существенно выше, чем в случае проведения поляризационных измерений сразу после введения триметилсульфония. Таким образом, ингибирующее действие солей сульфония обусловлено их адсорбцией и расщеплением на поверхности корродирующего металла.

1д V 2,0

1.5 1.0

0,5

г,%

100

75 60 25

Рис. 20.

Зависимость коэффициента торможения и степени торможения катодного выделения водорода в 1М НС1 от

концентрации перхлората триметилсульфония при длительной

экспозиции.

-в

-5

-3 1д с„иг(снн4,М)

Гравиметрические испытания на СтЗ показали, что зависимость скорости коррозии от времени при введении дибензилсульфоксида близка к гиперболической. Быстрый начальный спад скорости коррозии при малых временах экспозиции в первые 30 минут переходит в пологое снижение при временах более 90 минут, что свидетельствует о переходе процесса в стационарный режим (рис. 21).

Рис.21. Зависимость скорости коррозии СтЗ от времени в 1М НС1 с добавкой 1 г/дм3 дибензилсульфоксида

С учетом данных коррозионных испытаний рентгеноэлектронная спектроскопия поверхности железа была проведена после экспозиции образца в ингибированном растворе кислоты в течение 15 минут (интенсивное формирование защитного слоя) и 100 минут (сформировавшийся защитный слой). Анализ рентгеноэлектронных спектров показал, что дибензилсульфоксид протонируется в кислых растворах:

С6Н5-СН

2\,

С 6 Нб—с н 2

О + н+

СбН5— с н С б Н5— с н

2\ /

s—он

Протежированная форма сульфоксида на поверхности корродирующего металла частично восстанавливается до сульфида, поскольку наряду с исходным сульфоксидом в составе сформировавшегося защитного слоя имеется и вторая составляющая, которая представляет собой комплекс Fe-ДБС с хемосорбционной или координационной связью между атомами железа и серы (рис. 21).

S2 р ре2^з/2

r=t и

X № S и X и

1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-г

Т-1-J-1-1-1-1-1-1-1-г

155

165

175 700

710

720

Есш, эВ

Рис. 22. Рентгеноэлектронные спектры дибензилсульфоксида (1), и поверхности железа: исходного (2) и выдержанного в ингибированном дибензилсульфоксидом (1г/дм3) растворе IM HCl в течение 15 мин (3) и 100 мин (4).

В кислых сульфатных средах тиомочевина ингибирует катодное выделение водорода и анодное растворение железа. При понижении кислотности сульфатного электролита до рН=3 торможение катодного

• • 36 • •

процесса практически прекращается, тормозится только анодный процесс. Высокое защитное действие тиомочевины при низких рН обусловлено адсорбцией на границе металл-электролит протонированной формы тиомочевины. Повышение рН приводит к резкому. снижению доли протонированной формы, в результате электронодонорные свойства атома серы способствуют адсорбции ингибитора на поверхности с высоким положительным зарядом, т.е. в анодной области потенциалов. При высоких анодных потенциалах происходит десорбция тиомочевины с выходом на предельный ток, не зависящий от концентрации ингибитора и рН. Десорбция ингибиторов в анодной области потенциалов была экспериментально установлена в экспериментах с солями четвертичного арсония.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. В работе выявлены и научно обоснованы закономерности влияния компонентов коррозивной среды на структуру приповерхностных слоев металла, электролита адсорбционного слоя на границе раздела и, как следствие, на коррозионно-электрохимическое поведение металла.

2. На основании представлений о кооперативном характере электронной подсистемы металла и протонной подсистемы кислого электролита развиты принципы и сформулированы положения о природе скоростьопределяющей стадии при анодной ионизации гидрофильного металла - десорбции двухзарядного иона с поверхности, сопровождающейся "встраиванием" его в структуру приэлектродных слоев растворителя.

3. Предложен консекутивный маршрут реакции анодного растворения гидрофильного металла в области низких перенапряжений, позволяющий выявить природу экспериментально установленного в кислых перхлоратных, хлоридных и бромидных средах скачкообразного падения плотности анодного тока в интервале рН 3...4. Выдвинута гипотеза о двумерном фазовом переходе в приэлектродном слое молекул воды в

интервале рН 3...4, объясняющая влияние температуры, концентрации галогенид-ионов и поверхностно-активных веществ на величину скачка плотности анодного тока.

4. Подтверждена взаимная зависимость кинетических характеристик реакции анодного растворения железа и структуры поверхности металла. Показано, что на микротопографию поверхности растворяющегося гидрофильного металла оказывают влияние величина рН среды, концентрация галогенид-ионов и значение анодного потенциала.

5. На основании теоретических представлений о кооперативном характере анодного процесса разработана теоретическая модель электрохимического растворения железа в кислых растворах при высоких перенапряжениях, учитывающая особенности динамики поверхности металла в условиях фазового перехода металл-электролит, обосновывающая появление предельных анодных токов. Предложенная модель качественно согласуется с экспериментальными результатами по анодному растворению железа в электролитах различного анионного состава. Отсутствие зависимости плотности предельного анодного тока от рН, химической природы анионов электролита и концентрации ингибиторов коррозии связано с десорбцией и, как следствие, прекращением участия нуклеофильных частиц в анодном процессе в условиях кооперативного фазового перехода.

6. Экспериментально установлено и квантово-химическими расчетами методом функционала плотности обосновано положение о том, что возрастание поверхностной активности в ряду тетразамещенных производных аммония, фосфония и арсония с одинаковыми заместителями при адсорбции на ртути и железе обусловлено ростом специфической составляющей адсорбционного взаимодействия в ряду аммоний-фосфоний-арсоний.

7. Установлено, что характер адсорбционного взаимодействия ингибитор - поверхность металла проявляется в типе адсорбционной изотермы.

описывающей экспериментальные данные. Адсорбция

нехемосорбирующихся ингибиторов описывается изотермами адсорбции на энергетически однородной поверхности Лэнгмюра и Фрумкина, хемосорбирующихся катионов фосфония, арсония и сульфония, галогенид-ионов — изотермами на энергетически неоднородной поверхности — Темкина и Фрейндлиха.

8. Методом компьютерного моделирование электрохимического поведения железа в ингибированных кислых средах установлено, что изменение частных порядков электродных реакций по компонентам электролита не свидетельствует об изменении механизма этих реакций. Показано, что изменение тафелевых наклонов катодных и анодных поляризационных кривых, частных порядков по компонентам электролита и появление предельных токов обусловлено зависимостью степени заполнения поверхности металла частицами ингибитора от потенциала электрода и рН эле^ролита.

9. Комплексом экспериментальных и расчетных методов установлено, что ингибирующее действие солей тетраалкиламмония обусловлено изменением структуры воды в приэлектродном слое электролита при их адсорбции наряду с известными адсорбционно-экранирующим и — эффектами. Показано, что появление предельных токов на катодных участках поляризационных кривых в присутствии катионов тетрабутил- и тетрапентиламмония связано с изменением условий транспорта и разряда протонов вследствие реорганизации кооперативной системы водородных связей молекул воды, находящихся в двумерном конденсированном слое адсорбированных симметричных органических катионов.

исходного ингибитора. На примере четвертичных солеи фосфония показано, .что изменение механизма катодной реакции в присутствии способных к расщеплению ингибиторов заключается в смене диффузионно-кинетического режима на диффузионный и обусловлено параллельным протеканием существенно заторможенной реакции катодного выделения водорода, реакций разряда катионов четвертичного фосфония и протонированного третичного фосфония.

11. Сравнительный анализ ингибирующих свойств мышьякорганических соединений различной природы — четвертичных солей арсония и фениларсоновой кислоты показал, что оба типа ингибиторов тормозят реакцию выделения водорода за счет образования продуктов катодного восстановления. В анодной области потенциалов, где восстановления ингибиторов не происходит, более высокое защитное действие проявляют способные структурировать воду четвертичные катионы арсония. Проявление влияния защитного действия хемосорбирующихся ингибиторов на структуру поверхности корродирующего металла заключается в резком замедлении движения ступеней растворения на его поверхности по сравнению с неингибированными растворами кислот.

12. Показано, что высокое защитное действие третичных солей сульфония и органических сульфоксидов реализуется при длительной экспозиции металла в агрессивной среде. Методом рентгеноэлектронной спектроскопии установлено, что оно обусловлено разрядом катионов сульфония и сульфоксония на железном электроде с образованием защитного слоя, состоящего из продуктов восстановления и исходных соединений.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях: 1. Решетников С.М., Плетнев М.А., Макарова Л.Л., Бурмистр М.В. Изучение кинетики адсорбции некоторых ингибиторов кислотной коррозии железа// Защита металлов. 1985. Т. 21, N 5. С. 813-816.

2. Решетников С.М., Шабанова И.Н., Плетнев М.А., Маризина Л.Ю., Пономарева И.Л., Ионов Л.Б. Химические превращения фениларсоновой кислоты при адсорбции на железе из кислых хлоридных растворов// Защита металлов. 1985. Т. 21, № 5. С. 820-822.

3. Трубачев A.B., Плетнев М.А., Решетников С.М., Ионов Л.Б. Вольтамперометрическое поведение фениларсоновой кислоты в водных сульфатных средах//Электрохимия. 1987. Т. 23, № 12. С. 1652-1655.

4. Плетнев М.А., Пушина О.И. Изучение адсорбции четвертичных солей аммония, фосфония и арсония на ртутном электроде // Механизм действия и практическое применение ингибиторов коррозии./Сб. научн. тр. Ижевск: Изд-во Удм. ун-та, 1987. С. 121-131

5. Решетников С.М., Плетнев М.А., Шабанова И.Н., Пономарева И.Л., Ионов Л.Б., Макарова Л.Л. Изучение ингибирующего действия бромида диметилфенилбензиларсония при коррозии железа в соляной кислоте// Защита металлов. 1987. Т. 23, № 3. С. 499-501.

6. Плетнев М.А., Макарова Л.Л., Зюляева O.K., Кузнецова Н.В. Роль поверхностных адсорбционных комплексов в ингибировании кислотной коррозии железа// Теория и практика конкурирующего комплексообразования в раств. Ижевск: Изд-во Удм. ун-та, 1988. С. 86-90.

7. Решетников С.М., Плетнев М.А., Макарова Л.Л. Особенности ингибирующего действия четвертичных солей аммония. //I Всесоюзн. шк. семинар "Физ.- хим. основы действия ингиб. коррозии". Ижевск: Изд-во Удм. ун-та, 1990. С. 77-83.

8. Плетнев М.А., Решетников С.М., Тернавцева И.В., Шабанова И.Н., Пономарева И.Л., Добышева Л.В. Особенности ингибирующего действия четвертичных солей аммония, фосфония и арсония при коррозии железа в серной кислоте// Защита металлов. 1990. Т. 26, № 1. С. 144-147.

9. Макарова Л.Л., Плетнев М.А., Решетников С.М. Особенности ингибирующего действия четвертичных солей аммония. // Физико-

химические основы действия ингибиторов коррозии. / Тез. докл. Ижевск: Изд-во Удм. ун-та, 1990. С. 77-83.

10. Плетнев М.А. Некоторые особенности адсорбционного поведения железного электрода в кислых растворах//Физико-химические основы действия ингибиторов коррозии. / Тез. докл. Ижевск: Изд-во Удм. ун-та, 1990. С. 105-113.

11. Решетников С.М., Плетнев М.А., Макарова J1.J1. Особенности влияния четвертичных солей аммония на анодное растворение железа в соляной кислоте// Дв. слой и аде. на тв. электродах. Тарту, 1991. С. 152-154.

12. Плетнев М.А., Макарова JT.JI., Ионов Л.Б. ,Решетников С.М. Адсорбционные и защитные свойства ониевых соединений при коррозии железа в растворах кислот// Расшир. тез. докл. Конгресса "Защита-92". 1992. Т.2. С. 72.

13. Плетнев М.А., Протасевич O.A. Моделирование влияния ингибиторов на кинетику электрохимических реакций при кислотной коррозии железа //Защита металлов. 1993. Т. 29, № 5. С. 719-722.

14. Плетнев М.А., Широбоков И.Б., Бутолина О.В., Решетников С.М. Влияние тетраалкиламмониевых солей на электропроводность кислых бромидных растворов// Электрохимия. 1993. Т. 29, № 9. 1137.

15. Тернавцева И.В., Плетнев М.А., Решетников С.М. Влияние солей триалкилсульфония на электрохимическое поведение железа в кислых хлоридных растворах // Защита металлов. 1994. Т. 30, № 6. С. 624-626.

16. Широбоков И.Б., Корепанова Т.А., Плетнев М.А., Решетников С.М. Влияние неорганических и органических катионов на электропроводность кислых бромидных растворов// Защита металлов. 1994. Т. 30, № 6. С. 620623.

17. Плетнев М.А., Протасевич O.A., Унятович A.C. Моделирование электрохимической коррозии железа в присутствии ингибиторов// Защита металлов. 1995. Т. 31, № 3. С. 280-284.

18. Плетнев М.А., Широбоков И.Б., Овечкина О.Е., Решетников С.М. Влияние солей тетраалкиламмония на катодное выделение водорода в концентрированных кислых растворах// Защита металлов 1995. Т.31, № 4. С. 351-355.

19. Широбоков И.Б., Плетнев М.А., Поволяко Т.А., Решетников С.М. Роль структурообразования растворителя в ингибировании катодного выделения водорода// Защита металлов. 1995. Т.31, № 6. С. 570-573.

20. Pletnev М.А., Reshetnikov S.M. and Shabanova I.N. ESCA application in the acid corrosion inhibitors investigation// 6th Conference on Application of Surface and Interface Analysis, Montreux, 1995.

21. Dorfman A.M., Mikhailova S.S., Lyakhovich A.M., Pletnev M.A. The sample preparation procedure for XPS study of corrosion under acid conditions // 6th Conference on Application of Surface and Interface Analysis, Montreux, 1995.

22. Тернавцева И.В., Решетников С.М., Ионов Л.Б., Плетнев М.А., Полонский Б.А., Титова Т.Д. Изучение защитного действия солей сульфония при ингибировании кислотной коррозии железа// Химический журнал уральских университетов/ Перм. ун-т, Пермь, 1995. Т. 2. С. 211-217.

. 23. Плетнев М.А., Унятович А.С., Решетников С.М. Модель электрохимического поведения железа в ингибированных кислых средах // Защита металлов. 1996. Т. 32, № 1. С. 98-100.

24. Андреев И.А., Плетнев М.А., Решетников С.М. Изучение защитных свойств четвертичных фосфониевых солей при кислотной коррозии железа. // Комплексообразование и электрохимические процессы в поликомпонентных системах: межвуз. сб. научн. тр. Ижевск: Изд-во Удмуртского ун-та. 1996. С. 152-160.

25. Плетнев М.А. Химическая природа ингибиторов и особенности их адсорбции на железе// Защита металлов. 1997. Т. 33, № 1. С. 30-34.

26. Дорфман A.M., Ляхович A.M., Михайлова С.С., Плетнев М.А., Решетников С.М.. Неремных O.A. Формирование защитного слоя .при ингибировании кислотной коррозии железа дибензилсульфоксидом//

. Защита металлов. 1997. Т. 33, № 2. С. 128-131.

27. Плетнев М.А., Морозов С.Г. Модели анодного растворения, учитывающие дискретное строение металла// Защита металлов. 1998.Т.34, №4. С. 366.

28. Широбоков И.Б., Тимофеев A.B., Плетнев М.А. Использование полуэмпирических методов для моделирования структуры воды// Теория и практика комплексообразования в растворах: межвуз. сб. научн. тр. Ижевск: Изд-во Удмуртского ун-та, 1998.С. 63-73.

29. Широбоков И.Б., Ковальчук A.B., Плетнев М.А., Решетников С.М. Учет влияния структурирования растворителя на кинетику катодного выделения водорода// Вестник ТГУ. 1999. Т.4, вып.2. С. 155-157.

30. Плетнев М.А., Морозов С.Г., Бабкин Б.Г. Формально-кинетические и феноменологические модели электрохимического растворения металлов// Вестник ТГУ. 1999. Т.4, вып.2. С 211-213.

31. Плетнев М.А., Морозов С.Г., Тверитинова Е.С., Широбоков И.Б. Анодное растворение железа в хлоридных растворах. Влияние pH среды// Защита металлов. 1999. Т. 35, № 2. С. 134-138.

32. Плетнев М.А., Морозов С.Г., Алексеев В.П. Особенности влияния хлорид-ионов на анодное растворение железа в растворах различной кислотности// Защита металлов. 2000. Т. 36, № 3. С. 232-238. .

33. Плетнев М.А.. Морозов С.Г., Решетников С.М. К вопросу о роли компонентов электролита в процессе анодной ионизации металлов.// Фундаментальная электрохимия и электрохимические технологии. /Тез. докл. 7 Межд. Фрумкинского симпозиума. М., 2000. Часть 2. С.534-535.

34. Плетнев М.А., Решетников С.М. Поверхностные и объемные эффекты в ингибировании кислотной коррозии металлов// Защита металлов. 2002. Т. 38, № 2. С. 132-138.

35. Плетнев М.А.. Морозов С.Г., Решетников С.М. О роли компонентов электролита в процессе анодной ионизации металлов// Защита металлов. 2002. Т. 38, № 3. С. 254-260.

36. Шелковников Е.Ю., Коротаев М.Н., Тюриков A.B., Плетнев М.А. Структура и возможности программного пакета STM-W2 сканирующего туннельного микроскопа// Моделирование технических систем. Инновационные технологии в машиностроении и приборостроении: матер. Междунар. научн.-техн. конф., поев. 50-летию ИжГТУ. Ижевск: Изд-во ИжГТУ, 2002. С. 153-161.

37. Широбоков И.Б., Дидик A.A., Плетнев М.А. Статистическое моделирование структуры воды в приэлектродной области// Электрохимия.2002.Т.38, №7. С.781-786.

38. Решетников С.М., Плетнев М.А. Кооперативные эффекты в задаче о кислотной коррозии металлов// Тр. Всеросс. конф. по корр. и электрохимии. М, 2003. С.153-163.

39. Гуляев П.В., Кизнерцев С.Р., Шелковников Е.Ю., Плетнев М.А. Универсальный измерительный стенд для экспериментальных исследований метрологических характеристик СТМ// Материалы НТК «Приборостроение в XXI веке. Интеграция науки, образования и производства». Ижевск: Изд-во ИжГТУ, 2003. С. 165-171.

40. Плетнев М.А., Решетников С.М. Кооперативные эффекты в задаче о кислотной коррозии металлов// Вестник Удмуртского университета. Сер. Химия. 2003. С.57-64.

41. Широбоков И.Б., Плетнев М.А., Решетников С.М. Ингибирующее действие солей тетраалкиламмония и изучение особенности их влияния на

структуру воды методом молекулярной динамики// Вестник Удмуртского университета. Сер. Химия. 2003. С. 83-94.

42. Плетнев М.А., Решетников С.М. Кооперативные эффекты в задаче о кислотной коррозии металлов// Защита металлов. 2004. Т. 40, №5. С. 513521.

43. Решетников С.М., Плетнев М.А., Широбоков И.Б. О механизме действия четвертичных солей аммония как ингибиторов коррозии. // Коррозия: материалы, защита. 2005, №12. С.8-15.

/ . /

/ / /

Отпечатано с оригинал-макета заказчика

Подписано в печать 24.03.2006. Тираж 100 экз. Заказ №508

Типография ГОУВПО «Удмуртский государственный университет» 426034, Ижевск, ул. Университетская, 1, корп. 4.

Оглавление автор диссертации — доктора химических наук Плетнев, Михаил Андреевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ВОПРОСОВ ИНГИБИРОВАНИЯ КИСЛОТНОЙ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ.

1.1. Водные растворы электролитов - коррозионная среда.

1.1.1. Вода - индивидуальные и кооперативные свойства.

1.1.2. Водные растворы сильных электролитов.

1.2.Поверхность металла в коррозионной задаче.

1.2.1 .Водные растворы кислот.

1.3. Межфазная граница металл - электролит в коррозионной задаче.

1.3.1. Модели адсорбции на межфазной границе.

1.3.2. Особенности адсорбции на границе раздела металл-электролит.

1.4. Коррозионная задача в терминах электрохимической кинетики.

1.4.1. Катодное выделение водорода.

1.4.2. Анодное растворение металлов.

1.5. Ингибирование кислотной коррозии металлов.

1.5.1. Адсорбция ингибиторов на поверхности металла.

1.5.2. Теоретические основы действия ингибиторов коррозии.

1.5.3. Влияние ингибиторов на механизм коррозионных процессов.

1.6. Выводы к первой главе.

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Коррозионно-электрохимические методы исследования.

2.1.1. Электрокапиллярные измерения.

2.1.2. Импедансные измерения.

2.1.3. Потенциодинамические измерения.

2.1.4. Хроноамперометрические измерения.

2.1.5. Кондуктометрические измерения.

2.1.6. Гравиметрические измерения.

2.2. Физические методы исследования.

2.2.1. Растровая электронная микроскопия.

2.1.2. Сканирующая туннельная микроскопия.

2.1.3. Рентгеноэлектронная спектроскопия.

2.3. Расчетные задачи.

2.4. Реактивы.

ГЛАВА 3. ПОВЕРХНОСТНЫЕ И ОБЪЕМНЫЕ ЭФФЕКТЫ ПРИ КИСЛОТНОЙ КОРРОЗИИ В НЕИНГИБИРОВАННЫХ РАСТВОРАХ.

3.1. Особенности структуры воды в приэлектродном слое.

3.2. Катодное выделение водорода.

3.3. Анодное растворение металла.

3.3.1. Результаты потенциодинамического изучения анодного растворения железа в кислых средах.

3.3.2. Микроструктура поверхности железа в условиях коррозии и анодного растворения.

3.3.3. Маршрут и модель анодного растворения.

3.4. Выводы по главе 3.

ГЛАВА 4. МОДЕЛИРОВАНИЕ КОРРОЗИОННО-ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ В ИНГИБИРОВАННЫХ КИСЛЫХ РАСТВОРАХ.

4.1. Моделирование электрохимической коррозии железа в присутствии ингибиторов.

4.1.1. Модель, учитывающая блокировку поверхности.

4.1.2. Модель, учитывающая теорию влияния ПАВ на кинетику электродных процессов.

4.2. Выводы по главе 4.

ГЛАВА 5. ПОВЕРХНОСТНЫЕ И ОБЪЕМНЫЕ ЭФФЕКТЫ В ЗАЩИТНОМ

ДЕЙСТВИИ АЗОТСОДЕРЩАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ.

5.1. Влияние азотсодержащих соединений на поляризацию железа в кислых средах.

5.2. Адсорбционное поведение катионов четвертичного аммония.

5.3. Влияние четвертичных солей аммония на электропроводность кислых растворов.

5.3.1. Влияние катионов тетраалкиламмония на структуру водных растворов.

5.4. Особенности защитного действия несимметричных азотсодержащих ингибиторов.

5.5. Выводы по главе 5.

ГЛАВА 6. ИНГИБИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ ФОСФОР-, МЫШЬЯК

И СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

6.1. Адсорбционные и защитные свойства фосфор- и мышьякорганических соединений.

6.2. Адсорбционные и защитные свойства серосодержащих органических соединений.

6.3. Выводы по главе 6.

Введение 2006 год, диссертация по химической технологии, Плетнев, Михаил Андреевич

Актуальность работы. Использование ингибиторов является эффективным технологическим приемом снижения потерь при обработке и эксплуатации изделий из металлов в коррозионной среде, наводороживания, предупреждения локальных разрушений и т.д. Исследованию процессов, происходящих при кислотной коррозии металла и ее ингибировании, посвящено огромное количество публикаций в российской и зарубежной научной литературе. Общепризнанным является вклад в развитие теоретических представлений о закономерностях кислотной коррозии металлов, который был сделан отечественными научными школами под руководством А.Н. Фрумкина, Я.М. Колотыркина, Л.И. Антропова, И.Л Розенфельда.

Однако в последние десятилетия накоплен новый экспериментальный материал в области исследования механизма процессов, происходящих при кислотной коррозии металлов в ингибированных и неингибированных средах. Разработаны и освоены новые расчетные и экспериментальные методы исследования, которые позволяют в сочетании с традиционными методами коррозионно-электрохимических исследований более детально изучить проблемы строения электролита вблизи границы раздела металл -коррозивная среда, электронные характеристики, энергетическое состояние и структуру поверхности металла. Все это позволяет исследовать влияние изменения структуры ближайших к электроду слоев воды при адсорбции ингибиторов различной природы, изменение химической природы ингибиторов в ходе коррозионного процесса и роль этих изменений в защитном действии соединений различной природы.

В связи с изложенным детальное рассмотрение объемных и поверхностных эффектов при кислотной коррозии металла является актуальной научной задачей.

1. Впервые с позиций представлений о кооперативном характере электронной подсистемы металла и протонной подсистемы кислого электролита обсуждена природа скоростьопределяющей стадии при анодной ионизации гидрофильного металла, заключающаяся в десорбции двухзарядного иона, сопровождающейся "встраиванием" его в структуру приэлектродных слоев растворителя.

3. Впервые выдвинута гипотеза о двумерном фазовом переходе в приэлектродном слое молекул воды в интервале рН 3.4, объясняющая влияние температуры, концентрации галогенид-ионов и поверхностно-активных веществ на особенности зависимости скорости анодного растворения от кислотности среды.

6 С помощью комплекса физико-химических, электрохимических и расчетных методов впервые установлена взаимосвязь ингибирующего действия катионов тетрабутил- и тетрапентиламмония с изменением транспортных свойств воды вследствие реорганизации системы водородных связей при их адсорбции на поверхности электрода.

8 Впервые методом рентгеноэлектронной спектроскопии показано, что образующийся в результате расщепления на поверхности корродирующего металла катионов фосфония и арсония защитный слой состоит из двух подслоев: нижнего - продуктов химических превращений и верхнего -исходного ингибитора.

• Развитие нового научного направления в области защиты металлов от коррозии - выявление и научное обоснование закономерностей влияния компонентов коррозивной среды на структуру приповерхностных слоев металла, электролита, адсорбционного слоя на границе раздела и, как следствие, на коррозионно-электрохимическое поведение металла на примере железа.

• Экспериментальное обоснование и теоретическую интерпретацию маршрута анодного растворения железа в кислых средах различного анионного состава в широком интервале рН и потенциалов.

• Экспериментально установленные и теоретически обоснованные закономерности адсорбции и защитного действия азот-, фосфор-, мышьяк- и серосодержащих соединений различной природы. Апробация работы. Основные положения и практические результаты диссертационной работы представлены, доложены и обсуждены на Всесоюзном симпозиуме «Двойной слой и адсорбция на твердых электродах», Тарту, 1988; Всесоюзном совещании «Физико-химические основы действия ингибиторов коррозии железа», М., 1989; I Всесоюзной школе-семинаре "Физико-химические основы действия ингибиторов коррозии", Ижевск, 1990; II Всесоюзной школе-семинаре, Ижевск-Севастополь, 1991; «Двойной слой и адсорбция на твердых электродах», Тарту , 1991; Конгрессе "Защита-92", 1992; Conference on Application of Surface and Interface Analysis, Montreux, 1995; «Перспективы развития естественных наук на Западном Урале», международной научной конференции, Пермь, 1996; «Проблемы химии и химической технологии», IV Центрально-Черноземная региональная конференция, Тамбов, 1996; 3 Российская университетско-академическая научно-практическая конференция, Ижевск, 1997; VII Международном Фрумкинском симпозиуме «Фундаментальная электрохимия и электрохимическая технология», М, 2000; Всероссийской конференции по коррозии и электрохимии. М, 2003, научных конференциях Удмуртского государственного университета (19962004 гг).

Структура диссертационной работы определяется общим замыслом и логикой проведения исследований. Диссертация содержит введение, 6 глав и заключение, изложенные на 397 страниц машинописного текста. В работу включены 157 рисунков, 18 таблиц список литературы из 513 наименований.

Заключение диссертация на тему "Поверхностные и объемные эффекты в ингибировании кислотной коррозии металлов"

6.3. Выводы по главе 6

1. Комплексом экспериментальных и расчетных методов с использованием принципа ЖМКО обосновано возрастание адсорбционных свойств в ряду четвертичных солей аммония, фосфония и арсония с одинаковым набором лигандов.

2. На примере катионов фосфония показано, что предельные токи в случае расщепляющихся катионов обусловлены торможением реакции катодного выделения водорода и одновременным разрядом органических катионов и продуктов их восстановления - протонированных третичных фосфинов.

3. Методом рентгеноэлектронной спектроскопии показано, что защитные свойства четвертичных солей фосфония и арсония обусловлены образованием адсорбционных слоев из продуктов их расщепления и исходных соединений.

4. Комплексом электрохимических и физических методов установлено, что защитное действие производных фениларсоновой кислоты обусловлено образованием на поверхности металла защитного слоя из продуктов ее восстановления.

5. Методом растровой электронной спектроскопии показано, что адсорбция ингибиторов влияет на структуру поверхности металла.

6. Комплексом электрохимических и физических методов показано, что ингибирующие свойства солей сульфония и органических сульфоксидов обусловлены образованием на поверхности металла защитного слоя продуктов их восстановления.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

3. Предложен консекутивный маршрут реакции анодного растворения гидрофильного металла в области низких перенапряжений, позволяющий выявить природу экспериментально установленного в кислых перхлоратных, хлоридных и бромидных средах скачкообразного падения плотности анодного тока в интервале рН 3.4. Выдвинута гипотеза о двумерном фазовом переходе в приэлектродном слое молекул воды в интервале рН 3.4, объясняющая влияние температуры, концентрации галогенид-ионов и поверхностно-активных веществ на величину скачка плотности анодного тока.

6. Экспериментально установлено и квантово-химическими расчетами методом функционала плотности обосновано положение о том, что возрастание поверхностной активности в ряду тетразамегценных производных аммония, фосфония и арсония с одинаковыми заместителями при адсорбции на ртути и железе обусловлено ростом специфической составляющей адсорбционного взаимодействия в ряду аммоний-фосфоний-арсоний.

7. Установлено, что характер адсорбционного взаимодействия ингибитор - поверхность металла проявляется в типе адсорбционной изотермы, описывающей экспериментальные данные. Адсорбция нехемосорбирующихся ингибиторов описывается изотермами адсорбции на энергетически однородной поверхности Лэнгмюра и Фрумкина, хемосорбирующихся катионов фосфония, арсония и сульфония, галогенид-ионов - изотермами на энергетически неоднородной поверхности - Темкина и Фрейндлиха.

9. Комплексом экспериментальных и расчетных методов установлено, что ингибирующее действие солей тетраалкиламмония обусловлено изменением структуры воды в приэлектродном слое электролита при их адсорбции наряду с известными адсорбционно-экранирующим и \|/] — эффектами. Показано, что появление предельных токов на катодных участках поляризационных кривых в присутствии катионов тетрабутил- и тетрапентиламмония связано с изменением условий транспорта и разряда протонов вследствие реорганизации кооперативной системы водородных связей молекул воды, находящихся в двумерном конденсированном слое адсорбированных симметричных органических катионов.

10. Установлено, что высокие защитные свойства тетразамещенных солей фосфония и арсония обусловлены расщеплением их катионов на поверхности корродирующего электрода. Методом рентгеноэлектронной спектроскопии показано, что образующийся защитный слой состоит из двух подслоев: нижнего - продуктов химических превращений и верхнего -исходного ингибитора. На примере четвертичных солей фосфония показано, что изменение механизма катодной реакции в присутствии способных к расщеплению ингибиторов заключается в смене диффузионно-кинетического режима на диффузионный и обусловлено параллельным протеканием существенно заторможенной реакции катодного выделения водорода, реакций разряда катионов четвертичного фосфония и протонированного третичного фосфония.

11. Сравнительный анализ ингибирующих свойств мышьякорганических соединений различной природы - четвертичных солей арсония и фениларсоновой кислоты показал, что оба типа ингибиторов тормозят реакцию выделения водорода за счет образования продуктов катодного восстановления. В анодной области потенциалов, где восстановления ингибиторов не происходит, более высокое защитное действие проявляют способные структурировать воду четвертичные катионы арсония. Проявление влияния защитного действия хемосорбирующихся ингибиторов на структуру поверхности корродирующего металла заключается в резком замедлении движения ступеней растворения на его поверхности по сравнению с неингибированными растворами кислот.

Библиография Плетнев, Михаил Андреевич, диссертация по теме Технология электрохимических процессов и защита от коррозии

1. Новаковский В.М. Коррозионисты или коррозиологи? //

2. Защита металлов. 1994. Т.ЗО, №1. С.5-14.

3. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Основы теоретическойэлектрохимии. М.: Высшая школа, 1978. 239 с.

4. Ашкрофт Н., Мермин Н. Физика твердого тела. T.l М.: Мир,1979.

5. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках идиэлектриках. М.: Наука, 1970. 399 с.

6. Крэникел А., Уонг К. Поверхности Ферми. М.: Атомиздат, 1978.352 с.9.

7. Лифшиц И.М. Избранные труды. Электронная теория металлов. Физика полимеров и биополимеров. М.: Наука, 1994. 442 с.

8. Бехштедт Ф., Энднрлайн Р. Поверхности и границы зерен полупроводников. М.: Мир, 1990. 488 с.

9. Luo J.S., Legrand В. Multilayer relaxation at surfaces of body-centered-cubic transition metals // Phys. Rev. B. 1988. V.38. P. 17281733.

10. Попова M.H., Сушков А.Б., Чукалина Е.П.,.Романов Е.А,.Изобэ М, Уэда Ю. Зарядовое упорядочение и димеризация решетки в □ NaVaOs. Один или два фазовых перехода? //Физика твердого тела. 2002. Т.44, N8. С.1390-1394.

11. Garsia-Moliner F. Surface thermodynamicks // Surface Science, Lect. Int. Course, Vienna, 1974. P. 3 76.

12. Копецкий Ч.В., Орлов Л.Н., Фионова Л.К. Границы зерен в чистых материалах. М.: Наука, 1987. 156 с.

13. Андреев Ю.Я. Вакансионная модель поверхностного слоя на ГЦК металлах// ЖФХ. Т.72, № 3. С. 529-534.

14. Химическая энциклопедия. Т. 2. М.: Советская энциклопедия, 1990. С. 52.

15. Bockris J. О'М. Surface electrochemistry: a molecular level approach / J. O'M Bockris, Shahed U.M. Khan. Plenum Press, New York, 1993. 1013 p.

16. Weaver M.J. Electrochemical Interfaces: Some Structural Perspectives// J. Phys. Chem. 1996. V. 100. № 31. P. 13079-1389.

17. А. С. Кондратьев, E. В. Смирнова, В. M. Уздин. Описание хемосорбции, магнитных и реконструкции поверхности переходных металлов в периодической модели Андерсона // Физика металлов и металловедение. 1991, №6. С.74-84

18. Farias D., Patting М., Reider К.Н. Metastable (1x2) missing-row reconstruction ofPd(311) // Surface Sci. 1997. V. 385, № 1. P. 115122.

19. Bittuer A.M., Wintterlin J., Erti G. Effects of iodine coating and desorption on the reconstruction of a Pt(l 10) electrode: a scanning tunnelling microscopy study // J. Electroanal. Chem. 1995. V. 388, № 1-2, P.225-231.

20. Temesghen W.F., Abren J.B., Barriga R.J. at all Anodic dissolution and reordering of Pd(110) induced by chemisorbed iodine // Surface Sci. 1997. V. 385, № 2-3. P.336-345.

21. Stokbo K., Baroni S. The surface chemistry of metal-oxygen interactions: a first-principles study of 0:Rh(l 10) // Surface Sci. 1997. V. 370. P.166-178.

22. Wang J.X., Watson G.M., Ocko B.M. Ordered Binary Ionic Adlayers on a Au(110) Electrode: Coadsorption of Alkali Metal Cations with Iodide Anions // J. Phys. Chem. 1996. V.100, № 16. P. 6672-6677.

23. Bunge E., Pert S.N., Roelfs В., Meger H. at all. Adsorbate-Induced Etching of Au(lll) Surfaces: A Combined in-Situ Infrared Spectroscopy and Scanning Tunneling Microscopy Study // Langmuir. 1997. V13,№ l.P. 85-90.

24. Pettinger В., Bigler C. A novel approach to analyze the optical second harmonic generation anisotropy at surfaces employing interference techniques. Example: the Au(110) electrode // Chem. Phys. Lett. 1998. V. 286, № 3-4. P. 355-360.

25. Vogt M.R., Polevska W., Magnusen O.M., Behm R.J. In Situ STM Study of (100) Cu Electrodes in Sulfuric Acid Solution in the Presence of Benzotriazole // J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144, № 5. P. LI 13-L116.

26. Haq S., Leibsle F.M. Acetate on Cu(110): evidence for long-range intermolecular interactions and molecular-induced restructuring of a metal surface // Surface Sci. 1996. V. 355, № 1-3. P. L345-L349.

27. Foss M., Feidenhans'l R., Nielsen M. at all. Sulfur induced Cu4 tetramers on Cu (111)// Surface Sci. 1997. V. 388, № 1-3. P.5-14.

28. Reiter S., Tanglaner E. Oxygen-induced faceting on Cu (115)// Surface Sci. 1996. V. 367, № l. p.33-39.

29. Mullins D.R., Huntley D.R., Tang Т., Tysoe W.T. The adsorption site and orientation of CH3S on Ni (111)// Surface Sci. 1997. V. 380, № 2-3. P.468-480.

30. Rumsey M.G., Koller G.,Kardinal I., Netzer F.P. High resolution XPS of bithiophene on clean and S modified Ni (110) // Surface Sci. 1996. V. 352-354. P. 128-132.

31. Fishlock T.W., Petrica J.B., Jones F.H. at all. Interaction of chlorine with nickel (110) studied by scanning tunnelling microscopy //Surface Sci. 1997. V. 377-379. P.629-633.

32. Mullins D.R., Huntley D.R., Overbury S.H. The nature of the sulfur induced surface reconstruction on Ni (111) // Surface Sci., 1995. V. 323, № 1-2. P. L287-L292.

33. Didham E.F.J, Allison W., Willis R.F. Thermal effects in UV photoemission from Cu(llO)// Surface Sci. 1993. V. 126, № 1-2. P. 214-218.

34. Stump R. H-Induced Reconstruction and Faceting of A1 Surfaces //Phys. Rev. Lett. 1997. V. 78, № 23. P. 4454-4457.

35. Hassold E., Loffer U., Schield R. At all. Hydrogen induced missing row reconstruction of Fe (211) // Surface Sci. 1995. V. 326, № 1-2. P. 93-100.

36. Robinson K.M., O'Grady W.E. X-ray diffraction and electrochemical study on the oxidation of flame-annealed Au (100) single-crystal surfaces // J. Electroanal. Chem. 1995. V. 384, № 1-2. P. 139-144.

37. Zhang N.M., Li G. Magnetic anisotropy of the near-surface region ofNi (110)// Surface Sci.1997. V. 377-379. P. 491-494.

38. Giesen M., Linke U., Ibach U. Restructuring of the vicinal Cu (997) surface // Surface Sci., 1997. V.' 389, № 1-2. P. 264-271.

39. Казаринов B.E., Фунтиков A.M., Цирлина Г.А. Метод электрорассеяния света и его возможности для изучения неоднородности поверхности поликристаллической платины // Электрохимия. 1988. Т. 24, № 8. С. 1011-1019.

40. Варапетян Р.Ш., Волощук A.M. Механизм адсорбции воды на углеродных адсорбентах // Успехи химии. 1995. Т. 64, № 11. С. 1055-1072.

41. Pourmir F., Rousset S., Gauther S. at all. Superperiodicity in the thermal faceting of Au (111) vicinal surfaces // Surface Sci. 1995. V. 324, № 1. P.L 337-L342.

42. Anderson S. Surface Thermodynamicks. // Surface Science Lecture. V. 1. Vienne. Trieste, 1974. P. 113-124.

43. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984. 272 с.

44. Крокстон К. Физика жидкого состояния. М.: Мир, 1978. 400 с.

45. Юхневич Г.В., Жогина В.В., Райхштат М.М. Природа водородной связи//ЖФХ. 1991. Т. 65, № 5. С. 1388-1391.

46. Yanhui Qiu and Zlatko ВаПЮ. Exact six-dimensional quantum calculations of the rovibrational levels of (HC1)2 // J. Chem. Phys. 1997. V. 106. P. 2158-2163

47. Вода в дисперсных системах. / Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Овчаренко Ф.Д. и др. М.: Химия, 1989. 288 с.

48. D. Sabo Z. BaOiD and all. Calculated and experimental rotational constants of (D20)3: Effects of intermolecular torsional and symmetric stretching excitations // J. Chem. Phys. 1999. V. Ill, № 12. P. 53315337.

49. Веденов А.А. Физика растворов. M.: Наука, 1984. 112 с.

50. Достижения и проблемы теории сольватации: структурно-термодинимические аспекты / А.К. Абросимов, Ал.Г. Крестов, Г.А. Алькер и др. М.: Наука, 1998. 247 с.

51. Мищенко К.П. Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1976. 328 с.

52. Козин Л.Ф. Электроосаждение и растворение многовалентных металлов. Киев: Наукова думка, 1984. 464 с.

53. Валеев А.Х., Виноградов У.В., Шишкина И.В., Крестов Г.А. Структура водного раствора бромида натрия// ЖФХ. 1992. Т. 66, № 12. С. 3244-3250.

54. Гайгер А., Родникова М.Н., Засыпкин С.А. Структурное и динамическое исследование водных кластеров ионов Na+, К+ и Cs+. // ЖФХ. 1995. Т. 69, №7. С. 1299-1305.

55. Виноградов Е.В., Тростин В.Н., Крестов Г.А. Особенности ассоциации и гидратации ионов в водных растворах NaC104 // ЖФХ. 1991. Т. 65, № 2. С. 379-384.

56. Бродская Е.Н., Русанов А.И. Влияние размера кластера воды на его свойства //ЖФХ. 1990. Т. 64, № 11. С. 2954-2961.

57. Виноградов Е.В., Тростин В.Н. Параметры D- структуры водных растворов перхлората лития из рентгенографических данных. // Журн. структ. химии. Т.32, № 6. С. 88-92.

58. Пендин А.А., Белоусов А.П., Львова Т.И. Расчет структурных характеристик водных растворов 1-1 электролитов по значениям коэффициентов активности // ЖФХ. 1996. Т. 70, № 5. С. 825-829.

59. Смирнов П.Р., Тростин В.Н. Структура концентрированных водных растворов электролитов с кислородсодержащими анионами. Иваново: Изд-во ИХНР РАН, 1994. 250 с.

60. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976. 488 с.

61. Рабинович В.А. Термодинамическая активность ионов в растворах электролитов. Л.: Химия, 1985. 176 с.

62. Герц Г. Электрохимия. Новые воззрения. М.: Мир, 1983. 231 с.

63. Tawa G.J., Topol I.A., Burt S.K. at all. Calculation of the aqueous solvation free energy of the proton // J. Chem. Phys. 1998. V. 109, № 12. P. 4852-4863.

64. Kebarle P. Equilibrium studies of the solvated proton by high pressure mass spectrometry. Thermodynamic determinations and implications for the electrospray ionization process // J. Mass Spectrom. 1997. V. 32, № 9. P. 922-929.

65. Смирнов П.Р., Кузнецов В.В., Тростин В.Н. Рентгеноструктурное исследование системы H2SO4: 25 Н20 // ЖФХ. 1991. Т. 65, № 11. С. 2931 -2944.

66. Noam F. Structure of Concentrated HC1 Solutions. // J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102, № 1. P. 192-199.

67. Грагеров И.П., Погорелый B.K., Франчук И.Ф. Водородная связь и быстрый ионный обмен. Киев: Наукова думка, 1978. 216 с.

68. Schmidt R.G., Brickmann J. Study of a hydronium ion in liquid water//Ber. Bunsen-Ges. phys. Chem. 1997. V.101, № 12. P. 18161867.

69. Бинги В.Н. Бинги В.Н. "Токовые" состояния протона, в воде // ЖФХ. 1991. Т. 65, № 7. С. 2002-2008.

70. Schmidt R.G., Brickmann J. Molecular dynamics simulation study of a hydronium ion in liquid water with implementation of the proton transfer by means of a hopping mechanism // Solid State Ionics. 1995. V. 77. P. 3-9.

71. Schnitzer C., Baldelli S., Campball D.J., Shulte M.J. Sum Frequency Generation of O-H Vibrations on the Surface of H2O/HNO3 Solutions and Liquid HN03 // J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103, № 32. P. 6383-6386.

72. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979.712 с.

73. Foggi P., Bellini М., Kien D.P. at all. Relaxation Dynamics of Water and HC1 Aqueous Solutions Measured by Time-Resolved Optical Kerr Effect// J. Phys. Chem. A. 1997. V. 101, № 38. P. 70297035.

74. Рабинович B.A., Алексеева Т.Е. Реальные коэффициенты активности отдельных ионов в водных растворах хлористоговодорода и хлоридов щелочных металлов при 25°С// Докл. АН СССР. Сер. Химия. 1973. Т. 210, № 5. С. 1136-1139.

75. Рабинович В.А., Алексеева Т.Е. Реальные коэффициенты активности отдельных ионов в водных растворах электролитов // Электрохимия. 1974. Т. 10, № 4. С. 521-526.

76. Трошин В.П., Звягина Э.В. Истинные числа переноса протонов в водных растворах кислот и гидроокисей щелочных металлов // Докл. АН СССР. Сер. Химия. 1974. Т 218, № 6. С. 1397-1399.

77. Трошин В.П., Звягина Э.В. Влияние ориентации молекул воды на числа переноса и подвижности ионов Н4" и ОН" // Электрохимия. 1974. Т. 10, № 5. С. 791-793.

78. Ошуркова О.В., Лядов И.С. Числа переноса в водных растворах хлористоводородной кислоты // Электрохимия. 1979. Т. 15, № 12. С. 1768-1772.

79. Джейкок М., Парфит Дж. Химия поверхности раздела фаз. М.: Мир, 1984. 269 с.

80. Дункен X., Лыгин В. Квантовая химия адсорбции на поверхности твердых тел. М.: Мир, 1980. 288 с.

81. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. 180 с.

82. Темкин М.И. Адсорбционное равновесие и кинетика процессов на неоднородных поверхностях при взаимодействии между адсорбированными молекулами //ЖФХ. 1961. Т.35, №6. С.1279 -1287.

83. Silvada Rocha М., Iha К., Faleiros А.С. at all. Freundlich's Isotherm Extended by Statistical Mechanics // J. Colloid and Interface Sci. 1977. V. 185, № 2. P. 493-496.

84. Клоуленд Л., Кантро Д. Межфазная граница на твердых металлах. М.: Мир.1970. С.77-95.

85. Мясников А.И. // Физическая химия. Современные проблемы /Под ред. акад.Я.М. Колотыркина. М.: Химия, 1984. С. 213.

86. Хобсон Дж. П. Физическая адсорбция // Новое в исследовании поверхности твердого тела. Вып. 1. М.: Мир. С. 152.

87. Жданов В.П. Элементарные физико-химические процессы на поверхности. Новосибирск: Наука, 1988. 319 с.

88. Zoethout Е. G. О., Zandvliet H.J.W., Poelsema В. The influence of strain on the diffusion of Si dimers on Si (001) // Surf. Sci. 2000. V. 452, N1-3 P. 247-252.

89. Волькенштейн Ф.Ф. Электронные процессы на поверхности полупроводников при хемосорбции. М.: Наука, 1987. 432 с.

90. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука, 1982. 260 с.

91. Двойной слой и электродная кинетика. М.: Наука, 1981. 376 с.

92. Назмутдинов P.P., Борисевич С.В. Структура воды в плотной части двойного слоя на ртутном электроде // Электрохимия. 1999. Т. 35, №10. С. 1241-1248.

93. Danielewicz-Fershmin I., Fershmin A.R. Water Density in the Double Layer//J. Phys. Chem. 1996. V. 100, № 43. P. 17281-17286.

94. Краткий справочник физико-химических величин /Под ред. Мищенко К.П. иРавделя А.А. Л.: Химия, 1974. 200 с.

95. Скорчеллетти В.В. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1974.568 с.

96. Черненко А.А. Диффузный слой в модели гидратированных ионов.//Электрохимия. 1981. Т. 17. № 4. С. 623-628.

97. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. М.: Мир, 1967.351 с.

98. Бродский А.М, Дайхин Л.И. Использование точно решаемых моделей для опмсания адсорбции на границе металл-электролит // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. VII. Тарту: ТГУ, 1985. С. 53-56.

99. Modern aspect of electrochemistry. V. 22 / Bockris J. O'M., Conway B.E. / Plenum Press, NY 551 p.

100. Подловченко Б.Н, Дамаскин Б.Б. О возможности разграничения адсорбционных изотерм // Электрохимия 1972.Т.8, №2. С. 297-300.

101. Минакшисундаром Н., Васильев Ю.Б., Багоцкий B.C. Адсорбция муравьиной кислоты на платиновом электроде. // Электрохимия. 1967. Т.З, № 2. С. 193-199.

102. Garwood G.A, Hubburd А.Т. Superlattices formed by interaction of polar solvents with Pt(lll) surfaces studied by LEED, Auger spectroscopy and thermal desorption mass spectrometry // Surface Sci. 1982. V. 118, № 1-2. P. 223-247.

103. Thiel P.A., Hoffinan P.M., Weinberg W.H. Monolayer and multilayer adsorption of water on Ru(001) // J. Chem. Phys. 1981. V. 76,№ IIP. 5556-5572.

104. Witting T.S, Ibbotson D.E., Weinberg W.H. The adsorption of water on the reconstructed Ir(l 10)-(1 x 2) surface // Surface Sci. 1981. V. 102, №2-3. P. 506-517.

105. Батраков В.В. // Влияние органических веществ на катодное выделение водорода и анодную ионизацию металлов. Днепропетровск: ДГУ, 1970. С. 55.

106. Иванова Н.В. Особенности взаимодействия в системе железо-вода//Журн. физ. Химии. 1994. Т.68, №9. С. 1577-1579.

107. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова JI.A., Колотыркин Я.М. Модуляционно-спектроскопическое исследование адсорбции на электродах. Кислотность адсорбированной на железе воды // Электрохимия. 1976. Т. 12, № 12. С. 1779-1786.

108. Кузнецов А.А. Изучение многостадийных катодных процессов методом фарадеевского импеданса //Электрохимия. 1984.Т.20, №11. С1310-1315.

109. Батраков В.В., Авад Г.Х., Михайлова Э.И., Иофа З.А. Кривые дифференциальной емкости на металлах группы железа и их интерпретация// Электрохимия. 1968. Т.8, № 5. С. 601-605.

110. Аязян Э.О. Потенциал нулевого заряда и механизм действия ингибиторов кислотной коррозии железа// Докл. АН СССР. 1955. Т. 100, №3. С. 473-476.

111. Волошин В.Ф., Авдеенко А.П. О потенциале незаряженной поверхности железа в кислой среде // Вопросы химии и хим. технологии. Харьков, 1977, вып. 46. С. 49-53.

112. Lorenz W. J., Fisher Н. Zum potential des ladungsnullpunktes des eisens—I. // Electrochim. acta, 1966. V. 11. P. 1597-1605.

113. Антропов JI.И. Нулевые точки металлов и приведенная или ср-шкала потенциалов// Вопросы химии и хим. технологии. Харьков, 1977, вып. 17. С. 75-89.

114. Рыбалка Л.Е., Лейкис Д.И. Определение потенциала нулевого заряда железа // Электрохимия. 1975. Т. 11, № 10. С. 1619-1621.

115. Батраков В.В., Наумова Н.И. Потенциалы нулевого заряда монокристаллического железного электрода // Электрохимия. 1979. Т. 15, №4. С. 551-555.

116. Батраков В.В., Наумова Н.И. Электрохимическое поведение монокристалла железа в сернокислых растворах // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. VI. / Тезисы Всес. симпозиума.-Тарту, 1981.- С.21-24.

117. Петкова Г.А., Соколова Е.И., Райчева С.Н., Лазарова Е.М. Адсорбция анилина на железном электроде // Электрохимия. 1989. Т. 25, №12. С. 1555-1558.

118. Николова Л. Зависимость потенциала нулевого заряда на железе от рН раствора // Годишник Высш. хим.- технол. ин-т. София, 1979. Т.6, № 1. С.74-79.

119. Подобаев Н.И., Лубенский А.П., Котов В.И. Влияние анионного состава и рН на коррозию железа //Журн. прикл. химии. 1970.Т.43. №2. С. 354-351.

120. Aramaki К., Hagiwara М., Nishihara Н. Adsorption and Corrosion Inhibitoren Effect of Anions Plus an Organic Cation on Iron in 1M HC104 and the HSAB Prinsiple // J. Electrochem. Soc. 1987. V.134, N8.P.1896-1901.

121. Szauer T, Klenowich Z. Influence of amine derivatives on electrode reactions of iron in sulfuric acid solution // Corros. Sci. 1975.V.15, N6.P.751-756.

122. Экилик B.B., Свирская C.C., Григорьев В.П. Ингибирующее действие замещенных перхлоратов пиридиния на кислотную коррозию металлов в водно-метанольных средах //Известия Сев.-Кавк. научн. центра высшей школы. 1981, № 1 .С.63-66.

123. Джелали В.В., Ханин A.M. Исследование адсорбции азот- и серасодержащих соединений на железе // Электрохимия.1982. Т.19, № 5. С.836-839.

124. Szklarska-Smialowska Z., Kaminski М. Effect of various substituents in thiophene on the inhibitor efficiency // Corros. Sci. 1973. V. 13, № l.P.1-10.

125. Федоров Ю.В., Проскурня JI.B., Шевченко Л.В. Влияние некоторых смесей органических веществ на кислотную коррозию железа // Теория и практика ингибирования коррозии металлов: межвуз. сб. научн. тр. Ижевск: Удм. гос. ун-т., 1982. С. 167-175.

126. Хасан С.Ф., Иофа З.А. Влияние строения молекулы ингибитора и соадсорбции анионов на скорость коррозии железа в растворах серной кислоты // Вестник МГУ. Сер.2: Химия. 1971. Т. 12, № 1. С.52-55.

127. Иофа З.А., Хо Нгок-Ба, Васильев М.К. О действии серосодержащих соединений на коррозию железа в кислых растворах //ЖФХ .1965.Т.39, № 9.С. 2182-2187.

128. Иванов Е.С., Балезин С.А., Атанасян Т.К. Четвертичные фосфониевые соли ингибиторы коррозии стали в серной кислоте //Коррозия и защита в нефтегазовой пром-сти.1978, № 4. С. 14-17.

129. Abou-Romia М.М., Hefhy М.М. Electrochemical behaviour of iron in H2S04 containing thiophene// J. Electroanal. Chem. 1982. Y.136, N2. P.339-344.

130. Кузнецов А.А., Козловская Л.С. Изучение многостадийных катодных процессов методом фарадеевского импеданса// Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. VII. / Мат. Симпозиума. Тарту: ТГУ, 1985. С. 171-173.

131. Кузнецов В.В., Поляков С.Г., Субботин Ю.В. Изучение адсорбции ингибитора на железном электроде методом измеренияемкости двойного слоя // Тр. Естествен, ин-та Пермск. гос. ун-та. 1975. Т.13, №3. С.133-137.

132. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Кузнецов В.В.Импеданс реакции выделения водорода на железном электроде в растворах серной кислоты //Электрохимия. 1976. Т.12, № 10.С. 1598-1601.

133. Вдовенко И.Д., Лисогор А.И. Перехрест Н.А. Влияние хлорида бензилхинолиния на коррозию железа в растворах хлористой кислоты// Укр. хим. журн. 1981. Т. 47, № 7. С. 683-686.

134. Yamaoka Н., Fisher Н. Zum mechanismus der inhibitionswirkung organischer verbindungen im system eisen/saure—III. Reaktive fremdstoffbelegungen //Electrochim. Acta. 1965.V.10, N5. P.679-711.

135. Иванов E.C., Караев С.Ф., Мамедов Э.А., Егоров В.В. Исследование механизма защитного действия пропаргиловых эфиров пропандиола при растворении железа в соляной кислоте// Журн. прикл. химии. 1981. Т.57, № 9. С. 1955-1960.

136. Иванов Е.С. Исследование 1,3,5-трибензилтригидро-сгшл*.-триазина в качестве ингибитора коррозии в соляной кислоте. // Защита металлов. 1976.Т. 12, №2.С. 193-195.

137. Fisher И. Mechanismen der Korrosionsinhibition in Vergleich zu Inhibitionsmechanismen anderer Electrodenreaktionen //Werkst. und Korros.1974.Bd.25, N10. S.706-711.

138. Willars M., Hampton N.A., Atkinson A., Marshall A. The corrosion of iron in hydrochloric acid inhibition by amines //Surf. Technol.1976. V.4,N5. P.465-472.

139. Экилик B.B., Григорьев В.П., Февралева В.А., Балакшина Е.Н. О соотношении между блокировочным и активационным механизмами действия адсорбционных ингибиторов кислотной коррозии // Изв. вузов. Химия и хим. технол.1979.Т.22, №1.С. 5155.

140. Волошин В.Ф., Белых B.C. Ингибирующее действие индазола и его производных на кислотную коррозию стали // Вопросы химии и хим. технологии. Харьков, 1979, вып.54. С.70-74.

141. Schmitt H.G., Bedbur К. Investigations on structural and electronic effects in acid inhibitors by AC impedance // Werkst. und Korros. 1985. Bd.36, N6. S.273-278.

142. Садыков A.C., Курбанов Ф.К., Денисов А.Б., Кучкаров А.Б. К механизму влияния ацетиленовых соединений анабазина и пиперидина на коррозию углеродистой стали в кислотах // Доклады АН СССР. 1971. Т. 201, № 3. С. 655-657.

143. Подобаев Н.И., Гаспарян Э.Д. Адсорбция производных ацетилена и их влияние на кинетику электродных реакций на железе в соляной кислоте //Защита металлов. 1972. Т.8, №2. С.206-209.

144. Hackerman N., Justise D.D., McCafferty Е. Homopiperazine as a Corrosion Inhibitor//Corrosion. 1975. V. 31, № 7. P. 240-242.

145. Lorenz W.J., Jamaoka H., Fisher H. Zum electrochemischen verhalten des Eisen in salzsauem Losungen // Ber. Bunsen. 1963. Bd. 69, № 9/10. S. 932-943.

146. Денисов E.T. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1978. 367 с.

147. Девис С., Джеймс А. Электрохимический словарь. М.: Мир, 1979. 286 с.

148. Воротынцев М.А., Крылов B.C., Кришталик Л.И. // Электрохимия. 1979. Т. 15, №9. С. 738-741.

149. Шапиро И.О. Соотношение Бренстеда в реакции переноса протонов// Физическая химия. Современные проблемы. 1987. Ежегодник. / Под ред. акад. Я.М. Колотыркина. М.: Химия, 1987. С. 128-164.

150. Кришталик Л.И. Энергия ионизации в электронных и гомогенных процессах переноса протона // Электрохимия. 1979. Т. 15, № И. С. 1605-1614.

151. Кришталик Л.И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. М.: Наука, 1979. 224 с.

152. Kalman S., Katalin V-P. Hydrogen evolution reaction on the Ga // Magy. Kem. folyor. 1995. V. 101, № 1. P. 31-35.

153. Kriksunov L.B, Krishtalik L.I. High temperature influence on the hydrogen evolution reaction //J. Electrochem. Soc. 1993. V. 354, № 12. P. 99-103.

154. Кузнецов A.M., Ульструп E. Энергия реорганизации растворителя: свободная энергия флуктуации или разность свободных энергий сольватации? // Электрохимия. 1984. Т. 20, № 4. С. 632-636.

155. Бендерский В.А, Овчинников А.А. Механизм реакции электрохимического выделения водорода// Физическая химия. Современные проблемы. / Под ред. акад. Колотыркина Я.М. М.: Химия, 1980. С. 202.

156. Pecina О., Schmickler W. A model for proton transfer on non-catalytic metals II J. Electroanal. Chem. 1997. V. 431, № 1. P. 47-50.

157. Юхневич Г.В, Тараканова Е.Г., Майоров В.Д., Либрович Н.Б. Структура сольватов протона в растворах и их колебательные спектры П Успехи химии. 1995.Т. 64, №10. С. 963-973.

158. Коршунов В.Н., Доброхотов В.Б., Свиридова Л.Н. Кинетика электровыделения водорода из кислых водно-спиртовых растворов // Электрохимия. 1982. Т. 28, № 3. С. 420-427.

159. Мойжес Б.Я. Корреляция между свойствами атомов металла и током обмена водородного электрода // Электрохимия. 1985. Т. 21, №3. С. 393-395.

160. Ротинян A.JI. О некоторых возможных механизмах процесса катодного выделения водорода в кислой среде // Электрохимия. 1965. Т. 1, № 11. С. 1303-1304.

161. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия. М.: Химия, 2001. 624 с.

162. Marcovic N.M., Grgur B.N., Ross P. N. Temperature-Dependent Hydrogen Electrochemistry on Platinum Low-Index Single-Crystal Surfaces in Acid Solutions // J. Phys. Chem. B. 1997. V. 101, № 27. P. 5405-5413.

163. Тойя Т., Ито Т., Иши Ш. Две формы водорода на поверхности металла//Электрохимия. 1978. Т. 14, № 5. С. 703-714.

164. Кислюк М.У., Третьяков И.И., Крылов O.K. Кинетический изотопный эффект в рекомбинации атомов водорода на поверхности серебра. // Докл. АН СССР. Сер. химия. 1972. Т. 20, №5. С. 1154-1157.

165. Дурдин Я.В., Светашова Е.С. Предельные токи разряда ионов водорода в растворах соляной и азотной кислот с переменной концентрацией постороннего электролита. // Электрохимия. 1968. Т. 3, № 4. С. 354-356.

166. Акимов А.Г. Физические методы исследования коррозионных систем: возможности и ограничения // Защита металлов. 2002. Т.38, № 2. С. 115-120.

167. Bicelli P.L., Romangani С., Rosania M.T. Hydrogen evolution reaction on martensitic stainless steel. // J. Chim. Phys. et Phys.-Chim. Biol. 1976. V. 73, № 7-8. P. 783-786.

168. Kelly E.J. The active iron electrode // J. Electrochem. Soc. 1965. V. 112, №2. P. 124-131.

169. Nobe K., Pearson J.M., Saito U. Hydrogen penetration rates of iron. Effect of halid ions, hydrogen sulfide and hexinol // Werkst. Und Korros. 1980. Bd. 31, № 10. S. 763-768.

170. Felloni L. The effect of pH on the electrochemical behavior of iron in hydrochloric acid //Corros. Sci. 1968. V. 8, № 1. P. 124-131.

171. Шавкунов С.П., Шерстобитова И.М. Импеданс железного электрода в разбавленных растворах серной кислоты // Двойной слой и аде. на тв. электродах. VII. Тарту, 1985. С. 371-373.

172. Решетников С.М. Влияние галид-ионов на выделение водорода при коррозии железа в серной кислоте // Защита металлов. 1980. Т.16, №2. С.146-147.

173. Антропов Л.И., Савгира Ю.А. Кинетика процессов, лежащих в основе коррозии железа в растворах серной кислоты // Защита металлов. 1967. Т.З, № 6. С. 686-691.

174. Подобаев Н.И., Харьковская Н.Л., Максименко М.Н. Исследование электродных реакций на железе в растворах сульфаминовой кислоты // Защита металлов. 1974. Т. 10, № 2. С. 143-146.

175. Felloni L. The effect of pH on the electrochemical behavior of iron in hydrochloric acid// Corros. Sci., 1968. V. 8, № 1. P. 133-148.

176. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия, 1986. 144 с.

177. Томашев Н.Д., Стуков Н.М., Вершинина Л.Н. Влияние непрерывного обновления поверхности некоторых металлов накатодный процесс выделения водорода // Докл. АН СССР. 1966. Т. 171, № 5. С.1134-1137.

178. Варес П., Тамм JL, Тамм Ю. Исследование перенапряжения водорода на железе в сернокислых средах // Уч. зап. Тартусского гос.ун-та, 1978, вып. 444/1. С. 3-7.

179. Варес П.М. Катодное выделение водорода на железе в кислых и щелочных растворах. Автореферат дисс. канд.хим.наук. Тарту, 1984. 19 с.

180. Ционский В.М., Коркашвили Т.Ш. О роли адсорбированной воды в реакции выделения водорода на саморастворяющихся металлов// Двойной слой и адсорбция натв. электродах VI. Тарту, 1981. С. 370-372.

181. Коркашвили Т.Ш., Ционский В.М., Кришталик Л.И. . Изотопный кинетический эффект при выделении водорода на хроме, марганце и железе из кислых растворов // Электрохимия. 1979. Т. 15, № 9. С. 1383-1386.

182. Ционский В.М., Коркашвили Т.И. О механизме выделения водорода на железе, хроме и марганце // Электрохимия. 1980. Т. 16, №4. С. 451-457.

183. Маршаков А.И., Ненашева Т.А. Влияние сорбированного водорода на растворение железа в присутствии тетраалкиламониевых катионов //Защита металлов. 2002.Т.38, № 6.С. 624-630.

184. Кеше Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1984. — 400 е.

185. Kabanov В., Burstein R., Frumkin A. Kinetics of electrode processes on the iron electrode // Disc. Faraday. Soc. 1947. V.l. P.259-269.

186. Флорианович Г. М., Соколова JI. А, Колотыркин Я. М. О механизме активного растворения железа в кислых растворах // Электрохимия. 1967. Т. 3, №9. С. 1027-1033.

187. Bockris J. О'М., Drazic D.M., Despic A.R The electrode kinetics of the deposition and dissolution of iron // Electrochim. Acta. 1961. V. 4. P. 325-361.

188. Лоренц В, Эйхкорн Г. Влияние границ субзерен и дефектов в кристаллической решетке на механизм анодного растворения железа // Труды III Международного конгресса по коррозии металлов. М.: Мир, 1968. Т.1. С. 1 84-187.

189. Халдеев Г.В. Структурная коррозия металлов. Пермь, 1994. 473 с.

190. Dwyer D.D, Simmons G.W., Wei R.P. A study of the initial reaction of water vapor with Fe(001) surface// Surface Sci. 1977. V.64, N2. P. 613-632.

191. Anderson A.B., Ray N.K. Structures and reactions of hydronium, water, and hydroxyl on an iron electrode. Potential dependence // J. Phys. Chem. 1982. V.86, N 4. P.488-494.

192. Heusler K.E, Cartledge G.H. The influence iodide ions and carbon monoxide on anodic dissolution of active iron // J. Electrochem. Soc. 1961. V.108,N8.P. 732-740.

193. Drazic D.M, Vorkapic L.Z. Branching mechanism of the anodic iron dissolution reaction in acid solution // Гласник хемщског друштва Београд. 1981. Т.46, №10. С.595-604.

194. Зытнер Я.Д, Ротинян А.Л Электрохимическое поведение железа в сернокислых растворах // Электрохимия. 1966. Т. 2, №12. С. 1371-1382.

195. Drazic D.M., Hao C.S. Anodic processes on an iron electrode in neutral electrolytes // Гласник хемиуског друштва Београд. 1982. Т. 47, № п. с. 649-659.

196. Колотыркин Я.М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения (коррозии) металлов в растворах электролитов//Защита металлов. 1967. Т.З, №2. С. 141-144.

197. Флорианович Г.М., Соколова J1.A., Колотыркин Я.М. Об участии анионов в элементарных стадиях электрохимической реакции растворения железа в кислых средах // Электрохимия. 1967. Т.З, №11. С. 1359-1363.

198. Подобаев А.Н., Кривохвостова О.В. Уточненная схема анодного растворения железа в кислых сульфатных растворах // Защита металлов.2003. Т. 39, №2. С. 213-216.

199. Chin R.J., Nobe К. Kinetics of iron in chloride solutions // J. Electrochem. Soc. 1972. V. 119, № 11. P. 1457-1461.

200. Kuo H. C., Nobe K. Electrodissolution kinetics of iron in chloride solutions//J. Electrochem. Soc. 1978. V. 125, № 6. P. 853-860.

201. McCafferty E. Hackerman N. Kinetics of iron corrosion in concentrated cloride solutions // J. Electrochem. Soc. 1972. V. 119, №8. P. 999-1009.

202. Nguyen N.L., Nobe K. Electrodissolution kinetics of iron in highly acidic chloride-free solutions // J. Electrochem. Soc. 1981. V. 128, №9. P.1932-1933.

203. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E К использованию изотермы Темкина для анализа механизма анодного растворения железа // Ж ФХ. 1978. Т.12, N.4. С.1003-1007.

204. Вигдорович В.И., Цыганкова J1.E. Использование изотермы Темкина для анализа механизма анодного растворения железа // Электрохимия. 1976. Т. 12, №9. с. 1430-1436.

205. Шеин А.Б. Коррозионно-электрохимическое поведение силицидов и германидов металлов подгруппы железа. Дис. . докт. химич. наук. Пермь, 1999.

206. Bech-Nielsen G., Reeve J.C. Analysis of the steady-state kinetics of consecutive and of parallel electrode reactions // Electrochim. Acta. 1982. V. 27, №9 P. 1321-1327.

207. Bech-Nielsen G. The anodic dissolution of iron—VII : A detailed kinetic model for the two coupled, parallel anodic reactions // Electrochim. Acta. 1976. V.21. P.627-636.

208. Mogensen M., Bech-Nielsen G. The anodic dissolution of iron-X.

209. Etching-dependent behaviour of annealed iron in moderately acid to neutral chloride solutions //Electrochim. Acta. 1980. V.25. P.919-929.

210. Bech-Nielsen G. The anodic dissolution of iron-VIII: the influence of ionic strength on reaction orders with respect to anions // Electrochim. Acta. 1978. V.23, №5. P.425-431.

211. El Miligy A.A., Geana D., Lorenz W.I A theoretical treatment of the kinetics of iron dissolution and passivation // Electrochim. Acta. 1975. V.20, №4. P.273-281.

212. Рылкина M.B., Чернова С.П, Широбоков И.Б. и др. Анодное растворение кобальта в перхлоратных растворах // Защита металлов. 1995. Т.31, №5. С. 501-505.

213. Вигдорович М.В., Вигдорович В.И. Статистическая модель параллельных процессов на границе раздела металл-раствор // Электрохимия. 1999. Т. 35, №7. С. 899-903, 904-909.

214. Вигдорович М.В., Вигдорович В.И., Шель Н.В Кинетика активной анодной ионизации металлов, протекающей через ряд параллельных стадий // Электрохимия. 1993. Т. 29, №9. С. 293299.

215. Справочник по электрохимии /Под ред. Сухотина М.А. Л.: Химия, 1981.488 с.

216. Чернова С.П., Рылкина М.В., Решетников С.М. Особенности анодного растворения кобальта в присутствии этилендиаминтетрауксусной кислоты // Электрохимия. 1997. Т.ЗЗ, №7. С 804-808.

217. Энергии разрыва связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / Справочник // Под ред. В.Н. Кондратьева. М.: Наука, 1974. С. 227.

218. Давыдов А.Д., Энгельгардт Г.Р. Диффузионные ограничения при анодном растворении железа в серной кислоте // Электрохимия. 1986. Т. 22, №12. С. 1664-1666.

219. Heusler К.Е. Neuere Erkenntnisse uber Mechanismen einiger Korrosionsarten // Dechema Honory. 1983. Bd. 93. S. 193-211.

220. Bocris J. O'M. Atomistic Theory of corrosion // Australia's. Corros. Eng. 1973. V. 17, №3. P. 9-26.

221. Folleher B. Heusler K.E. The mechanism of the iron electrode and the atomistic structure of iron surfaces // J. Electroanal. Chem. 1984. V 180. P. 77-86.

222. Алексеев Ю.В., Алексеев Г.Ю., Битюрин B.A. Атомно-топологические и статистические предпосылки теории растворения кристаллических тел // Защита металлов. 2002. Т. 38, № 6. С.580-594.

223. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. Роль адсорбции воды и кислорода в механизме активного растворения железа иформировании структуры его поверхности // Электрохимия. 1998. Т. 34, №9. С. 933-938.

224. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. Кинетика анодного растворения гидрофильного металла при частичной обратимой пассивации поверхности // Электрохимия. 1998. Т. 34, №9. С. 939945.

225. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. Кинетика растворения гидрофильного металла при средних заполнениях поверхности специфически адсорбированными анионами // Электрохимия. 2000. Т.36, №10.0.1298-1305.

226. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. Кинетика активного растворения гидрофильного металла с учетом анодной пассивации // Электрохимия. 2003. Т.39, №2. С.228-237.

227. Кащеев В.Д., Меркулов Н.С., Давыдов А.Д., Кабанов Б.П. // Электрохимия. 1968. Т.4, №12. С. 1505.

228. Давыдов А.Д. Предельные токи анодного растворения металлов // Электрохимия. 1991. Т.27, №8. С. 947-960.

229. Энгельгардт Г.Р., Давыдов А.Д., Жукова Т.Б. Нестационарное электрохимическое растворение металла в бинарном электролите //Электрохимия. 1990. Т.26, №8. С.990-996.

230. Трасатти С. Зависимость параметров ДЭС от кристаллографической ориентации поверхности // Электрохимия. 1995. Т. 31, №8. С. 777-786.

231. Халдеев Г.В., Сюр Т.А. Электрохимия монокристаллов переходных металлов с хорошо аттестованными гранями // Успехи химии. 1992. Т. 61, №4. С. 734-764.

232. Pickering Н. W., Byrne P. J. On preferential anodic dissolution of alloys in the lou-current region and the nature of critical potencial. // J. Electrochem. Soc. 1971. V. 118, № 2. P. 209-215.

233. Атанасянц А.Г. Анодное поведение металлов. М.: Металлургия, 1989. 151 с.

234. Vorkapic L. Z., Drazic D. М The influence of absorbed hydrogen on the anodic dissolution of iron // Гласник хемщског друштва Београд. 1982. V.42, N 6-7. Р.649-659.

235. Пласкеев А.В., Каспарова О.В., Колотыркин Я.М. Роль активных центров поверхности в процессе растворения железа и его сплавов в серной кислоте // Защита металлов. 1984. Т. 20, №1. С. 62.

236. Каспарова О.В., Пласкеев А.В О влиянии пластической деформации на процесс растворения железа в серной кислоте // Защита металлов. 1983. Т. 19, №4. С.541-545.

237. Певнева А.В., Халдеев Г.В., Кузнецов В.В. Влияние поверхностного наклепа на коррозию стали в серной кислоте // Защита металлов. 1976. Т.12, №1. С. 50-52.

238. Касаткин Э.В., Резник М.Ф., Небурчилова Е.Б. Определение туннельной проводимости и активности поверхности методом сканирующей туннельной микроскопи. // Электрохимия. 2003. Т.39, №8. С.265-275-.

239. Халдеев Г.В., Камелин В.В. Кооперативные модели растворения металлических кристаллов // Успехи химии. 1992. Т. 61, №9. С. 1623-1655.

240. Wu Q., Barkey D. Atomic Force Microscopic Imaging and Velocity Measurement of Monoatomic Terrace Motion on the (111) Cu Surface during Electrodeposition // J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144, N9. P. L261-263.

241. Халдеев Г.В., Камелин В.В. Солитонная модель растворения металлических кристаллов // Докл. АН СССР. 1990, №3. С. 653656.

242. Stoyanov St. Current-induced step bunching at vicinal surfaces during crystal sublimation// Surface Sci. 1997. V.370, № 2-3. P.345-354.

243. Кузнецов Ан.М., Манько Л.Ю., Шапник М.С. Квантово-химическая модель первой стадии анодной ионизации меди в водных растворах электролитов // Электрохимия. 1993. Т.29, №10. С. 1259-1263.

244. Путилова И.Н., Балезин С.А., Баранник В.П. Ингибиторы коррозии металлов М.: Госхимиздат, 1954. 184 с.

245. Цыганкова Л.Е., Вигдорович В.И., Поздняков А.П. Ингибиторы коррозии металлов. Тамбов: Изд-во ТГУ, 2001. 190 с.

246. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии металлов. М.: Химия, 1977.352 с.

247. Робинсон Д.С. Ингибиторы коррозии. М.: Металлургия, 1983. 272 с.

248. Trabanelli G., Carassiti V. Theory of corrosion inhibition // Adv. Corros. Sci. AndTechnol.: Plenum Press. 1970. V. l.P. 147.

249. Fujii S. Органические ингибиторы коррозии // Коге кагаку дзасси. 1965. V. 68, № 11. Р.2035-2039.

250. Накагава С. Факторы, влияющие на защитное действие ингибиторов//Босеку гидзюцу. 1977. V. 26, № 8. Р. 461-485.

251. Thomas J.G. Some new fundamental aspects in corrosion inhibition// 5th Eur. Symp. Corros. Inhibit. Ferrara. 1980. V. 2. P.453-470.

252. Lorenz W.J., Mansfeld F. Interface and interphase corrosion inhibition II Electrochim. Acta. 1986. V. 31, № 4. P. 467-476.

253. Fisher H. Modes of inhibiting electrode Processes (Corrosion Inkluded) and their experimental Discrimination // Werkst. und Korros. 1972. Bd. 23, № 6. P. 445-452.

254. Drazic D.M., Vorkapic L.Z. Inhibitory effects of manganeous, cadmium and zinc ions on hydrogen evolution reaction a corrosion of iron in sulfuric acid solutions // Corros. Sci. 1978. V. 18, № 10. P. 907910.

255. Погребова И.С. Механизм действия комбинированных ингибиторов коррозии на основе смесей органических соединений и ионов металлов // Укр. хим. журн. 1982. Т.48, № 12. С. 12751280.

256. Eldakar N., Nobe К. Effect of Tolyltriazole on Iron Corrosion and the Hydrogen Evolution Reaction in H2S04 // Corrosion, 1976. V. 32, №6. P.23 8-242.

257. Venkatachari G., Rajagopalan K.S. Fundamentals of Acid Inhibitors // Chem. Age. India. 1979. V.30, N 6. P. 475-482.

258. Батраков B.B., Наумова Н.И. Изучение адсорбции алифатических спиртов на железном электроде // Деп. ВИНИТИ. № 3070-76 Деп.

259. Вдовенко И.Д. и др. Влияние эфиров на коррозионное и электрохимическое поведение железа в серной кислоте // Кинетика и электродные процессы в водных растворах. Киев. 1983. С. 134-136.

260. Кузнецов А.А. Влияние адсорбционных слоев органических веществ на выделение водорода на железном электроде из растворов серной кислоты // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. VI. Материалы симпозиума. Тарту. 1981. С. 202-204.

261. Marshall R.A.G., Gordon M.R. Radiotrace Investigation on the Adsorption of n-Octanoic Acid on Mild Still // J. Just. Nucl. Eng. 1976. V. 17, N 1. P.13-15.

262. Кузнецов Ю.И, Андреева Н.П. Об адсорбции органических соединений на пассивном железе // Защита металлов. 1995. Т.31, N.3 С. 289-231.

263. Dacre В., Wheller Ph. Kinetics of Tatty Acid Adsorption from Non-aqueous Solutions onto Metal Surfaces. Part 1. Linoleic Acid // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1981. V. 77, N 6. P. 1285-1296.

264. Sauer T, Brandt A. Electrosorption bond theory in the Hartree— Fock approximation // Electrochim. Acta. 1981. V. 26, N 9. P. 12091217.

265. Lazarova E, Yankova Т., Neykov G. Adsorption of N-phenylmaleimide and its derivatives on iron electrodes in sulfuric acid solutions //J. Appl. Electrochem. 1996. V. 26, N 7. P.757-762.

266. Вдовенко И.Д. и др. Роль стабилизации структуры воды и образования ассоциатов в ингибировании кислотной коррозии металлов//Укр. хим. журн. 1981. Т. 47, № 11. С. 1162-1169.

267. Батраков В.В, Поляков С.Г., Субботин Ю.В., Кузнецов В.В. Измерение емкости двойного слоя на монокристаллическом железном электроде в кислых растворах // Электрохимия. 1974. Т.10, №12. С. 1574-1577.

268. Вдовенко И.Д. и др. О коррозии железа в солянокислых растворах в присутствии бензилхинолиния // Защита металлов. 1982. Т. 17, №6. С. 744-746.

269. Иванов Е.С, Балезин С.А., Атанасян Т.К. Исследование адсорбции катионов трифенилметилфосфония и влияние их на электрохимическое поведение железа в H2SO4// Защита металлов. 1978. Т. 14, №3. С. 346-348.

270. Балезин С.А, Атанасян Т.К., Иванов Е.С. Исследование четвертичных фосфониевых солей в качестве ингибиторовкоррозии в серной кислоте // Изв. вузов. Сер. химия и хим. технология. 1977. Т. 20, № 5. С. 701-704.

271. Иофа З.А., Никифорова Ю.А., Батраков В.В. О влиянии состояния поверхности металла на адсорбцию и действие ингибиторов коррозии железа // Труды III Межд. конгр. по коррозии металлов. М., 1968. Т. 2. С. 38-46.

272. Heidemeyer J., Kaeshe Н. Zur Inhibition der Saurekorrosion des iesens durch phenylthioharnstoff// Corros. Sci. 1968. V. 8. P. 377-391.

273. Shawki S., Gouda V.K. Impedanzmessungen zur Auswertung der Korrosionsinhibition//Metalloberflache. Angew. Electrochem. 1973. Bd. 23, N12. S. 449-451.

274. Makrides A.C., Hackerman N. Effect of Thiourea Compounds on Dissolution Rate of Iron and Mild Steel // Jnd. Eng. Chem. 1955. V. 47, N9. P. 1773-1785.

275. Решетников С.М. Ингибирование кислотной коррозии металлов. Ижевск: Удмуртия, 1980. 128 с.

276. Подобаев Н.И., Новиков В.Е. Адсорбция из растворов соляной кислоты пропинола и его влияние на кинетику электронных процессов//Журн. прикл. химии. 1974. Т. 47, № 5. С. 1025-1028.

277. Вдовенко И.Д. и др. Влияние ацетонитрила на электрохимическое коррозионное поведение железа армко в серной кислоте//Защита металлов 1981. Т. 17, № 5. С. 579-581.

278. Hackerman N., Sterner S.J. The adsorption on sulfate ions from aqueous solutions by iron surfaces // J. Phys. Chem. 1954. V. 58, N 10. P. 904-908.

279. Громова A.M., Варкачева Л.Г., Герасимов B.B. Влияние анионов на адсорбцию хлор-ионов.// Вопр. атомн. науки и техн. Сер. Физика и технолог, ядерных реакторов. 1978. Т. 313. С. 3436.

280. Иофа З.А., Рождественская Г.Б. Измерение адсорбции ионов иода на железе //Докл. АН СССР. 1953. Т. 91, № 5. с. 1159-1162.

281. Аникина Н.С., Вдовенко И.Д. О механизме ингибирования коррозии железа в водных растворах уксусной кислоты I" ионами // Защита металлов. 1976. Т. 12, № 3. с. 323-326.

282. Плетнев М.А. Химическая природа ингибиторов и особенности их адсорбции на железе // Защита металлов. 1997. Т. 33, № 1.С. 30-34.

283. Еникеев Э.Х., Лоскутов А.И., Розенфельд И.Л., Алексеев В.Н. Адсорбция воды на окисленной поверхности металлов // Известия АН СССР. Сер. хим. 1979, №11. С. 2495-2498.

284. Агладзе Т.Р., Абрашкина М.П. Адсорбция диметилсульфоксида на никеле и кинетика его ионизации в диметилсульфоксидных и воднодиметилсульфоксидных средах // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. Т.5. Тарту: Тартусский университет. 1978. С.7-9.

285. Балашова Н.А. и др. Строение поверхностного слоя на границе никель-электролит // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах Т.4. Тарту: Тартусский университет. 1975. С.24-32.

286. Вдовенко И.Д., Вакуленко Л.И. Десорбция анионов серной кислоты поверхностно-активными ионами в процессе ингибирования растворения металлов // Укр. хим. журн. 1976, № 4. С. 436-438.

287. Городецкий В.В., Букин А.П., Шаповалова Е.Г. Изучение закономерностей адсорбции ионов иода на висмуте // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах Т.4. Тарту: Тартусский университет. 1975. С.70-72.

288. Паст У.Э., Алумаа А.Р. Адсорбция некоторых серусодержащих соединенийна висмуте. // Двойной слой иадсорбция на твердых электродах Т.4. Тарту: Тартусский университет. 1985. С.253-256.

289. Афанасьев Б.Н., Акулова Ю.П., Чарыков Н.А. Зависимость свободной энергии адсорбции от физико-химических свойств поверхностно-активного вещества // Защита металлов. 1998. Т.34, № 3. С.303-309.

290. Дамаскин Б.Б., Стенина Е.В. Учет эффекта высаливания при адсорбции органических ионов и молекул // Электрохимия. 1986. Т.22, № 3. С.315.-319

291. Афанасьев Б.Н., Акулова Ю.П. Оценка количества молекул воды, вытесняемых из поверхностного слоя на границе воздух/раствор при адсорбции молекулы поверхностно-активного вещества//Электрохимия. 1997. Т.ЗЗ, №7. С. 771-776.

292. Афанасьев Б.Н., Акулова Ю.П. Зависимость энергии, характеризующей связь металл-адсорбированная молекула поверхностно-активного вещества, от потенциалов ионизации// Электрохимия. 1998. Т. 34, №.1.С.37-46.

293. Gileadi Е. Electrosorption of uncharged molecules on solid electrodes//J. Electroanal. Chem. 1966. V. 11, № l.P. 137-151.

294. Нечаев E.A. Хемосорбция органических веществ на оксидах и металлах. Харьков: Вища шк.,1989. 125 с.

295. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии. Ростов н/Д: РГУ, 1966. 470 с.

296. Луковиц И., Шабан А., Кальман Э. Ингибиторы коррозии: количественные соотношения между строением и активностью// Электрохимия. 2003. Т.39, №2. С. 197-202.

297. Григорьев В.П., Экилик В.В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов н/Д: РГУ, 1978. 184с.

298. Vosta I., Eliasek J. Study on corrosion inhibition from aspect of quantum chemistry // Corros. Sci., 1971. V. 11, № 4. P. 223-229.

299. Шапник M.C., Кузнецов Ан. M. Квазимолекулярная модель плотной части двойного электрического слоя в присутствии галогенид-ионов// Электрохимия. 1983. Т.19, №6. С.742-746.

300. Назмутдинов P.P., Кузнецов Ан.М., Шапник М.С. Адсорбция некоторых кислород-, азот- и серосодержащих молекул и ионов на медном и серебрянном электродах// Электрохимия. 1986. Т.22, №7. С. 897-902.

301. Кузнецов Ан. М., Назмутдинов P.P., Шапник М.С. Структура гидратированных галогенид-ионов, адсорбированных на медном и серебрянном электродах // Электрохимия. 1986. Т.22, № 6.С.776-801.

302. Назмутдинов P.P., Шапник М.С., Манько Л.Ю. Новые аспекты микроскопического описания адсорбции цианид-ионов на серебре из водных растворов// Электрохимия. 1996. Т.32, №9. С. 10981105.

303. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов В.Н. Кинетика электродных процессов. М.: МГУ. 1952. 278с.

304. Фрумкин А.Н. Влияние адсорбции нейтральных молекул и органических катионов на кинетику электродных процессов // Основные вопросы современной теоретической электрохимии. М.: Мир, 1968. С. 302-356.

305. Лошкарев М.А., Рысакова Л.В., Ефремова М.Г. Адсорбционные и ингибиторные свойства пиридиновых оснований. Исследование адсорбции катионов N децил-пиридиния и их влияния на разряд ионов металлов на ртути // Электрохимия. 1985. Т. 21, № 1. С. 3-7.

306. Дамаскин Б.Б., Афанасьев Б.Н. Современное состояние теории влияния адсорбции органических веществ на кинетику электрохимических реакций // Электрохимия. 1977. Т. 13, N8. С. 1099-1118.

307. Афанасьев Б.Н., Меркулова Г.И. Элементарная теория действия нейтральных поверхностно-активных веществ на кинетику электрохимических реакций//Электрохимия. 1985. Т. 21, N6 С. 739-746.

308. Данилов Ф.И., Лошкарев М.А. Влияние природы и степени заполнения электрохимически неактивного органического адсорбата на кинетику электродных процессов // Электрохимия. 1975. Т.11, №10. С.1536-1543.

309. Афанасьев Б.Н., Черепкова И.А. Влияние ионов поверхностно-активных органических веществ на кинетику электровосстановления ионов и нейтральных молекул // Электрохимия. 1986. Т.22, №2. 170-174.

310. Афанасьев Б.Н., Черепкова И.А. Влияние ионов поверхностно-активных органических веществ на кинетику электровосстановления ионов и нейтральных молекул // Электрохимия. 1986. Т.22, №3. С. 252-253.

311. Афанасьев Б.Н. К вопросу о влиянии концентрации индифферентного электролита на кинетику электровосстановления ионов водорода // Электрохимия. 1986. Т.22, №1. С.32-35.

312. Антропов Л.И. Формальная теория действия органических ингибиторов коррозии // Защита металлов. 1977. Т. 13, № 4. С.378-399.

313. Антропов Л.И. О механизме действия ингибиторов кислотной коррозии металлов // Защита металлов. 1966. Т. 2, № 3. С. 279-289.

314. Антропов Л.И., Погребова И.С., Дремова Г.И. Об ингибирующем действии четвертичных солей пиридиновых оснований при кислотной коррозии железа и цинка // Защита металлов. 1971. Т. 7, № 1. С. 2.-6.

315. Антропов Л.И., Погребова И.С. Связь между адсорбцией органических соединений и их влиянием на коррозию металлов в кислых средах// Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1973. Т.2. С. 2-112.

316. Иофа З.А., Ляховецкая Э.И., Шарифов К. Влияние галоидных ионов на адсорбцию органических катионов поверхностью железа //Доклады АН СССР. 1952. Т.84, № 3. С. 543-546.

317. Иофа З.А. Эффекты синергизма и антагонизма // Влияние органических веществ на катодную и анодную ионизацию металлов./Сборник.-Днепропетровск, 1970. С. 138.

318. Hacherman N. Physical Chemical Aspects of Corrosion Inhibitors. //Corrosion. 1952. V. 8, № 4. P. 143-149.

319. Finley H.F, Hackerman N. Effect of Adsorption of Polar Organic Compounds on the Reactivity of Steel // J. Electrochem. Soc. 1960. V. 107, №4. P. 259-263.

320. Kaesche H., Hackerman N. Corrosion Inhibition by Organic Amines// J. Electrochem.Soc. 1958. V. 105, №4. P. 191-198.

321. Singh I, Kisku S., Iahiry A.K., Altekar V.A. Inhibitive properties aniline and its derivatives // Trans. Ind. Inst. Metals. 1972. V. 25, № 3. P. 48-52.

322. Kobayashi K, Ishii K. Inhibition effect of amines on hydrogen penetration of iron in 2N hydrochloric acid // 5 th Eur. Symp. Corros. Inhibit. Ferrara, 1980. V.2. P. 489-501.

323. Aramaki К. Защитная способность N-замещенных аминов по отношению к коррозии железа в соляной кислоте // Boshoku Gijutsu, Corros. Eng. 1974.V.28,№ 2. P. 77-81.

324. Kobayashi K., Fujii S. Adsorption mechanism of organic corrosion inhibitors//Ann. Univ. Ferrara, 1971. Ser. 5. Suppl. № 5. P. 254-264.

325. Пирсон P. // Успехи химии. 1971. T.40. №7. С. 1259-1282.

326. Aramaki К. Inhibition effect of polar organic molecules on corrosion of metals in acid solution and the HS AB principle // 5 th Eur. Symp. Corros. Inhibit. Ferrara, 1980. I. P.267-285.

327. Aramaki K. Effect of Polar Organic Compounds on Anodic Polarisation of Nickel in Acid Solution and HSAB Principle // Boshoku Gijutsu. 1984. V.33, №8. P. 431-438.

328. Horner L. Das «Hart-Weich-Konzept von Pearson» als Wegneiser zur Auffmdung von Inhibitoren der Korrosion des Eeisen // Werkst. undKorros. 1973.Bd.24, № ю. S. 860-863.

329. Кузнецов Ю.И. Роль концепции комплексообразования в современных представлениях об инициировании и ингибировании питтингообразования на металлах // Защита металлов. 2001.Т.37, №5. С. 485-490.

330. Хьюи Дж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. М.: Химия, 1987. 696 с.

331. Aramaki К. Inhibition effect of alkyl Amines on Cathodic Partial Reaction of iron in Hydrochloric Acid // Denki Kagaku. 1974. V. 42, № 11. P. 566-571.

332. Aramaki K. Relationship between Molecular Coverage Area and Inhibition Effiency of aliphatic Amines for Iron dissolution in Hydrochloric Acid // Denki Kagaku. 1974. V. 42, № 2. P. 75-79.

333. Sanyal B. Organic compounds as corrosion inhibitors in different environments //Prog. Org. Coat. 1981. V. 9, N2. P. 165-236.

334. Horner L., Hinrichs H., Ertel H. Nacdweis der Sekundarinhibition durch Allyl-triphenil-phosphonium- bzw. Arsoniumbromid und N-Allyl-chinaldiniumbromid //Werkst. und Korros.1971. Bd.22, № 12. S. 994-997.

335. Лоренц В., Фишер X. Электрохимичесий метод выявления первичного и вторичного ингибирования // Труды III Межд. Конгресса по коррозии металлов. М.,1968. Т.2. С. 98-105.

336. Kaesche Н. Das Electrodenverhalten von Eisen in perchlorsauren Lolungen von Phenylthioharnstoff // Zeitsh. Electrochem. 1959. Bd. 63, № 4. S. 492-500.

337. Антропов Л.И. Об изменении доли кислородной деполяризации в результате применения ингибиторов кислотной коррозии//Защита металлов. 1978. Т. 14, № 1. С. 104-105.

338. Подобаев Н.И., Савиткин Н.И. Стимулирование катодного процесса на железе в кислых растворах циклотриметилтрибензилтриамином // Защита металлов. 1974. Т. 10, № 4. С. 418-420.

339. Григорьев В.П., Экилик В.В. Изменение кинетики выделения водорода при коррозии железа в присутствии некоторых ингибиторов //Журнал прикл. химии. 1969. Т. 42, № 6. С. 12951299.

340. Антропов Л.И. , Петренко А.Т. Коррозия железа и цинка в 1н серной кислоте//Журн. прикл химии. 1958. Т.31, №12. С. 18491856.

341. Кичигин В.И. Исследование механизма действия ингибиторов реакции выделения водорода методом электрохимического импеданса // Тезисы докл. Всесоюзной межвузовской конференции.-Казань, 1985. С. 99.

342. Решетников С.М. О механизме анодного растворения железа в ингибированных растворах серной кислоты // Журн. прикл. химии. 1979. Т. 52, № 6. С. 1322-1325.

343. Chin R.J., Nobe К. Effect of Oxygen and Benzotriazole on the Corrosion Characteristics of Rotating Iron Disc Electrodes in Acidic Chloride Solutions// Corrosion (USA), 1977. V.33, № 10. P. 364-369.

344. Driver R., Meaking R.J. Effect of Surface Oxide on Inhibition of Acid Corrosion of Mild Steel and Pure Iron // Brit. Corros. J. 1977. V. 12, № 2. P.l 15-117.

345. Чернов Б.И., Парфенов Г.С. Исследование механизма действия ингибиторов кислотной коррозии металлов// Ученые записки Омского гос.пед. ин-та, вып. 35. Омск, 1968. С.122.

346. Rajagopalan K.S., Venkatachari G. Mechanism of Corosion of Iron by Hydrochloric Acid amidst Inhibiting by Iodide an Quinoline // Corrosion, 1980. V. 36, № 6. P. 320-321.

347. Eldakar N., Nobe K. Effect of Tolyltriazole on Iron Corrosion and the Hydrogen Evolution Reaction in H2S04 // Corrosion. 1976. V. 32, № 6. P.238-242.

348. Cavallaro L., Felloni L., Trabanelli G., Pulidori F. Potentiodynamic measurements of polarization curves on armco iron in acid medium inthe presence of thiourea derivatives //Electrochim. Acta. 1963. V. 8. P. 521-527.

349. Donahue F.M., Akiyama A., Nobe K. Theory of Organic Inhibitors. II. Electrochemical Characteristics of Iron in Acidic Solution Containing Ring-Subtituted Anilines // J. Electrochem. Soc. 1967.V.114,№10. P. 1006-1008.

350. Donahue F.M., Nobe K. Theory of Organic Corrosion Inhibtors. Ш LFFR Correlation of Inhibition of Armco Iron by Ring — Substituted Anilines//J. Electrochem. Soc. 1967. V.l 14, № 10. P. 1012-1015.

351. Drazic V.J., Drazic D.M., Jevtic V. The slow adsorption of halide ions and some organics and their influence on corrosion rate determination from low polarization data // Electrochim. Acta. 1989. V.34. P.1251-1257.

352. Хорват Т., Кальман Э. Исследование сорбционной модели растворения железа в серной кислоте в присутствии ингибитора// Электрохимия. 2002. Т.38, №3. С.259-264.

353. Алцыбеева А.И., Левин С.З. Ингибиторы коррозии металлов. Л.: Химия, 1968.262 с.

354. Mann Ch.A., Lauer В.Е., Hultin C.T. Organic Inhibitors of Corrosion. Aliphaties Amines // Ind. Eng. Chem. 1936. V.28, N1. P.159-163.

355. Shin-Jen Ch' Iao, Mann Ch.A. Nitrogen-Containing Organic Inhibitors of Corrosion // Ind. Eng. Chem. 1947. V. 39, № 7. P. 910919.

356. Hackerman N., Makrides A.C. Action of polar organic Inhibitors in acid dissolutions of metals // Ind. Eng. Chem., 1954. V. 46, № 3. P. 523-527.

357. Damborenea J., de, Bastidas J.M., Vazquez A.J. Adsorption and inhibitive properties of four primary aliphatic amines on mild steel in 2 M hydrochloric acid // Electrochim. Acta. 1997. V.42, N3. P. 455-459.

358. Bastidas J.M., Damborenea J., de, Vazquez A.J. Butyl substituents in n-butylamine and their influence on mild steel corrosion inhibition in hydrochloric acid // J. Appl. Electrochem. 1997. V.27. P. 345-349.

359. Aramaki K. Polarization study on the inhibition of iron corrosion by means of Phenylalkyl Amines in acid solutions // Denki Kagaku. 1978. V.46, № 2. P.86-91.

360. Frignani A., Trabanelli G., Zucchi F., Zucchini M. On the inhibitive action of some N-decylpyridinium bromide derivaives on the iron dissolution in 1 N hydrochloric acid solutions // 5 th Eur. Symp. Corros. Inhibit. Ferrara, 1980. V.4. P. 1185-1222.

361. Annard R.R., Hurd R.M., Hackeman N. Inhibition of Acid Corrosion by Soluble Monomer and Polymer Amines Containing Indentical Functional Grops // J. Electrochem. Soc. 1965. V.l 12, № 2. P. 144-148.

362. El-Krair A., Mostafa B. Inhibition of iron corrosion by soluble monomeric and polymeric vinilpirrolidones // Corros. Prev. Control. 1983. V.30, № 6. P.14-16.

363. Подобаев H. И., Савиткин H.H. Стимулирование катодного процесса на железе в кислых растворах циклометилентрибензилтриамином // Защита металлов. 1974. Т. 10, №4. С. 418-420.

364. Нифантьев Э.Е., Миллиаерси Е.Е. Курс органической химии. М.: Прометей, 1993. 312с.

365. Shams el Din, Saber T.M.H. Catalysis of the hydrogen-evolution reaction by organic phosphorus, arsenic and antimony compounds // Electrochim. Acta. 1970.V.15, N 5. P.711-715.

366. Шерстобитова И.Н., Кичигин В.И., Кузнецов В.В. Электровосстановление ионов водорода на железном электроде в присутствии рядя органических веществ // Электрохимия. 1979. Т. 15, №5. С.624-628.

367. Nikitas P., Pappa-Louisi A., Jannakoudakis D. Adsorption of alkyldiphenylphosphine oxides from aqueous solutions on a polarized mercury electrode // J. Electroanal. Chem. 1984. V. 171, № 1-2. P. 369-372.

368. Nikitas P., Pappa-Louisi A., Janakoudakis D. The effect of adsorption of the triphenyl compounds of the group VA elements at the mercury/methanolic solution interface on electrode reactions // J. Electroanal. Chem. 1985. V. 184, № 1. P. 109-121.

369. Rudresh В., Mayanna S.H. Tertiary Arsines as Corrosion Inhibitors for Zinc in Acid Solution // Werkst. und Korros.1980. Bd.31. S. 286290.

370. Rudresh H.B, Mayana S.M. Substituted tertiary arsine and phosphines as interfacial adsorption inhibitors for corrosion of zinc in perchloric acid//J. Appl. Electrochem, 1980. V.10, № 4. P. 505-510.

371. Hagi H., Ohtani N. Effect of Arsenic on Electrochemical Penetration of Hydrogen into Iron // J. Jap. Lust. Metals. 1984. V. 48, № 4. P. 397-404.

372. Cuesta A., Gutierrez С. Study by Fourier Transform Infrared Spectroscopy of the Electroadsorption of CO on the Fenous Metals. 1. Iron//J. Phys. Chem. 1996. V.100, N30. P. 12600-12608.

373. Скляров А.Т., Колотыркин Я.М. Особенности электрохимического поведения металлов при конкурирующей адсорбции нескольких частиц // Электрохимия. 1966. Т. 2, №9. С. 1073-1078.

374. Варес П.М., Тамм Ю.К., Паст В.Э. Изучение влияния галогенид-ионов на перенапряжение водорода на железе// Электрохимия. 1981. Т. 17, № 2. С. 327-331.

375. Singh G., Kaur G. Inhibiting property of the furan, thiophene and pyrrole//Trans. SAEST. 1984. V.19.N2. P. 105-117.

376. Ammar J., Darwish S., Etman M. Adsorption of iodide ions on polarized iron //Electrochim. Acta. 1967. V.12. P. 485-494.

377. Cavallaro I., Felloni I., Trabanelli G., Pulidori F. The anodic dissolution of iron and the behaviour of some corrosion inhibitors investigated by the potentiodynamic method// Electrochim. Acta, 1964. V.9, № 3. P. 485-494.

378. Basu S., Baerjee S.N. The effect of iodide on the inhibition of acid dissolution of iron by aniline and thiourea // Trans. SAEST. 1978. V.13, № 2. P. 97-102.

379. Ateya B.G., Abo-Elkhair B.M., Andel-Hamid I.A. Thiosemicarbazide as an inhibitor for the acid corrosion of iron // Corros.Sci, 1976. V. 16, №3. P.163-169.

380. Ateya B.G., El-Anadouli B.E., El-Nizamy F.M.A. Corrosion Inhibition and Adsorption Behavior of Some Thioamides on Mild Steel in Sulfuric Acid //Bull. Chem. Soc. Jap. 1981. V.54, № 10. P.3157-3161.

381. Антропов Л.И., Вржосек Г.Г., Дремова Г.И. и др. Влияние производных тиомочевины на растворение металлов в кислотах // Защита металлов. 1970.Т.6, № З.С. 440-442.

382. Лубнин Е.Н., Агладзе Т.Р., Денисова О.О. Изучение поверхностных комплексов с переновом заряда методом оже-электронной спектроскопии // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. VII: Мат. симпозиума. Тарту, 1985. С. 199201.

383. Matsuda J., Kusakabe К., Tamura Н. Electrochemical characteristics of iron in acidic solutions containing some organic sulphur compounds //Corros. Sci. 1973. V.13, № 8. P. 587-592.

384. Субботин Ю.В., Халдеев Г.В., Кузнецов B.B. Кинетика и механизм анодной реакции растворения железа в кислотах при ингибировании//Журн. прикл. химии. 1980.Т. 53, № 7.С. 153 91542.

385. Шклярска-Смеловска С., Дус Б. Влияние некоторых фосфорорганических соединений на коррозию стали в хлористоводородной кислоте // Труды III Межд. конгресса по коррозии металлов. М., 1968.Т.2. С. 111-125.

386. Филиппо де Д. Ингибирование коррозии стальной проволоки некоторыми серусодержащими лигандами// Защита металлов. 1981.Т. 17, №6. С. 682-691.

387. Васильев В.В., Подобаев Н.И. Исследование зависимости защитного действия некоторых ингибиторов от их строения // Ученые записки Марийского гос. пед. ин-та. 1968. Т.30. С. У 5-84.

388. Герасютина Л.И., Тулюпа Ф.М., Каряка Л.Г. Влияние фениларсоновой кислоты на коррозию титана в соляной кислоте // Защита металлов. 1978. Т. 14, № 6. С. 728-729.

389. Решетников С.М., Макарова JLJI,, Плетнев М.А., Ионов Л.Б. Влияние фениларсоновой кислоты на кинетику катодного и анодного процесса при поляризации железа в кислых хлоридных и сульфатных растворах // Журн. прикл. химии. 1983. Т. 56, №11. С. 2622-2624.

390. Подобаев Н.И., Воскресенский А.Г. Изучение в качестве ингибиторов кислотной коррозии некоторых органических соединений с этиленовыми и ацетиленовыми связями // Журн. прикл. химии. 1970. Т. 43, № 4. С. 834-838.

391. Подобаев Н.И., Новиков В.Е., Воскресенский А.Г. Изучение защитного действия некоторых производных пропарилового спирта и продуктов их превращений при коррозии стали в соляной кислоте // Журн. прикл. химии. 1974. Т.47, № 2. С. 370374.

392. Путилова И.Н., Числова Е.Н. Особенности торможения коррозии стали в соляной кислоте некоторыми непредельными органическими веществами // Защита металлов. 1966. Т.2, № 3. С. 290-294.

393. Nakagawa S., Hashizume G. The effect of subsistent Groups on Inhibiting Efficiency of vinyl compounds for the iron Corrosion in HC// Denki kagaku. 1975. V. 43, № 9. P. 500-504.

394. Desai M.N., Desai M.B. Carbonyl compounds as corrosion inhibitors for mild steel in HC1 solutions // Corros. Sci. 1984. V.24, № 8. P. 649-660.

395. Иофа 3.A., Томашова Г.Н. О совместном действии сульфидов и органическихсоединений на кислотную коррозию и хрупкость железа//ЖФХ. 1960. Т.34, №5. С.98-107.

396. Гирст Т., Тондер Ж, Корнелиесен Р., Лами Ф. // Основные вопросы современной теоретической электрохимии. М.: Мир, 1965. С. 425.

397. Abdel Aal S.M., El-Said A. Inhibiting effects of some organic onium compound on the corrosion of zinc in IN НСЮ4 solutions // Trans. SAEST. 1981. V. 16, № 4. P. 197-201.

398. Йосида Т. Поведение ионов тетрабутиламмония на поверхности раздела фаз// Труды III Межд. Конгресса по коррозии металлов. М., 1968. Т. 2. С. 131-139.

399. Aramaki К. Effect of Polar Organic Compounds on Cathodic Polarization of Nickel in Acid Solution and HSAB Principle // Denki Kagaku. 1979. V.47, N7. P. 428-431.

400. Вдовенко И.Д., Лисогор А.И., Пименова K.H. Влияние солей четвертичных аммониевых оснований на анодное растворение никеля в растворах галоидоводородных кислот // Укр. хим. журн. 1980. Т. 46, № 1.С. 9-14.

401. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Кузнецов В.В. О механизме влияния некоторых органических соединений на кинетику выделения водорода на железном электроде // Электрохимия. 1977. Т. 13, №11. С. 1734-1738.

402. Driver R., Meaking R.J. Electrochemical and weight loss measurements of inhibition of the acid corrosion of steel // Brit. Corros. J. 1974. V.9, № 4. P. 227-232.

403. Driver R., Meaking R.J. Tafel Slopes and Chemical Structure of Inhibitors of the Acid Corrosion of Steel//Brit. Corros. J. 1974. V. 9, №4. P. 233-237.

404. Кузнецов B.A., Иофа З.А. О механизме действия ингибиторов при растворении железа в кислотах // ЖФХ. 1947.Т. 21, № 2. С. 201-214.

405. Meaking R.J. The Relationship Between Adsorption at a Dropping Mercury Electrode and Inhibition of the Corrosion Metals // Proc. Roy. Austral. Chem. Inst. 1971. V. 38, № 3. P. 71-77.

406. Viana C.A.N, Neto Vaz A.M. Effect of quaternary cations on the electrochemical properties of solutions containing heavy-metal ions // Port, electrochim. acta. 1997. V. 15, N set. P. 203-213.

407. Дамаскин Б.Б, Николаева-Федорович Н.Ф. Изучение адсорбции катионов тетрабутиламмония на ртутном электроде// ЖФХ. 1961. Т.35, №6. С. 1279-1287.

408. Джапаридзе Дж.И, Шавгулидзе В.В. О скачкообразном изменении силы тока восстановления анионов в присутствии катионов тетраалкиламмония // Электрохимия. 1975. Т.11, № 11. С. 1673-1657.

409. Маринюк В.В, Лазоренко-Маневич P.M., Колотыркин Я.М. Резонансное комбинационное рассеяние адсорбированных на серебре органических катионов //Докл. Академии наук СССР. 1978. Т. 242, №6. С. 1382-1385.

410. Гурвиц Г., Занфельд А., Штейкен-Занфельд А. // Основные вопросы современной теоретической электрохимии. М.: Мир, 1965. С.174-216.

411. Майрановский С.Г. Свойства растворов тетразамещенных солей аммония. Их влияние на электродные процессы // Электросинтез и биоэлектрохимия. М.: Наука, 1975. С.252.

412. Вдовенко И.Д., Перехрест Н.А, Лисогор А.И., Ковалевский В.Н. О коррозии железа в солянокислых растворах в присутствии бензилхинолиния// Защита металлов. 1982. Т. 17, № 6. С. 744-746.

413. Вдовенко Д., Перехрест М.А., Лисогор А.И. Исследование ассоциации алкиламмониевых солей в кислых растворах.// Электродные процессы при электроосаждении и растворении металлов. / Сборник.-Киев, 1978. С. 124-129.

414. Иванов Е.С., Атанасян Т.К., Доронин А.Н. Влияние трифенилметилфосфонийиодида на реакцию выделения водорода на железе в кислых сульфатных средах // ЖФХ.1979. Т.53, № 7. С. 1844.

415. Ertel М., Homer L. Inhibitoren der Korrosion Nachweis der Bildung von Sekundarinhibitoren mit Hilfe der «Spezifischen Keim-Methode» von Karagounis // Werkst. und Korros. 1972. Bd.23, № 1. S. 9-12.

416. Horner L., Meisel K. Inhibitoren der Korrosion 23 (1) — Gibt es eine Structur-Wirkungs- Beziehung bei ogranischen Inhibitoren der Korosion von Aluminium // Werkst. und Korros. 1978. Bd.29, № 10. S. 654-664.

417. Хорнер Л., Лунд X. Расщепление связей. // Электрохимия органических соединений. М.: Мир, 1976. С. 517-525.

418. Troquet M., Laveissiere В., Pagetti J. Inhibition de la corrosion du zinc par des derives organophosphores dans une solution HC1 IN// Metaux. 1978. V.54, № 635-636. P. 235.

419. Troquet M., Labbe J.P., Pagetti J. The mechanism of the inhibition of zinc corrosion in IN HC1 solution by tetraphenylphosphonium bromide //Corros. Sci. 1981. V. 21, № 2. P. 101-117.

420. Troquet M., Pagetti J. Inhibition of Metallic Corrosion in an Acid Medium by Means of Phosphonium Salts: Zinc and Iron // Werkst. und Korros. 1983. Bd.34, № 11. S. 557-572.

421. Михайлик Ю.В., Дамаскин Б.Б. Двумерная конденсация при адсорбции на ртутном электроде катионов трифенилэтилфосфония и тетрафенилфосфония // Электрохимия. 1974.Т.15, № 4. С. 566-570.

422. Михайлик Ю.В., Дамаскин Б.Б. Кинетика электровыделения водорода в присутствии солей замещенного фосфония на ртутном электроде// Электрохимия. 1974. Т. 15, № 1. С.78-81.

423. Михайлик Ю.В. Двумерная конденсация катионов трифенилэтилфосфониф и ее влияние на кинетику электровосстановления водорода // Деп. ВИНИТИ. №3784 — 79 Деп.

424. Christodolou A., Anastopoulos A, Jannakoudakis D. Electrosorption of viniltriphenyl and propargyltriphenylphosphonium cations from methanolic soution at the dropping and hanging mecruri drop electrodes //Can. J. Chem. 1986. V.64, N12. P. 2279-2283.

425. Niass S.O., Ebn Touhami M., Hajjaji N. and other. The inhibiting effect of quaternary phosphine on Ni-P alloys in In H2SO4 // J. Appl. Electrochem. 2001. V.31, N1. P. 85-92.

426. Вдовенко И.Д., Ковалевский В.И., Лисогор А.И. Изучение ингибиторных свойств тетрабутилфосфония иодистого накоррозию кобальта в растворах неорганических и органических кислот//Электродные процессы в водных растворах. 1979. С. 170175.

427. Дедовских В.М. О влиянии пространственного строения моно-и полифункциональных органических веществ на их ингибирующие свойства // Защита металлов. 1982. Т. 18, №4. С. 629-632.

428. Химическая энциклопедия. М.: Большая Российская Энциклопедия, 1995. Т. 4. С. 930.

429. Коротаева Л.М., Рубинская Т.Я. Гультяй В.П. К вопросу о механизме электровосстановления алкенилдиметилсульфониевых солей //Изв. АН. Серия: Химия. 1994, № 12. С. 2159-2161.

430. Коротаева Л.М., Рубинская Т.Я. Гультяй В.П. Некоторые особенности препаративного электровосстановления аллилдиметилсульфониевых солей // Изв. АН. Серия: Химия. 1994, №7. С. 1255-1260.

431. Плетнев М.А., Путина О.И. Изучение адсорбции четвертичных солей аммония, фосфония и арсония на ртутном электроде // Механизм действия и практическое применение ингибиторов коррозии: межвуз. сб. научн. тр. Ижевск: Изд-во Удм. ун-та, 1987. С. 121-131.

432. Левин А.И., Помосов А.В. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. / Учеб. пособие для вузов, 2-е изд. М.: Металлургия, 1979 312 с.

433. Сухотин A.M., Дрожжин П.Ф., Тунгусова Л.И. Особенности формирования переходного слоя на границе металл-электролит в присутствии ингибиторов // Тр. Гос. ин-та прикл. химии. Л.: Химия. 1976. №67. С.136-148.

434. Решетников С.М., Плетнев М.А. Изучение кинетики адсорбции ингибиторов кислотной коррозии металлов // Защита металлов. 1979. Т. 15, № 4. С. 469-472.

435. Романенко В.Н., Орлова А.Г., Никитин Г.В. Книга для начинающего исследователя-химика. Л.: Химия, 1987. 280 с.

436. Рачев X., Стефанова С. Справочник по коррозии. М.: Мир, 1982.520 с.

437. Касаткин Э.В. Использование электрохимического сканирующего туннельного микроскопа для исследования поверхности металлов и выявления природы и количества активных центров//Защита металлов. 2005.Т.41, №1. С. 15-25.

438. Dorfman A.M., Mikhailova S.S., Lyakhovich A.M., Pletnev M.A. The sample preparation procedure for XPS study of corrosion underacid conditions// Pros. 6th Conference on Application of Surface and Interface Analysis, Montreux, 1995.

439. Алексеев Ю.В., Попов Ю.А., Колотыркин Я.М. Модель двойного слоя, учитывающая специфическую адсорбцию ионов// Электрохимия. 1976.Т.12, №6. С. 907-914.

440. Кузнецов В.В., Халдеев Г.В., Кичигин В.И. Наводороживание металлов в электролитах. М.: Машиностроение, 1993. 244 с.

441. Ньюмен Дж. Электрохимические системы. М.: Мир, 1977. 463 с.

442. Ярославцев А.Б. Протонная проводимость неорганических гидратов // Успехи химии. 1994. Т.63, №5. С.449-455.

443. Широбоков И.Б., Дидик А.А., Плетнев М.А. Статистическое моделирование структуры воды в приэлектродной области // Электрохимия.2002.Т.З8, №7. С.781-786.

444. Dmitrov D.I., Raev N.D. Molecular dynamics simulations of the electrical double layer at the 1 M KC1 solution I Hg electrode interface//J. Electroanal. Chem. 2000. V.486. P. 1-8.

445. Eck В., Spohr E. Computer simulation of hydrated ions near a mercury electrode//Electrochim. Acta. 1997. V.42. P.2779-2788.

446. Симкин Б.Я., Шейхет И.И. Квантово-химическая и статистическая теория растворов. Вычислительные методы и их применение. М.: Химия, 1989. 251 с.

447. Эделынтейн JI.JL, Шейхет И.И., Левчук В.Н., Экилик В.В., Симкин Б.Я. Исследование структуры и диэлектрисеких свойств воды в приэлектродной области методом монте-карло // Электрохимия. 1989. Т.25, №2. С.244-249.

448. Spohr Е., Toth G., Heinzinger К. Structure and dynamics of water and hydrated ions near platinum and mercury surfaces as studied by MD simulations//Electrochim. Acta. 1996.V.41, №14. P.2131-2144.

449. Spohr E. Computer Modeling of Interfaces between aqueous and metallic phases // Acta Chem. Scand .1995. V.49. P. 189-202.

450. Spohr E. Molecular simulation of the electrochemical double layer //Electrochim. Acta. 1999. V.44, № 11. P. 1697-1705.

451. Spohr E. Computer simulation of the structure of the electrochemical double layer // J. Electroanal. Chem. 1998. V.450. P.327-334.

452. Bopp A, Heinzinger K. MD studies of electrolyte solution|liquid mercury interfaces// J. Electroanal. Chem. 1998. V.450, №1. P. 165173.

453. Yen I.-C, Berkowitz M. L. Aqueous solution near charged Ag(lll) surfaces: comparison between a computer simulation and experiment// Chem. Phys. Letters. 1999. V.301. P.81-86.

454. Yen I.-C, Berkowitz M. L. Structure and dynamics of water at water|Pt interface as seen by molecular dynamics computer simulation //J. Electroanal. Chem. 1998. V.450. P.313-325.

455. Родникова M.H, Товчигречко А. Д, Франк-Каменецкий M.M. Изучение гидратации тетраметилмочевины методом молекулярной динамики //ЖФХ. 1996. Т.70, №8. С.1443-1449.

456. Товчигречко А.Д, Родникова М.Н. Изучение гидратации мочевины и тетраметилмочевины методом молекулярной динамики//ЖФХ. 1998.Т.72, №4.С.622-629.

457. Воротынцев М.А, Корнышев А.А. Электростатика сред с пространственной дисперсией. М.: Наука, 1993. 240 с.

458. Плетнев М.А, Морозов С.Г. Модели анодного растворения, учитывающие дискретное строение металла // Защита металлов. 1998. Т34, №4. С. 366-368.

459. Еамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. М.: Янус, 1997. 384 с.

460. Гамбург Ю.Д. Перенапряжение при электрокристаллизации// Электрохимия. 1980. Т. 16, №1. С. 80-84.

461. Сапера Mv Salvietti М,. Traverso М Mattera L. Surface reconstruction and thermal desorption: 0/Ag(110) an experimental study//Surface Sci. 1995. V. 331-333, № 1. P. 183-188.

462. Вигдорович М.В., Вигдорович В.И Анализ процессов ионизации металлов в растворах электролитов с учетом образования поверхностных адсорбционных комплексов // ЖФХ.1999. Т.73, №7. С.1278-1284.

463. Лазоренко-Маневич P.M. Спектроскопическое исследование адсорбции на электродах // Итоги науки и техники. Сер. «Коррозия и защита от коррозии». М.: ВИНИТИ, 1982. Т.9. С. 123-224.

464. Подобаев Н.И., Лубенский А.П. Влияние значения рН на адсорбцию и защитное действие отктиламина в электролитах с различным анионным составом // Журн. прикл. химии. 1972. Т.45, №7. С. 1604-1606.

465. Плетнев М.А. Дисс. . канд. хим. наук. М., 1989. 165 с.

466. Плетнев М.А., Протасевич О.А. Моделирование влияния ингибиторов на кинетику электрохимических реакций при кислотной коррозии железа // Защита металлов. 1993.Т. 29, № 5. С. 719-722.

467. All. Плетнев M.A., Протасевич О. А., Унятович А.С. Моделирование электрохимической коррозии железа в присутствии ингибиторов // Защита металлов. 1995. Т. 31, № 3. С. 280-284.

468. Плетнев М.А., Унятович А.С., Решетников С.М. Модель электрохимического поведения железа в ингибированных кислых средах //Защита металлов. 1996. Т. 32, № 1. С. 98-100.

469. Трубачев А.В., Плетнев М.А., Решетников С.М., Ионов Л.Б. Вольтамперометрическое поведение фениларсоновой кислоты в водных сульфатных средах//Электрохимия. 1987. Т. 23, № 12. С. 1652-1655.

470. Плетнев М.А., Пушина О.И. Изучение адсорбции четвертичных солей аммония, фосфония и арсония на ртутном электроде // Механизм действия и практическое применение ингибиторов коррозии: межвуз. сб. научн. тр. Ижевск: Изд-во Удм. ун-та, 1987, С. 121-131.

471. Справочник химика. T.l. М: Госхимиздат, 1962. С. 366.

472. Современная кристаллография. Т.2. Структура кристаллов. М.: Наука, 1979. 359 с.

473. Решетников С.М., Плетнев М.А., Макарова JI.JI. Особенности влияния четвертичных солей аммония на анодное растворение железа в соляной кислоте // Дв. слой и аде. на тв. электродах. Тарту, 1991. С. 152-154.

474. Плетнев М.А., Широбоков И.Б., Овечкина О.Е., Решетников С.М. Влияние солей тетраалкиламмония на катодное выделение водорода в концентрированных кислых растворах // Защита металлов 1995. Т.31, № 4. С. 351-355.

475. Плетнев М.А., Широбоков И.Б., Бутолина О.В., Решетников С.М. Влияние тетраалкиламмониевых солей на электропроводность кислых бромидных растворов // Электрохимия. 1993. Т. 29, № 9. С.1137.

476. Широбоков И.Б., Корепанова Т.А., Плетнев М.А., Решетников С.М. Влияние неорганических и органических катионов на электропроводность кислых бромидных растворов // Защита металлов. 1994. Т. 30, № 6. С. 620-623.

477. Широбоков И.Б., Плетнев М.А., Поволяко Т.А., Решетников С.М. Роль структурообразования растворителя в ингибировании катодного выделения водорода // Защита металлов. 1995. Т.31, № 6. С. 570-573.

478. Широбоков И.Б. Дисс. .канд.хим.наук. Пермь, 2003г.

479. Шапошник В.А. Кинетическая теория растворов сильных электролитов. // Вестник Воронежского гос. ун-та. Сер. Химия. Биология. Фармация. 2003, №2. С. 81-85.

480. Пронькин A.M., Киселев М.Г., Калинников Ю.А. Внутримолекулярные водородные связи у антрахиноновых красителей. //Текстильная химия. 1993, №2 (4). С.46-48.

481. Широбоков И.Б., Ковальчук А.В., Плетнев М.А., Решетников С.М. Учет влияния структурирования растворителя на кинетику катодного выделения водорода // Вестник ТГУ. 1999. Т.4, вып.2. С.155-157.

482. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.: Наука, 1972. 344с.

483. Решетников С.М., Плетнев М.А., Шабанова И.Н., Пономарева И.Л., Ионов Л.Б., Макарова Л.Л. Изучение ингибирующего действия бромида диметилфенилбензиларсония при коррозии железа в соляной кислоте// Защита металлов. 1987. Т. 23, № 3. С. 499-501.

484. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений: Справочник. М.: Химия, 1973. 256 с.

485. Фрейдлина Х.Р. Синтетические методы в области металлорганических соединений мышьяка М. —Д.: Изд-во АН СССР, 1945. 180 с.

486. Решетников С.М., Шабанова И.Н., Плетнев М.А., Маризина Л.Ю., Пономарева И.Л., Ионов Л.Б. Химические превращения фениларсоновой кислоты при адсорбции на железе из кислых хлоридных растворов//Защита металлов. 1985. Т. 21, № 5. С. 820822.

487. Решетников С.М., Макарова Л.Л., Плетнев М.А. и др. Изучение влияния оксиэтилендифосфоновой кислоты на кинетикуэлектродных процессов на железе //VII Всесоюз. конф. по химии фосфорорганических соединений. JI, 1982.-С.226.

488. Металлография железа. Основы металлургии. М.: Металлургия, 1972. Т.1. 240 с.

489. Филинов С.А, Фигнер И. В. Справочник термиста. М, Д.: Машгиз, 1960. 240 с.

490. Тернавцева И.В., Плетнев М.А, Решетников С.М. Влияние солей триалкилсульфония на электрохимическое поведение железа в кислых хлоридных растворах// Защита металлов. 1994. Т. 30, № 6. С. 624-626.

491. Дорфман A.M., Ляхович A.M., Михайлова С.С, Плетнев М.А, Решетников С.М. Черемных О.А. Формирование защитного слоя при ингибировании кислотной коррозии железа дибензилсульфоксидом. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 2. С. 128-131.

492. Wagner C.D, Riggs W.M, Davis L.E, Moudler J.F. / Ed. Muilenberg G.E. Eden Prairie, Minnesota: Perkin-Elmer Corp. Physical Electronic Division, 1977. P. 58.

493. Подгорнова Л.Н, Широков В.Ф, Казанский Л.П, Кузнецов Ю.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия ингибиторов коррозии.// Известия АН СССР. Сер. Химия. 1987. Т. 10. С.2221-2225.

494. Альберт А, Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.-Л.: Химия, 1964. 179 с.

495. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A. at all. General atomic and molecular electronic structure system // J. Comput. Chem. 1993. V.14.P. 1347-1363.

496. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. М.: Высшая школа, 1979. 407 с

497. Parr R.G., Yang W. Density functional approach to the frontier-electron theory of chemical reactivity // J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106. P. 4049-4050.

498. Parr R.G., Pearson R.G. Absolute hardness: companion parameter to absolute electronegativity // J. Am. Chem. Soc. 1983. V. 105. P. 7512-7516.

499. Thanikaivelan P., Padmanabhan J., Subramanian V., Ramasani T. Chemical reactivity and selectivity using Fukui functions: basis set and population scheme dependence in the framework of B3LYP theory , //Theor. Chem. Acc. 2002. V. 107. P. 326-335.

Похожие работы

Химическая технология
05.17.00