автореферат диссертации по машиностроению и машиноведению, 05.02.23, диссертация на тему:Обеспечение безопасности пищевых продуктов на основе использования электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии

Введение.

Глава 1. Особенности стандартизации в области управления качеством и безопасностью пищевых продуктов.

Глава 2. Методы определения содержания токсичных элементов в пищевых продуктах.

2.1. Оптико-спектральные методы.

2.1.1. Спектрофотометрия.

2.1.2. Флуориметрия.

2.1.1.3. Атомно-эмиссионная спектрометрия.

2.1.4. Атомно-абсорбционная спектрометрия.

2.1.4.1. Атомно-абсорбционная спектрометрия с пламенной атомизацией

2.1.4.2. Атомно-абсорбционная спектрометрия с электротермической атомизацией.

2.1.4.3. Метод «холодного пара».

2.1.4.4. Метод генерации гидридов.

2.2. Электрохимические методы анализа.

2.2.1. Полярография.

2.2.2. Инверсионная вольтамперометрия.

2.3. Сравнительная характеристика аналитических методов.

Глава 3. Электротермическая атомно-абсорбционная спектрометрия.

3.1. Преимущества и недостатки метода.

3.2. Конструкционные особенности электротермических атомизаторов.

3.3. Механизм образования атомов в графитовой печи.

3.4. Влияния в атомно-абсорбционной спектрометрии с графитовой печью

3.4.1. Физические влияния.

3.4.2. Химические влияния.

3.4.3. Спектральные влияния.

3.5. Выбор температурных и временных параметров.

3.5.1. Стадия сушки.

3.5.2. Стадия озоления.

3.5.3. Стадия атомизации.

3.6. Способы регистрации аналитического сигнала.

3.7. Химические модификаторы.

3.7.1. Роль модификатора в устранении влияний.

3.7.2. Механизм действия палладиевого модификатора.

Глава 4. Разработка методик анализа пищевых продуктов и продовольственного сырья на содержание свинца, кадмия, меди и цинка с использованием метода электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии.

4.1. Выбор инструментальных параметров спектрометра.

4.1.1. Длина волны.

4.1.2. Ток лампы с полым катодом.

4.1.3. Ширина спектральной щели монохроматора.

4.2. Выбор параметров нагрева графитовой печи.

4.2.1. Стадия испарения.

4.2.2. Стадия озоления.

4.2.3. Стадия атомизации.

4.2.4. Стадия очистки.

4.3. Выбор химического модификатора.

4.4. Приготовление растворов.

4.5. Градуировка спектрометра.

4.6. Отбор проб.

4.7. Подготовка посуды.

4.8. Подготовка проб к анализу (минерализация проб).

4.8.1. Разложение пищевых продуктов в открытых системах.

4.8.1.1. Сухая минерализация.

4.8.1.2. Мокрая минерализация.

4.8.1.3. Кислотная экстракция (неполная минерализация).

4.8.1.4. Недостатки разложения в открытой системе.

4.8.2. Разложение пищевых продуктов в закрытых системах (автоклавах) .103 4.8.2.1. Преимущества и ограничения применения автоклавной техники и микроволновых систем при разложении пищевых продуктов

4.8.2.2. Автоклавная минерализация.

4.9. Разбавления растворов минерализата.

4.10. Измерение концентрации элементов.

4.11. Вычисление результата анализа.

4.12. Форма представления результата анализа.

Питание является одним из важнейших факторов, опосредующих связь человека с внешней средой и определяющих состояние здоровья населения. Рациональное питание создает условия для нормального физического и умственного развития организма, поддерживает высокую работоспособность, способствует профилактике заболеваний и оказывает существенное влияние на возможность организма противостоять воздействию неблагоприятных факторов окружающей среды физической, химической и биологической природы. В то же время пища может быть источником и носителем большого числа потенциально опасных для здоровья человека химических и биологических веществ. Они попадают и накапливаются в пищевых продуктах по ходу как биологической цепи (обеспечивающей обмен веществ между живыми организмами, с одной стороны, и воздухом, водой и почвой - с другой), так и пищевой цепи, включающей все этапы сельскохозяйственного и промышленного производства продовольственного сырья и пищевых продуктов, а также их хранение, упаковку и маркировку (рис. 1) [1].

Результаты мониторинга за безопасностью и качеством продовольственного сырья и пищевых продуктов, полученные при анализе и обобщении данных госсанэпидслужбы России за последние годы [2,3], свидетельствуют, что в целом по России от 4 % до 6 % изученных проб пищевых продуктов превышали

Рис. 1. Накопление контамииантов в пищевых продуктах по ходу биологической и пищевой цепи установленные гигиенические нормативы по санитарно-химическим показателям безопасности (табл. 1).

В связи с этим обеспечение безопасности и качества продовольственного сырья и пищевых продуктов является одним из основных факторов, определяющих здоровье населения и сохранение его генофонда.

Таблица 1.

Количество проб продовольственного сырья и пищевых продуктов, исследованных учреждениями госсанэпидслужбы, по отдельным видам химических загрязнителей, не отвечающих гигиеническим нормативам

Контаминанты Удельный вес проб, не отвечающих гигиеническим нормативам, %

1997 год 1998 год 1999 год 2000 год 2001 год

Пестициды 0.40 0.19 0.17 0.22 0.15

Микотоксины 0.07 0.06 0.08 0.07 0.10

Токсичные элементы 0.88 0.93 0.61 0.64 0.30 в том числе: свинец 0.21 0.16 0.11 0.15 0.12 кадмий 0.09 0.08 0.10 0.09 0.06 ртуть 0.04 0.30 0.03 0.02 0.02

Всего по санитарно-химическим показателям 5.94 5.72 5.50 4.89 4.38

Следует отметить, что постепенное внедрение системы санитарно-гигиенического мониторинга привело к снижению частоты и уровней загрязнения пищевых продуктов приоритетными контаминантами. Анализ результатов мониторинга за 1985 - 2001 г.г. [2-4] показывает, что частота контаминации продукции чужеродными веществами снизилась за это время в 3 раза (в 1985 году общее число проб, не отвечающих гигиеническим требованиям, составляло 13.3 %). Однако по некоторым контаминантам она остается на достаточно высоком уровне. Как видно из табл. 1, токсичные элементы вносят существенный вклад в число неудовлетворительных проб по сравнению с другими загрязнителями. Это связано со значительной техногенной нагрузкой на окружающую среду в последние десятилетия.

Основными источниками поступления токсичных элементов в среду обитания человека являются стоки и промышленные выбросы, выхлопы автомобильного транспорта, товары бытовой химии, а в регионах с аграрной спецификой -также средства защиты растений [5,6].

Токсичные элементы как загрязнители наземных экосистем не являются новым экологическим фактором. Они входят в состав всех природных объектов. Многие из них относятся к числу биогенных элементов (медь, цинк, железо и т. д.) и в малых количествах необходимы для поддержания всех форм жизни; их отсутствие или недостаточные концентрации могут быть причиной негативных последствий, эндемических заболеваний (рис.2). Биологическая роль других токсичных элементов в настоящее время не выяснена, и они могут оказывать токсическое воздействие, присутствуя даже в незначительных концентрациях. К этой группе относятся кадмий, свинец, ртуть и др., считающиеся наиболее опасными загрязнителями природной среды и сельскохозяйственной продукции вследствие их большого сродства к физиологически важным органическим соединениям и широкого использования в промышленности, в сельском хозяйстве и на транспорте [8-10].

Функция

Концентрация или потребление нутриента

Рис.2. Гипотетическое взаимоотношение между потреблением незаменимых нутриентов и здоровьем [7]

Рассмотрим влияние на организм человека некоторых токсичных элементов (меди, цинка, свинца и кадмия).

Медь и ее соединения широко распространены в окружающей среде. Она является необходимым кофактором для нескольких важнейших ферментов, катализирующих разнообразные окислительно-восстановительные реакции, без которых нормальная жизнедеятельность невозможна. Медь входит в качестве необходимого элемента в состав цитохромоксидазы, тирозиназы и других белков. Их биологическая роль связана с процессами гидроксилирования, переноса кислорода, электронов и окислительного катализа. Дефицит меди приводит к анемии из-за заметного ухудшения захвата железа трансферрином из депо организма, что является необходимой стадией синтеза гемоглобина, ухудшению состояния соединительных тканей, к потере пигментации. Дефицит меди может быть вызван избытком цинка [11-15]. Суточная потребность взрослого человека в меди - 2-2.5 мг [16].

Механизмы хронического токсического действия меди связаны с повышением клеточной проницаемости эритроцитов вследствие взаимодействия с их сульфгидрильными группами [17], с остановкой роста, с деградацией тканей печени, почек, мозга [11]. Проявления хронического токсического действия соединений меди, поступающих с пищей, маловероятны из-за наличия гомеоста-тического механизма ее регулирования, а также рвотного действия при высоких концентрациях [12-14,18].

Цинк является незаменимым микроэлементом, поскольку входит в состав жизненно необходимых ферментов и витаминов. Большая часть цинка в теле человека находится в мышцах, а самая высокая концентрация - в простате [11].

Биологическая роль цинка определяется его необходимостью для полового созревания; поддержания репродуктивной функции и адекватного иммунного статуса; обеспечения нормального кроветворения, вкуса и обоняния, заживления ран. Острая форма дефицита цинка встречается крайне редко. Чаще ветречается хронический и особенно подострый дефицит цинка. Наиболее значимыми симптомами гипоцинкоза являются резкое замедление роста, выраженная задержка полового развития. Как правило, снижаются вкусовые ощущения, появляются вкусовые извращения.

С пищей взрослый человек должен получать цинк в количестве 10 - 12 мг/сут [16].

В связи с тем, что медь и цинк являются необходимыми микроэлементами для человека, в новом СанПиН 2.3.2.1078-01 [19] для большинства групп пищевых продуктов их содержание нормируется как показатель пищевой ценности с указанием верхней и нижней границы.

Токсичность цинка обусловлена нарушением функции железо- и медьсодержащих ферментов, синтеза ДНК, белков [15,17,20]. Избыток цинка может раз-балансировать метаболические равновесия других металлов. Разбалансировка соотношения Zn /Си является главным причинным фактором в развитии ишемической болезни сердца. Избыточное потребление солей цинка может приводить к острым кишечным отравлениям с тошнотой. Случаев хронического отравления не известно. В общем цинк не очень опасен, а возможность отравления, вероятнее всего, зависит от совместного присутствия токсичного кадмия [11-15,18].

Свинец является токсикантом высшей группы опасности. Основными антропогенными источниками поступления свинца в окружающую среду являются двигатели внутреннего сгорания, свинецсодержащие пестициды (теперь запрещены), придорожная пыль, почва вокруг некоторых предприятий и др. Но главным источником загрязнения окружающей среды свинцом все же является автомобильное топливо (« 70 % от общего поступления).

Повышенное содержание токсичных элементов в воздухе, воде и почве приводит к загрязнению ими и пищевых продуктов: около 80 % токсичных элементов, в том числе и свинец, попадают в организм из окружающей среды только с продуктами питания [5,21,22].

Необходимо отметить, что природное содержание свинца в продуктах питания незначительно. Ниже приведены значения предельно допустимых концентраций (ПДК) свинца для некоторых пищевых продуктов [19]:

Продукты ПДК, мг/кг

Мясо и птица, мясопродукты 0.5

Рыба и рыбопродукты 1.0

Молоко и молочные продукты 0.1

Фрукты, овощи свежие 0.4

Жиры и масла 0.1 Напитки: безалкогольные (минеральная вода) 0.1 алкогольные 0.3

Сахар 0.5

Продукты детского питания 0.05

Свинец - протоплазматический яд широкого спектра действия, вызывает изменения в нервной и сердечно-сосудистой системах, крови, нарушает ферментативные процессы, витаминный обмен. Повышенное содержание свинца в тканях нарушает баланс других микроэлементов в организме. Токсичность свинца увеличивается при недостатке в организме кальция и железа. Свинец аккумулируется преимущественно в костях, затем в печени и почках. В костном депо может сохраняться многие годы. Особенно важен контроль за содержанием свинца в пищевом сырье и воде, используемых в индустрии детского питания, т.к. детским организмом он усваивается в 3-4 раза интенсивнее, чем взрослым [11-18,23].

Кадмий - высокотоксичный элемент. В природных средах встречается, как правило, в невысоких концентрациях, не вызывающих биологических эффектов. Ниже приведены ПДК кадмия для некоторых пищевых продуктов [19]:

Продукты

ПДК, мг/кг

Мясо и птица, мясопродукты

0.05

Рыба и рыбопродукты

0.2

Молоко и молочные продукты

0.03

Фрукты, овощи свежие

0.03

Жиры и масла

0.05

Напитки: безалкогольные

0.01 алкогольные

0.03

Сахар 0.05

Продукты детского питания 0.02

Поступление кадмия в окружающую среду происходит через воздух и воду при добыче и промышленной переработке сырья, при сгорании некоторых видов топлива, при сжигании городских отходов, со сточными водами, при изнашивании предметов, содержащих кадмий и др.

Кадмий обладает способностью накапливаться в живых организмах при длительном воздействии пыли и угля, а также продуктов, содержащих повышенные концентрации металла. Так, использование стоков с повышенным содержанием кадмия приводит к его накоплению в лиственных растениях (шпинат, латук, кресс-салат), зерновых культурах, являющихся аккумуляторами металла [13].

Большая часть кадмия поглощается человеком с пищей и из воздуха. Однако в человеческом организме абсорбируется лишь незначительная часть потребляемого кадмия (около 2 мкг/сут), остальное быстро выводится из организма. Хроническое воздействие даже незначительных концентраций может привести к серьезным заболеваниям нервной системы и костных тканей. Тяжелое костное заболевание «итаи-итаи» впервые было отмечено в Японии в 1946 году. Содержание кадмия в рисе, потреблявшемся заболевшими, достигало 0.6 -1.0 мг/кг. Хроническое отравление кадмием разрушает печень и почки, нарушает метаболизм металлов, особенно железа и кальция, нарушает действие цинковых и иных металло-ферментов, нарушает синтез ДНК [11,15,17,18,23].

Механизм регулирования качества и безопасности пищевых продуктов обеспечивается Федеральными законами «О стандартизации» (1993), «О сертификации продукции и услуг» (1993), «О защите прав потребителей» (1996), «О санитарно-эпидемиологическом благополучии» (1999), «О качестве и безопасности пищевых продуктов» (2000). Однако, на современном этапе требуется создание условий более действенных для потребителей. В связи с этим введение системы технического регулирования безопасности и качества пищевых продуктов, а также внедрение системы ХАССП (анализ рисков и контроль критических точек) снижают уровень риска возникновения опасностей для здоровья потребителей и вместе с тем повышают требования к качеству проведения испытаний пищевых продуктов в соответствии с СанПиН 2.3.2.560-96 [24], а с 1 сентября 2002 года в соответствии с СанПиН 2.3.2.1078-01 [19]. Это определяет необходимость введения стандартов на методы исследований, гармонизированных с международными стандартами.

Среди инструментальных методов анализа в мировой аналитической практике для определения большого спектра элементов в пищевых продуктах и продовольственном сырье широко используется атомно-абсорбционная спектрометрия в пламенном и электротермическом вариантах. Причем для определения низких концентраций и следов элементов наиболее часто используется атомно-абсорбционная спектрометрия с электротермической атомизацией [2528].

В настоящее время многие лаборатории учреждений госсанэпидслужбы и других ведомств, занимающиеся контролем качества пищевых продуктов и

17 продовольственного сырья по показателям безопасности (в т.ч. на содержание токсичных элементов) для целей сертификации и государственного надзора, оснащены оборудованием для электротермического атомно-абсорбционного анализа. Однако его широкое использование сдерживается недостаточным развитием методического обеспечения.

В связи с этим разработка методик контроля безопасности пищевых продуктов с использованием этого высокочувствительного метода является важной и актуальной.

Таким образом, целью данной диссертационной работы является разработка методического обеспечения контроля токсичных элементов (свинца, кадмия, меди и цинка) в пищевых продуктах и продовольственном сырье на базе атом-но-абсорбционной спектрометрии с электротермической атомизацией для решения задач стандартизации и сертификации по осуществлению контроля безопасности пищевой продукции.

ВЫВОДЫ

1. Установлены наиболее подходящие аппаратурные параметры атомно-абсорбционного спектрометра «Квант - Z.3TA» для определения свинца, кадмия, меди и цинка: длина волны, ток ЛПК, ширина щели монохроматора.

2. Разработаны программы нагрева графитовой печи атомно-абсорбционного спектрометра «Квант - Z.ЭТА»для определения свинца, кадмия, меди и цинка. Подобраны температуры и время стадий испарения, озоления, атомизации и очистки.

3. Подтверждена эффективность использования палладиевого модификатора для всех определяемых элементов.

4. Усовершенствованы условия автоклавного разложения (максимальной массы навески, способа предварительной обработки, температурно-временных параметров) различных видов пищевых продуктов и продовольственного сырья с использованием МКП-04 (исследовано более 100 образцов).

5. Разработаны:

- методика автоклавной пробоподготовки пищевых продуктов и продовольственного сырья для последующего определения токсичных элементов;

- методика выполнения измерений массовой доли свинца и кадмия в пищевых продуктах и продовольственном сырье методом электротермической атом-но-абсорбционной спектрометрии;

- методика выполнения измерений массовой доли меди и цинка в пищевых продуктах и продовольственном сырье методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии.

6. Проведена экспериментальная оценка метрологических характеристик разработанных методик анализа. Получены свидетельства о метрологической аттестации методик выполнения измерений № 179 и № 03/2000 от 11.09.2000 г. Для их апробации и подтверждения рассчитанных метрологических характеристик использованы стандартные образцы состава и межлабораторные сравнительные испытания.

7. Разработанные методики утверждены Минздравом России в качестве методических указаний:

- МУК 4.1.985-00 «Определение содержания токсичных элементов в пищевых продуктах и продовольственном сырье. Методика автоклавной пробоподго-товки» - дата утверждения 13 октября 2000 года;

- МУК 4.1.986-00 «Методика выполнения измерений массовой доли свинца и кадмия в пищевых продуктах и продовольственном сырье методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии» - дата утверждения 13 октября 2000 года;

- МУК 4.1.991-00 «Методика выполнения измерений массовой доли меди и цинка в пищевых продуктах и продовольственном сырье методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии» - дата утверждения 4 ноября 2000 года.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Анализ современного состояния и социальной значимости стандартизации и сертификации в области обеспечения качества и безопасности пищевых продуктов в России и за рубежом показал, что при проведении сертификации пищевых продуктов и продовольственного сырья необходимо введение стандартов на продукцию, гармонизированных с европейскими нормами и правилами, а также на методы испытаний, гармонизированных с международными стандартами.

В мировой практике среди инструментальных методов анализа для определения большого спектра элементов в пищевых продуктах и продовольственном сырье широко используется атомно-абсорбционная спектрометрия в пламенном и электротермическом вариантах. Причем для определения низких концентраций элементов используется метод электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии (ЭТААС), который еще недостаточно распространен в отечественной практике. Его широкое использование сдерживалось отсутствием утвержденных методик анализа. В связи с этим исследования, направленные на разработку методик определения токсичных элементов в пищевых продуктах с использованием метода электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии, были важны и актуальны.

При разработке методик определения содержания токсичных элементов в пищевых продуктах и продовольственном сырье основное внимание было уделено вопросам достижения необходимой чувствительности и точности определения.

Для обеспечения удовлетворительных метрологических характеристик современных высокочувствительных методов анализа, одним из которых является электротермическая атомно-абсорбционная спектрометрия, выбран экспрессный способ пробоподготовки с использованием автоклавов с резистивным нагревом. Разработана и исследована методика автоклавной пробоподготовки для разнообразных групп пищевых продуктов и продовольственного сырья. Результаты исследований утверждены Минздравом России в качестве методических указаний (МУК 4.1.985-00 [122]).

Проведенные исследования позволили разработать методики определения токсичных элементов в пищевых продуктах и продовольственном сырье с использованием различных способов пробоподготовки.

Разработанные методики прошли метрологическую аттестацию. Получены свидетельства о метрологической аттестации методик выполнения измерений №179 и № 03/2000 от 11.09.2000 г.

Методики апробированы в ходе межлабораторных сличительных испытаниях с использованием стандартных образцов состава и утверждены Минздравом России в виде методических указаний (МУК 4.1.986-00 [123] и МУК 4.1.991-00 [124]).

Таким образом, в процессе диссертационных исследований в рамках решения задач стандартизации и сертификации в области управления качеством и безопасностью пищевой продукции были разработаны и утверждены Минздра

141 вом России методики определения содержания токсичных элементов (свинца, кадмия, меди и цинка) в пищевых продуктах и продовольственном сырье, устанавливающие метод электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии.

В настоящее время данные методические указания внедрены в аналитическую практику лабораторий, осуществляющих контроль и исследование пищевых продуктов и продовольственного сырья по показателям безопасности в соответствии с СанПиН 2.3.2.1078-01 [19] и аккредитованных в установленном порядке.

1. Монисов А.А., Тутельян В.А., Хотимченко С.А., Терешкова Л.П. Проблемы безопасности пищевых продуктов в России// Вопросы питания. 1994. -№3,- С. 33-39.

2. О санитарно-эпидемиологической обстановке в Российской Федерации в 2001 году: Государственный доклад. М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2002. - 160 с.

3. Стародубов В.И., Онищенко Г.Г., Черепов В.И. О состоянии питания населения и деятельности государственной санитарно-эпидемиологической службы Российской Федерации по его улучшению// Вопросы питания, 1999. № 4. - С. 3-9.

4. Беляев Е.Н. Мониторинг питания и качества пищевых продуктов в системе социально-гигиенического мониторинга в Российской Федерации// Вопросы питания, 1996. № 3. - С. 3-8.

5. Новиков Ю.В., Подольский В.М. Среда обитания и человек. Учеб. пособ. Для студентов вузов: В 2-х ч. М.: Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора России, 1994. - Ч. 2. - 428 с.

6. Текуцкая Е.Е., Софьина Л.И., Бендер Л.В., Онищенко Н.П. Методы и практика контроля содержания тяжелых металлов в биосредах// Гигиена и санитария. 1999. -№ 4. - С. 72-73.

7. Доценко В.А. Лечебно-профилактическое питание// Вопросы питания, 2001. -№> 1,-С. 21-25.

8. Иванова Т.В., Павловская JI.A., Кузьмин В.М. Содержание токсичных элементов в некоторых видах растительного сырья// Гигиена и санитария. -1997. -№ 1.-С. 21-23.

9. Истомин А.В., Юдина Т.В., Николаева Н.И., Хамидулин Р.С., Демина С.Е. Гигиенические аспекты безопасного применения агрохимикатов// Вопросы питания, 1999.-№ 4.-С. 41-44.

10. Ю.Иванников А.И. Гигиеническое обоснование профилактики воздействия тяжелых металлов на детское население: Автореф. дисс. .канд. мед. наук. -М., 2001.-23 с.

11. Барашков Г.К. Краткая медицинская бионеорганика. М.: Гэотар Медицина,1999.-62 с.

12. Авцын А.П., Жаворонков А.А., Рим М.А., Строчкова JT.C. Микроэлементозы человека. М.: Медицина, 1991. - 495 с.

13. Безвредность пищевых продуктов/ Под ред. Г.Р. Робертса. Пер. с англ. М.: Агропромиздат, 1986. -287 с.

14. Рейли К. Металлические загрязнения пищевых продуктов. Пер. с англ. М.: Агропромиздат, 1985. - 184 с.

15. Насолодин В.В., Широков B.JL, Люсин А.В. Взаимодействие микроэлементов в процессе их обмена в организме// Вопросы питания, 1999. № 4. - С. 10-13.

16. Гигиена/ Под ред. акад. РАМН Г.И. Румянцева. М.: Гэотар Медицина,2000.-608 с.17.3абродский П.Ф. Механизмы токсического действия металлов и их влияние на иммунную систему// Токсикологический вестник, 1998. № 6. - С. 9-15.

17. Петровский К.С., Ванханен В.Д. Гигиена питания: Учебник. М.: Медицина, 1982.-528 с.

18. СанПиН 2.3.2.1078-01. Продовольственное сырье и пищевые продукты. Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов. М., 2002. - 164 с.

19. Цинк и его соединения: Сер. «Научные обзоры советской литературы по токсичности и опасности химических веществ»/ Под общ. ред. чл.-кор. АМН СССР Н.Ф. Измерова. М.: Центр международных проектов ГКНТ, 1985. -№ 94. - 85 с.

20. Давыдова C.JI. Загрязнение окружающей среды свинцом и его аналитический контроль// Заводская лаборатория, 1997. Т. 63. - № 10. - С. 2-7

21. Свинец: Сер. «Научные обзоры советской литературы по токсичности и опасности химических веществ»/ Под общ. ред. чл.-кор. АМН СССР Н.Ф. Измерова. М.: Центр международных проектов ГКНТ, 1983. - № 42. - 43 с.

22. Воздействие на организм человека опасных и вредных экологических факторов. Метрологические аспекты. В 2-х томах/ Под ред. Исаева JI.K. М.: ПАИМС, 1997. - Т.2. - 496 с.

23. СанПиН 2.3.2.560-96. Продовольственное сырье и пищевые продукты. Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов. М., 1997. - 270 с.

24. ИСО 6561-83. Плоды, овощи и продукты их переработки. Определение содержания кадмия. Метод непламенной атомно-абсорбционной спектрометрии.

25. ИСО 6633-84. Плоды, овощи и продукты их переработки. Определение содержания свинца. Метод непламенной атомно-абсорбционной спектрометрии.

26. Fedorov P.N., Ryabchuk G.N., Zverev A.V. Comparision of hydride generation and graphite furnace atomic absorption spectrometry for the determination of arsenic in food// Spectrochim. Acta, 1997. V.52B. - P. 1517-1523.

27. Taylor A., Branch S., Fisher A., Halls D., White M. Atomic Spectrometry Update. Clinical and Biological Materials, Foods and Beverages// J. Anal. At. Spectrom.,2001. No.16. - P.421-446.

28. ГОСТ P 1.0-92. Государственная система стандартизации Российской Федерации. Основные положения. М.: Издательство стандартов, 1992. - 21 с.

29. Аронов И.З. О стандартизации в России и проекте ИСО «Мечта 1/1/1»// Партнеры и конкуренты, 2002. № 2. - С.13-14.310 совершенствовании нормативного обеспечения// Стандарты и качество,2002. -№ 6.-С.5.

30. ГОСТ Р 51705.1-2001. Системы качества. Управление качеством пищевых продуктов на основе принципов ХАССП. М.: Издательство стандартов, 2001,- 12 с.

31. Версан В.Г., Аршакуни В.П. Система ХАССП внедряется в России// Партнеры и конкуренты, 2001. № 4. - С.4-6.

32. ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2000. Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий.

33. Панкина Г.В., Заец Е.А. Система качества испытательной лаборатории// Партнеры и конкуренты, 2002. № 1. - С.6-11.

34. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн.2. Методы химического анализа: Учеб. для вузов / Под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высшая школа, 2000.- 494 с.

35. ЗБ.Юинг Г.В. Инструментальные методы химического анализа. Пер. с англ. -М.: Госатомиздат, 1963. 352 с.

36. Современные методы анализа и оборудование в санитарно-гигиенических исследованиях/ Под ред. Г.Г. Онищенко и Н.В. Шестопалова. М.: ФГУП «Интерсэн», 1999. - 496 с.

37. ГОСТ 26927-86.Сырье и продукты пищевые. Методы определения ртути. -М.: Издательство стандартов, 1986. 15 с.

38. ГОСТ 26928-86. Сырье и продукты пищевые. Метод определения железа. -М.: Издательство стандартов, 1986. 5 с.

39. ГОСТ 26930-86. Сырье и продукты пищевые. Метод определения мышьяка. М.: Издательство стандартов, 1986. - 7 с.

40. ГОСТ 26931-86. Сырые и продукты пищевые. Методы определения меди. -М.: Издательство стандартов, 1986. 14 с.

41. ГОСТ 26935-86. Продукты пищевые консервированные. Метод определения олова. М.: Издательство стандартов, 1986. - 5 с.

42. Определение селена в продуктах питания. Методические указания, МУК 4.1.003-95. -М.: Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзо-ра России. 10 с.

43. Современные методы физико-химического анализа: Информационно-методическое пособие/Под ред. д.м.н. Л.Г. Подуновой. М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 200. - 48 с.

44. ГОСТ 30538-97. Продукты пищевые. Методика определения токсичных элементов атомно-эмиссионным методом. Минск: Издательство стандартов, 1998.-32 с.

45. Львов Б.В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ. М.: Наука, 1966. -392 с.

46. Славин У. Атомно-абсорбционная спектроскопия. Пер. с англ. JL: Химия, 1971.-296 с.

47. Брицке М.Э. Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ. М.: Химия, 1982.-225 с.

48. Хавезов И., Цалев Д. Атомно-абсорбционный анализ. Пер. с болг. Л.: Химия, 1983.- 144 с.

49. Ермаченко JI.A. Атомно-абсорбционный анализ в санитарно-гигиенических исследованиях/ Под ред. к.м.н. Л.Г. Подуновой. Издательство «Чувашия», 1997.-207 с.

50. Хавезов И., Цалев Д. Безпламъкови методи на атомно-абсорбционния анализ. София: Университетско издательство «Св. Климент Охридски», 1991.- 148 с.

51. Методические указания по атомно-абсорбционным методам определения токсичных элементов в пищевых продуктах и пищевом сырье, № 01-19/4711-92. М.: Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора России, 1992.-23 с.

52. ГОСТ 30178-96. Сырье и продукты пищевые. Атомно-абсорбционный метод определения токсичных элементов. Минск: Издательство стандартов, 1997.- 12 с.

53. Ерохина С.И., Ермаченко Л.А. Методы контроля токсичных элементов в пищевых продуктах и продовольственном сырье// Пищевая промышленность, 2002.-№. 11-С.

54. ГОСТ Р 51429-99. Соки фруктовые и овощные. Метод определения содержания натрия, калия, кальция и магния с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии. Минск: Издательство стандартов, 2000. - 6 с.

55. Методические указания по определению содержания ртути в твердых биоматериалах животного и растительного происхождения, почвах, придонных отложениях, осадках. -М.: Госкомсанэпиднадзор России, 1994. С.14-19.

56. Каплан Б.Я., Пац Р.Г., Салихджанова Р.М.-Ф. Вольтамперометрия переменного тока: Серия «Методы аналитической химии». М.: Химия, 1985.-264 с.

57. Плэмбек Дж. Электрохимические методы анализа. Пер. с англ. М.: Мир, 1985.-496 с.

58. ГОСТ 26932-86. Сырые и продукты пищевые. Методы определения свинца. М.: Издательство стандартов, 1986. - 9 с.

59. ГОСТ 26933-86. Сырые и продукты пищевые. Методы определения кадмия. М.: Издательство стандартов, 1986. - 9 с.

60. ГОСТ 26934-86. Сырые и продукты пищевые. Методы определения цинка. -М.: Издательство стандартов, 1986. 8 с.

61. Багоцкий B.C. Основы электрохимии. М.: Химия, 1988. - 400 с.

62. ГОСТ Р 51301-99. Продукты пищевые и продовольственное сырье. Инвер-сионно-вольтамперометрические методы определения содержания токсичных элементов (кадмия, свинца, меди и цинка). М.: Издательство стандартов, 1999.-22 с.

63. Ерохина С.И., Ермаченко JI.A. Методы определения содержания токсичных элементов в пищевых продуктах: Сборник докладов «Определение содержания токсичных металлов и микропримесей в пищевых продуктах». М.: Пищепромиздат, 2001. - С.37-46.

64. Cave M.R., Butler О., Chenery S.R.N., Cook J.M. and Miles D.L. Atomic spectrometry update. Environmental analysis// J. Anal. At. Spectrom., 2001. V.16. -P. 1194-235.

65. Ермаченко JI.A., Ермаченко B.M. Атомно-абсорбционный анализ с графитовой печью/ Под ред. Л.Г. Подуновой. М.: ПАИМС, 1999. - 220 с.

66. Гринштейн И.А., Копейкин В.А., Васильева Л.А., Вильпан Ю.А., Розен Н.В., Полякова Л.П. Оптимизация условий атомно-абсорбционного анализа с графитовыми электротермическими атомизаторами// Заводская лаборатория, 1997. №4.-С.14-26.

67. Львов Б.В. Исследование атомных спектров поглощения путем полного испарения вещества в графитовой кювете// Инженерно-физический журнал, 1959. Т.2. - № 2. - С.44-52.

68. Massmann Н. Verleich von Atomabsorptoin und Atomfluoreszenz in der Graphit-kuvette// Spectrochim. Acta, 1968. V.23B. -No.4. -P.215-226.

69. L'vov B.V. Electrothermal atomization the way toward absolute methods of atomic absorption analysis// Spectrochim. Acta, 1978. - V.33B. - P.153-193.

70. Волынский А.Б. Использование графитовых атомизаторов с карбидными покрытиями в атомно-абсорбционной спектрометрии// Журнал анал. хим., 1987. Т. 142. - № 9. - С. 1541-1568.

71. Byrne J.P. A mechanism for non-flame atomization in atomic absorption spectrometry// Aust. J. Chem., 1979. V.32. - P.249-255.

72. L'vov В.V., Bayunov P.A. and Ryabchuk G.N. A macrokinetic theory of sample vaporization in electrothermal atomic absorption spectrometry// Spectrochim. Acta, 1981. V.36B. - P.397-425.

73. Styris D.L. and Redfield D.A. Perspectives on mechanisms of electrothermal at-omization// Spectrochim. Acta, 1993. V.15. -No.2. - P.71-123.

74. Львов Б.В., Савин А.С. Атомизация элементов в электротермической атом-но-абсорбционной спектрометрии твердофазным восстановлением оксидов углеродом// Журн. аналит. химии, 1969. Т.37. - № 12. - С.2116-2124.

75. Кацков Д.А. Современные представления о механизме термической атомизации веществ в атомно-абсорбционном анализе// Журнал прикладной спектроскопии, 1983.-Т.38. -№ 2.-С.181-207.

76. Matousck J. Interferences in Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry, their Elemination and Control// Progress in Analitical Atomic Spectrometry, 1981. -V.4.-No. 3. P.247-310.

77. Lucinda M. Voth. Dealing with Matrix Interferences in the Determination of the Priority Pollutant Metals by Furnace A A// Varian Instruments at Work, 1983. -No.AA-35.-P. 1-6.

78. Горлова M.H., Фридман Г.И. Способ учета влияния матрицы при атомно-абсорбционном определении малых содержаний элементов методом добавок// Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 2000. Т.66. - № 2. -С.21-23.

79. Analytical Methods for Graphite Tube Atomizers/ Editor E. Rothery. Varian Australia Pty Ltd. - Publication No. 85-100848-00, Sept., 1988. - 193 p.

80. Koirtyohann S.R., Pickett E.E. Background Correction in long Paft Atomic Absorption Spectrometry// Anal. Chem., 1967. V.37. - No. 4. - P.601-603.

81. Liddell P.R., Brodie K.G. Application of a Modulated Magnetic Field to a Graphite Furnace in Zeeman Effect Atomic Absorption Spectrometry// Anal. Chem., 1980.-V.52.-No. 8. P.1256-1260.

82. Broekaert J.A.C. Zeeman Atomic Absorption Instrumentation// Spectrochim. Acta, 1982.-V.3713.-No. 1.-P.65-69.

83. Садагов Ю.М. Устройство для коррекции фонового поглощения на основе обратного эффекта Зеемана в однолучевом атомно-абсорбционном спектрометре с электротермическим атомизатором: Дисс. . канд. тех. наук. Тбилиси, 1986.

84. Садагов Ю.М. Коррекция атомных спектральных интерференций в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии// Журн. аналит. химии, 1995. Т.50. - № 3. - С.242-247.

85. Баранов С.В., Грачев Б.Д., Шихеева И.А., Земскова И.А. Учет фонового поглощения при атомно-абсорбционных измерениях с помощью линейчатого источника света// Ж. аналит. химия, 1982. Т.37. - № 10. - С. 1756-1760.

86. Method 200.9. U.S. ЕРА, OHIO 45268. Determination of trace elements by stabilized temperature graphite furnace atomic absorption.

87. Львов Б.В., Николаев В.Г. Расчет коэффициентов диффузии паров металлов в аргоне применительно к задачам электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии// Журн. прикл. спектроскопии, 1987. Т.46. -№ 1. - С.7-12.

88. Львов Б.В., Пелиева Л.А., Шарнопольский А.И. Уменьшение влияния основы при атомно-абсорбционном анализе растворов в трубчатых печах путем испарения проб с графитовой подложки// Ж. прикл. спектроскопии, 1977. Т.27. - № 3. - С.395-399.

89. Садагов Ю.М., Лаптев С.А. Формирование аналитических сигналов в графитовых печах//Ж. анал. химии, 1998.-Т.53. -№ 10. С. 1051-0159.

90. Bernhard Welz, Gerhard Schlemmer and Jayateerth R. Mudakavi. Palladium Nitrate-Magnesium Nitrate Modifier for Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry// Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 1992. V.7. - P. 12571271.

91. ЮЗ.Ерохина С.И., Ермаченко Л.А., Хуршудян C.A. Определение кадмия методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии// Сахар, 2001. -№ 6.-С. 14-17.

92. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа. Рекомендация. МИ 2335-95. Екатеринбург: УНИИМ, 1995. - 45 с.

93. Методические рекомендации по проведению пробоподготовки пищевых продуктов для определения содержания токсичных элементов/ Под ред. д.м.н., проф. Е.Н. Беляева. М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора, 2002. - 49 с.

94. ГОСТ 26929-94. Сырье и продукты пищевые. Подготовка проб. Минерализация для определения токсичных элементов. Минск: Издательство стандартов, 1994. - 16 с.

95. Орлова В.А., Шерстнякова С.А., Карпов Ю.А. Современные возможности автоклавной химической подготовки аналитических проб// Заводская лаборатория, 1993. Т.59. - № 9. - С.1-7.

96. Орлова В.А., Игнатьев Ю.А., Нестерович И.А. Автоклавная минерализация аналитических проб гарантия оценки качества продукции, быстрой и надежной сертификации// Агрохимический вестник, 1997. - № 5. - С.24-29.

97. Орлова В.А., Игнатьев Ю.А., Нестерович И.А., Орлов С.А. Автоклавная пробоподготовка гарантия оценки качества продукции// Партнеры и конкуренты, 2000. - № 5. - С.25-29.

98. Орлова В.А., Орлова А.Н., Карпов Ю.А. Метрологическая оценка методик анализа с автоклавной пробоподготовкой// Партнеры и конкуренты, 2001. -№2.-С. 15-23.

99. Орлова В.А. Автоклавная пробоподготовка в химическом анализе: Авто-реф. дисс. . докт. хим. наук. М., 2001. - 50 с.

100. Ерохина С.И. Автоклавная пробоподготовка пищевых продуктов для определения содержания токсичных элементов: Сборник докладов «Определение содержания токсичных металлов и микропримесей в пищевых продуктах». -М.: Пищепромиздат, 2001. С. 100-106.

101. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров: Методические указания, МИ 1317-86. М.: Издательство стандартов, 1986. - 29 с.

102. ГОСТ Р 8.563-96. Методики выполнения измерений. М.: издательство стандартов, 1996. - 30 с.

103. Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания. Рекомендация. МИ 2336-95. Екатеринбург: УНИИМ, 1995. - 44 с.

104. ГОСТ 8.531-85. Однородность стандартных образцов состава дисперсных материалов. Методика выполнения измерений. М.: Издательство стандартов, 1998.- 15 с.

105. Методические рекомендации по организации и поведению межлаборато-ных сравнительных испытаний. М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2001. - 30 с.

106. Оценка качества работы испытательной лаборатории продовольственного сырья и пищевых продуктов. Методика внешнего контроля точности результатов испытаний. Рекомендация. МИ 2417-97. Екатеринбург: УНИ-ИМ, 1997.- 11 с.

107. Определение содержания токсичных элементов в пищевых продуктах и продовольственном сырье. Методика автоклавной пробоподготовки: Мето