автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Огнеупорные материалы на основе оксида алюминия, шамота и фосфатных связующих

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

2.1.Основные вида стекловаренных печей и применяемые для них огнеупоры.

2.1.1.Алюмосиликатные огнеупоры .II

2.1.2.Кремнеземистые огнеупоры

2.1.3.Циркониевоглиноземистые огнеупоры ••»•••••••

2.1.4.Корундовые огнеупоры •••;•.•.••••••.••.

2.2.Физико-химические основы получения высокоглиноземистых огнеупорных композиций на фосфатном связующем •.••••.••••.

2.3.Высокоглиноземистые огнеупорные композиции на фосфатном связующем

3. ЭКСПШШЕНТАЛЪНАЯ ЧАСТЬ

3.1.Характеристика исходного сырья

3.2.Методика исследований

3.3.Расчет состава и исследование влияния глинистых добавок на механические свойства высокоглинозешстых композиций на фосфатном связующем •••••••••

3.4.Оптимизация состава огнеупорных композиций на фосфатном связующем при помощи математического анализа

3.4.1.Построение модели •••••••••••.»•••.

3.4.2.ПроЕерка адекватности моделей .¿.;;

3.5.Определение оптимального соотношения фосфатное связующее - заполнитель (ж/т) в высокоглиноземистых композициях и исследование влияния концентрации связующщго на физико-механические свойства огнеупорного материала*.;.*.^

3.6.Исследование физико-механических сеойств огнеупорного материала в зависимости от метода формования

3.6Л.Полусухое прессование

3.6.2.Виброуплотнение и трамбование

3.7.Исследование термических превращений фосфатных связующих и высокоглиноземистых композиций на их основе .мм.

3.8.Физико-химические исследования высокоглиноземистых композит® на фосфатных связующих.

4. ТЕХНОЛОГИЯ ПРОИЗВОДСТВА ВЫСОКОГЛИНОЗЕМИСТЫХ

ИЗДЕЛИЙ НА ФОСФАТНОМ СВЯЗУЮЩЕМ .¿.¿.¿.

5. ОСНОВНЫЕ ФИЗЖ0-МЕХАНИЧЕСКИЕ И ТЕРШйЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ВЫС0КСГЛШ03ЕШСТ0Г0 ОГНЕ УПОРНОГО МАТЕРИАЛА НА ФОСФАТНЫХ СВЯЗУЮЩИХ

6. ТЕХНО-ЭКОНОМИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ ПРОШШЛЕННОГО ВШЩРЕНИЯ ВЫС0К0ГЛИН03ЕШСТ0Г0 ОГНЕУПОРНОГО

МАТЕРИМА НА ФОСФАТНОМ СВЯЗУЮЩЕМ основные вывода

Основными направлениями экономического и социального развития СССР на 1981-1985 годы и на период до 1990 г. предусмотрено дальнейшее увеличение производства промышленной продукции, в т.ч. строительных материалов, что неизбежно связано с расширением высокотемпературных технологических процессов и ростом потребности в огнеупорных материалах. Огнеупоры являются конструктивными и вспомогательными материалами для строительства тепловых агрегатов в металлургии, производстве строительных материалов, энергетике и многих других отраслях народного хозяйства [11.

В промышленности строительных материалов предусмотрено увеличить объем выпуска продукции на 17-19/2, что, наряду с вводом новых мощностей, намечено достичь за счет интенсификации тепловых процессов.

Две основные проблемы - интенсификация технологических процессов и экономное использование энергоресурсов - выдвигают повышенные требования к различным огнеупорным материалам.

В связи с этим актуальной задачей является разработка, исследование и внедрение в промышленность принципиально новых, стойких к повышенным тепловым нагрузкам огнеупорных материалов и организация производства большеразмерных конструкций на их основе, которые позволят расширить ассортимент и индустриализировать строительство и ремонт тепловых агрегатов.

Одним из направлений решения данной проблемы является выбор связующего, позволяющего создать безобжиговые огнеупорные материалы. Наиболее перспективными в этом отношении следует

-считать фосфатные связующие , применение которых обеспечивает ' высокую термическую стойкость и прочность огнеупорного материала при высоких температурах.

Целью настоящей работы является :

- разработка принципиально нового огнеупорного материала на основе оксида алюминия, шамота и фосфатных связующих, предназначенного для эксплуатации при температурах до 1500°С;

- исследование фазового состава получаемого материала и закономерностей его изменения при нагревании, а также определение физико-механических, термических и физико-химических характеристик;

- установление основных технологических параметров изготовления нового высокоглиназемистого фосфатного материала и организация промышленного производства с целью применения его в стекловаренных печах и других тепловых агрегатах.

Научная новизна работы заключается в следующем :

- комплексом исследований впервые изучены закономерности, проявляющиеся в композициях на основе оксида алюминия, шамота, каолина и фосфатного связующего в зависимости от химико - минералогического состава, количественного соотношения компонентов и температуры термообработки ;

- установлено, что в высокоглиноземистых системах при взаимодействии каолин - фосфатное связующее образуются связи, определяющие устойчивый фазовый состав и структуру при нагревании, что обеспечивает высокую механическую прочность и термостойкость получаемого огнеупорного материала ;

- исследованием зависимости прочности на изгиб материала при многократном нагревании - охлаждении установлен критерий оценки термостойкости и разработана методика его определения.

Практическая ценность работы определяется тем, что разработан и внедрен в производство принципиально новый огнеупорный материал на основе оксида алюминия, шамота и фосфатного связующего с повышенной термостойкостью и механической прочностью для применения в стекловаренных печах и других тепловых агрегатах с температурой эксплуатации до 1500°С.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Технический прогресс в печестроении предъявляет повышенные требования к конструктивным огнеупорным материалам. Интенсификация технологических процессов ужесточает условия эксплуатации огнеупороЕ и требует применения материалов с повышен -ными физико-механическими и термическими свойствами. К таким новым, прогрессивным материалам следует отнести высокоглиноземистые огнеупоры на фосфатных связующих. К этой группе огнеупорных материалов условно относят алюмосиликатные композиции на фосфатных связках с содержанием в них оксида алюминия не менее 45$ [2-4:1 .

Замена традиционных мелкоштучных обжиговых или электро-плавленных огнеупоров крупногабаритными безобжиговыми изделиями позволяет индустриализировать строительство и ремонт тепловых агрегатов, принимать принципиально новые технические решения при разработке конструкций печей и улучшить их эксплуатационные свойства, что в конечном итоге характеризуется высокой экономической эффективностью.

Применение фосфатных связующих для изготовления таких изделий значительно упрощает технологию изготовления огнеупорных материалов, исключает их высокотемпературный обжиг или плавку шихты, сокращает технологические потери и снижает себестоимость материала. По своим эксплуатационным свойствам высокоглиноземистые огнеупоры на фосфатных связующих не только не уступают традиционным, но часто и превосходят их [Ь-з] .

Так как разработанные и исследованные в настоящей работе высокоглиноземистые композиции на фосфатных связующих в ос -новном предназначены .идя применения в производстве строитель. ного стекла, литературный обзор включает краткую характерно- .

- тику конструкций наиболее распространных стекловаренных пе - . чей и применяемых традиционных огнеупороЕ. Рассматриваются также физико-химические основы получения еысокоглинистых огнеупоров на фосфатных СЕязущих, их физико-механические и термические свойства, приведен анализ опыта практического применения аналогичных материалов для изготовления элементов стекловаренных печей и других тепловых агрегатов.

2.1. Основные виды стекловаренных печей и применяемые для них традиционные огнеупоры

В производстве стекла для получения стекломассы используют стекловаренные и стеклоплавильные печи. Наиболее рас -пространены ванные регенеративные печи. В качестве топлива в стекловаренных печах служит преимущественно природный газ. Широкое применение находят также электрические печи и печи газоэлектрического обогрева, обеспечивающие повышенную производительность и экономичность производства 4] . В периодических ванных печах стекломасса заполняет весь объем печи, где относительно небольшая поверхность контакта расплава с огнеупорами позволяет варить в них тугоплавкие стекла. Бассейны периодических печей выкладывают из высоко-температуроустойчивых огнеупорных брусьев, интенсивно охлаждаемых снаружи. В тепловом отношении периодические печи менее экономичны, так как перед выработкой стекла их охлаждают, а перед варкой вновь разогревают. С этой точки зрения более экономичными являются непрерывно действующие пламенные ванные печи. В печах данного типа провар шихты, осветление и студка стекломассы протекают в различных местах бассейна, условно разделенного по длине на отдельные зоны Г10] .

В СССР самые большие современные ванные печи непрерывного" действия имеют ширину бассейна до 10 м, длину свыше 50 м и глубину 1,5 м. Бассейны таких печей вмещают сшше 2000 т стекломассы. Высокопроизводительные стекловаренные печи эксплуатируй ют при относительно высоких температурах - 1550+ 1600°С и выше. Для удлинения межремонтной эксплуатации и обеспечения высокого качества стекла бассейн и ответственные элементы таких печей выкладывают из огнеупоров, устойчивых к высокотемпературному воздействию стекломассы, паров и пыли компонентов шихты [12].

Производство огнеупоров для стекловаренных печей еущеотв-венно отличается от производства огнеупоров общего назначения двумя особенностями: большими габаритами основных видов изделий и необходимостью удовлетворения чрезвычайно жестких и специфических требований к качеству огнеупоров /"II,14 ] .

Основные общие требования, которым должны соответствовать огнеупоры для стекловаренные печей, в том числе и высокоглиноземистые огнеупоры на фосфатных связующих, заключаются в следующем :

1) высокая механическая прочность ;

2) хорошая сопротивляемость длительным механическим нагрузкам при температуре службы (отсутствие ползучести);

3) высокое сопротивление к разъедающее действию расплавленных компонентов шихты и стекол (эрозионная устой -чивость), сводящая к минимуму появление пороков в стекле, вызываемых огнеупорами, таких как камень, свиль, пузырь и закраска ;

4) способность выдерживать в течение длительного времени достаточно большие скорости подъема, снижения или колебания температуры (термостойкость);

5) способность сохранять постоянство объема при темпера- -туре службы, т.е.характеризоваться незначительными величинами дополнительной усадки или дополнительного роста ;

6) правильность формы и точность габариторазмеров /~Ю,131 .

Разумеется, не на всех участках стекловаренной печи огнеупоры должны соответствовать всем перечисленным требованиям в одинаковой степени, так как условия их эксплуатации различны.

В ванной печи огнеупоры больше всего разрушаются в зоне первых 3-4 пар горелок, поскольку здесь на них одновременно воздействуют высокая температура, расплавы и пыль компонентов шихты и стекломассы. Наиболее уязвимыми местами являются стеновые брусья верхнего ряда бассейна, влеты горелок и загрузочный карман. При этом условия службы огнеупоров зависят также от конструктивного исполнения отдельных узлов и качества кладки /"11,13,15,16 1 .

Б стекольной промышленности применяют преимущественно четыре группы огнеупоров :

1) алюмосиликатные ;

2) кремнеземистые ;

3) циркокиевоглиноземистые ;

4) корундовые .

Огнеупоры всех четырех групп получают двумя способами -керамическим спеканием или электроплавкой.

Алюмосиликатные огнеупоры обладают относительной стекло-устойчивостью и ранее широко применялись для кладки участков печи, соприкасающихся с расплавами.

Кремнеземистые огнеупоры характеризуются высокой огнеупорностью, но сравнительно меньшей стеклоустойчивостью и используются лишь для кладки сводов печей, горелок и других частей, ' не находящихся в прямом контакте со стекломассой,

Циркониевоглиноземистые огнеупоры отличаются большей тем-пературо- и стеклоустойчивостыо по сравнению с алюмосиликатными огнеупорами.

Корундовые огнеупоры характеризуются наибольшей огнеупорностью по сравнению с алюмосиликатными (свыше 1850°С) и большей стеклоустойчивостью по сравнению с кремнеземистыми /"12,13,177.

Ниже приведена краткая характеристика вышеуказанных огнеупоров.

основные вывода

1. Сделано теоретическое обоснование и расчет составов новых высокоглиноземистых композиций на трех фосфатных связующих (Н3РО4, АХФС, АБФС) с целью использования их в качестве огнеупорных материалов в тепловых агрегатах с температурой эксплуатации до 1500°С.

2.Выявлено, что оптимальными физико-механическими и термическими свойствами обладает огнеупорный материал с содержанием А1203 60«70$ и Р205 8-12$, чему соответствуют компо» зиции, включающие: шамот 20-30%, оО - глинозем 20-30$, каолин и фосфатное связующее Ю«15$.

3.Установлено, что после нагревания композиций до 300 -400°С происходит стабилизация физико-механических свойств, связывание Р20д б водонерастворимые соединения и материал приобретает водостойкость. Этот температурный интервал можно рекомендовать для термической обработки материала в промышленной технологии производства. При первичном нагревании материала от 100 до 400°С происходит увеличение механической прочности. Повышение температуры в интервале 400 - 900°С вызывает некоторое разупрочнение, связанное с разложением непрореагировавшего каоли -нита и переходом А1Р0^ в высокотемпературные формы. Дальнейшие нагревание до 1400°С ведет к увеличению прочности, которая сохраняется после охлаждения и последующего нагрева»

4. Методом термогравиметрического анализа изучены физико-химические процессы, протекающие в каолинсодержащих композициях при нагревании; Обнаружен эндотермический эффект и основные потери массы в интервале 75-330°С, связанные с удалением ад сорбционной воды и дегидратацией кислых фосфатов алюминия, эндотермический эффект при 520~660°С с незначительной потерей массы обусловлен разложением непрореагировавшего каолинита. Два экзотермических эффекта при 805 и IQ00°C свидетельствуют о полиморфных превращениях 5¿0Z и А1Р04 и кристаллизации продуктов разложения каолинита.

5.Методами рентгенофазоЕого анализа, ИК-спектроскопии и петрографии изучен фазовый состав и его изменения при нагревании. Все композиции на HgP04, АХФС и АБФС имеют аналогичный фазовый состав при низко- и высокотемпературной обработке : кристаллические фазы исходных компонентов (каолинит, оО -А^Од, кварц, кристобалит, муллит) и кислых фосфатов алюминия типа А1Н3(Р04)2.Н20 и А1(Н2Р04)3 до 300°С, А1Р04 в тридими-товой и кристобалитовои форме до Ю00°С и увеличение количества последних до 1400°С. Кроме того, в интервале 1000 - 1400°С увеличивается количество муллита за счет кристаллизации продуктов разложения непрореагировавшего каолинита. б.Электронномикроскопическими исследованиями установлено, что микроструктура материала при нагревании до Х400°С претерпевает определенные изменения. При переходе от 300 к 1400°С наблюдается небольшой рост кристаллов и агрегатов, а также их слабое оплавление. Содержание стеклофазы увеличивается незначительно, что свидетельствует о стабильности термических сеойств материала в интервале эксплуатационных температура

7.Изучено влияние разбавления фосфатных связующих водой на свойства высокоглиноземистых огнеупоров. Разбавление сея-зующего до определенных пределов приводит к увеличению прочности вследствие увеличения активности связующего, снижения его вязкости и улучшения эффекта смачивания зерен заполнителей» Оптимальным является разбавление Н3РО4 до концентрации 60-65%, а в стандартные АХФС и АБФС рекомендуется вводить до 20% воды* Такое разбавление обеспечивает ж/т композиции 0,26 - 0,27 при содержании Р205 в системе 10-12% в случае НзР04 и 8-9% - в случае АХФС и АБФС.

8. При оценке методов формования высокоглиноземистых фосфатных огнеупоров установлено, что полусухое прессование позволяет получать изделия с высокой механической прочностью (40-70 МПа) при минимальном расходе фосфатного связующего

15 масс.%). Метод легко поддается автоматизации и выгодно отличается большой производительностью. Полусухое прессование можно рекомендовать для массового производства фасонных изделий средних габаритов.

Метод виброуплотнения с притрузом характеризуется несложной технологией, но требует относительно большего расхода связующего (20 масс.%). Формование виброуплотнением с при-грузом может быть рекомендовано для изготовления огнеупорных конструкций больших размеров и сложной конфигурации.

9. По результатам проведенных исследований разработаны промышленные составы высокоглиноземистых огнеупорных материалов на фосфатных связующих и технология изготовления изделий.

10. Разработанные составы и технология полусухого прессования высокоглиноземистых огнеупоров на фосфатном связующем внедрены в цехе производства фосфатных материалов на заводе строительной керамики "Спартак" Минстройматериалов Латвийской ССР; Высокоглиноземистые фосфатные огнеупоры применяются в стекловаренных печах и других тепловых агрегатах предприятий промышленности строительных материалов Латвийской ССР, а также поставляются на экспорт.

II. Годовой экономический эффект от использования горе-лочных блоков из высокоглиноземистых композиций на фосфатных связующих в стекловаренных печах Рижского стекольного завода "Саркандаугава" составил 77 214 рублей.

1. Стрелов К;К, Структура и свойства огнеупоров, -М. :"Металлургия", 1982 208 е., ил,

2. Химическая технология керамики и огнеупоров. Под общ.ред.П.П.Будникова и Д.Н.Полубояринова -М.:изд-во лит.по строит.,1972 552 е.,ил.

3. Бутт Ю.М.,Дудеров Г.Н.,Матвеев М.А. Общая технология силикатов 3-е изд.,перераб. и доп., М.:Стройиздат, 1976 - 600 е., ил.

4. Будников П.П., Хорошавин Л.Б. Огнеупорные бетоны на фосфатных связках. М.: Металлургия, 1971 - 192 е., ил.

5. Цейтлин Л.А., Меркулова Е.В. Набивные высокоглиноземистые массы для индукционных медеплавильных печей. Огнеупоры, 1967, й8, с.34-38.

6. Жаростойкие бетоны и железобетон в строительстве. Сб.науч. тр.НИИЖБ М.,Стройиздат, 1966, с.24-29 .

7. О взаимодействии электроплавленного корунда с ортофосфорной кислотой.Л.А.Цейтлин, А.К.Менделенио, С.Т;Батюк и др. -Огнеупоры, 1975, №2, с.46-51.

8. Lutskanov S, Application of phosphate bondet concretes to glass furnace building. Glass Technology, 1977, v. 18, No.l, p.15 -18 i;

9. Розе K.B.,1уревич A.E., Дудеров Ю.Г. Технология изготовленияи применение фосфатных огнеупорных материалов. РигаДатНИИНТИ, 1979, 37 с.

10. Ю.Бутт Л.М., Поляк В,В. Технология стекла. 2-ое изд., перераб. и доп. - М.:изд.лит. по строит., 1971, 368 е., ил.

11. П.Соломин Н.В. Огнеупоры для стекловаренных печей; 4-ое изд., перераб. М.: изд-во по строит., архитектуре и строит, мат., 196I - 188 е., ил.

12. Химическая технология стекла и ситаллов: Учебник для вузов. М.ВдАртамонова, М.С.Асланова, И.М.Бужинский и др. Под редакц. Н.М.Павлушкина. М.: Стройиздат, 1983 - 432 е., ил.

13. Галдина Н.М., Чернина Л.Л. Электроготвленные огнеупоры для стекловаренных печей. М.: Стройиздат, 1975 181 е., ил.

14. Горелов Ю.П., Еремин Н.Ф., Седунов Б.У. Огнеупоры и теплоизоляционные материалы. М.: Стройиздат, 1976 .

15. Бондарев К.Т., Попов О.Н., Снежко В.Д. Выбор, кладка и служба огнеупоров в ванных стекловаренных печах. Стекло и ке -рамика, 1974, Ш, с.3-6 .

16. Полубояринов Д.Н., Балкевич В.Л., Попильский Р.Я. Высокоглиноземистые керамические и огнеупорные материалы. М.: Госстройиздат, I960, 232 е., ил.

17. Cerwenka E.W.The composition and. use of refractory alumino -silicates. Ziegelindustrie International,1977 ,й l,p.:13-20.

18. Bowen N.Li,Greig J.W.The system Al20o Si02 - J*Amer, Ceram.Soc.,1924,V.7,» 238, P.410Í,

19. High Temperature Oxides¿Part 17.Refractory Glasses, Glass Ceramics and Ceramics.Edited Ъу Alper A.M. -Hew York and London.Academio Press,1971i. - 254 pi

20. Торопов H.A., Галахов Ф.Я. Новые данные дяя системы AlgOg Доклада АН СССР, 1978, т.78, JS2, с.299;

21. Торопов Н.А., Гсщахов Ф.Я. Твердые растворы в системе AlgOg &02 - Изв. АН СССР отд.хим.наук, 1958, т.1958, с.8.

22. Aramaki S.,Roy R.The Mullite Corundum Boundary in tbe Systems MgO - AlgO^ - Si02 and CaO - AlgO^ - Si02. rj;jAmer;Ceram.Soc.,1959>v.42,p.644.

23. Aramaki S,Roy R.Revised Phase Diagram for the System AlgO^ ~ Si02g J.Amer.Ceram.Soc.,1962,v.,45,p.229i,26 • Konopicky К.Untersu'chungen im System Si02 A1203. -Ber.Deut.Keram.Ges.,1963,Bd.35,Sil08.

24. Некоторые аспекты механизма коррозии электроплавленных хромалюмоцирконовых огнеупоров. Р.А;Федорова, К.Т.Бондарев, Л.И.Шворнева и др. Стекло и керамика, 1978, № 3, с.8-10.

25. Химические основы технологии и применения фосфатных связок и покрытий. С;Л.Голынко~Вольфсон, М.М.Сычев, Л.Г.Судакас и др. Л.: Химия, 1968, 191 е., руг.

26. В.А.Копейкин, Петрова А.П., Рашкован И.Л. Материалы на основе металлофосфатов. М.:Химия, 1976, 200 е., ил.

27. Зб.Петрова А.П. Термостойкие клеи. М.-Химия, 1977, 200 е.,ил.

28. Сычев М.М. Неорганические клеи. « Л.: Химия, 1974, 160 е.,ил.

29. Новые цементы. Под ред.А.А.Пащенко Киев, Будивельник, 1978, 220 е., ил.

30. Голынко-Вольфсон С.Л., Судакас Л.Г. Некоторые принципы проявления связующих свойств в фосфатных системах. КПХ, 1965, т.38, £ 7, с.1441-45.

31. Kingery W.D.Fundamental .Study of Phosphate Bonding in Refractoriest I.Literature review, II.Cold setting properties arid.III.Phosphate absorption by clay.and bond migration. - J.Amer.Ceram.Soc.,1950,v.33,M 8, p.239-25o.

32. Gonzalez Halloren J.W^Reaction of Ortho-phosphoric Acid with Several Forms of Aluminum Oxide. Атег.Сегат., Soc¿Bulletin, 1980,vi,59»® 7,Pft727 - 731,7384

33. Lyons J.W.,Mc Ewan G.J.,Siebenthal C.D.Phosphoric Acid in Soil Stabilization: II^lTatl.Acad.Sci JSTatl ;jRes ; Council, 1962,К 964,p.5 - 24

34. Bechtel H.,,Ploss G.tTber die Ablindung von Keramischen Kohstoffen mit Monoaluminium phosphatltisung. - Ber.Deut. Ker.Ges.,1963,Bd.40,H 8,Si,399 - 408.

35. Kolb L.Untersuchungen über Aluminium phosphat als Hochtemperaturbinder. - Silikattechnik,1965,Bd.16,В 5»1. S.160 1654

36. Ван Везер Дзк. Фосфор и его соединения. Пер. с английского. Под ред. А.И.Шерешевского.М.: Издатинлит, 1962, 689 е., ил.

37. Кингери У. Введение в керамику. Пер.с английского. Под ред. А.И.Рабухина, В.И.Янковского и др.Изд.2-е,М.:Изд-во лит.по строит., 1967, 499 е., ил.

38. Уайгант Д.Ф. Цементирующее связывание в керамическом производстве. В кн.: Процессы керамического производства; М;: I960, с.210-213.

39. Kingery W.D .Mechanism of hardening of phosphatic astringent.-J.Amer;jCeram.Soc.,1952,v.35,H 3,p.6l 63.48»Lyon J.E.^ox T.U;,Lyons JiW.An Inhibited Phosphoric Acid for Use in Hfôh Alumina Refractories. - Amer.Ceram.Soc.,

40. Bull.,1966,v.45,P» 7, pi,66l 66549.0,Hara M.J.,Duga J.J.»Sheets h.d.Studies in phosphate bonding.- Amer¿0eram.Soc.Bull.,1972, v .51 »S 7,p.,590 595.50¿Сычев М.М. Систематизация вяжущих веществ.«» ЖПХ, 1970, т.43, в.4, М, с.758-763.

41. Сычев М.М., Сватовская 1.Б. Условия и закономерности про« явления вяжутцих свойств в системах типа соль-вода. -ЖПХ, 1973, т.46, с.1922-1925.

42. Robinson Р.,Мс Cartney E.R.Ahout interaction of porcelain clay and phosphoric acid. JiAjner.Ceram.Soc.,1964»vij47,1. H 11,p¿,587 562.

43. Stone P.H.Phase relationship in the system CaO,AlpO-afPoO,-»-J.Amer;Ceram.Soc;j,1956,v.39,ii 3,p»,89 98.68iTien T.I.,Hummel F.J.The System Si02 ~ J.Amer;,Ceram«

44. S о с•,1962,v•45 »89 *^ p.422 424.

45. Рашкован И. Л;, Кузьминская Л.Н;,Копейкин В.A.

46. А.с¿358289 (СССР). Способ приготовления жидкой алюмофосфат-ной связки;/А.Н.Чернов,А.Н.Абызов;- Опубл.в Б.И., 1972, Ж34.

47. А.с;489738 (СССР). Способ производства жаростойкого вяжу-щего/А;Н.Абызов, А.Н.Чернав, Р.Я.Ахтямов, А.Г.Иванов Опубл;в Б,И., 1975, МО.

48. Roy А.К.,Sircar НЛф Phosphate Bonding of Aluminous Aggrega- -tes and Thermo-Mechanical Characterisation of the Monolithics;-Trans.Indian Ceram.Soc;,1978,v.37,K 6,p.236-241.,

49. Исследование пирофосфатов хрома и продуктов их термических превращений;^ А.Медведев, А.В.Лавров, Н.Н.Чудинова, И.В.Та-нанаев.- Изв;АН СССР,Неорганические материалы, 1970, т.6, т9 0*1650-1655.

50. Алюмохромфосфатное связующее./А.В.Бромберг, А.Г.Касаткина, В.А.Колейкш и др.- Изв.АН СССР.Неорганические материалы, 1969, т.5, JH, с.805-807.

51. Соклаков А;И. Химия и технология конденсированных фосфатов.-Алма-Ата: "Наука", 1970, 140 с.79.3уравлева М.Б.Алюмохромфосфатное связующее. В кн. Доследования по технологии фосфатных материалов.М.: 1973, вып.28.

52. Копейкин В.А., Кудряшова А.И., Кузьминская Л.Н. Образование аморфной фазы при цементировании алюмохромфос-фатной связки,- йзв.АН СССР.Неорганические материалы, 1967, т.З, М, с.737-739.

53. Связующее алюмохромфосфатное. ТУ 6-I8-I66-78.

54. A.C.376342 (СССР), Связующее вещество./H.H.Силина, Л.А.Дъя-ченко, Опубл. в Б.И., 1973, №17.

55. A.c. 773019 (СССР). Бяжущее./А.Е.ЗДевич, В.П.Новак, К.В.Розе, Ю.Г.Дудеров. Опубл. в Б.И., 1980, $39.

56. A.c. 920039 (СССР). Вяжущее./К.В.Розе, А.Е.1Уревич,Ю.Г.Дудеров, Г.С.Штарх. Опубл.в Б.И., 1982, !Я4.

57. Бабушкин П.Н. Термодинамика. сшгикатов.М.: Госстройиздат, 1962, 192 с.88 .Sheets H.D., Bull off J.J., Duckworth YT.H. Phosphate bonding of Refractory Compositions. Refractories Journal, 1958, v; 34, M 9, p. 402 - 406;

58. Bartha P., Lehmann H.,Koltermann M. Untersuchungen zur Bindung Keramischer Werkstoffe mit H^PO^ Ber.Deut.KeranUGesi; 1971, Bd.,48, U 3, S. 111 - 115.

59. Gonzalez P.JiStudies in Phosphate Bondingj PK. D. Ihesis, The Peunsylvania State University »University Park, Pa., Nov. 1980.

60. Изделия огнеупорные бетонные шамотные на фосфатной связке. ТУ 21 Латв.ССР 0S0-76.

61. Milenkow R.Uber die Anwendung von halbsaurem Feuerbeton mit Phosphatbindung für die Auskleidung der Winddüsen an den Hochöfen; Silikattechnik, 1968, Bd.19., Si, 75 ? 76

62. Красоткина H.H., Левчук B.B., Воронин Н.И. Набивная карбид* кремниевая масса на алюмофосфатной связке. Огнеупоры,1969, Ю, с.59-62.

63. Некрасов К.Д. Применение жаростойких бетонов в строительстве тепловых агрегатов ГДР. М.:Госстройиздат, 1965, с.3-62.

64. Богомолов Б.Н., Сергеева В.М. Безобжиговые огнеупоры на полимерной связке. Огнеупоры, 1964, MI, с.520-523.

65. ЮО.А.с. 182040 (СССР). Высокоогнеупорная масса,/ В.А.Гельман, Н.С.Зацепина. Опубл.в Б.И., 1966, МО.

66. А;с4 480673 (СССР); Бетонная смесь./А.Е.Гуревич, Ю.Г.Ду-деров, А.И,Русс и др. Опубл.в Б,И., 1975, ВЭО.

67. Прочностные свойства шамотных бетонов на фосфатных связках./ В.Г.-'КошшвД.А.Базунов, В^В.Базунова и др.- Огнеупоры, 1979, №, с.32-36.

68. А.с. 619467 (СССР). Огнеупорная масса./ М.Н.Лесников,

69. Н.В.Хршшшый, В.В.Торгашев и др. Опубл^в Б.И., 1978,$30.

70. Юб.А.с. 474517 (CCGP). Огнеупорная бетонная смесь./Д.М.Карпи~ нос, Е,М,Михащук, А.К.СолоЕейкина ж др.- Опубл. в Б.И., 1975, Ш.1.7^islier Hot Strength of Phosphate Bonded Refractory

71. Plastics. Ameri, Ceram. Soc« Bull., 1977, 56 (7), p. 637 -639.

72. Gonzalez F.J;,Halloran J.W., The Ternary System MgO A1 о я P205% - J. Amer. Ceram. Soc., 1980, v.,63, H 9 - 10, p. 599 -600.

73. ПЗ.Хорошавин Л.Б., Перепелицин В.А., Борискова Т.И; Окалиноустойчивость некоторых огнеупорных бетонов;-Огнеупоры, 1979, М, с.43-47.

74. П4.Гинзбург Д.Б. Стекловаренные печи, М.:Изд-во лит, по строит., 1967. - 340 е., ил;

75. Пб.Мамыкин П.С;, Флягин Ф.Г., Устьянцев М.Ф,

76. Взаимодействие каолинита с фосфатными связками и их влия^ ния на фазовые превращения в кристаллическом кварците. -Огнеупоры, 1973, №9, с 28-35.

77. Пб.Будников П.П., Дудеров Ю.Г. Пористые огнеупорные изделия на основе плавленного КЕарца,- Изд.АН СССР.Неорганические материалы, 1966, т.2, ЖЕ, с.187-193.

78. И7.Урих В.А, 0 термической стойкости фосфатов поливалентных металлов,- Изв.АН. СССР.Неорганические материалы, 1970,Ш, 7 с.2076-2077.

79. П8.Селянко В.Т., Зеленова Г.Н;, Горелова М.А.

80. Высокоглиноземистые огнеупоры для питателей стеклоформую-щих машин. Стекло и керамика, 1978, с.12-14.1. П9.МРТУ 21-40-69.

81. ГОСТ 6912-74* Глинозем;Изд;стандартов, 1977.

82. ГОСТ 19608-74. Каолин; Изд.стандартов, 1977.122»ГОСТ 10678-76Е. Кислота ортофосфорная термическая. Изд.стандартов, 1981 .

83. ТУ 6-18-166-78. Алюмохромфосфатное связующее, Рига, 1978.

84. ГОСТ 2409-80. Материалы и изделия огнеупорные.

85. Метод определения водопоглощения, кажущейся плотности, открытой и общей пористости. Изд.станд., 1980 .

86. ГОСТ 473.6-72. Изделия химически стойкие и термостойкие керамические. Метод определения предела прочности при сжатии. Изд.стандартов, 1974 .

87. ГОСТ 473.8-72. Изделия химически стойкие и термостойкие керамические. Метод определения предела прочности при статическом изгибе. Изд.стандартов, 1974 .

88. Г0СТ 7875-56. Огнеупорные изделия. Метод определения термической стойкости. Изд.стандартов, 1960 .

89. ГОСТ 12170-76. Изделия огнеупорные. Метод определения теплопроводности. Изд.стандартов, 1976 .

90. Горшков B.C. Термография строительных материалов.- М.: Госстройиздат, 1968.- 183 c.f ил.

91. Янсон Г.Д. Практикум по методам физико-химического исследования силикатов. Рига; РПИ, 1973.- 99 е., ил.

92. Бородай Ф.Я., Евдокимова Т.М. Жаропрочные композиции на основе алюмофосфатного связующего.- Изд.АН СССР.Неорганичес-кие материалы, 1969, т.5, №8, с.1406-1410.

93. Йовков Г.,Вьлкав В. Физико-химични характеристики на фос-фатсъдържащи евръзки и покрытия 1У фосфатни разтвори.

94. Строительни материали и силикатна промышленост, 1980,Щ0,с.3-7.

95. Robinson р;, About interaction of porcelain clay and phosphoric acid. J. Amer., Сегаш. Soc. Bull., 1974, N 11,1. P. 47.

96. Шиммель Г.Методика электронной микроскопии.«^.,Мир, 1972,368 е., ил;

97. Невзоров Б.П. Практикум по спектроскопиии: Учебндособие.« Кемерово: Кемеровский ГУ, 1981.- 64 е., ил.

98. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г.

99. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ: Учебн. пособие;-М.: Высшая школа, 1981, 235 с;, ил;139;Инфракрасная спектроскошш полимеров; Под ред;И;Деханта, ГДР, 1972,Пер.с нем;, под оед.канд.хим.наук Э.Ф.Олейни-ка.- М;:Химия, 1976,- 472 е., ил.

100. Беллами Л. ИК- спектры сложных молекул. Пер с англ.- М.: Изд.-ИЛ, 1963, 576 е., ил.

101. Псшак А.Ф. Твердение мономинеральных вяжущих веществ. -М.: Стройиздат, 1966.-207 е., ил.

102. Ребиндер П.А. В кн. :Физико-химическая механика дисперсных структур.Под ред;П.А.Ребиндера;-М.:Наука,1966, с.3-16;

103. Дудеров Г.Н. Практикум по технологии керамики и огнеупоров. Второе перераб. и дополн.изд.-М.:Гос.изд;лит.по строит, мат;,1953.- 383 е., ил.

104. Практикум по технологии керамики и огнеупоров¿/Под редак. Д.Н.Полубояринова и Р.Я.Попильского; М. :Госстройиздат, 1972. - 352 е., т.

105. ГОСТ 2642 (0-12)-81. Материалы и изделия огнеупорные, методы анализа ¿-Издйстанд. ,1982.

106. Блок Р.,Лестранж Р., 1&ейг Г. Хроматография на бумаге.-М. : Изд.И.Л., 1954. 104 е., ил.

107. Морозов А. А. Хроматография в неорганическом анализе. -М.: Изд.Высшая школа, 1972.- 240 е., ил;

108. Gonzalez F.J;,Halloran J.W. Fracture of Phosphate Bonded High - Alúmina Refractories. - Amer¿ Ceram. Soc. Bull., 1983, v. 62, IT 7, p. 798 - 803;

109. Методика определения экономического эффекта использования в народном хозяйстве новой техники, изобретений и рационализаторских предложений.-М. ,1978.-31 с.

110. Клементьева B.C., Красный Б.Л.,Комлев В;Г. Исследование теплофизических свойств алюмосиликатных растворов на фосфатных связующих; Огнеупоры,1983, №5, с.39-43.

111. Krietz i;p;, Fisher R.E. Effect of Temperature on Fracture Behavior of Plastic Refractories. Amer. Ceram. Soc. Bull. 1983, v. 62, IT 12, p. 1351 - 1354;