автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Композиционные материалы на основе модифицированных углеродных наполнителей

доктора технических наук
Федосеев, Алексей Сергеевич
город
Москва
год
1997
специальность ВАК РФ
05.17.07
цена
450 рублей
Диссертация по химической технологии на тему «Композиционные материалы на основе модифицированных углеродных наполнителей»

Автореферат диссертации по теме "Композиционные материалы на основе модифицированных углеродных наполнителей"



о

•=3

-э-

На правах рукописи

- С\,

Федосеев Алексей Сергеевич

КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННЫХ УГЛЕРОДНЫХ НАПОЛНИТЕЛЕЙ

05.17.07 -Химическая технология топлива

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Москва - 1997 г.1

Работа выполнена в Российском химико-технологическок университете им. Д.И. Менделеева

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Писарснко В.Н.

доктор технических наук, старший научный сотрудник Кобец Л.П.

доктор технических наук, профессор Лутков А.И.

Ведущая организация: Акционерное общество закрытого тип «Московский электродный завод »

на заседании диссертационного совета д U33.J4.U3 в госсииско химико-технологическом университете им. Д.И. Менделеева п адресу:

125047, Москва, А-47, Миусская пл. д.9.

С диссертацией можно ознакомиться в Научж информационном центре РХТУ им. Д.И. Менделеева.

Автореферат разослан //¿у 1997 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета Николаева Л.В.

Защита состоится

1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТА

Актуальность работы

В последнее время композиционные материалы (КМ) начинают играть все большую роль в различных областях человеческой деятельности. Разработка технологий получения КМ со свойствами, недостижимыми для традиционных материалов явилась одной из основных причин успеха в развитии современной авиакосмической техники. Особое место среди КМ занимают материалы, в которых наполнителем являются углеродные материалы (УМ). Это объясняется уникальным сочетанием механических, термических и физико-химических свойств, которые характерны только для УМ.

Физико-механические свойства КМ в основном определяются адгезионными взаимодействиями между матрицей и наполнителем. Улучшение адгезии проявляется при модифицировании поверхности наполнителя,. при этом наибольший эффект дает прививка поверхностных функциональных групп (ФГ). чт0 приводит к созданию химических связей между наполнителем и матрицей. Одним из наиболее эффективных методов модифицирования УМ является газофазное окисление их поверхности, образующее широкий спектр ФГ и улучшающее адгезионные взаимодействия в КМ.

Анализ современных представлений о конструкционных материалах на основе УМ показывает, что несмотря на большой объем работ в этой области, не разработана система исследований, позволяющая установить взаимосвязи между условиями газофазного окислительного модифицирования углеродной поверхности, ее физико-химическими свойствами и механическими характеристиками КМ, армирующим компонентом в которых являются углеродные наполнители. В связи с этим, нами предлагается комплексный подход к решению вышеуказанной проблемы, позволяющий создавать технологии получения высокопрочных КМ на основе целенаправленно модифицированных УМ.

Цели и задачи работы

Основной целью данной работы является разработка комплексного подхода к созданию КМ на основе целенаправленно модифицированных углеродных наполнителей. Решение этой задачи складывалось из следующих этапов:

- Создание комплекса методов анализа свойств поверхности УМ в условиях, максимально приближенных к производственным;

- Определение условий газофазного окислительного модифицирования поверхности УМ, позволяющих достигать равномерного заполнения углеродной поверхности функциональными группами;

- Разработка физико-химических основ установления взаимосвязей между условиями газофазного окислительного модифицирования УМ, свойствами их поверхности и механическими характеристиками КМ на их основе.

- Разработка технологий получения КМ на основе модифицированных углеродных наполнителей с повышенными физико-механическими свойствами.

Научная новизна работы

- В работе впервые предложен комплексный подход к целенаправленному модифицированию поверхности углеродных наполнителей, которое приводит к получению высокопрочных КМ.

- Дано физико-химическое обоснование условий газофазного, окислительного модифицирования поверхности УМ, позволяющих достигать равномерного окисления углеродной поверхности;

- Впервые сформулирована и экспериментально подтверждена гипотеза о существовании граничной температуры для каждого вида УМ, после достижения которой происходят качественные изменения в соотношении кислотных и основных поверхностных ФГ и, как следствие, в адгезионных свойствах углеродной поверхности.

- Установлены взаимосвязи между условиями газофазного окислительного модифицирования углеродных наполнителей, свойствами их поверхности и физико-механическими характеристиками КМ на их основе.

- Разработана стратегия целенаправленного газофазного модифицирования поверхности углеродных наполнителей, основанная на кислотно-основном механизме адгезионного взаимодействия УМ с полярными средами и приводящая с созданию технологий получения высокопрочных КМ.

Практическая значимость работы

Разработан комплекс методов анализа, позволяющий получать полную информацию о структуре ФГ и энергетических параметрах поверхности УМ в различных средах.

Разработана принципиально новая, малоотходная технология получения углерод-углеродных композиционных материалов, основанная

на использовании окисленного технического углерода и водных растворов фенолформальдегидных смол.

Создан углецементный материал, использующий в качестве наполнителя окисленные углеродные волокна и обладающий механическими свойствами, многократно превышающие ненаполнен-ную цементную матрицу.

Полученные композиты прошли опытную проверку и натурные испытания в ведущих отраслевых институтах НИИГрафит и ГПИ и НИИ АЭРОПроект и рекомендованы к внедрению.

Личный вклад автора

Автору принадлежит решающая роль в выборе направления исследования, создании физико-химических моделей и методических подходов, анализе экспериментальных данных и обобщении результатов. Экспериментальная часть осуществлены при его непосредственном участии. В работах, выполненных в соавторстве, вклад автора заключается в участии на всех этапах работы от постановки задачи до обсуждения результатов.

Публикации

По теме диссертационной работы опубликовано 53 печатные работы и получено 2 авторских свидетельства.

Апробация работы

Основные результаты работы были доложены и обсуждены в период с 1979 г. по 1996 г. на Всесоюзных, Всероссийских конференциях, симпозиумах и семинарах, а также на международных конференциях в Великобритании, США, Франции, Германии и Польше.

Объем и структура работы

Диссертационная работа изложена на 252 страницах машинописного текста, содержит 60 рисунков, 9 таблиц и состоит из введения, 4 глав, заключения, выводов, списка литературы из 361 библиографических наименований и приложения.

Во введении показана актуальность разрабатываемой проблемы, определены основные задачи и цели работы. В первой главе проанали-31фованы современные подходы к выбору методов поверхностного модифицирования УМ. Вторая глава посвящена описанию поверхностных свойств УМ и методов их исследования. В третьей главе приведены

результаты исследования поверхностных свойств УМ модифицированных в различных условиях. В четвертой главе описаны методы получения КМ на основе целенаправленно окисленных УМ.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНЫХ СВОЙСТВ УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Достоверный анализ поверхности УМ в настоящее время затруднен из-за чрезвычайно сложного характера влияния различных факторов (тип исходного сырья, технология получения, методы и режимы последующего модифицирования и т.д.) на функциональный состав поверхности различных форм УМ. Одна из целей данной работы состояла в разработке комплекса методов анализа поверхностных свойств УМ, который, с одной стороны, позволял бы устанавливать основные ха-рартеристики поверхности в различных средах и, с друтой стороны, был, бы доступен для использования в производственных условиях. При выборе методов анализа поверхности УМ нами решались несколько задач. Такие методы должны давать информацию о параметрах поверхности углеродных наполнителей, которые определяют физико-механические свойства КМ на их основе. Для определения наиболее важных параметров (типа и количества ФГ) целесообразно применять несколько независимых методов анализа. Этим задачам удовлетворяет следующий комплекс химических, физико-химических и инструментальных методов:

2.1 Термопрограммированная десорбция

Экспериментальная установка состояла из квадрупольного масс-спектрометра, соединенного непосредственно с кварцевым реактором. Реактор помещали в печь, позволяющую производить нагрев со скоростью 2-100 град/мин. Для удаления физически сорбированных газов, образец перед экспериментом помещали в реактор и откачивали в течение 4 часов до давления Ю-6 Па. После откачки начинали нагрев, который заканчивали по достижении температуры 1673 К. Анализ газа проводили при фиксированных отношениях mle - 28 (СО) и 44 (СО2) при парциальных давлениях около Ю-7 Па. Все данные, поступавшие от масс-спектрометра, записывались в память персонального компьютера для последующей обработки.

Анализ ТПД спектров построен на предположении об энергетической неоднородности поверхности УМ. Сигнал масс-спектро-метра, который пропорционален концентрации десорбированных молекул в газовой фазе, представляет собой суперпозицию сигналов от отдельных поверхностных состояний.

Главной задачей было описание ТПД-спектра минимально возможным числом ТПД-спектров определенных поверхностных состояний (поверхностных ФГ)- Задача идентификации параметров модели сводится к минимизации критерия И, который представляет собой сумму квадратов отклонений экспериментальных значений и рассчитанных данных. Для определения параметров ТПД-спектра по экспериментальным данным предложен следующий алгоритм. Варьируя кинетическими параметрами первого (с наименьшей энергией активации) поверхностного состояния, добиваются аппроксимации первоначального возрастающего участка экспериментальной кривой. Разность между экспериментальной кривой,и аппроксимирующим откликом от индивидуального состояния дает новую форму ТПД-спектра. Затем определяют кинетические параметры следующего поверхностного состояния. Процедуру проводят до тех пор, пока вся экспериментальная кривая не воспроизведется с достаточной точностью.

2.2 Химический анализ функциональных групп на поверхности углеродных материалов

В данной работе для определения кислотных ФГ на поверхности УМ были использованы методики, основанные на адсорбции щелочей различной силы. Основные ФГ на поверхности УМ определяли по реакции с солянокислым гидроксиламином. Для сокращения времени анализа суспензии УМ обрабатывали в течение 15 мин. в ультразвуковой установке. Предварительные опыты подтвердили, что в течение этого времени достигаются равновесные концентрации реагентов в системе.

2.3 Определение констант диссоциации поверхностных функциональных групп с использованием кислотно-основных индикаторов

В данной работе константы ФГ диссоциации определялись по величине адсорбции целой серии кислотно-основных индикаторов. Для того чтобы избежать влияния изменения рН среды за счет растворения адсорбента и диссоциации молекул воды при взаимодействии с апро-тонными центрами на его поверхности, а также в результате адсорбции индикатора, приводящей к разложению молекул координационно свя-

занной воды, в качестве водной среды использовали буферный раствор с рН равным 7. Для уменьшения времени анализа суспензии УМ обрабатывали в течение 15 мин. в ультразвуковой установке.

2.4 Построение кривых титрования углеродных материалов

Кривые титрования строили с использованием метода "отдельных навесок". Константы диссоциации ФГ определяли как рН точки полунейтрализации для данного типа ФГ на кривой титрования.

2.5 Определение адгезионных взаимодействий на поверхности углеродных материалов

Краевые углы смачивания для дисперсных порошкообразных УМ определяли с использованием метода "сидячей капли". Замеры проводили для угла натекания. Краевые углы смачивания для волокон определяли с использованием метода Вильгельми. Для определения дисперсионных и полярных составляющих поверхностных энергий УМ использовали модельные жидкости: воду, четыреххлористый углерод и бензиловый спирт.

Удельную поверхность УМ по БЭТ определяли по изотермам низкотемпературной адсорбции азота. Удельную поверхность макро и мезопор определяли по адсорбции метиленового голубого

2.6 Экспериментальная установка для изучения газофазного модифицирования углеродных материалов

Как правило, при изучении газофазного модифицирования углеродных материалов исследователи применяют внешний обогрев, который приводит к неизотермичности как по высоте, так и по радиусу слоя материала. В данной работе условие изотермичности достигнуто за счет использования нагрева в электромагнитном поле высокой частоты. Нагрев в электромагнитном поле высокой частоты позволяет, за счет равномерного прогрева УМ по всему объему образца, избежать появления температурных градиентов как по высоте, так и по радиусу реактора.

Экспериментальное изучение газофазного модифицирования углеродных материалов осуществляли на специально сконструированной проточной установке, которая состояла из кварцевого реактора диаметром 36 мм и высотой реакционной зоны 45 мм. В боковой стенке реактора имелись специальные устройства, расположенные через равные промежутки для отбора газообразных реагента и продуктов реакции

для проведения анализа. Подобная конструкция позволяла проводить измерение распределения газообразного реагента по высоте реакционной зоны. Качественный анализ газов и их расход осуществлялся с использованием квадрупольного масс-спектрометра через калиброванную, капиллярную систему. Устройство масс-спектрометра позволяло регистрировать состав и парциальные давления каждые 0.1 с, что давало возможность записывать изменение в газовой фазе как во времени, так и по высоте реакционной зоны. Все замеры осуществляли по достижении стационарного режима реагирования (1-2 мин). Данные, поступавшие от масс-спектрометра, записывались в память персонального компьютера для последующей обработки.

Для определения количеств стабильных ФГ и ФГ, дающих газообразные продукты, использовалась ТПД установка, описанная в п.п. 2..1. Отличие процедуры заключалось в том, что образцы УМ после окисления охлаждались либо в среде газообразного реагента, либо в среде инертного газа (при этом откачка образца перед опытом проводилась при 300 К). Для ТПД исследований можно было использовать образцы УМ, отобранные из различных участков реакционной зоны.

3. ГАЗОФАЗНОЕ ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ МОДИФИЦИРОВАНИЕ УГЛЕРОДНОЙ ПОВЕРХНОСТИ

Существует четыре основных параметра газофазного окислительного модифицирования поверхности УМ, влияющих на качественный и количественный состав ФГ: тип реагента (Ог , Нг О и СОг), температура окисления, время обработки и высота слоя УМ в реакторе. Использование различных реагентов позволяет генерировать ФГ, отличающиеся по своим свойствам. Температура окисления позволяет регулировать кислотно-основные свойства поверхности УМ - превышение температуры, соответствующей началу интенсивного выделения газообразных продуктов реакции, приводит к образованию преимущественно основных ФГ. Продолжительная окислительная обработка вызывает уменьшение массы УМ (обгар), и, как следствие, снижение их прочности. Из-за изменения степени заполнения углеродной поверхности функциональными группами по высоте реакционной зоны, необходимо найти такое значение этой высоты, в пределах которой это изменение минимально. В совокупности эти четыре параметра позволяют проводить

целенаправленное газофазное окислительное модифицирование поверхности УМ в производственных условиях.

3.1 Установление распределения степени заполнения поверхности углеродных материалов функциональными группами по высоте реакционной зоны

Условия, когда взаимодействие УМ с СОг, НгО и Ог происходит в основном на его внешней поверхности и процессы переноса реагента из газового потока к поверхности не влияют на скорость его превращения, в наибольшей степени соответствуют требованиям, предъявляемым к процессам поверхностного модифицирования УМ. Назовем такие условия - внешней кинетической областью.

Можно предположить, что реакции УМ с СОг, НгО и Ог протекают через хемосорбцию реагента, образование и разрушение поверхностного соединения (ПС), которое и представляет собой поверхностные ФГ. При этом только часть поверхности (81) УМ принимает участие в реакции. Значение 0« распределяется между долями поверхности, занятыми хемосорбированным реагентом (б!) и ПС (9«).

Суммарная скорость реакций УМ с газами, протекающих во внешней кинетической области по первому порядку, в изотермических условиях может быть представлена уравнением:

= кРгР* (1)

где: к - наблюдаемая (экспериментально определяемая) константа скорости;

Р* - поверхность УМ в единице объема; Рг - парциальное давление реагента;

- линейная скорость газового потока; Ь - координата по высоте реакционной зоны.

Так как только часть углеродной поверхности (0*) принимает участие в реакции, можно записать:

-«г (с!Рг/<111) = к' РЖ (2)

где: к'- константа скорости реакции, найденная с учетом доли поверхности 0х, на которой протекает химическая реакция;

Исходя из предположения, что реагирующая поверхность 0х подразделяется на долю поверхности, занятую реагентом (Ох) и долю поверхности, занятую ПС (Эк), следует:

0х = 6х + 0к (3)

В стационарном состоянии скорости образования и разрушения ПС равны другу, (т.е. ко0х = кР0к), а также наблюдаемой скорости реакции УМ с газами. Таким образом правые части уравнений (1) и (2) равны этим скоростям. Тогда можно записать:

-\у (ёРг/сШ) = кобх РК (4)

-\у (ёРг/сШ) = крОк Ик (5) где: ко, кр.- константы скорости образования и разрушения ПС.

Из уравнений (1) и (2) находим:

0х= к Рг/к' (6)

Из уравнений (2), (4) и (5)находим:

в' = (к'/ко) 9„ (7)

Ок = (к'/кр) Ох (8)

Как видно из уравнения (6) значение Ох зависит от парциального давления реагента, т. е. изменяется по высоте реакционной зоны. Значения 0ж и Ок в свою очередь прямо пропорциональны 0х. Из кинетического эксперимента можно определить значение константы наблюдаемой скорости реакции УМ с газами, а также распределение концентрации газообразного реагента по высоте реакционной зоны. Анализ ТПД-спектров позволяет находить 0х и 0к (как правило с наибольшей точностью это удается сделать в конце реакционной зоны). Многими исследователями установлено, что Ох /9к является постоянной величиной для большинства УМ. Можно предложить следующую схему расчета распределения Ох, Ох' и Ок по высоте реакционной зоны:

1. Из известных значений Эх и 0к (для конца реакционной зоны) по уравнению (3) находится значение 0».

2. Из уравнения (6) и значения 0* (для конца реакционной зоны) определяют значение к'.

I

3. Из уравнений (7) и (8) и экспериментальных значений вх и 0к находятся значения ко и кР.

4. Из уравнения (6) и распределения реагента по высоте реакционной зоны рассчитывается аналогичное распределение для Ох.

5. Из уравнений (7), (8) и распределения 0Х по высоте реакционной зоны находится соответствующее распределение вх и вк.

Подобная схема расчета распределения степени заполнения поверхности УМ функциональными группами по высоте реакционной зоны позволяет определить такую ее величину, где изменение степени заполнения минимально. Это необходимо для получения стабильных физико-механических характеристик КМ, полученных на основе окисленных углеродных наполнителей.

В качестве УМ в данной работе был использован графит ГМЗ. Исследования были проведены в интервале температур 1273-1573 К для реакции С+СОг, 1173-1473 К дляС+ШО и 973-1273 К для С+О2.

Продолжительность окисления влияет на величину обгара УМ. Многими исследователями установлено, что превышение величины обгара порядка 6-8% (масс.) приводит к снижению физико-механических свойств УМ. Полученные нами данные по влиянию времени окисления на величину обгара при различных температурах свидетельствуют, что газофазное окисление, при котором не происходит значительного обгара, составляет 5-15 мин (в зависимости от вида реагента и температуры).

Границы области реагирования определяли по величине критерия Семенова, который для всех температур и видов реагента превышал 9, что свидетельствует о протекании процесса во внешней кинетической области. Порядок реакции определялся путем установления зависимости скорости процесса взаимодействия УМ с газами от начальной концентрации реагента. Результаты исследований показали, что для всех исследованных температур и концентраций и видов газообразного

реагента наблюдаемый порядок реакции по газообразному реагенту равен единице.

На основании экспериментальных данных и приведенной схемы расчета (см. стр.9-10) определены зависимости 0Х, 9х и (h от температуры и их распределение по высоте реакционной зоны (рис. 1-4).

Из приведенных данных видно, что основная часть поверхности занята ФГ. Причем значение 0к для реакций С+СОг и С+НгО увеличивается с ростом температуры, а для реакции С+Ог - уменьшается. С учетом принятой модели реакций УМ с газами вполне правомерно предположить наличие максимума на кривой Gk = f(T), после достижения которого процесс сдвигается в сторону образования газообразных продуктов реакции. При этом значение 0к (т.е. степень заполнения поверхности УМ функциональными группами) уменьшается.

Анализ зависимостей распределения значений 0к по высоте реакционной зоны (рис. 2-4) указывает на их уменьшение по длине реакционной зоны. Наибольшее снижение концентрации ФГ ца поверхности УМ происходит при температурах: 1173-1273 К для реакции С+Ог, 1473-1573 К для - С+СОг и 1373-1473 К - для С+НгО. Для получения равномерного окисления поверхности УМ газофазное модифицирование следует проводить при высоте реакционной зоны, в пределах которой изменение концентрации поверхностных ФГ не превышает 5-10%.

ОЫ 020 au ais au ai о аса

OOS

с+о,

Рис. 1 Зависимость 0к от темпера-ратуры окисления

Рис.2 Распределение 0к по высоте реакционной зоны (С+О2)

Рис.3 Распределение 6к по высоте реакционной зоны (С+СОг)

0.1«

Рис.4 Распределение 0к по высоте реакционной зоны (С+Н2О)

' Из приведенных данных видно, что при взаимодействии УМ с НгО и СОг примерно 10-20% поверхности занято ФГ (для реакции С+Ог - только 2-5%). С ростом температуры (в исследованном интервале температур) для реакций С+СОг и С+НгО эти значения возрастают, а для реакции С-Юг падают. Это позволяет, учитывая, что вид ФГ, образующихся при окислении зависит как от вида окислителя, так и от температуры проведения процесса, осуществлять модифицирование УМ в достаточно широких пределах.

3.2 Влияннс условий газофазного окислительного модифицирования на свойства поверхности углеродных материалов В качестве объектов исследования в данной работе были выбраны технический углерод (ТУ) марки ПМ-15 и углеродное волокно (УВ) марки ВМН-4, т.к. эти материалы были использованы в дальнейшем при создании различных КМ.

В соответствии с результатами, полученными в п.п. 3.1, было проведено исследование влияния окисления в среде Ог при 773-973 К для ТУ и 873-1073 К для УВ на их поверхностные свойства. Температурные интервалы были выбраны исходя из выдвинутого нами предположения о существовании граничной температуры для каждого вида УМ, превышение которой ведет к изменению соотношения различных видов ФГ на поверхности УМ. Эти температурные интервалы были установлены на основании дериватографических исследований (873 К для ТУ и 973 К для УВ). Аналогичные зависимости можно наблюдать и для из-

менения величины удельной поверхности от температуры окисления (габл I) Окистение УМ проводили на установке, применявшейся л 1я кинетических исследований (высота реакционной чоны - 15 мм, время обработки - 5 мин). Были изучены кислошо-осношпде свойства поверхности УМ, а также зависимое!и адтезпонныч свойств УМ от соотношения кислотных и основных ФГ. Это дает возможность связать температур} модифицирования и, как следствие кислотно-основные свойства углеродной поверхности, с адгезионными свойствами УМ

3.2.1 Усыновление кислот »»-основных свойств поверхности УМ

Для установления зависимости соотношения кислотных и основных ФГ" па поверхности УМ от температуры окисления был проведен химический анализ (рис 5-! 2) Сростом температуры окисления количество ФГ на поверхности УМ увеличивается (рис. 5-8, II. 12) до начала интенсивного образования газообразных продуктов реакции, а по-

I

следосгижения граничной температуры-падаег, а соотношение кислотных и основных ФГ сметается в сторону основных ФГ (рис. (> и 10).

г-Н~1

п

Пссн.

ЕЗкисл.

□ к исл.+осн.

исх. 773 К 873 К 973 К

Рис. 5 Состав ФГ на поверхности ТУ Г1М-15 (в мг-эквЛ 102)

2 I 1 !

=с£1

исх.

873 К

Г

г-1

973 К

1073 К

Пссн,

□ кисл.

□ кисл.+ссн.

п

Рис. 6 Состав ФГ на поверхности УВ ВМН-4 (в мгоквЛЧО2)

0,6 0,5

исх. 773 К 873 К 973 К

Рис. 7 Состав ФГ па поверхности ТУ ПМ-15 (в мг-экв/мМО2)

Скисл.

□ осн.

□ кисл.+осн.

исх.

873 К

973 К

1073 К

Рис. 8 Состав ФГ на поверхности УВ ВМН-4 (в мг-экв/м2 Ю2)

Рис.9 Зависимость соотношения Я кислотных и основных ФГ от температуры окисления (ТУ)

Рис.10 Зависимость соотношения Я кислотных и основных ФГ от температуры окисления (УВ)

Рис. 11 Зависимость заполнения <3 поверхности УМ функциональными группами от температуры окисления (ТУ)

Рис. 12 Зависимость заполнения <3 поверхности УМ функциональ ными группами от температуры окисления (УВ)

О кислотно-основных свойствах поверхности углеродных наполнителей можно судить и по результатам определения констант диссоциации ФГ. Анализ результатов рН-метрического титрования и адсорбции кислотно-основных индикаторов указывает на присутствие на углеродной поверхности нескольких видов ФГ. Однако на кривых титрования можно наблюдать лишь несколько плавных, слабо выраженных перегибов, соответствующих 3-5 видам ФГ.Гораздо более надежную информацию дает метод, основанный на адсорбции кислотно-основных индикаторов (рис. 13-14). Этот метод отчетливо указывает на присутствие 5-ти видов ФГ. Наблюдаются два пика, соответствующие рК ~ 4-7, которые можно отнести к ФГ типа карбоксильных. Два пика, соответствующие рК ~ 9-11 можно отнести к фенольным ФГ. Пик в районе рК 2 можно объяснить наличием взаимодействия молекул индикатора с протонированными поверхностными центрами с низким значением рК.

Информацию о типах и числе поверхностных ФГ дает метод программированной термодесорбции. Предполагалось, что при десорбции ФГ образуются газообразные СО и СОг (СО - при разложении карбонильных или фенольных ФГ, СОг - при разложении карбоксильных ФГ). ТПД-спектры также указывают на присутствие 5-ти типов ФГ на углеродной поверхности (рис. 15-18). Причем анализ ТПД-спектров указывает на рост энергии активации десорбции с ростом температуры

газофазного модифицирования, что говорит об увеличении энергии связи ФГ с поверхностью УМ по мере увеличения температуры окисления,!

О 10*. иг-«в г

Рис. 13. Распределение кислотно-основных ФГ (ТУ ПМ-15)

Рис. 14 Распределение кислотно основных ФГ (УВ ВМН-4)

Рис. 15 ТПД-спектр, ТУ ПМ-15, Рис. 16 ТПД-спектр ТУ ПМ-15

ш/е - 28 т/в - 44

1Л-3 и

Т. К

ТЬЬо.....1|'39.....1200.....1зЩ"

; к

Рис. 17 ТПД-спектр, УВ ВМН-4, т/е-28

Рис. 18 ТПД-спектр УВ ВМН-4 пт/е-44

Определение равновесных углов смачивания поверхности ТУ ПМ-15 и УВ ВМН-4 (табл. 1) показывает, что значение поверхностной энергии УМ симбатно содержанию поверхностных ФГ. При этом рост происходит вследствие увеличения значения полярной составляющей поверхностной энергии при заметном уменьшении дисперсионной составляющей. Значения работы адгезии (рис. 19-20) также пропорциональны концентрации ФГ на углеродной поверхности. Однако в узком диапазоне рН водной среды они практически равны.. Это позволяет сделать вывод, что величина работы адгезии является функцией как рН, так и соотношения кислотных и основных ФГ.

иш т ТУ

773 X •ич 873 к • ии «73 X

'¿"^""¿""¿'"Уо"",'*'

___с га

•1ШВ73 К 973 К и<и 1073 И

Т"Т

Рис, 19 Зависимость отрН среды (ТУ ПМ-15)

Рис, 20 Зависимость \Уа от рН среды (УВ ВМН-4)

Таблица £

т,к СОБ в п д СГТ_Г 2 Уд.пов., м /г

■н2о СС14 б.СП. по БЭТ мет.г.

ТУ ПМ-15

исх 0.275 0.989 0.972 10.8 16.4 27.2 12.5 10.8

773 0.678 0,995 0.992 31.6 18.6 50.2 13.1 11.2

873 0.791 0.998 0.996 39.3 17.1 56.4 17.4 14.2

973 0.729 0.997 0.986 38.4 17.2 55.6 19.8 16.0

УВ ВМН-4

исх 0.321 0.966 0.940 13.2 23.3 36.5 8.1 7.4

873 0.695 0.998 0.995 32.6 18.6 51.2 9.3 7.9

973 0.754 0.999 0.998 36.6 17.7 54.3 14.1 10.5

1073 0.716 0.998 0.997 35.1 17.2 52.3 15.9 12.1

По результатам комплексного исследования влияния температуры окисления ТУ ПМ-15 и УВ ВМН-4 на их поверхностные свойства можно сделать следующие выводы:

1. Окисление ТУ ПМ-15 и УВ ВМН-4 приводит к образованию поверхностных ФГ как кислотного, так и основного характера (рис. 512). ТПД- спектры и распределение ФГ по кислотно-основным свойствам (рис. 13-18) свидетельствуют о присутствии 5-ти типов ФГ на поверхности как ТУ, так и УВ. Причем вид ФГ не меняется с ростом температуры окисления. При этом соотношение ФГ сначала сдвигается в кислотную область (рис 9-10), а после достижения температуры начала интенсивного образования продуктов реакции (873 К - ТУ и 973 К - УВ) происходит сдвиг в основную область, а общее количество ФГ начинает уменьшаться.

2. Анализ ТПД-спектров указывает на рост энергии активации процесса десорбции с ростом температуры окисления, что позволяет сделать вывод об увеличении энергии связи ФГ с углеродной поверхностью по мерс увеличения температуры окисления. При этом растет доля ФГ с более высокой энергией связи;.

3. Величина поверхностной энергии ТУ Г1М-15 и УВ ВМН-4 растет с увеличением содержания ФГ на углеродной поверхности за счет полярной составляющей поверхностной энергии при заметном уменьшении дисперсионной составляющей (габл. I). Величины работы адгезии как для ТУ ПМ-1 5, так и УВ ВМН-4 также симбатны содержанию ФГ на углеродной поверхности, хогя в узком диапазоне рН вод-нон среды они практически равны и определяются дисперсионными взаимодействиями. Анализ зависимости работы адгезии от рН водной среды указывает на то, что величина работы адгезии является функцией как рН, так и соотношения кислотных и основных ФГ и позволяет сделать вывод о преобладании кислотно-основною механизма адгезионного взаимодействия УМ с водными средами. Таким образом окисление углеродной поверхности в предлагаемых нами условиях позволяет в широких пределах регулировать кислотно-основные свойства УМ.

4. КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ

МОДИФИЦИРОВАННЫХ УГЛЕРОДНЫХ НАПОЛНИТЕЛЕЙ

4.1 Малоотходная технология получения иреирегов для углерод-углеродных композиционных ма!ериалов

Повышенные требования к материалам, используемым в авиакосмической технике, обусловили проведение широких исследований с целью разработки новых КМ. Особый интерес проявляется к углерод-углеродным композиционным материалам (УУКМ), которые не имеют себе равных по механическим свойствам при высоких температурах.

Одним из наиболее перспективных методов получения УУКМ является использование в качестве матрицы фенолформальдегидных смол (ФФС), наполненных высокодисперсным УМ. При этом целесообразно, с точки зрения экологии, применение водных систем для получения препрегов УУКМ.

Целью данной раздела работы является разработка новой малоотходной технологии получения препрегов УУКМ на основе водных систем.

Один из известных способов покрытия высокодисперсных УМ фе-нолформальдегидными смолами основан на получении суспензии УМ в

водном щелочном растворе ФФС. Для осаждения связующего к суспензии добавляю! подкисленную воду.

При наличии на ут дородной поверхности проюгенных ФГ наблюдается подкисление приповерхностною слоя раствора. Нами была высказана и проверена на практике идея использования этого эффекта для покрытия углеродной поверхности ФФС из водных сред. Преимуществами этого способа являются, во-первых, равномерное покрытие частиц УМ смолой, так как при использовании метода, основанного на использовании подкисленной воды, происходят осаждение ФФС не только на поверхности, но и в объеме. В нашем случае движущей силой процесса осаждения смолы служит градиент концентрации прогонов, направленный к углеродной поверхности, и поэтому ФФС осаждается только на поверхности. Во-вторых, нет необходимости использования большого количества подкисленной воды, которую после осаждения достаточно сложно утилизировать, так как она содержит определенное количество свободного фенола.

Предлагается следу ющая схема получения УУКМ:

1. Покрытие ТУ ПМ-15 фенолформальдетидной смолой марки СФ-342.

2. Приготовление водной суспензии. ТУ ПМ-15, покрытого ФФС.

3. Нанесение водной суспензии ТУ ПМ-15, покрытою ФФС,на углеродную ткань с последующей сушкой (получение препрета).

4. Прессование и термообработка прспрега

Применение ТУ Г1 М-15 объясняется ег о высокой дисперсностью, что позволяет получать суспензии, способные пропитывать углеродные ткани с самым плотным плетением.

Использование ФФС марки СФ-342 в качестве связующего объясняется ее значительной прочностью по сравнению с другими смолам.

Таким образом, основной задачей получения УУКМ с высокими фижко-механичсскими свойствами являются определение условий газофазного окисления ТУ ПМ-15, приводящих как к образованию необходимых для осаждения ФФС прогеиенных ФГ. так и к максимальному адгезионному взаимодействию поверхности ТУ с ФФС

4.1.1 Методика нанесении фенолформальдсгидных смол на углеродную поверхность.

ФФС марки СФ-342 растворяют в 3% растворе КОН и смешивают сТУ ПМ-15 в соотношении 1:1 . Количество ФФС, осажденной на углеродной поверхности, зависит от содержания кислотных ФГ. С целью установления зависимостей между содержанием и структурой ФГ и количеством осаждаемой ФФС было проведено исследование влияния поверхностных свойств ТУ ПМ-15 и концентрации ФФС на количество осажденной смолы (рис. 21-22).

Количество осаждаемой ФФС на углеродной поверхности за счет диссоциации кислотных ФГ симбатно соотношеншо кислотных и основных поверхностных групп (минимум содержания ФФС для исходного ТУ связан с его плохой смачиваемостью водными средами). Таким образом для достижения осаждения максимального количества ФФС на поверхности УМ необходимо проводить окисление в интервале температур. до начала интенсивного образования газообразных продуктов реакции (973 К).

1J. Oüil/TT, r/r " МС^Т.г/f

Рис. 21 Зависимость количества Рис. 22 Зависимость количества

4.1.2 Физнко-механнческие свойства модельной системы технический углерод ПМ-15 - фенолформальдегидная смола СФ-342

В данном разделе работе было проведено изучение механических свойств модельного УМ на основе ТУ ПМ-15, покрытого ФФС марки

осажденной ФФС на поверхности ТУ от ее концентрации в щелочном растворе

осажденной ФФС от соотношения кислотных и основных ФГ на поверхности ТУ ПМ-15.'

СФ-342, для выбора условий модификации углеродного наполнителя. Отношение ТУ-ФФС - 1:1. ТУ ПМ-15, покрытый ФФС, прессовали при давлении 2 мПа,обжигали при 1273 К. Были исследованы зависимости плотности и прочности модельных УМ от температуры окисления (рис.23-26).

Как видно из рис. 23-26, плотность образцов после обжига, также как и их прочность зависит от температуры окисления исходного УМ. Однако эта зависимость носит немонотонный характер, что позволяет сделать вывод о существовании нескольких конкурирующих механизмов, ответственных за физико-механические свойства УМ.

Рост плотности и прочности образца, окисленного при 773 .К, объясняется значительным улучшением смачивания поверхности ТУ ПМ-15 водными средами и, как следствие, более равномерным покрытием углеродной поверхности смолой, что приводит к улучшению физико-механических свойств УМ. Окисление ТУ ПМ-15 при 873 К, как указывалось в п.п. 3.2.1, существенно смещает1 соотношение кислотных и основных ФГ в кислотную область. Это ■ вызывает ослабление адгезии ТУ с ФФС, имеющей ФГ кислотного' характера ( за счет кислотно-основного механизма адгезионного-взаимодействия) и снижает физико-механические свойства УМ. Дальнейшее окисление при 973 К приводит к усилению основных • свойств углеродной поверхности и резкому росту как плотности, так и: прочности получаемого УМ. Исходя из полученных данных, нами была' выбрана температура окисления ТУ ПМ-15 для последующих исследований - 973 К.

аа-п "Л*

20

40

60

80

0

мП.г

исх. 773 К 873 К 973 К

■ сжатие

■ растяж.

'¡¡Г"""........м............."IV-

Рис. 23 Зависимость прочности модельного УМ от температуры окисления ТУ ПМ-15

Рис. 24 Зависимость прочности модельного УМ от соотношения кислотных и основных ФГ

2 1,5 1

0,5 0

г/см2

х о s

« го f- Ь

h- СО

s.

Ol

Рис. 25 Зависимость плотности модельного УМ от температуры окисления ТУ ПМ-15

р/с**

"о?7

"SS-

Рис. 26 Зависимость плотности модельного УМ от соотношения кислотных и основных ФГ

4.1.3 Методика приготовления препрегов для получения углерод-углеродньгх композиционных материалов

Методика приготовления препрегов заключалась в следующем:

1. Приготовление ТУ ПМ-15, покрытого ФФС СФ-342. Соотношение ТУ-ФФС - 1:1 или 2:3 (вес).

2. Приготовление водной суспензии ТУ ПМ-15, покрытого ФФС СФ-342 при соотношении твердой и жидкой фаз - 1:4 (вес).

3. Нанесение водной суспензии ТУ ПМ-15, покрытого ФФС СФ-342,на углеродную ткань. Соотношение углеродная ткань-связующее -1:1 (вес.).

4. Сушка полученного препрега до влажности 10 - 15% при температуре 333 К.

Препреги были переданы в НИИГрафит для дальнейшего прессования и обжига. Ниже приводятся физико-механические характеристики УУКМ, полученных по традиционной технологии и по предложенному нами методу (данные НИИГрафит):

1. Углегкань ВМН-4 - ТУ/ФФС-(1:1)

2. Углеткань ВМН-4 ("саржа японская") - ТУ/ФФС-(1:3)

3. УУКМ, полученный по традиционной технологии

N, п.п. Плотность, г/см3 Пористость,% Стизг, мПа

1 1.35 5.6 155

2 1.36 6.5 172

3 1.14 10.5 125

Как видно из вышеприведенных данных, физико-механические свойства УУКМ, получаемого по предложенной нами технологи^ превышают уровень традиционных УУКМ. При этом данная технология практически исключает использование токсичных и взрыво- и пожароопасных веществ. Образующиеся при осаждении ФФС щелочные растворы могут быть использованы многократно. Таким образом, предложенная технология получения УУКМ при сохранении качества получаемого материала является малоотходной. При этом существует определенный резерв в улучшении физико-механических свойства УУКМ за счет использования других видов окислителей (например, СОг) и ФФС с более высокими прочностными свойствами.

4.2 Композиты на основе углеродного волокна и цементной матрицы.

( Обеспечение безопасности полетов и повышение их регулярности являются одной из самых актуальных проблем в авиации. Один из способов решения этих проблем состоит в создании специальных покрытий, способных к самоочищению от снега и льда и отводу талой воды. Нами совместно с ассоциацией АВИАИНВЕСТ, ГПИ и НИИ АЭРОПроект была предложена схема самоочищающегося аэродромного покрытия, состоящего из специальной сотовой конструкции, закрепленной на обогреваемой подложке. Сотовая конструкция обеспечивает накопление снега в межсотовом пространстве. Геометрические размеры сот создают условие независимости коэффициента трения колес самолетного шасси о покрытие от наличия снега или льда на поверхности сотовой конструкции. Высота сот достаточна для накопления снега во время самого интенсивного снегопада. Для перевода снега и льда в жидкое состояние служит обогреваемая подложка.

Существует большое количество конструкций обогреваемых покрытий. Большинство из них состоит из нагревательных элементов (трубы с горячей водой, металлические спиральные элементы и т.д.), вмонтированных в цементное или бетонное покрытие. Недостатком таких конструкции является сложность монтажа, а также низкая надежность и необходимость проведения дорогостоящих ремонтных работ в случае выхода из строя нагревательного элемента. Перспективными являются нагревательные элементы на основе различных проводящих паст, тканей и бумаг. Такие конструкции легко монтируются в строящиеся и существующие дорожные покрытия, создают

равномерное тепловое поле и обладают высокой надежностью. При проектировании обогреваемых покрытий надо также учитывать, что такие конструкции должны выдерживать высокие механические нагрузки, возникающие при эксплуатации современных самолетов. Наилучшим образом вышеперечисленным требованиям отвечают цементные матрицы, армированные проводящими волокнами, в частности УВ.

Нами предлагается следующая схема получения обогреваемого элемента для самоочищающегося аэродромного покрытия:

1. Приготовление водной суспензии рубленного У В ВМН-4.

2. Фильтрация суспензии с получением мата из УВ. Содержание УВ -10-50 г/м2, что позволяет получать мощность до 1.5 квт/м2.

3. Нанесение мата на основе УВ на цементную подложку толщиной 50 мм и покрытие проводящего слоя цементным раствором толщиной 20 мм. Предварительно на цементное основание монтируются токоподводящие шины.

Для определения влияния УВ на физико-механические свойства углецементного материала было проведено испытание образцов размером 80*15*6 мм (трехточечный изгиб) (рис. 27-32).

Как и следовало ожидать, введение в цементный раствор УВ резко повышает прочность материала на изгиб (до 500%). Увеличение прочности КМ симбатно содержанию УВ в слое. Окисление УВ также значительно улучшает физико-механические свойства материала.

Вктте. »г . .. Ниц». *г

о.'1 "<¿5................ой

Рис. 27 Механические свойства углецементного материала содержание УВ - Ю г/м2

Рис. 28 Механические свойства углецементного материала содержание УВ - 30 г/м2

ТТИЦМ!, «г

Квгруеи. кг

м......"¿У......И......о*......оХ......«А 1.4.......1.'в.............'¿к

Рис. 29. Механические свойства Рис. 30 Зависимость разруша-

Модифицирование УВ при температурах 873 К и 973 К повышает прочность на изгиб по сравнению с неокисленным образцом. Однако окисление УВ при 1073 К снижает прочность материала по сравнению с образцом, содержащим УВ, обработанный при 873 К. Подобные зависимости физико-механических свойств углецементного материала от температуры окисления можно объяснить на основе закономерностей, имеющий место при твердении цементов как в отсутствии наполнителей, так и в присутствии активных наполнителей.

В случае системы цементная матрица-УВ, последнее, вследствие присутствия на его поверхности ФГ с различными кислотно-основными свойствами, выступает как активный компонент. При наличии активного наполнителя образование межзерновых адгезионных связей может протекать по поликонденсационной схеме образования контактов. В результате ионообменных процессов поверхность наполнителя может оказаться хорошей подложкой для выделения гидросиликатов. С ростом рН (из-за перехода ионов Са2+ в раствор) будет усиливаться поверхностная диссоциация кислотных ФГ, что приводит к активации реакции гидратации цементных минералов. Таким образом

углецементного материала содержание УВ - 50 г/м2

щей нагрузки для углецементного материала от соотношения кислотных и основных ФГ на поверхности УВ ВМН-4.

присутствие кислотных ФГ на поверхности УВ способствует упрочнению цементной матрицы за счет кислотно-основного связывания.

Рост механических свойств углецементного материала при температурах окисления УВ 873 К и 973 К может быть объяснен как улучшением смачивания углеродной поверхности водой, так и повышением адгезионного взаимодействия за счет кислотно-основного связывания. Окисление У В при температуре 1073 К смещает кислотно-основной баланс на углеродной поверхности в основную область, что приводит к ухудшению адгезионного взаимодействия и снижению прочностных характеристик углецементного материала рис. (27-30).

Таким образом разработанный нами углецементный материал на основе окисленных при 973 К УВ обладает достаточными механическими характеристиками для его использования в качестве обогреваемой подложки для самоочищающегося аэродромного покрытия.

Натурные испытания опытного участка самоочищающегося аэродромного покрытия, проведенные в течение осенне-зимнего сезона 1993-94 гг. в ГПИ и НИИ АЭРОПроекте, показали очевидное преимущество предлагаемой конструкции по сравнению с традиционными схемами очистки взлетно-посадочных полос и рулежных дорожек.

4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, для получения высокопрочных КМ на основе модифицированых углеродных наполнителей, имея четыре параметра, влияющих на количественный и качественный составы ФГ на поверхности УМ, а именно:

1. - вид реагента (Ог, СОг и Н:0);

2. - температура обработкии;

3. - продолжительность обработки;

4. - высота реакционной зоны.

можно, в зависимости от вида матрицы, подобрать оптимальные условия окислительной обработки.

Так, если матрица обладает кислотными свойствами, то, если исходить из выше приведенных данных, целесообразно проводить модифицирование при температурах выше температуры начала интенсивного образования продуктов реакции и продолжительности не более 15 мин. Таким образом, в ряде случаев для технологических целей можно избежать проведения химического анализа поверхности УМ. Используя

лишь данные анализа концентрации газообразного реагента и продуктов реакции на входе и выходе из реактора, можно получить распределение степени окисленности поверхности УМ по высоте реакционной зоны (достаточно точное для технологических целей) и, соответственно, величину слоя материала с минимальным изменением концентрации поверхностных ФГ. Если же требуется получить ФГ с определенным набором кислотно-основных свойств (например, для создания КМ со специальными свойствами), то необходимо провести весь комплекс исследований, приведенный в данной работе.

В случае, если матрица обладает основными свойствами газофазное модифицирование следует осуществлять при температурах до начала интенсивного образования продуктов реакции. Так как температура окисления достаточно низка, продолжительность обработки по сравнению с первым вариантом может увеличена.

Следует отметить, что стратегия целенаправленного газофазного модифицирования углеродной поверхности может быть с успехом применена не только для создания высокопрочных КМ. Так, нами были разработаны углеродные сорбенты для очистки крови (гемосорбции) от экзо- и эндогенных ядов. Причем высокая селективность углеродных сорбентов обеспечивалась именно за счет целенаправленного окисления их поверхности

5. ВЫВОДЫ

1. Предложен комплексный подход к нахождению условий целенаправленного модифицирования поверхности углеродных наполнителей, позволяющий создавать на их основе высокопрочные композиционные материалы.

2. Установлены взаимосвязи между условиями газофазного модифицирования поверхности углеродных наполнителей, их поверхностными свойствами и прочностными характеристиками композиционных материалов на их основе

3. Создан комплекс методов анализа поверхности УМ, позволяющий получать разностороннюю информацию о ее функциональном составе и адгезионных характеристиках

4. Разработана схема расчета, позволяющая определять распределение долей поверхности, занятых хемосорбированным реагентом, ПС по высоте реакционной зоны. Количественная оценка этого распределе-

ния позволяет определить параметры реакционной зоны, в пределах которых изменение степени окисленности углеродной поверхности минимально.

5. Установлено, что при взаимодействии УМ с Н2О и СОг в модифицировании участвует 20-25% геометрической поверхности и 25% для реакции С+Ог. С повышением температуры в использованных нами условиях окисления для реакций С+СОг и С+НгО доля реагирующей поверхности возрастает, а для реакции С+Ог падает, что позволяет генерировать ФГ в широком интервале кислотно-основных свойств.

6. Установлено присутствие 5-ти типов ФГ на поверхности УМ. Вид ФГ не меняется с ростом температуры окисления. При этом соотношение ФГ сначала сдвигается в кислотную область, а после достижения температуры начала интенсивного образования продуктов реакции происходит сдвиг в основную область, а общее количество ФГ уменьшается. Обнаружено увеличении энергии связи ФГ с углеродной поверхностью по мере увеличения температуры окисления. Доля ФГ с более высокой энергией связи также растет.

7. Величина поверхностной энергии УМ растет с увеличением содержания ФГ на углеродной поверхности за счет полярной составляющей поверхностной энергии при заметном уменьшении дисперсионной составляющей. Величины работы адгезии также симбатны содержанию ФГ на поверхности УМ, хотя в узком диапазоне рН водной среды они практически равны и определяются дисперсионными взаимодействиями. Величина работы адгезии является функцией как рН, так и соотношения кислотных и основных ФГ, что позволяет сделать вывод о кислотно-основном механизме адгезионного взаимодействия УМ с полярными средами.

8. Анализ влияния окисления поверхности УМ в предлагаемых нами условиях показывает, что существует возможность, изменяя вид реагента, температуру окисления, регулирования кислотно-основных и адгезионных свойств УМ.

9. На примере нескольких видов композиционных материалов разработана стратегия целенаправленного газофазного модифицирования поверхности углеродных наполнителей, основанная на кислотно-основном механизме адгезионного взаимодействия УМ с полярными средами и приводящая к созданию технологий'получения высокопрочных конструкционных материалов.

10. Предложен новый, малоотходный метод получения препрегов для УУКМ, основанный на осаждении ФФС из водных растворов на поверхность УМ за счет присутствия кислотных ФГ. Показано, что для получения УУКМ с высокими физико-механическими свойствами необходимо определить условия газофазного окисления УМ, приводящие к необходимому для осаждения ФФС содержанию на углеродной поверхности протогенных ФГ, а также максимальному адгезионному взаимодействию углеродной поверхности с ФФС. Установлено, что усиление основных свойств поверхности УМ приводит к резкому росту плотности и прочности УУКМ. Физико-механические свойства УУКМ, получаемого по предложенной технологии, превышают уровень традиционных УУКМ.

11. Разработана технология получения обогреваемого элемента для самоочищающегося аэродромного покрытия на основе рубленного УВ и цементной матрицы. Окисление УВ значительно улучшает физико-механические свойства материала. Показано, что преобладание кислотных ФГ на поверхности УВ приводит к наибольшему росту прочности углецементного материала за счет кислотно-основного взаимодействия УВ с цементной матрицей. Натурные испытания опытного участка самоочищающегося покрытия показали преимущество предлагаемой конструкции по сравнению с традиционными схемами очистки аэродромов.

Основные результаты работы отражены в следующих публикациях (всего - 53 публикации в открытой печати):

1. Федосеев A.C., Кафтанов C.B. Исследование кинетики процесса взаимодействия углерода с водяным с учетом его адсорбции// Химия тв. топлива, 1976, N 4

2. Федосеев A.C., Кафтанов C.B. Определение наблюдаемых констант реакций, протекающих в потоке/ЛГруды МХТИ, вып. 105, 1979.

3. Федосеев A.C., Лопухин Ю.М. и др. Исследования в области адсорбционной очистки крови.//Труды IV Всесоюзн. совещания по адсорбентам, Л., Наука, 1978

4. Федосеев A.C. Модификация активного угля марок БАУ и СКТ-6А с целью получения сорбента для гемосорбции// Химия тв. топлива, 1982, N5.

5. Федосеев A.C. Теоретические основы активации древесного угля водяным паром.// Химия тв. топлива, 1982, N 5

6. Fedoseyev A.S. A study of the kinetics of the C+H2O reaction taking into account H2O chemisorption//Ext. abstr. of the 6-th London Int. Carbon Conf., London, 1982.

7. Fedoseyev A.S. Mathematical modelling of C+02 reaction//Ext. Abstr. of the "Carbon-84", France, 1984

8. Федосеев A.C-. Математическое моделирование реакции углерода с диоксидом углерода с учетом его хемосорбции.//ЖПХ, 1985, N 5.

9. Fedoseyev A.S. Mathematical modelling for the reactions of carbon with gases.//Ext. abstr. of the 18-th Bienn. Conf. on Carbon, USA, 1987

10. Федосеев A.C. Кинетические параметры реакции углерода с водяным паром.//Изв. Вузов, Сер. Химия и хим. техн. 1988, вып. 6

11. Федосеев А.С. Определение кинетических параметров реакции углерода и диоксидом углерода.//ЖПХ, 1989, т., N 11.

12. Федосеев А.С. Обобщенная математическая модель газофазной модификации поверхности углеродных материалов .//Тез. докладов 1-й Московской международной конференции по композитам.-М., 1990 П.Федосеев А.С. Кинетическая модель реакции углерода с кисло-родом.//Химия тв. топлива, 1990, N2.

14. Федосеев А.С. Математическое моделирование реакции углерода с водяным паром с учетом его хемосорбции..//Химия тв. топлива ХТТ, 1990, N2.

15. Fedoseyev A.S. Generalized mathematical model for gas phase modification of carbon surface. MICC-90, Elsevier, London, 1991.

16. Фролов Ю.Г., Федосеев A.C., Авруцкая С.Г. и др. Исследование влияния температуры газофазного окисления углеродных материалов на образование поверхностных функциональных групп// МХТИ, М., 1987.-21с.- Деп. в ВИНИТИ 28.08.87, N 6173-В87.

17. Fedoseyev A.S., Avruckaya S.G., Frolov J.G. A study of the functional groups at the surface of carbon black//Ext. abstr. of the 18-th Bienn. Conf. on Carbon, USA.-1987.

18. Fedoseyev A.S., Frolov Yu.G., Avrutskay S.G. Acid-base and catalytic properties of carbon surface// Proc. of 8-th Conference on Surface & Colloid Chemistry, CSSR.-1989.

19. Федосеев А.С., Авруцкая С.Г., Фролов Ю.Г. Влияние температуры газофазного окисления на электроповерхностные свойства углеродных материалов//Колл. журн.-1990.-Ы 11.

20. Федосеев А.С., Фролов Ю.Г., Авруцкая С.Г. Влияние газофазного окисления на кислотно-основные и комплексообразующие свойства углеродной поверхности//Колл. xypn.-!99l.-N5.

21. Федосеев А.С., Авруцкая С.Г., Фролов Ю.Г. Исследование процесса комплексообразования на окисленной поверхности углеродных ма-териалов//Докл. Респ. научно-практической конференции молодых ученых и специалистов, Ташкент, 1988.

22. Fedoseyev A.S., Frolov Yu.G., Gavrilkin M.A. Computer-aided analysis of thermal desorption from carbon surface.//Proc. of 8-th Confernce on Surface & Colloid Chemistry, CSSR, 1989.

23. Федосеев A.C., Фролов Ю.Г., Гаврилкин M.A. Компьютерный анализ спектров термодесорбции функциональных групп с углеродной поверхности.//Тез. докладов 1-й Московской международ ной конференции по композитам.-М.,1990.

24. Разработка метода нанесения фенолформальдегидных смол на по поверхность углеродных материалов из водных сред: Отчет о НИР (закл.)/МХТИ им. Д.И. Менделеева; Руководитель Федосеев А.С.- N 8.14-1-90.- Москва, 1990.- 30 с.

25..Fedoseyev A.S., Frolov Yif.G., Gavrilkin M.A. Computer modelling of TPD spektra of functional groups on carbon surface.// MICC-90, Elsevier, London, 1991.

26. Федосеев A.C., Авруцкая С.Г., Фролов Ю.Г. Использование индикаторного метода для исследование кислотных свойств поверхности углеродных материалов//Докл. Респ. научно-практической конференции молодых ученых и специалистов, Ташкент, 1988.

27. Фролов Ю.Г., Федосеев А.С., Гродский А.С. и др. Исследование влияния окисления на смачивание поверхности графитовых наполнителей. Деп. в ВИНИТИ, N1596-82,06.04.82

28. Федосеев А.С., Комягин Е.А. Способ получения углеграфитового материала. Авт. свид. N 4382942/31-26.

29. Федосеев А.С. Способ обработки углеродного материала, Патент Российской Федерации, N 2058965, приоритет изобретения от 27.02.91.

30. Федосеев А.С., Егорова O.JI. Композиты на основе углеродного волокна и цементной матрицы.//Ргос. of National Symposium on Polymer Composites, Politechnika Szczecinska, Institut Polimerow, Poland, 1994.

?;ó од - g цен mi

MIHICTEPCTBO ОСВГТИ УКРАШИ КШВСЬКИЙ НАЩОНЛЛЬНИЙ ЕКОНОМ1ЧНИЙ УШВЕРСИТЕТ

ПАВЛОВСЬКИЙ МИХАЙЛО АНТОНОВИЧ

С

//Л-

'i

УДК 338.22+330.322(47.7)

СОЩАЛЫЮ-ЕКОНОМ1ЧШ ПЕРЕТВОРЕНЫЯ ПЕРЕХ1ДН01 ЕКОНОМ1КИ УКРАШИ

08.01.01- екоиохпчпа теорш

АВТОРЕФЕРАТ дисертацп на здобуття паукового ступени доктора eKonoMÍ4imx паук

Ки!в- 1997

Дисертащею е рукопис.

Робота виконана на кафедр! полгшчно! економп облшовс факультепв Кшвського нацюналыюго економ!чног

економ!чиих ушверситету.

Науковий консультапт

доктор сконом1чних наук, професор САВЧУК Володимир Сафронович, проректор з науково! роботи Кшвського нацюналыюго економ1чного ушверситету, зав. кафедрою полгшчно! економн обл1ково-економ1чних факультепв

Офвдйш доктор економгчних наук, професор, академик HAH

опонепти: Укра!ни ПАХОМОВ Юрш Миколайович,

директор 1нституту св1тово! економпш i м1жнародних вщносин HAH УкраГни;

доктор eKOHOMiHHiix наук, професор Ф1Л1ПЕНКО Аитоп Сергшович, зав. кафедрою м1жнародних економ1чних вщносин 1нституту м1жнародних вшгосин Кшвського нацюнального ушверситету iM. Тараса Шевчешса;

доктор економ1чних наук, професор САВЧЕНКО Анатолий Григорович, зав. кафедрою макроекономши та державного управлпшя Кшвського нацюналыюго економ1чного ушверситету

Провщна 1иститут економпси HAH Украши, 1пдд'[л

устацова теоретичних проблем регулюваиия еконокики,

M.Kiüii

Захист вщбудеться 19 грудня 1997 року о 13 годин! на заспдаш спешал1зовано! вчено! ради Д.26.006.03 Кшвського нацюнальног економ1чного ушверситету за адресою: 252057, м.Кшв, проспек Перемоги, 54/1.

3 дисертащею можна ознайомитисъ в б16лютещ Кшвськог нацюналыюго економ1чного ушверситету за адресою: 252057, m.KjiIi проспект Перемоги, 54/1. у у Автореферат розклашш "

року.

Вчений секретар Спещал1зовано! вчено! ради доктор економ1чних наук

C^jSiZ-^ А.Е.ФУКС

ЗАГАЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА РОБОТИ

Актуальн1сть. Започаткувавши без паукового обгрунтуваиня i сулроводження реформи як трансформацда сусшльства, змшу сусгнлыюго ладу, УкраТна переживав системиу кризу, яка невиинно загострюеться. Тому узагальнення та розробка економ1Ч1!о1 теорп перехдаюго перюду е надзвичайно актуальною. Застосування для Bupiuieiuw проблем перехцшого перюду економ!чних теорш та концепцш, як1 були розроблеш стосовно усталеноГ, вр1вноваженоТ економ1чно! системи на зразок монетаризму та л1берал1зму, показало Ix ловну пепридатшсть для цього перюду.

У публшащях ряду штчнзшших економicTiв, пол1тигав та у зверненш Президента Украдни до народних депутат1В 8 линня 1997 р. привертаеться увага до того, що УкраТш загрожуе нацюнальна катастрофа, тому Президент закликае до «мобтзаци ycix pecypciß, для таких дш, що здатш не допустити нацюналыю! катастрофи». Так, з початку реформ до середини 1997 року падпшя ВВП сягнуло 61,6%', безроб1ття з врахуванням приховаиого — 40%, а в наущ - 90%2. В 1993 poui в УкраТш мала Miene одна з найб1льших у евт гшершфлящя -10155%, в подалыш роки pi3KO зросла заборговашеть но заробпнш плат! в бюджетшй та виробничих сферах. Станом на 10 травня 1997 року 11,6 млн. зайнятих у народному господарств1 не отримали своечасно заробггну плату, po3Mip заборгованосп дор1внювап оплат! пращ б1льше шж за два мкящ3. 80% населения Украдни перебувае за межею бщность За пер i од 1991-1996 рою в УкраТна стала свЬовим лддером по зниженню продуктивное^ пращ тощо.

Bei ui параметри кризи в УкраТш значно перевершили параметри кризи в США в 1929-1933 рр. Тод1 за 5 роюв у США падшня виробництва досягнуло 46,2%, а безробггтя 35%.

1 Сощалыю-економ1чне становище УкраТни. Аналштена доповщь. УкраГнський центр економ!чних i пол1тичних дослщжень. — К., 1997. — Квпгень. - С.9.

2 Про сучасний стан науки УкраТни на основ1 положения державно! науково-технолопчно! доктргаш. Наукова доповщь. Центр дослщжень науково-техшчного потенщалу та icTopil науки ¡м. Г.М.Доброва HAH Украдни. - К., 1996. - С.5.

3 Про сощалыю-економТчне становище Украдни. Мш1стерство статистики Украдни. — К., 1997. — Червень. — С.66.

Особлив1стю економжи перех1дного перюду е шдсилення, загострення суперечностей характерних для усталеного перюду, а також поява нових суперечностей I проблем, серед яких в лкератур! вцщляють: нестаб!лыпсть умов господарювання, деформовашсть економ1чно! структури, невизначешсть рушшних сил розвитку, шдсилення впливу фактору оч1кування, неоднорщшсть мотиваца економ1чио1 поведшки, з одного боку втрата керованосп макроекономши з боку держави, а з другого — В1дсутшсть мехашзму саморегуляцп, втрата економшою системних якостей.

В дисерташ! до цих загалышх 1 вшомих суперечностей \ особливостей переходного перюду наводиться 1 Н0В1 — так1, яш набули сильного суттевого значения в Украли 1 в даний час тдштовхують П на шлях економ1Чно1 деградацп:

• умови сшвпращ з м1жнародними фшансовими оргашзащями (МВФ, СБ, 6БРР), яш надають нам кредита лише за умови впровадження монетаристсько! економ1чно1 политики, виходячи 13 досшду сшвпраш ¡з слаборозвинутими кра!нами;

• монетаристська економ1чна теор1я, за якою проводиться реформи в УкраТш, в принцит не здатна вир1шувати завдання розбудови в Ц1лому саме ринково! економ1Чно! системи в Украйп, осшльки не створюе П фундаменту — власного виробництва;

• беззастережна, передчасна л1берал1зац1я зовшшньоекожмчно! д1ялыюст1, яка не лише не сприяе реал1зацп штереав Укра!ни на захщних ринках, але й веде до втрати свого внутр1шнього ринку та ршшв СНД;

• сприйняття владною ел1тою программ «шоково! терапп» М1жнародного валютного фонду та Св1тового банку, яка нищить науку 1 виробництво. Для виконання ще! программ не потр1бен високий р1вень пггелекту та квал1фшацН робшшк1в, яких здатна готувати система освш! та науки Украши;

• владна ел1та Украши часто не враховуе штереси держави, штереси широких верств населения, 1х економ!чш права, що веде до загрози нацюналынй безпещ, до загрози втрати економ^чноТ незалежносп1 державносп;

• Идеологами реформ недостатньо враховуеться вплив на економ1ку нематер1альних фактор1в - духовносп, морали, менталгтету украшського народу, його шторичш надбання. Кер1вники держави часто опираються безпосередньо на поради шоземних експерт1в — консультаттв (подекуди другорядних), замкть того, щоб враховувати науково об грунтовали рекомендацП в1тчизняних вчених-патрют1в;

• розробка програм /цялыгосп уряда Украши на ochobî вадомо! трьохфазно! послщовно! стратеги економ!чного розвитку Дж. Сакса: фшансова стабтзац1я, пот1м розбудова ринкових вщносин i, наренги, структурна перебудова економши, яка, як показано в дисертацп, задоволыше умовам закону деградацп ринку.

В робот! наводиться позитивний вклад у розробку Teopiï перехщного перюду В1тчиз1шних вчених-економ1спв Лукшова I.I., Пахомова Ю.М., Гальчинського A.C., Фьчтешса A.C., Пирожкова C.I., Гейця В.М., Павленка А.Ф., Савчука B.C., Савченка А.Г., Нестеренка В.П., Чумаченка М.Г., Чухна A.A., Дол1шпього M.I., Беседша В.Ф., Кваснюка B.C., Панасюка Б.Я., Мочерного C.B., CiKopii В.Д., Бажала Ю.М., Черняка В.К. та iH., росшських вчених Радаева В.В., Бузгалша A.B., Душашча Т.Н., Душашча Й.Б. та in.

У дисертацп проанал1зоваш науков1 досл^джеиня заруб1жних вченнх 3 uieï тематики — Дж.Сакса, Р.Дорнбуша, С.Фппера, Дж.Ю.Спглща, Дж. Гелбрейта, Дж.М.Кейнса, М.Фр1дмена, М. Портера та ш.

Зв'язок робот и з пауков и ми програма-м и, планами, темам и. Дисертацшна робота вшсонана у вщповщносп з планом науково-дослщних po6iT кафедри полтгшо! еяоно.мН обл1ково-економ1Ч1шх факультет! i: КлГвсьхого Hani скального економ1чного ушверситету i вщноситься до теми: "Проблеми оновлення економ!чно1 системи сусшльства та пщвищення ефективносп ïï функцюнування" (реестрацшний номер UA 01002100Р).

Мета i задач1 досл1дження

Метою uieï робота е: по-перше, узагальнення та розробка економ1чно! Teopiï перехщного перюду до р1вня i в обсягах, як1 б дали можлив]'сть виробити шляхи та рекомендацп для виршенпя основ лих суперечностей nepexi/oioro пер!оду безконфл1ктним методом, створити умози для екопомгагого зростання УкраТни, для ¡¡оступового вщновлення добробуту широких верств населення, для забезпечення нащоналыю! безпеки Укра1ни.

По-друге: на основ! запропоновано! Teopiï розробити адеологда прогресивннх реформ для УкраТнн на перехцщий перюд, яка б дозволила сформулювати:

• нову мету реформ, як основу щлкносп та оргашзованосп економ1чно! системи;

• стратепю економ1чного вщродження та розвитку Укра!ни на основ! власноТ економ1чно1 модел1, яка б враховувала специфхчзп

особливост! Укра!ни та крану досягнення вые! сукупноот економ!чних теорш та течш;

• мотивацш для ефективно! д1яльност1 економ!чно! системи иа основ! синтезу кторичноГ спадщини, менталитету укра!нського народу, свою оптимального для Украши сгаввщношення державного регулювання та ршпсово! саморегуляци;

• шляхи виршення проблем сощально! та економ1чноГ сфери;

• стратепю штеграци Укра!ни на переходному еташ у св1Тову економшу без втрати свого ринку, без зубожшия широких верств населения заради прогресу та наближення стшщарту життя в УкраТш до р!вня розвинених кра!н;

• завдання ио законодавчому забезпеченню нацшналыю! безпеки та економ^чноТ незалежносп держави на перехщний перюд.

Метод и досл1дження. У дисертаци використаш методи економтчно! теорН, як1 базуються на фшософських та загальнонаукових пршщгшах. Зокрема, широко застосовуетьсл метод поеднання ¿старинного та лопчного анал!зу, пор1вняльний на основ! взаемозв'язку та взаемовпливу розвитку економ1чно! теори та природничих наук, анализу '1 синтезу, науковоГ абстракдп, системно-функщональний.

Наукова новизна одержан их результат! в. В робой отримаш наступи! нов1 результата, яю виносяться на захист:

В теоретичному план! (отримаш автором особисто):

1. Вперше введена в економ!чну теорш нова система координат: «стулшь втручання держави в економ!ку (державного регулювання) — час», яка дозволила наочно в межах крайноицв розвитку !ндустр!ально1 цивтзацП — державного сошал!зму та класичного (дикого) капитализму зобразити (рис.1) шлях розвитку т1с1 чи шшо! кра!ни, зокрема США (поз.1), Укра1ни (поз.2), Китаю (поз.З) ! побачити за яких умов втручання держави в економ!ку несе користь чи шкоду.

2. Виходячи ¡з концепцн крайнопцв розвитку сустльства в ц!й систем! координат показано економ!чш основи модел! зразково! зах!дно1 демократа та демократ!! Роса, тобто краГи, як1 найб!льше впливають на демократичш перетворення в Украли.

Показано, що економпшою основою типу демократа е засади формування середнього класу у держав!. Чим вищий стандарт життя (вцщошення прибупав 20% найбагатшо! части ни населения до

100 %

Д Ступшь втручання держави в економшу

Проспр

зм1шано!.........о

Р

економ1Ки -

Капипалйований сощалам

США

Класичний каш.тал1зм (вшьний ринок) ($

XVII-XIX ст.

Рис. 1. Шляхи розвитку окремих краш

прибуткш 20% найбщшшо! частини населения. Наприклад в ЯпонП 1:4,3; европейських крашах 1:5-7, США 1: 8,9), там б1льш розвинений середшй клас 1 тим слриятлив!цй умови для становления демократа, тим больше злагоди 1 стаб1льносп у сустльствь

Як противага розвиненш захщнш демократа е стан демократа в Роса та У крапп, 1 оск!лыси ш в Укра1ш, ш в Роса немае економ!Чних шдстав для цього, 6о вказаний стандарт життя в Украли 1:30, то немае 1 не може бути сучасного середнього класу.

Показано, що для краТн, як! ставлять со6\ за мету потрапити в коло розвинутих держав, безлерспективними е пол1тики, жиптичш теча та парта як з крайнмшвими, так 1 з крайньоправими поглядами. Панування в сусшльств! крайнышвих та крайньолравих полкичних партш та течт не створюе умов для становления середнього класу, досягнення злагоди в сусшльствк За таких умов в пол1тищ боротьба за економ1чне ворожения поступаеться ьпсцем боротьб! за владу.

3. В дисертацн вперше отримана нова формула шфляца для як завшдно нестаб1льно1 економ1ки з явним урахуванням вплив^ на шдм!ну вщ в1домо1 формули, не лише дефициту бюджету, але й тако! сукунност! фактор ¡в як: кредитування Нацюнальним банком комерщйних баншв, кушвля шоземио! валюта Нацюнальним банком, збереження населениям сво!х заощаджень в доларах, розрахунки м1ж суб'ектами шдприемницько! д1яльност1 в шоземшй валкт, бартерний обмш, видача позики урядов!, «втеча» катталу за кордон, затримка ¡з виплатою зарплата, беззастережна л1берал1защя зовн1шньоеконом1чно1 дЫльносп, неринкова поведанка тдприемщв, спад чи приркт виробництва, неконтрольований прир1ст швидкосп обороту грошей в комерщйних банках, криза платеж1в. Отримана формула вщображае так! явища в економ1щ як стагфляция, економ!чне зростання, ппершфлящя, рецес!я.

Доведено, що для Украши деф!цит бюджету е другорядним фактором в шфляцшнш напруз!. Головними причинами шфляца на сьогодшшшй день е спад виробництва, беззастережна л!берашзац!я зовшшнъоеконом!чно1 д!яльност1, бартеризащя, неконтрольований прирхст швидкосп обороту грошей в комерщйних банках, «втеча» капралу за кордон, затримка !з виплатою зарплата, криза платеж1в.

В робот! доведено, що насшльки затримка !з виплатою зарплата знизить шфлящю, на стшьки ж в майбутньому впаде виробництво 1 через зазначений мультишнкатор викличе ще б!лыиу шфлящю.

Показано, що ш одна 13 економ1чних теорий, у тому числ'1 1 монетаристська, не може повшстю охопити в а причини шфляца.

Найефектившше можна стримувати шфлягцю, застосовуючи рекомендацп сукупноси економ1чних теор1й та втручанням держави в економшу.

4. Розвиваючи аналоги М1ж керуваиням в техшчних 1 економ1чних системах, показано, що класична формула ринково! економши Т-Г—Т представляв собою систему ¡з вщ'емним зворотним зв'язком (економ1чну пружину), яка е головною ланкою ринково! саморегуляцп. Цей елементарний зворотний зв'язок е аналопчним оргашзацП керування по вщхиленню.

Введене в робой нове поняття «стпписть економ1чно! системи»: економ1чну систему називають сайкою, якщо невелта П збурення призводять до незначпого падшня виробшщтва, яке з часом не наростае; якщо ж воно з часом вщновлюеться, то таку систему назвемо асимптотично стшкою. Поняття стшкосп економ1чно! системи сформульовано також в термшах простору сташв.

Показано, що для керованосп та прогнозованосп економ1чно! системи вона повинна бути стЫкою. Необхщною, але недостатньою умовою для того, щоб економ1чна система була стшкою е те, щоб зворотний зв'язок (Т-Г-Т) був вщ'емним.

Для того, щоб економ!чна система була нестшкою, необхщно I достатньо. щоб зворотний зв'язок був додатшм або був вщсутшм зовам («втеча» кагпталу за кордон, стримування шфляцп за допомогою невинлати зароб1Тно! плати, л!берал!защя зов нпшпюеконом¡чно! д1яльносп, яка веде до втрати свого ринку, не кредитування банками виробництва, низька кушвельна спроможтсть населения через низький р1вень зароб1тно! плати).

В дисертацп показано, що втручання держави в економ1ку в поеднанш з ринковою саморегулящею (керуванням по вщхиленню) е аналопчним техшчшй, пггелектуальнш, адалтивнш систем! керування за складним багатовекторним законом регулювання (де поряд ¡з сигналами по вщхиленню е сигнали пропорщйш похщним, нгсегралу, зашзненню, збуренням, при руш за заданими траекториями чи програмами).

Доведено, що суперечноси м1ж приб1чниками ринково! саморегуляцп та втручання держави в економ!ку в межах розвинуто! держави за наявносп економ1чно! (промислово!) пол^ики — е просто некоректними, ппучно створеними, надуманими.

5. В робой сформульоваш закон розвитку та закон ерозп (деградаци) ринку.

Закон ероз i I (деградац!!) ринку: в1льшш ринок (ринкове саморегулювання) може устшно д1яти лише в межах рацюнально! структури економ1ки; якщо структура економши не рацюнальна, то мехашзми саморегуляцп в1лыюго ринку ведуть до П ерозп, яка з часом, може зншцити цю структуру.

Закон розвитку ринку: ринкова система досягае розвитку за умови, коли мехашзми вшьного ринку достатньою м1рою зр1вноБажуються та доповнюються державшш регулюванням економ1ки.

Таким чином, головним завданням держави е створення умов для шдтримки ринково! саморегуляцП та розв'язання проблем i суперечностей, як! створюе ринкова система (сощальш, еколопчш, стосовно розвитку науки, освгга, !нновац!йного процесу тощо).

6. В дисертацп пропонуеться нова трьохфазна, паралельна стратепя економ!чного розвитку, в основ! яко! лежить структурна змша, що реал1зуеться через промислову полггику, якш п!дпорядковуеться розвиток ринкових форм та досягаеться фшансова стабШзащя. Ця стратепя економ!чного розвитку задовольняе умовам закону розвитку ринку. Запропонована паралельна стратепя мае ряд переваг перед послщовною:

® зростання добробуту широких верств населения розпочинаеться зразу, а не на третьому eTani (через 15-20 роив), осшльки воно пов'язане з початком структурних зм!н;

• 36epirae i розвивае науку i науково-техшчний потенщал.

7. Показано, що опираючись на аналог!ю м1ж класифжащею сил в мехатщ - на активш та пасивн! (реакцп в'язей) та внутр1шш i зовшшш, можна пом'якшити суперечн!сть Mix захщними науковцями та приб1чниками марксистсько! полаично! економи стосовно фактор!в виробшщтва.

Якщо до ще! проблеми шдшти з точки зору класиф!кац!1 фактор!в виробництва, то зпдно is класиф!кац!ею Ж.5.Сея, на основ! теорИ «продуктивное™ кашталу». факторами виробництва е: каштал, земля i праця, а зпдно марксистсько! полжкономи — суб'ективш (робоча сила) та об'ективш (природой, речов!) фактори виробництва.

У po6oii доведено, що коли врахувати те, що BiiyTpiuini сили — це сили взаемоди в межах задано! механ1чно! системи, а зовшшш сили -це сили д!! iiinio! системи на задану; активш сили - це сили, яш спроможзц викликати дно, рух або реакцп в'язей, а сили пасивш (реакцп в'язей) - це сили з якими в'яз1 дшть на задане т!ло i ям вшшкають лише тод1, коли на останне д1е активна сила, то можна

встановити наступи! аналоги — активш сили — робота сила; пасипш сили — це природш, речов! фактори; внутрпшй сили — каттал, земля 1 праця; зовшшш сили - у Ж.Б.Сея аналога немае, але вш був введений шзшше, на початку XX столтя А.Маршаллом - /ияльшстъ з оргашзацп виробництва.

В робот1 пропонуеться для того, щоб вщома класиф1кац1я факторш виробництва Ж.Б.Сея була б1льш завершеною, викласти II в такш форм1:

фактори виробництва внутрпшп: каштал, праця, земля;

I фактори виробництва зовшшш:

• регулюгоча роль держави (формування структури виробництва, забезнечення умов конкуренца, вир1шення сощалышх проблем тощо);

• шновацшний процес.

В прикладному плаш Д1 стали подальший розвиток наступш проблем и:

1. Показано, що розпинут! краши ~ краши елггарнзму використовують модель змипано! скопом ¡кл, в якш вщбувасться: розмиття («зняття») приватно! власност!, експропр1ащя кашталу фшансовою ел1тою, трансформацЬя II в корпоративно-е/итаристсъку, тобто оргашчне поеднання ринково! саморегуляцп та державного втручання в економшу.

Щ краши, опираючись на сукушпсть економ1чних теорш, серед яких провщною е пшовацшна, що започаткована саме в Украли М.Туган-Барановським, рухаються ¡з XX ст. в XXI до модел 1 постпщу свального «шновацшного» сусшльства, а Укра1на, вщмовившись в1д свое! шновацшно! теорп, ! сприйнявши одну едину, як базову, монетаристську економгшу теорш) Фрвдмена — неоконсервативно!, неол1берально! школи, започаткувала шлях Украпш у ХУШ-Х1Х столгття до модел! класичного (дикого) каштал1зму Адама Смгга та чшагсько! школи.

2. В робот! показано, що розпочат1 реформи саме за однофакторною економ1чною моделлю максимашзацп прибутку — за концепщею Адама Смгга, коли протиставляеться сусшльстпо, виробництво 1 держава, «вщ'еднуеться» дух вщ т!ла людини, атомьзусться, розпорошуеться сусшльство на окрем1 адивадууми, нехтуеться духовшсть, мораль, сощальний та етичиий змшт реформ, зд1йснюеться збагачения за рахунок перерозпод1лу, а не чесно! пращ, за рахунок зубожшня широких верств населения — е невичерпним

джерелом «тшьово!» економжи, оргашзовано! злочинносп та корупци. Звщси проблема подолання злочинност1 не у тдсиленш полщейських та фюкальних функцш держави, а у змпи щеологи реформ. Ця ж ¡деолопя реформ, за умов беззастережно! л1берал)зацп зовшшньоеконом1чно! д1ялыюсп, е головною причиною загострення проблеми неплатеж1в, що перетворила майже вс1 промислов! та с1льськогосподарсью шдприемства у банкруйв, 1 таким чином вщповщае завданням, поставлеиим у програм1 «шоково1 терапн» МВФ та СБ.

3. Показано, що перехщ в1д кризи до стабшзацп та економ!чного зростання неможливий без радикально! змши структури банювсько! системи, II пщпорядкування штересам виробництва, швестицшного та пшовацшного процеав.

4. В робст розроблеш засади нацюнально! безпеки Укра!ни. Приведено визначешш нацюналыю! безпеки на основ 1 розгляду взаемодп вс1х !! складових в межах економ1чно! системи — виробничо!, грошово-фшансово!, управлшсько!, сощально! та еколопчно! сфер. Показано, що в уах без виключення сферах ¡снуе загроза нацшнальнш безиещ, а дп владно! ел1ти неадекватш стану нацюнально! безпеки.

5. Показано, що серед фактор1в, як1 стримують надходження приватних ¡нозсмних швестицш в Укра!ну, е умови ствпращ з м1жнародними фшансовими оргашзац!ями, реа_тзац1я !х програми трансформаци сусшльства методом «шоково! терапп». Тому що гид тиском зазначених умов формуеться така ¡деолопя реформ для Укра!ни, яка породжуе наступш чшшики, яш «вщлякують» приватних швестор1в:

• зростання оргашзовано! злочинносп 1 корупцп, коршня яко! в модел1 класичного (дикого) каштал1зму Адама Смгга;

• прогресуюче фшансове закабаления Укра!ни, яке розвиваеться з-за того, що зростае зовшшньоеконом1чний борг при одночасному падшш виробництва 1 деградаци науково-техшчного потенщалу та освЬи;

• наростаюча пр1рва М1Ж багатством 1 бцуистю, що призводить до нарощування потенщалу сощально! напруги.

6. Запропонована в дисертацп щеолопя прогресивних реформ в Украли нащлена на розбудову сощально ор1ентованих державно регульованих ринкових вщносин, але заметь мети попередшх реформ - ринкова економша та парламентська демократ1я, мета прогресивних реформ включае:

блиисч-! иЫ:

и

• невпинне поступове зростання добробуту широких верств населения до стандарту життевого р1вня розвинутих краш елггаризму;

• на основ! модел1 зм!шано! економ1ки створення умов економ1чно! самодостатноси Украши до р!вня, гцо забезпечуе технолопчне лщерство, иадюнальну безпеку, еконошчну та полшгену незалежтстъ держави;

• не т!льки декларащя, але й гарантувашш 1 забезпечення вс1х прав людини: економ!чних, полтгашх, гумаштарних, сощалышх, тощо.

« досягнения злагоди в сусшльспй, консенсусу в полтин шляхом структуризацп сусшльства, врахуваиня ментал1тету украТнського народу, едност1 його духовносп та морал1, демократизацп 1 вибор1в патриотично налаштовано! I компетентно! владно! та полш!чноТ ел1ти;

дпллалсш цЫ - розбудова модел1 посиндустр1ального, шновацшного, гумашстичного сусшльства в Украпп.

Показано, що без змши деградативного курсу реформ, Украшу о'икуе нацюнальна катастрофа.

Виходячи ¿з вiдмiннocтeй у шлях 1деологп прогресивних реформ в'щ нишшшх в робоп розроблеш шляхи П реал!зацп з врахуванням стратегИ ринку, позитивного досв!ду краГн свхту ¿з р1зними типами розвитку — аз1атського колектив1зму, европейського л1берал1зму, американського шдив!дуал1зму та власного вторичного прогрес!шного досвщу, з врахуванням особливостей Украши та ментаоптету П народу.

Практичне значения 1 реал1зац1Я результат1в роботи. Результата дослщжень, узагальнених у дисертацшнш робстп, знайшли свое вэтлення у форм1 монографп «Шлях УкраТни», в навчальному поабиику «Сусшльство та скономпса переходного ггерюду». — К.: Техшка, 1997 та у форм1 законодавчо! Ьпщативи автора, шляхом розробки згщно стагй 85 Конституцп Украши законопроекту: «Засади внутршньо! економ1чноГ полпики УкраТни на перехщний перюд», як! включеш до порядку денного осшньо! сеси 1997 року Верховно! Ради УкраТни.

Апробащя роботи. Основш результата роботи доповщались в 1996-1997 рр. на вчених радах: Нацшнального шституту стратепчних дооиджень, Гкституту економ1ки при М1к!стерств1 екоком1кк, Хмельницького технолопчного ушверситету - «Подшля», Кшвського нащонального економ1чного ушверситету, а також перед колективами, викладачами 1 студентами: Кшвського нацюналыюго ушверситету ¡м.

Т.Г.Шевченка, Кшвського торгово-еконоичного шституту, Чершвецького державного ушверситету, Кам'янець-По/цльського аграрного ушверситету, Шровоградського 1нституту

ciльськогоснодарського машинобудування, Хмельницького шституту репонального управлишя та права, АкадемП прикордонних вшськ Украши (м.Хмельницький), Гнституту eKonoMiKH пpoмиcлoвocтí HAH Украши (м.Донецьк), на ВсеукраТнськш нарад1 з проблем розвитку науки (15 лютого 1996 року), на парламентских слуханнях: «Свобода слова в УкраМ: стан, проблеми, перснективи», 10 квшы 1997 року, представлен! на Мджнародну конференцда «Ринков1 реформи та економ1чний розвиток перехщних сусшльств: приклад Украши» (КиТв, 20-21 листопада 1997 р.).

Публ1кац11. За темою роботи опублшовано: монограф1я, навчальний поабник та 36 статтей, в тому числ1 12 — в наукових виданнях.

Структура i обсяг роботи. Дисертацшна робота мае таку структуру: вступ, частина I - «Основni риси економши перехщного перюду та П особливост! в УкраТш», яка включае чотири розд1ли та частина II - «Прикладш проблеми економ1чних реформ перехщного перюду Украши», яка включае два роздши; список використаних джерел та додаток А - «Засади внутр1шнъо1 економ1чноТ полкики Украши на перехщний период»

Робота Mic-гить 441 стор1нку машинописного тексту, у тому числ1 23 рисунки на 19 стор1нках та 19 таблиць на 16 сторшках. •Штературннх джерел - 161 на 15 стор1нках; додаток А на 2icTopinyi.

3MICT РОБОТИ

У вступшй частиш обгрунтована актуальность, постановка проблеми та мета робота, дана загальна характеристика роботи.

ЧАСТИНА I

РОЗД1Л 1. «OCHOBHI ПОЛОЖЕНИЯ ЕКОНОМ1ЧНОГО РОЗВИТКУ- СУСПШЬСТВА В XX CTÖJIITTI». Цей роздал присвячений короткому викладенню icTopil розвитку економ1чних вчень i зверненню уваги на Ti положеши цих вчень, яи застосовуються в nponeci проведения реформ в УкраТш. На досвцй США граф1чно на одному рисунку показана взаемодая сучасних теорш - Кейнса, монетаристськоГ, шноващйноТ, ращональних очпсувань та пропозицш.

Шдкреслено, що тренд розвитку на великому нромтжку часу визначае шновацшна теор1я. 1нпп теорп обумовлюють коливання навколо цього тренду. Особлива увага прид1лена мкцю шновацшно! теорп, що започаткована М. Тугаи- Барановським.

Дал1 анал1зуеться шлях розвитку р1зних кра!н у введешй автором систем! координат «ступшь державного регулювання - час» (рис.1). Показано, що зм1шана економша - соц!ал!зований кап1тал1зм чи кап1тал13оваиий сощал!зм (термшолопя А.С.Гальчинського) -об'ективна законом!ршсть для розвинутих краш.

Наприклад, в цш систем! координат робиться наглядним ! очевидним висновок про те, наск!лыш корисною для США в 70-80-т! роки була монетарна економ!чна теорьч Фршмена (контрреволющя Фр1дмена по в!дношенню до Кейнса), наст!льки сьогодн! вона е шкщпивою та безперспективною для УкраТнн, такою що суперечить Конституцн УкраГни, бо застосування монетарно! економ!чпоТ тюлпики (поз.5) веде Украшу до класичного каштал1зму (в!льного ринку), а Конститущя УкраГни задекларувала модель лм1шаио1 економши -модель розвинутих кра!н (поз.4).

Як продовження наступний п!дрозд!л вм!щуе анал13 умов сшвпращ !з м!жнародними ф!нансовими орган!зац!ями - М!жнародним валютним фондом (МВФ), Св!товим банком (СБ) та Свропейським банком реконструкцп та розвитку (6БРР). В цьому ж шдроздт коротко викладена концепц!я програми «шоково! терапп» розроблено! фах!вцями МВФ та СБ. Привертаеться увага до того, що реал!защя на баз! монетаристсько! економ!чноТ пол!тики неоконсервативно!, неол!берально! школи, основних положень названо! програми таких як: беззастережна л!берал!зад!я внутр!шньо-та зовн!шньоеконом1чно! д!яльност!, жорстка податкова система, жорстка кредитна система, тотальна приватизацш, лшвщащя «зайвих» грошей - заощаджень громадян та кошт!в пщприемств, законом!рно спровокували ппершфлящю, кризу платеж!в, «тшьову» економхку, «втечу» каштал1В за кордон, орган!зовану економхчну злочинн!сть та корупщю.

Таким чином, була досягнута пром!жна мета д!е! програми -поставите значну частину тдприемств виробничо! сфери на грань банкрутства.

Як показано в частит II робота «Програма «шоково! терапп», це програма «деградативного» руйпувашш, бо вона вщтворюе основш механ!зми кризи США 1929-1933 рр. - звуження ршиив збуту та фшансовий крах, коли заощадження не можуть трансформуватися в швестицп. Як показано в робот! чинники, як! спричинили розвиток

цих мехашзм1и, pi3Hi в США i в УкраХш, а результата однаксш -системна криза.

Наслщок реал1заца nie! програми — зубожшня широких верств населения, деквал1ф!кац1я робочо! сили, деградащя науки, осв1ти, занепад охорони здоров'я, культури, духовносп, мораль

При цьому щсологи таких реформ, в ладна ел1та УкраГни не враховували того, що за висловом проф.Фшшенка A.C.1 «...на Заход! неоконсерваторами вистуиають Ti, хго xoxiB би вернутись до добрих старих чаав, але часи ui вже не повернута Hi теоретично, Hi практично». Показано, що м1жнародш фшансов1 оргашзацп штовхають Украшу за доиомогою економ1чного та поличного тиску на безиерспективиий для У кра!ни шлях економ1чно! деградаца, який веде до нащоналыю! катастрофи.

Наголошуеться на тому, що вказаш умови та програма «шоково! тераш!», розроблена фах!вцями МВФ та СБ, суперечать Конституцп Украши, вторичному досвщу розвинутих кра!н та кра!н економгчного лрогресу (США, Япошя, Китай та in.).

Отже, продовження cniBiipaui з м^жнародними ф1нансовими оргашзашями на нишшшх умовах суперечить iirrepecaM Укра!ни.

РОЗД1Л 2. «ПЕРЕХ1ДНА EKOHOMIKA ТА Н ОСОБЛИВОСТ1 В УКРА1Н1» включае цисть шдроздШв.

В перших пщрозд1лах цього роздьту узагальнюються суперечносп перехадного перюду, яю викладеш в основному в роботах в1тчизняних вчених (Лукшова LI., Пахомова Ю.М., Нестеренка В.П., Фшшенка A.C., Окори В.Д. та ш.), а також формулюються Ti особливост1 i суперечност1 реформ перехщного перiоду, ям шдштовхують УкраТну на шлях економ1чно! деградацп.

Проблема класифжацп фактор1в виробництва Ф.Б.Сея та К.Маркса розглядаеться за аналопею 13 двома класифшашями сил в теоретичнш мехашщ: внутрииш i зовшшш та активш i пасивш. Формулюються головш завдання переходного перюду з метою переходу Украши i3 шляху економ1чно! деградаци на шлях економтчного прогресу.

1 Экономическая теория на пороге XXI века / Под ред. Ю.М.Осипова, В.Т.Пуляева. - СПб., ТОО ТК «Петрополис», 1996. -С.54.

Достджуються причини виникнення в Украйп економ1чних парадокав (посередник, «тшъова» економ1ка, плата ¡ноземним ф1рмам за поглинання ринку Украши, низький р1вепь заробтю! плати, ор1ентац1я на чуж! товари, вщсунення науково-техшчно!, творчо! штел!гешщ на узб^ччя сусшльного розвитку тощо).

У робот! вказаш настути напрямки, як1 маготь визначати змшт економ1чно! теорп переходного перюду: виб1р такоТ економ1чно! теорп, або IX сукупносп, якт б вщповщали новш мст1 реформ 1 вели б Украшу до не! шляхом розвитку, прогресу, а не деградацп; розкриття суп шфляцп в перехщний перюд за умов нестабдлыю! економ!ки, великих збурень; розробка стратеги вщродження конкурентоздатного виробництва Укра!ни 1 штеграцп П в свпову економ1ку без втрати економ1чно! та державно! незалежносн; встановлення стввщношення державного регулювання та ринкового саморегулювання в краГнах ¡з зм1шаною економжою та на переходному еташ; розробка засад нацюнально! безпеки та внутр1шньо! економ1чно! полшпси Украши на перехщний перюд; визначення тапу сусшльства та держави, який мав би бути на перехщному еташ.

У робоп доведено, що на перехщному еташ необхщно инконати так1 голов1п завдання:

1) насамперед розробити систему повномасштабного державного регулювання, що забезпечило б не руйшвний, а творчий характер перехщного лроцесу, який не повинен р!зко поляризувати сусшльство, — супроводжуватись не зубож1нням широких верств населения та неприйнятним для здорового глузду збагаченням «обраних долею», а створювати саме середшй клас;

2) обрати й обгрунтувати свш (саме свш!) шлях до ново! економ!чно! системи та шдпорядкувати йому все - економ1чну пол!тику, структурну перебудову економши, свш науково-техшчний та технолопчний потешцали, сировииш й природтп багатства Украши, вс! В1щи швсстицш, кредгтв ! допомогн;

3) тдпорядковувати грошово-фшансову систему штересам власного виробництва, на користь УкраТш (за прикладом «нового курсу» Ф.Рузвельта в США);

4) розробити систему захисту свого ринку та свого виробника на перехщному еташ;

5) завжди керуватнся ¡нтересами свое! держави, вщстоювати П незалежшсть; навчитися мислити самостшно.

Як стверджуеться в дисертаци, саме зараз настав час, коли визначалыгам фактором политичного суверештету Украши е П

еконстчна полпика. Украша, як незалежна держава, повинна мати й реал1зувати ту економ1Чну полпику, яка поряд ¡3 захистом П держав них штереспв вестиме до умов, за яких зростатиме життевий р1вень народу.

Розглядаеться одна 1з задач в такш постановцк УкраТна вступила на шлях ринкових перетворень I впевнено вступае в ринкове середовище, а воно неоднорщне - е краГни розвинуп, е слаборозвинут1. Що сшльного м1ж ними '1 чим вони в1др1зняються? Що потр1бно, щоб попасти в коло тих чи шших краш?

Показано, що Украша мае вел шдстави для того, щоб виборювати ч1льне М1сце в кол! розвинутих держав, а от рекомендацп ¡ноземних експерпв-консультатчв, умови сшвпращ \з м1жнародними фшансовими оргашзащями впевнено ведуть Укра!ну в коло слаборозвинутих держав.

В четвертому шдроздш, анал1зуючи доевщ 1 сучасний стан розвинутих краТн, на приклад1 ольсысого господарства, показано як прямо 1 опосередковано розвинут1 краши захищають свш ринок I свого виробника.

Звертаеться увата на те, що США по восьми напрямках дотують та надають субсидп сво!м фермерам. Найжорстюше економ1чними методами захищае свш ринок Фшляшця. Так, при мит! на кордош 11,2% додатков1 внутр1шш збори на ¡мпортне вершкове масло складають 566%, на пшешщю - 352%, цукор — 307%, яловичину — 341%, свинину — 270% тощо1. Це 1 е економ1чна заборона ввозити альськогосподарсыа продукти у Фшляндпо, при тому, що угоди ГААТ допускають додаткове оподаткування ¡мпортних товар1в лише на 30%. Япошя практикуе державну монополш на закушвлю алъськогосподарських продукт1в. Украшська ж владна ел ¡та не враховуе цей доевщ, саме розвинутих кра!н, а ч!тко д1е за чужими порадами I беззастережно л1берал1зуе зовн1шньоеконом1чну д!яльность, втрачаючи свш ринок навпъ для сшьськогосподарсько! продукци.

В наступних двох пщроздалах обгрунтовуеться стратегия прогресивного розвитку Укра!ни на перехдашй перюд та питания нацюнально! без пеки.

Для того, щоб Укра!на стала на шлях прогресивного розвитку мае бути виконано чотири умови, яза протилежш за змютом концепцп «шоково! терапп»:

1 Павловський М.А. Шлях Украйш. - К.: Техшка, 1996. - С.59.

• держание регулювання економжи в масштабах 1 обсягах, як1 вишпшають ¡з штереав усього сусшльства;

• осюльки сьогодшшш умови сшвпращ з м1жнародними фшансовими оргалнзатиями суперечать Конституцп УкраТни, то 1х потр!бно або змшити, або вщкинути повшстю;

• зробити ставку на розвиток власного пиробннцтва на осно1н, в першу черту, власних сил, свого науково-техшчного та технолопчного потенщалу;

• усунути або принаймш обмежити роль 1 вплив економ1чних парадокав УкраТни, в першу черту «тшьовоТ економ^и», як джерела оргашзованоТ злочипност! та корупцп.

В цьому ж роздЫ обгрунтонаш перепаги запропононано! трьохфазноТ паралельно! стратеги економгшого розвитку (в основ! -структурна зм1на, що реал13уеться через промислову полпику, 1й тдпорядковуеться розвиток ринкових форм \ фшансова стаб1л1защя) зам!сть сприйнято! урядами УкраТни трьохфазноТ ноошдовноТ стратеги сконом1чпо1о розвитку Дж.Сакса.

Показано, що национальна безпека УкраТни може бути забезпечена за умов технолопчного лщерства або принайми! технолопчноТ незалежносп, ям можлив1 лише при виконанш наведених умов переходу УкраТни на шлях прогресивного розвитку.

РОЗД1Л 3. «ДЕРЖАВНЕ РЕГУЛЮВАННЯ - НЕОБХ1ДНА УМОВА ВИХОДУ 13 КРИЗИ ТА ЕКОНОМ1ЧНОГО ЗРОСТАННЯ» включае п'ять тдрозд1л1в.

В цьому роздш! розвиваютъся аналоги м*1ж структурними схемами керувания в техшчних системах (зокрема керувашн л1таком) та в економ1чних. Показана Тх аналопя. Привертаеться увага до того, що елементарною ланкою, основою економ1чноТ системи е ланка (Т—Г-Т), яку можна назвати -«економЬтою пружиною».

Дал1 обгрунтовуеться висновок про схильшсть економгчних систем до коливань, як ус1х систем 1з зворотним зв'язком (з пружиною). На цш тдстав! показано, що, незважаючи на те, що сьогодш монетаристська економ!чна пол1тика, як базова, с неефективною для УкраТни, з наступного циклу коливань вона може бути нам корисною.

Введено нове поняття: «стшкють економ1чноТ системи» 1 сформульоваш дв1 аксюми про стшюсть та нестшюсть економ1чноТ системи. Показано, що керованими та прогнозованими можуть бути т1льки стшш економ1чя1 системи.

В дьому ж роздш показано, що М1Ж ринковою саморздулящею та державним регулгаванням в економод немао принципових суперечностей.

По аналог!! ¡з техшчними системами: рннкова саморегулящя - це найпроспша система регулювапня но в!дхиленню, а державне регулювання — це 61льш складне 1 досконале, яке не заперечуе ринкове саморегулювання, 1 робить його б1льш щлеланравленим 1 яюсним.

Дал! сформульован! завдання ! методи державного регулювання в ринкових вщносинах.

Як в!домо, держава втручаеться в економ!ку там ! тод1, де 1 коли ринок стае неспроможним вир!шувати сустлып проблеми, або мае суттеш недолжи. Як показано в дисертацп, особлив^стю перехщно! екоиом!ки е те, що суиеречиост! переходного пер [оду загострюе та породжуе рииок, а виршувати мае держава.

Найсуттевшою функц!ею переходного пер!оду. яку не спроможний виршити ринок - це формування рацюналыю! структури економ!ки. П створити спроможна тшьки держава через вадповцшу економ!чну полгожу.

Наступили н!дрозд1Л присвячений розгляду ключовоТ проблеми економши нерехщного пер!оду - шфляци або шфляцшнш напруз! (вщкладешй шфляцп). Традищйно в межах монетаристсько! теорн аналог!чиий роздал називають: грошова маса та шфлящя. Вже назва цього шдрозд1лу в дисертащ!: «Грошова маса, виробництво та шфлящя» шдкреслюе його вщмшшсть вщ традищйних уявлень. В л!тератур!, виходячи ¡з закону об!гу грошей

ВЦ = МУ = У , (1)

де В - обсяг виробництва товар!в та послуг, Ц - цша,

М - грошова маса, V - швидкютъ обороту грошей, У - нацюнальний внутр!шнш продукт, в межах монетаристсько! теорп, яка не враховуе змши обсягу виробництва, шфлящю ' розраховують но формул!

./ = И/, (2)

де .£/ -дефщит бюджету,

у ' м' АМ - прирост маси грошей.

В робот!, не роблячи н1яких обмежень стосовио змши вс1х величин, що входять у вираз (1), виведена наступна формула шфляци, яка лридатна для переходного нерюду:

и

(у + Д+ АУ/У - АВIВ

^-"\ + лв/в-+ (3)

де символ А - означае прир!ст вщповщно! всличини,

¡„л - шфлящя, обумовлена неринковою поведшкою пщприемщв,

АI - фактори, то викликають ¡нфлящю, перелш яких наведено в п.З нових результапв, зокрема <31 - дефщит бюджету.

Основш особлшюст! шфляци перехщного перюду викладеш в п.З науково! новизни. Пелшшна залежшсть шфляци (у) вщ вщносного приросту виробництва (х-АВ/В) зображена на рис. 2.

1з хце! формули, як окремий випадок, витшае також вщома формула Ф1шера

' = + (4)

)

Пор!вняння вах них трьох формул (1), (2) 1 (4) дано на рис.3, на якому позначено т1 = Щ; т-У£с/,; V - , а - вказане на

рис.2.

В межах цього ж розд!лу в пщроздш! 3.1 сформульоващ закони розвитку та деградацп (ерозн) ринку (див. п.5 науково! новизни).

В настушшх пщрозд1лах розглядаються проблеми фшансового забезпечення вах фаз паралелыю! стратег!! економ!чного розвитку ! п!дкреслюеться особлива роль держави у виршенш ще! проблеми.

Показано, що послщовна трьохфазна стратепя економ!чного розвитку Дж.Сакса задовольняе вс1м умовам закону деградацп ринку.

Наголошуеться на тому, що ильки використовуючи свш техшчний та технолог!чний потенц1ал та систему освгги, Укра1на зможе перейти на шлях економ!чного зростання.

Основа економ!чного зростання - це швестищйний та шновацшний процеси, для яких створен! сприятлив! умови (розроблена лромислова полггика держави; захищеш власний ринок та виробник; змшена структура башивсько! системи вщ антиринково! в межах Украши до шновацшно!; зб!льшена кушвельна спроможшсть населения; призупинена «втеча» кап!тал!в за кордон тощо).

Рис. 2. Залежшсть шфляцц вщ приросту витюбництва

Рис. 3. Залежшсть шфляцй' вщ приросту виробиицтва:

1- в мопетаршй теори;

2- по формул! Филера;

3- по формул! Павловсысого.

РОЗД1Л 4. «ГРОМАДЯНСЬКЕ СУСПШЬСТВО ТА ДЕРЖАВА» включае чотири шдроздши.

В цьому роздШ розглядаеться вплив нематер^альних фактор1в на створення сощальних умов, мотиващя для ефективло! Д1ялыюсти госнодарюючих суб'екйв.

Висвплюються проблеми взаемодн громадянського сустльства та владноТ слЬи, м1сце 1 роль засоб1в масовоТ шформацм як у розвитку демократа, так I тоталтризму. Викорнстовуючи введену в робоп систему координат, показана кторична безперспектлвлкть нолтгчних Д1ЯЧ11!, течш чи партш як з крайшми л!вими, так 1 з крайшми правими поглядами.

Дослцркуеться взаемод;я таких факторов як криза, права людтга, праця, властсть та держава. Показано, що криза провокуе порушення в першу чергу еколо>лчлих прав люднни. Розглядаеться питания про те, який вплив мае праця 1 властсть на визначення мкця 1 рол! людини в суслпльств! в залежносп В1Д типу сусшльного ладу, тину держави 1 особливостей П владно! елш1.

Що лотр1бло мати в сусшльст щоб ус1 конфлшти в ньому виршувались консенсусом? Показано, що цього можна досягнути за умов структуризованого сусшльства ¡з зразковою демократкю, яка можлива тьтьки за умови розвиненого середнього класу як сукулносп середнього власника та людей квал!фжовано! пращ - квал1ф1ковалого робтшка, вчепого, лшаря, юриста, творчих лрал!влик!в тощо, ¡з патрютично налаштованою, иом1ркованою в усьому (навпь до р1вия багатства) владиою та полтиною ел1тою, яка турбуеться за цнпШзований стандарт життя (1:5_7).

Показано, що в Украли в цьому аспект! е багато невиршених проблем, починаючи 1з формування середнього класу 1 заюнчуючн нестримашстю, невиважетстю владно! ел^ти, яка сприймае згадане вщношення стосовно Укра!ни 1:30 як нормальне, прийнятне явшце.

Дал1 досл1джуеться пол1толого-економ1чннй аспект реформ. Показано, що вибираючи, за чужими порадами, курс реформ, владна 1 гехштична елгга, знехтувала кторичлу спадщину украшського народу, його ментал'ггет, навить географ¡чне положения Укра!ни, не врахувала типи розвитку сусшльства.

Показано, що замкть того, щоб шукати можливост! «пробитись» в коло кра!н елтризму, маючи вс! об'ективш шдстави для цього, владна елка Укра1ни погодилась, сприйнявши умови ствпращ ¡з м!жнародними фшансовими оргашзащями, шукати свое мкце на периферн св1тового господарства в кол1 «трет1Х краш». Ситуацт може

виправитн •ильки патрютизм I компетентшсть владно! ел!ти,

ЧАСТИНА II

ПРИКЛАДН1 ПРОБЛЕМИ ЕКОНОМ1ЧНИХ РЕФОРМ ПЕРЕХ1ДНОГО ПЕРЮДУ УКРАШИ

Включае два роздши. Роздал 5. «Проблеми швестицшного та шновацшного процесу в Украли» (три шдроздши) та РОЗД1Л 6. «Проблеми забезпечення економ!чно! незалежносп УкраТни в перехщний перюд» (чотири шдроздши).

В шдроздт 5.1, виходячи ¡з анализу стану, в якому перебувае наука 1 П використання, показано, що нишшшй шлях реформ — це шлях «деградативного» руйнування.

Дал! привертаеться увага до того, що шновацшшш процес був започаткований в прадях першого мппстра ф!нанс1в Укра1нсъко1 Народно! Республики Михаила Тушн-Барановського. Цей новий напрям в економ1ц! був пщхоплешш ! розвинутий саме в краТнах елтризму ! його застосування - це сьогодн! вже ознака розвинутих кра!н.

Показано, що !нвестиц!йний та шновацшний процеси можлив! лише за активного, щлеспрямованого втручання держави в економжу.

Оск!льки монетаристська екояом!чна теор!я Фр!дмена - це надбання неоконсервативно!, неол!берально! школи, яка за своею сутшстю не щцшмаеться вище XIX столтя, а шновацшна тсор1я започаткована в XX стол!ти, то щ дв1 теор!1 мало перес!каються ! в багатьох аспектах протилежн! (з точки зору втручання держави в економжу, зростання добробуту широких верств населения, прогекцюшзму 1 л!берал13му тощо).

В робот! розгляпут! напрямки нарощувакня ф!нансових ресуре!в та забезпечення ефективност! Гх !нвестування.

Враховуючи досвщ Китаю, ставиться питания: чому зах!дш швестори Китаю, в якого земля не товар, приватизащя ще по свош схем! тощо, надають кредита та ¡нвестищ! на р1вш 46 млрд. долар1в в рж та ще Й13 них 75% у державний сектор, а Украпц кредотв не дають, а т1льки ставлять вщом! умови?

В робот! обгрунтована така вщповщь на це питания:

по-перше - тому, що Китай враховуе першу основну теорему Парето (ефективтсть за Парето), стратепю розширення ринку ! готову, особливо науковом!стку продувдю на свш ринок не пускае, а

ставить умову - виготовляти аналопчну продукцпо за захщними технолопями в Кита!, по замкнутому технолопчному циклу;

Укра!на ж таких умов не ставить, а дозволяе завозити любу готову нродукцш нав1ть застарщу i неяюсну, перетворивши, подекуди, украшський ринок у «смкник Свропи»;

по-друге - Китай мае свою промислову пол ¡тику, в основ1 яко! лежить украшська шновадцйна теорш, а Укра!на в5д свос! теорп вщмовилась на користь монетаристсько! економтчно! Teopii;

по-трете - Китай не сшвпрацюе i3 такими >пжнародними фшансовими оргашзащями як МВФ, СБ та СБРР, а для Украдни це головш партнери, як1 нав'язали Украпп щеологш технолопчних реформ, яка е одшею ¡з головних перепон отримування приватних ¡HBecTimiii, «вщлякування» !х вщ Украдни з таких причин:

1) умови cniBnpaui i3 м1жнародними фшансовими оргашзащями ведуть до зростання зовшшньоекодюмдчного боргу i, отже, фшансового закабаления Украши, що не приваблюе приватних iiiuecTopiii;

2) щеолопя нав'язаних реформ — це як показано в тдроздь-п 6.4 невичерпне джерело оргашзовано! економ1чно! злочинносп та корупцп, яю лякають приватних iunecTopin;

3) виконання зазначених умов при непатрютичних дтях мафюзно! частини владно! ел1ти, веде до наростання пр1рви м!ж багатством i бщшстю, що викликае наростання потенщалу сощально! напруги, яка теж В1длякуе приватних iraecTOpiB.

В шдроздШ 6.1 анал1зуються стратепчш помилки перших рок1в реформ, серед яких започаткування реформ без мети, яка була б зрозумдла людям. Найголовшша ж помилка — це неправильно обраний курс реформ - замють руху в коло кра!н ел1таризму, що мають зм1шану економжу, був започаткований рух до класичного (дикого) каштал1зму.

iHmi помилки це - вщмова в1д свое! найб1лын прогресивно! шновацшно! економ1чно! Teopii i сприйняття деградативдюд, руйшвно! для перехщного пер i оду монетаристсько! полггики. Передчасна беззастережна л!берал1защя зовшпшьоеконом1чно1 д!яльносп i вщкритють, заметь виваженого протекщошзму i опори на свое власне виробництво.

Bn6ip в якостт стратега економ1чного розвитку дюслщовно! трьохфазнод стратегИ Дж. Сакса, яка задовольняе закону деградацп ринку, та iHmi помилки про як! вже йшла мова.

Показано, що витоки «тшьовоЬ> економши, екопом1чно! оргатзовано! злочинносп 1 корупцп, кризи платеж1в полягають у

хибшй Оцеолоп! реформ. ----------

Розвиваючи ¡де! С.Г.Кара-Мурзи, внходячи ¡з науково! картини св1ту, зв'язк'ш I взаемовпливу розвитку природничих наук та економ!чно! теорп, наголошуеться на тому, що ¡деолопя ринку Адама Смгга вщображае ныотошвську картину св1ту, а досягнения полггекономи Карла Маркса вщображае досягнення термодштпки — циклу Карио, тощо

Отже, як неможливо уявити розвиток науки 1 техшки без термодштпки (двигушв внутр1шнього згорання, тощо), так неможлива економ^чна теор1я без досягнень марксизму.

У дисертацп, на основ1 поияття економ1чно! системи, дано наступие визначення нацшналыю! безнеки: «Нац'юианьна безиека держави - це такий стаи та р1вень розвитку вс1х сфер економ1чно! системи сусшльства (власного виробництва, грошово-фшансово! системи, сфери управления, социально! сфери та еколопчио!), за яких держава здатиа залучити сво! ресурси та свш штелектуальний потенщал на досягнення економ1Чло1, науково-техтчно!, технолопчно! I духовно! могутност1, забезпечити злагоду у сусгплъств1, достатшй р!вень економ1Чно! та полпично! незалежносп, виробничо! самодостатносп, спираючись на в ласт сили, на стратегию технолопчиого лшерства або, принайми!, технолопчно! незалежносп, на патрютизм сво!х громадян, незалежшеть у мисленш 1 прийнятп ршень лщерами держави, що дае змогу досягнути полпично!, економ1чно1, вшськово-стратепчно! 1 сощально! мети заради створення умов для достойного життя широких верств населения, !х матер1ального благополуччя, духовно! 1 морально! едносп, розвитку 1 вел1га народу Украши».

Показано, що загроза нацюнальшй безпещ мае мкце в ус1х сферах, а дп владио! елпи та Президента Укра1ни неадекватш р1вню ще! загрози. В цьому роздш! розроблеш засади забезиечення нашонально! безпеки Украши на перехщний перюд:

1) Найважлив1шою ланкою, основою нацюналыга! безпеки е економ1чна безпека, що опираеться на фундамент, основу економ1чно! системи — власне виробництво. Для забезпечення економ1чно! безпеки потр1бно не просте виробництво, а таке, що забезиечуе тсхнолопчне лщерство, або принайми! технолопчну незалежшеть на р1вш високих технологш на засадах розвинутих кра!н - краш 1з зм1шаною економшою.

2) Чим бшьше будь-яка економ1чна проблема стосуеться питань нащонально! безпеки, тим б!лыпе при П вирииенш мае бути державного регулювання I, вцшовщно, тим менше простору для ринкового саморетулювання, осшльки питания нацюналыго! безпеки це загальш питания 1 ¡х вир1шення не може опиратись на хдеолопю власното штересу, на ринковий мехашзм, на хаос I безсистемшсть.

Наприклад, проблема забезпечення енергоноаями, з толпой зору нацюнально! безпеки, не повинна вирииуватись без державного втручання.

3) Нацюнальпа безпека держави досягаеться за умови златоди в сустльспп, патрютизму П тромадян, незалежност1 мислення, а також у прийнятп р1шень П л1дер1в. Запорукою злагоди в сусшльств! е вщповщний стандарт житгя, основою якото е багаточисельний сучасний середшй клас як едшсть людей середньо! власност! 1 людей чесно!, квал1({нковаио1, достойно оплачувано! пращ.

4) Для забезпечення нацюналыго! безпеки, враховуючи внутршпп фактори, потр!био провести корекщю реформ в таких напрямках:

• твердо стати на шлях реформ, що веде до змпиано! економ1ки як системи, в якш оптимально поеднуеться державне втручання в економшу та ринкове саморегулювання \ обшертись на власну екопомгчну модель, яка б враховувала специфгчш можливосп Укра!ни та краиц досягнення вщповщно! сукупност! економ!чних теорш, в тому числ! шноващйио! теорн Туган-Барановського; економ!чно! теорп Кейнса; теорп пропозищй тощо.

• в уах сферах економ1чно! д1ялыюст1 вщмовитись вщ послщопно! трифазно! стратеги економ1чного розвитку I негайно запровадити трифазну паралельну стратег!ю економ1чного розвитку, за яко! ва фази розпочинаються одпочасно 1 тдпорядковуються фаз1 структурно! змши, яка формуеться шд промислову лол1тику УкраТни. В зв'язку з цим першочерговим, найвалстшшим завданням вважати не тьтьки фшансову стабШзаиЦю, а зосередитись на стабШзаци 1 розвитку виробництва;

• пщпорядкувати проблему приватизацп проблем! структурно! змши I проводити приватизащю не заради приватизацп, а заради шдвищення ефективност! пращ в межах промислово! полтиси держави;

в структурну зм!пу, промислову шштику реал1зувати, опирагочись на власш сили, внутр1шню кооперащю, на процес штеграцп в межах держави, «науки, освгги + власного виробництва + бативсько! системи»;

• формувати середшй клас за щеолопею розвинутих кра!н, зробивши ставку на квал!ф!ковану працю та середшо власшсть.

5) 3 метою забезпечення нацюнально! безпеки Украши ввести корекцш зовшшньоеконом!чно! д1яльност1 з точки зору нацюнально! безпеки Украши в таких нанрямках:

• враховуючи неприйнятшсть умов м1жиародних фшансових оргашзацш запропонувати м!жнародним фшансовим оргашзащям сво! умови сшвпращ, вигони У крапп, 1 так!, що не загрожують штересам нац1онально! безпеки. В раз1 несприйняття ними таких умов, вщмовитись в1д ствпрац! зовам;

• змшити беззастережну лолггику л!берал1зацн зовншшьоеконом!чно! дшльност! на виважену ! диференцшовану для кожно! краши окремо, збалансувавши л!берал!зацпо своею стратепею захисту свого ринку та свою виробника в штересах промислово! политики Украши.

Наступна частина робота присвячена розгляду причин та шлях1в вир1шення проблеми нсплатеж1в. В робот1 показано, що головна причина неплатеж1в - це сприйняття на початку реформ концепцп програми «шоково! терапп» МВФ та СБ I реал1защя и на основ! монетаристсько! економ!чно! пол1тики неоконсервативно!, иеол!бералыю! школи.

Узагальнюючи формулу для шфляцп (3), з урахуванням функцш грошей як засобу платежу на випадок продажу товар1в у кредит, створення боргових зобов'язань, взаемопогашення безпл1вкових платеж!в, в цьому п!дрозд!л1 отримана вццговщна формула, яка в щлому мае структуру формули (3). Основна П вщмшшсть полягае в тому, що перед першими двома доданками в чиселышку з'являеться мультипл1катор, який для випадку наявност! ильки неплатеж!в мае виг ляд к=(1+Пб1/щ), де Пб) - сума платеж!в за борговими зобов'язаннями. Цей мультипл!катор пщсилюе дванадцять причин (4 ли АУ1У) шфляцп. Для нишшнього стану заборгованосп цей мультипл!катор б1ля 2. Це означае, що для Украши криза платеж!в впливае на !нфляц!йну напруту значно сильшше шж деф!цит бюджету.

Звщси висновок - головш зусилля за наших умов потр!бно направити, в першу черту, на вир1шення кризи платеж1в.

Осыльки, як показано в робой, головним джерелом кризи платеж!в е концепщя програми «шоково! терапп» та умови сшвиращ ¿з м!жнарод1шми фшансовими оргашзащями, що надають неплатежам не валового, а структурного характеру, то найпросгшшм,

найефектившшим I едино можливим способом виршення ще! проблеми е вщмова п1д програми «шоково! терапп» '1, отже, вад монетаристсько! економ!чно! полтжи як базово! на перехдошй перюд 1 виконанпя пазваиих умов, що забезпечують нацюналъну безпеку держави.

Даш конкретш рекомендацп по удосконаленню грошово-фшансово! та баншвсысо! системи, яю необхщш для вирпнення кризи платеж!в. Зокрема показано, що для Украши дощльна була б структура шмецько! банк!всько! системи:

• розмежування руху бюджетних кошт!в ! кошт!в комерцшних башав;

• пр!оритетне кредитування власного виробництва. Один ¡з вар!ант!в реал1заци ц1е! пропозици викладено в дисертаци. Наприклад, Нац!оналышй банк визначае комерцшним банкам ту частину кредитних кошт!в (25%, 50% тощо), яи вони обов'язково надають 1Йд виробнич! довгостроков! кредити на два ! бьилпс роыв, п!д иизький процент (меише 10%). 1ншу частину кредитних коптв комерщйш банки можуть направляти шд спекулятивш операц!! ! висок! процента! ставки;

• боргам, плат!жним вимогам надаеться майиовий статус;

• розвиток мали б отримати кредита! вщносини на основ! комерц!йного кредиту;

• потребно змшити схему надання кредите комерц!йним банкам, коли кредита 1м надавались би не прямо, а шд залог оборотних докумеит!в (вексел1в та !нших грошових зобов'язань). За таких умов комерщйн! банки будуть защкавлеш сшвпрацювати з виробничими п1дприемствами, а не з посередниками, яы вкладають грош! у спекулятивш операци.

• зменшення швидкост! обороту грошей (У>8) до величини 2-3, тобто зб!льшення грошово! маси в дек!лька раз!в та ш.

ВИСНОВКИ.

В дисертащ! сформульован! суперечност!, основн! риси та особливоси економ1ки перехщного пер!оду, обумовлеш трансформащею сусп!льного ладу в У крапп.

Розроблен! конкретш рекомендацп щодо безконфл!ктного розв'язання вказаних суперечностей .

В робот! проанал!зовано два шляхи вир!шення проблем економши перех!дного иер!оду:

перший - за програмою «шоково! терапи» (бл-бенг), розробленою фах1вцями М!жнародного валютного фонду та Св1тового банку, яка ставить за мету розбудову ринково! економ1ки та парламентсько! демократн I реал!зуеться шляхом економ1чного та иолтпшого тиску через умови сшвпращ з м1жнародними фшансовими оргашзащями та з урядами Заходу при наданш кредита та допомоги.

Показано, що програма «шоково! терапи» е програмою «деградативного» руйнування, осюльки воно вщгворюе на Укра!ш два основш мехатзми кризи США в 1929-1933 рр. - звуження риншв збуту украшських товар1в (як на внутр1шшх, так 1 на зовшшшх) та створення умов фшансового краху в тому розумшш, що заощадження не можуть трансформуватися в швестицп в УкраТш.

Ця програма опираеться на монетаристську економ1чну теорпо неоконсервативно!, неол1берально! школи 1 реал1зуеться за однофакторною моделлю максимал!зацп прибутку, моделлю класичного (дикого) каштал!зму, опираючись на концеппш Адама Смт та чшагсько! школи.

Де реформи без сощалыюго та етичного змкту: за рахунок зубожшня б1льшост1 та збагачення меншосп, за допомогою перерозпод1лу, а не пращ. В якоси економ1чно! стратеги пропонуеться трьохфазна послщовна стратепя економ1чного розвитку Дж.Сакса, яка, як показано в робот!, задовольняс закону деградацп ринку.

Програма «шоково! терапи» реал1зуеться в Украпп через «шфляцшну» та «л1берал1зацшну» революци, через нищення виробничого, науково-техшчного, технолопчного та освтиюго потенщалу Украши, через системне вщлучення втручання держави в економжу.

Другий: еволющйний (градуал1зм) за моделлю змшано! економ1ки, яка опираеться на власну економ!чну модель, яка враховуе специф1чш можливост1 Укра!ни та краин досягнення ус1е! сукупносп економ!чних теорш, серед яких провщними е украшська 1нноващйна, започаткована в працях М.Туган-Барановського, та Кейнса. Ця економ1чна модель побудована на системному, щлеспрямованому втручанш держави в економ1ку, на рацюнальному сполученш державного регулювання та ринкового саморегулювання, з врахуванням юторично! спадпщни Укра!ни, ментал1тету народу, географ1чного положения та виробничого, 11ау ково-техшчного, технолопчного 1 освшшэго р1вня.

Метою таких реформ е безперервне поступове зростання добробуту широких верств населения Укра!ни, досягнення стандарту

життя розвинених краш, забезпечення нацюнально! безпеки Украши в уах сферах екоиом!чно! системи.

В дисертаци науково доведено, що перший метод реформ за програмою «шоково! терапп» веде Украшу в коло слаборозвинутих кра!н на перифер!ю своового господарства, до нацюнально! катастрофи, осшльки в основ! його закладена стратепя економ!чного розвитку, яка задовольняе умовам закону деградаци ринку.

Основш положения програми «шоково! терапи» створюють загрозу нацюнальнш безпещ в уах сферах.

Базова економ1чна теор1я цього методу - монетаристська економ1чна теор1я Фрщмена - в принцип! не придатна для виршгення суперечностей економжи перехщного перюду, осшльки основш положения дне! теорп розроблеш для вр!вноважено!, усталено! економжи, а не для пестабЬшю!, динам!чно!, характерно! для перехщного периоду.

Показано, що Украша мае да необхщш умови, щоб вибравши за мету реформ модель зм!шано! економ!ки, обшершись на власн! нродуктивш сили, на дов!ру, працелюбство 1 талант свого народу, на власну економ!чну модель, яка б базувалась на специф1чних можливостях УкраТни, на кращих досягнешшх вщповщно! сукупност! економ!чних теорш, у тому числ! на укра!нську шновацшиу, виборювати свое чщьне м!сце в кол1 розвитуних кра!н, краш ел!таризму, забезпечуючи нацюнальну безпеку та високий життевий р1вень широких верств населения УкраТни.

Таким чином, якщо за мету реформ ставити розбудову таких ринкових вщносин, яш б вели до зростання добробуту широких верств населения, до стандарту життя розвинених краш, то Украша мае вщмовитись вщ програми «шоково! тераш!» МВФ та СБ 1, отже, змшити курс ринкових реформ вщ модел1 класичного каттал1зму (в!лыюго ринку) до модел1 елтризму (неокагитал 1зму ), (змшано! економши) I привести там самим змшт реформ у вщповщшсть до Конституци Укра!ни.

Узагальнивши вщом! результата економ1Чно! теора перехщного перюду та опираючись на нов!, отриман! в дисертацП, розроблена стратепя 1 мехашзми ц1е! змши курсу реформ, як! викладеш у запропонован!й в дисертацП «щеолои! прогресивних реформ Укра!1ш на перехщний перюд», з урахуванням особлшзостей ! можливостей Укра!ни, глобально! геоеконом!ки, стратеги поведшки кра!н ел!таризму, стратега ринку в щлому, за умов забезпечення нацюнально! безпеки Укра!ни.

ОСНОВН1 ПОЛОЖЕНИЯ РОБОТИ В1ДОБРАЖЕН1 В НАСТУПНИХ ПУБЛ1КАЦ1ЯХ:

Шлях Укра!ни. - К.: Техшка, 1996. - 152 с.

Сусшльство 1 екоиомша переходного перюду. Навч. шхлбник. -К.: Техшка, 1997. - 152 с.

Про еконо>нчну пол1тику украшсько! держави // Розбудова держави. - 1992. - № 4. - С.10-13.

Св1тов1 вз1рщ, але власна специфша // Полтпса 1 час. - 1995. -№ 4. - С.9-13.

ВОц кризи до стабШзацп — через державне регулювання // В1че. - 1995. - № 12. - С.3-12.

Помилки реформ. Чи можливо Тх виправити? // В1че. - 1997. -№ 1. - С.58-66.

Витоки корупцп та оргашзовано! злочиниостх — у хибнш щеологп реформ. // В1че. - 1997. - № 9. - С.3-16.

Грошова маса, дефщит бюджету, виробництво 1 шфлящя в перехщний перюд // Проблеми формування ринково! економжи: М1жвщом.иаук.з6. - Вип.5 / Ред. кол. С.Ф.Покропивний, О.А.Петухова, В.Г.Андр1йчук та ш. - К.: КДЕУ, 1997. - С. 142-149.

Криза платеж^в, II причини 1 шляхи виршення // В1сник Украшсько! Академп державного управлшия при Президентов! УкраТни. - К.: УАДУ, 1997. - № 3. - С.245-257.

Суайльство: економжа перехщного перюду // Економ1чш реформи I автомобОлебудування в УкраЫ. - Т.9 (АвтоЗАЗ): Теор1я 1 практика / Кер1вники авторського колективу А.Г.Комарова,

B.ТЛясцов. - К.: Наук.-дослщЛн-т «Проблеми людини», 1997. -

C.41-71.

Система ядерного законодавства - завдання 1 творения // Матер1али м1жиародного круглого столу на тему «Ядерне законодавство: стан 1 перспектива». - К.: 1н Юре, 1997. — С.15-20 (сшвавтор Андрпгчук Т.Г.).

Сунеречшсть м1ж системою освпи та адеолопею реформ Украши на перехщному еташ //Науково-методичний зб!рник ММстерства освгги УкраТни "Проблеми освгга". - Вип.9. - К.: Вища шк. 1997. -С.92-102.

Виступ на Всеукра1нськш нарад1 з проблем розвитку науки // Матер1али Всеукрашсько! наради з проблем розвитку науки (15 лютого 1996 року). - К., 1996. - С.42-45.

Виступ на Парламентских слуханнях: «Свобода слова в Украшг. стан, проблеми, лерслективи»// Матер1али парламентських слухань у

Верховшй Рад! Украши 10 квшш 1997 р. - К.: Парламентське вид-во, 1997. - С.63-67.

Проект Закону Украши «Засади внутр^шньо! економ1чноТ полкики УкраТни на перехщний перюд». Реестрацшний № 2906/1. -К.: Верховна Рада УкраТни. - 1997. - 22 квшш. - 30 с.

Засади иацюнально! безпеки Украши на перех1дному еташ // Голос Украши. — 1997. — 3 кв1тня (0,8 друк.арк).

Досв1Д Китаю — уроки У крапп // Голос УкраТни. - 1997. - 25 лютого (0,6 друк.арк).

Как возродить производство Украины // Деловая Украина. — 1997. - 7 февраля (0,7 друк.арк).

Згадаймо Туган-Барановського або дещо про шновацшну ¡деологпо реформ // Голос УкраТни. - 1997. - 5 серпня (0,4 друк.арк).

Павловський М.А. Соц1алыю-економ1ЧН1 перетворення перехщноТ економ1КИ Украши. - Рукопис.

Дисертащя на здобуття наукового ступени доктора економ1Чних наук за спещальшстю 08.01.01 — економ1чна теор!я. КиТвський нащоналышй економ1чний ушверситет, Кшв, 1997.

Дисертац1ю присвячено узагальненню та розробщ теорп економжи переходного перюду. IV результата вщображет в монографн, у навчальному пое»бнику, статтях та законопроект!. В нш розроблена «1деолог!я прогресивних реформ для Укра'ши на перехщний перюд».

В робот! узагальнеш суперечност! та особливоеп перехщного перюду, в тому числ! видшеш ! Т1, як! пщштовхують Украину на шлях деградацп та нацюнальноТ катастрофи.

На основ! узагальнення еконошио? теорп, шляхом введения нового поняття «ст1Йк'|сть економ1чноТ системи», ново"! системи координат «ступшь втручання держави в економ1ку - час», ново! повноТ формули для ¡нфляцн в умовах нестабшьно? економ!чноТ системи, формулювання закон!в розвитку 1 деградацп ринку, пропозицн паралельно? трьохфазно1 стратеги економ!чного розвитку, з урахуванням особливостей та можливостей Украши, и ¡сторичноТ спадщини, ментал!тету украшського народу, видоленш ознак розвинутих краТн, показано, що коли в якосп ново! мети реформ поставити прогресивний розвиток Укра'ши, постшне зростання добробуту широких верств населения, Тх достойне цившзоване життя, то необхщно радикально зм!нити курс реформ на основ! ¡деологп, економ1чноТ стратега та мехашзм!в запропонованих у дисертацп.

Ключов! слова: стшшсть економ!чно1 системи, ступшь втручання держави в економжу, ринкова саморегуляцш, закон розвитку ринку, закон деградацп ринку, шфляц'ш, протекцюн!зм, перехщна економ!ка, стратепя економ!чного розвитку, ¡нновацшний процес.

Павловский М.А. Социально-экономические преобразования переходной экономики Украины. - Рукопись.

Диссертация на соискание ученой степени доктора экономических наук по специальности 08.01.01 - экономическая теория. Киевский национальный экономический университет, Киев, 1997.

Диссертация посвящена обобщению и разработке теории экономики переходного периода. Ее результаты отображены в монографии, учебном пособии, статьях и законопроекте. В ней разработана «Идеология прогрессивных реформ для Украины на переходной период».

В работе обобщены противоречия и особенности переходного периода, в том числе выделены и те, которые подталкивают Украину на путь деградации и национальной катастрофы.

На основании обобщений экономической теории, путем введения нового понятия «устойчивость экономических систем», новой системы координат «степень вмешательства государства в экономику - время», новой полной формулы для инфляции в условиях нестабильной экономической системы, формулирования законов развития и деградации рынка, предложения параллельной трехфазной стратегии экономического развития, с учетом особенностей и возможностей Украины, ее исторического наследия, менталитета украинского народа, выделения признаков развитых стран, показано, что если в качестве новой цели реформ поставить прогрессивное развитие Украины, постоянное возрастание благосостояния широких слоев населения, их достойную цивилизованную жизнь, то необходимо радикально изменить курс реформ на основании идеологии, экономической стратегии и механизмов предложенных в диссертации.

Ключевые слова: .устойчивость экономической системы, степень вмешательства государства в экономику, рыночная саморегуляция, закон развития рынка, закон деградации рынка, инфляция, протекционизм, переходная экономика, стратегия экономического развития, инновационный процесс.

Pavlovsky M.A. The Social Economic Reforms for Transitional Economy of Ukraine. — Manuscript.

The thesis for searching of the scientific degree of economic sciences doctor on speciality 08.01.01 - economic theory. The National University of Economics, Kiyv, 1997.

This thesis is devoted to summarizing and development of the economics of the transitional period. Its results are reflected in monography, text - book, articles and in the lawproject, envolving «Ideology of the progressive reforms for the Ukraine on the transitional period».

Contradictions of the transitional period are summarised in the work, among them are those that push Ukraine to the way of degradation and national catastrophy.

On the basis of summarising of the economic theary by way of introducing of new notion «stability of the economic systems», new system of coordinates — «the degree of the state's interference to the economy is the time», new complete formula for inflation of unstable, economic system, formulation of development laws and market's degradation, proposals of the new parallel three strategy of economic development, taking into account the peculiari ties and possibilities of the Ukraine, its historical legacy, mentality of the Ukranian people, distinguishing sign's of the developed countries.

This thesis shows that if the new aim of reforms is the progressive development of Ukraine, constant growth of the well-being of the population, the civilization of the society — it is necessary to change the course of reforms on the basis of ideology of the economic stratedy and mechanizms suggested in this work.

Key words: the stability of economic system; the degree of state's interference to economy, the market selfregulation, the law of the market development,the law of the degradation of market, inflation, protectionism, the transitional economy, the strategy of economic development, innovation process.

Оглавление автор диссертации — доктора технических наук Федосеев, Алексей Сергеевич

1. Введение

2. Композиционые материалы на основе углеродных наполнителей -современные представления.

2.1 Упрочняющее действие наполнителей - общие положения.

2.2 Адгезионные взаимодействия в системе наполнитель-матрица.

2.3 Основные методы модифицирования поверхности углеродных материалов.

2.4 Модифицирование поверхности углеродных материалов газообразными окислителями.

2.5. Основные свойства поверхности углеродных материалов.

2.5.1 Природа функциональных групп на поверхности углеродных материалов.

2.5.2 Адсорбционные свойства углеродных материалов.

2.5.3 Адгезионные взаимодействия на поверхности углеродных материалов.

2.6 Комплексный подход к целенаправленному модифицированию углеродных наполнителей - обоснование проблемы.

3. Экспериментальные методы определения свойств поверхности углеродных материалов и условий ее газофазного модифицирования.52 3.1 Основные методы анализа поверхности углеродных материалов.53 3.2. Методики анализа поверхностных свойств углеродных материалов.;.,.

3.2.1 Термопрограммированная десорбция.

3.2.2 Химический анализ функциональных групп на поверхности углеродных материалов.

- 3

3.2.3 Определение конетант диссоциации поверхностных функциональных групп с использование кислотно-основных индикаторов.

3.2.4 Построение кривых титрования и определение констант диссоциации функциональных групп на поверхности углеродных материалов.

3.2.5 Определение гидрофобно-гидрофильных свойств углеродных материалов.

3.2.6 Определение удельной поверхности углеродных материалов.

3.2.7 Экспериментальная установка для изучения газофазного модифицирования поверхности углеродных материалов.

4. Газофазное модифицирование поверхности углеродных материалов.

4.1 Установление распределения степени заполнения поверхности углеродных материалов функциональными группами по высоте реакционной зоны.

4.2 Влияние условий газофазного модифицирования на свойства поверхности углеродных материалов.

4.2.1 Установление кислотно-основных свойств поверхности углеродных наполнителей.

4.2.2 Гидрофильно-гидрофобные свойства углеродных наполнителей.

5. Композиционные материалы на основе модифицированных углеродных наполнителей.

5.1 Малоотходная технология получения препрегов для углерод-углеродных композиционных материалов.

5.1.1 Структура и свойства углерод-углеродных композиционных материалов.

5.1.2 Способы получения углерод-углеродных композиционных материалов.

5.1.3 Технология получения препрегов углерод-углеродных композиционных материалов на основе водных систем.

5.1.3.1 Методика нанесения фенолформальдегидных смол на углеродную поверхность.

5.1.3.2 Физико-механические свойства модельной системы технический углерод ПМ-15 - фенолформальдегидная смола СФ-342.

5.1.3.3 Методика приготовления препрегов для получения углеродуглеродных композиционных материалов.

5.2 Композиты на основе углеродного волокна и цементной матрицы.;.

5.2.1 Композиционные материалы углеродное волокно-цементная матрица - общие положения.

5.2.2 Технология получения обогреваемого элемента для самоочищающегося аэродромного покрытия на основе углеродного волокна и цементной матрицы.

Введение 1997 год, диссертация по химической технологии, Федосеев, Алексей Сергеевич

В последние годы композиционные материалы (КМ) начинают играть все большую роль в самых различных областях человеческой деятельности. Разработка технологий получения КМ с набором свойств, раннее недостижимых для традиционных материалов явилась одной из основных причин успеха в развитии авиакосмической техники. Особое место среди КМ занимают материалы, в которых наполнителем являются углеродные материалы (УМ). Это объясняется уникальным сочетанием механических, термических и физико-химических свойств, которые характерны только для УМ.

Значение КМ с углеродными наполнителями значительно возросло с 60-х годов, когда была разработана промышленная технология получения углеродных волокон (УВ). В течение 30 лет были детально исследованы их свойства, которые выражаются в чрезвычайно высокой прочности в сочетании с низкой плотностью [1]. В настоящее время высокие эксплуатационные свойства КМ на основе УВ используются почти исключительно для нужд авиакосмической техники. Очевидно, что спрос на такие материалы резко возрастет после их внедрения в автомобильной промышленности [2].

Наибольшее распространение получили КМ на основе УВ и различных полимерных матриц (углепластики), которые обладают целым рядом ценных свойств и поэтому области их применения все время расширяются [1, 2]. Наибольший опыт использования углепластиков нанакоплен в авиастроении. Известно, что снижение массы конструкционных материалов на 1 кг приводит к уменьшению общей массы самолета на 3-7 кг. Еще одним преимуществом углепластиков, является возможность изготовления деталей больших размеров и сложной формы, что позволяет,-в отличие от металлических деталей, созда

- 6 вать авиационную технику с высокими аэродинамическими характеристиками. Применение углепластика в современных боевых самолетах достигает 10-70%, а в гражданских - 5-15%. А первый самолет, целиком изготовленный„из углепластика (LEAR FAN-2000), обладает выдающимися летными характеристиками [3].

КМ, состоящие из металлов, армированных УВ, успешно применяются при высоких температурах [4-8]. Введение 10-60% УВ обеспечивает прочность композитов УВ-А1 в направлении волокон в 2-10 раз большую, чем у алюминия [4]. Однако при изготовлении таких материалов и их эксплуатации могут протекать химические реакции между волокнами и матрицей, значительно ухудшающие армирующие характеристики УВ. Другой важной проблемой является плохое смачивание УВ расплавом металла. Одним из решений этой проблемы является нанесение покрытий на поверхность УВ [5-8].

Большой интерес представляют КМ типа УВ-неорганическая матрица. Армирование бетона углеродной тканью позволяет снизить наполнение в 5-10 раз по сравнению со стальной арматурой при сохранении эквивалентных значений прочности и долговечности [9, 10].

Проводятся работы по усовершенствованию КМ на основе УВ и керамической матрицы. При температурах 1300-1800 К они сочетают высокие прочностные с повышенными ударной вязкостью и усталостной прочностью, которые приближаются к соответствующим свойствам алюминиевых сплавов [11-13]. КМ из боросиликатного стекла, армированного УВ, могут быть изготовлены по той же технологии, что и композиты с эпоксидной матрицей. Только последний этап (уплотнение стеклянной матрицы) отличается более высокими температурами и давлениями. Такие КМ [14, 15] по механическим свойствам приближаются к углепластикам и могут быть использованы при температурах до 875 К. Имеются сведения о КМ на основе фосфата алюминия и УВ,

- 7 с рабочей температурой до 2220 К. Формование осуществляется при температурах и давлениях, типичных для углепластиков [16].

Особое место занимают углерод-углеродные КМ (УУКМ) [17, 18], которые применяют в особо нагруженных изделиях, работающих при температурах свыше 2300 К (сопла реактивных двигателей, обшивка спускаемых космических аппаратов и т.д.). В качестве матрицы в УУКМ используются карбонизованные пеки и ФФС, а также пироугле-род. Технология получения УУКМ чрезвычайно сложна и дорогостояща. В случае удешевления и упрощения технологии получения УУКМ сфера их использования сильно расширится.

В общем виде КМ представляет собой материал, состоящий из наполнителя и матрицы. Наполнитель придает КМ основные прочностные характеристики, а также ряд специальных свойств (антифрикционные, магнитные и т.д.). Матрица связывает дискретные частицы наполнителя в монолитное изделие и способствует перераспределению возникающих механических напряжений.

Выяснение механизма упрочняющего действия углеродных наполнителей необходимо для поиска путей улучшения физико-механических свойств КМ. При этом необходимо учитывать все факторы, влияющие на свойства КМ: химическую природу связующего и наполнителя, тип наполнителя, фазовое состояние связующего и его адгезию к поверхности наполнителя [19].

Одним из важнейших факторов, определяющих упрочняющее действие наполнителей в КМ, является их адгезия к матрице, которая зависит от природы связей между матрицей и наполнителем [1]. Хотя не существует достоверных данных о влиянии химических или физических связей на свойства и степень упрочнения КМ, для эффекта упрочнения существенную роль играет определенное, оптимальное число устойчивых связей (независимо от их природы).

- 8

Улучшение адгезии матрицы к наполнителю и соответственно межфазное сопротивление сдвигу проявляется при модифицировании поверхности наполнителя. Основные методы поверхностного модифицирования наполнителей включают в себя увеличение шероховатости их поверхности для улучшения механического сцепления с матрицей, получение межфазных слоев с хорошей адгезией как к наполнителю, так и к матрице и, наконец, создание ковалентной связи между функциональными группами (ФГ) на поверхности наполнителя и матрицы [1].

Одним из наиболее эффективных методов создания ФГ на углеродной поверхности является газофазное окисление. К сожалению, не всегда удается установить прямую зависимость между концентрацией и видом кислородсодержащих ФГ (КФГ), образующихся при газофазном окислении и увеличением прочности на сдвиг КМ [20]. Можно с уверенностью сказать, что окисление поверхности углеродных наполнителей, приводящее к образованию широкого спектра КФГ улучшает адгезионные взаимодействия в КМ, но оптимальные условия проведения обработки еще не найдены. Поэтому исследования, которые позволяют установить взаимосвязи между условиями газофазного окисления углеродной поверхности, свойствами образующихся при этом КФГ и физико-механическими параметрами КМ на основе модифициро-рованных углеродных наполнителей, помимо чисто научного интереса, несомненно представляют большое практическое значение.

В результате многолетних работ, проводимых в РХТУ им. Д.И. Менделеева [21-50], были созданы предпосылки к нахождению закономерностей между условиями поверхностного модифицирования и свойствами углеродной поверхности. Был проведен цикл работ по моделированию реакций УМ с газами, лежащих в основе газофазного окислительного модифицирования. Было установлено, что повышение температуры модифицирования УМ приводит не только к изменению степени окисленности углеродной поверхности, но и к ее качественным преобразованиям (ионообменным, окислительно-восстановительным и т.д.). Однако окончательных выводов об основных закономерностях связывающих температуру окисления и структуру ФГ пока не сделано.

В связи с вышесказанным,автор диссертационной работы защищает:

- Комплексный подход к созданию КМ на основе модифицированных углеродных наполнителей, позволяющйй осуществлять целенаправленное модифицирование поверхности углеродных наполнителей, которое приводит к получению КМ с высокими физико-механическими характеристиками

- Физико-химическое обоснование условий газофазного окислительного модифицирования поверхности УМ, позволяющих достигать равномерного окисления углеродной поверхности;

- Обоснование существования граничной температуры для каждого вида УМ, после .достижения которой происходят качественные изменения кислотно-свойств углеродной поверхности и, как следствие, ее адгезионных свойств.

- Установление взаимосвязей между условиями газофазного окислительного модифицирования углеродных наполнителей, свойствами их поверхности и физико-механическими характеристиками КМ на их основе.

- Технологии получения КМ на основе модифицированных углеродных наполнителей с повышенными физико-механическими свойствами

- 10

Заключение диссертация на тему "Композиционные материалы на основе модифицированных углеродных наполнителей"

- 186 -6. Заключение.

Таким образом, для получения высокопрочных КМ на основе модифицированных углеродных наполнителей, имея четыре параметра, влияющих на количественный и качественный составы ФГ на поверхности УМ, а именно:

1.вид регента (02, С02 и Н20);

2. температура обработки;

3. продолжительность обработки;

4. высота реакционной зоны можно, в зависимости от вида матрицы, подобрать оптимальные условия окислительной обработки.

Так, если матрица обладает кислотными свойствами, то, если исходить из выше приведенных данных, целесообразно проводить модифицирование при температурах выше температуры начала интенсивного образования продуктов реакции и продолжительности не более 15 мин. Граничная температура может быть определена из дерива-тографического исследования. Таким образом, в ряде случаев для технологических целей можно избежать проведения химического анализа поверхности УМ. Используя лишь данные анализа концентрации газообразного реагента и продуктов реакции на входе и выходе из реактора можно получить распределение степени окисленности поверхности УМ по высоте реакционной зоны (достаточно точное для технологических целей) и, соответственно, величину слоя материала с минимальным изменением концентрации поверхностных ФГ. Если же потребуется получить ФГ с определенным набором кислотно-основных свойств (например, для создания КМ со специальными свойствами), то необходимо провести весь комплекс исследований, приведенный в данной работе.

- 187

В случае если матрица обладает основными свойствами, газофазное модифицирование следует осуществлять при температурах до начала интенсивного образования продуктов реакции. Так температур ра окисления достаточно низка, продолжительность обработки по сравнению с первым вариантом может увеличена.

Существует возможность использования в качестве реагента не только 02, Н20 и С02, но ННз, С12 и Н2. Нами была разработана модель реакции С+Н2, построенная на принципах аналогичных тем, которые были использованы в данной работе для реакций УМ с 02, Н20 и С02. Использование Н2 может привести к генерации ФГ со свойствами отличными от свойств КФГ, образующихся при окислении углеродной поверхности. Такие ФГ необходимы при создании систем УМ-термопластичные матрицы и ряда других композиций. Однако это направление выходит за ражи данного исследования и подробно будет рассмотрено в последующих работах.

Следует отметить, что стратегия целенаправленного газофазного модифицирования углеродной поверхности может быть с успехом применена не только для создания высокопрочных КМ. Так, нами были разработаны углеродные сорбенты для очистки крови (гемосорбции) от экзо- и эндогенных ядов. Причем высокая селективность углеродных сорбентов обеспечивалась именно за счет целенаправленного окисления их поверхности.

- 188 -7. Выводы.

По результаты, полученным в ходе выполнения данной работы можно сделать следующие выводы:

1. Предложен комплексный подход к нахождению условий целенаправленного модифицирования поверхности углеродных наполнителей позволяющий создавать на их основе высокопрочные композиционные материалы.

2. Установлены взаимосвязи между условиями газофазного модифицирования поверхности углеродных наполнителей, их поверхностными свойствами и прочностными характеристиками композиционных материалов на их основе.

3. Создан комплекс методов анализа поверхности УМ, позволяющий получать разностороннюю информацию о ее функциональном составе и адгезионных характеристиках

4. Разработана схема расчета, позволяющая определять распределение долей поверхности, занятых хемосорбированным реагентом и ПС по высоте реакционной зоны. Установлено, что значения вышеуказанных долей поверхности уменьшаются по высоте реакционной зоны. Количественная оценка этого распределения позволяет определить раметры реакционной зоны в пределах которых изменение степени окисленности углеродной поверхности минимально.

5. Установлено, что при взаимодействии УМ с НгО и СО2 участвует в модифицировании 20-25% геометрической поверхности и 2-5% для реакции С+О2. С повышением температуры в использованных нами условиях окисления для реакций С+С02 и С+Н2О доля реагирующей поверхности возрастает, а для реакции С+02 падает, что позволяет генерировать ФГ в широком интервале кислотно-основных свойств.

6. Установлено присутствие 5-ти типов ФГ на поверхности УМ.

- 189

Вид ФГ не меняется с ростом температуры окисления. При этом соотношение ФГ сначала сдвигается в кислотную область, а после достижения температуры начала интенсивного образования продуктоь реакции происходит сдвиг в основную область, а общее количестве ФГ уменьшается. Обнаружено увеличении энергии связи ФГ с углеродной поверхностью по мере увеличения температуры окисления. Доля ФГ с более высокой энергией связи также растет.

7. Величина поверхностной энергии УМ растет с увеличением содержания ФГ на углеродной поверхности за счет полярной составляющей поверхностной энергии при заметном уменьшении дисперсионной составляющей. Величины работы адгезии также симбатны содержанию ФГ на поверхности УМ, хотя в узком диапазоне рН водной среды они практически равж>1 и определяются дисперсионными взаимодействиями. Величина работы адгезии является функцией как рН, так и соотношения кислотных и основных ФГ и позволяет сделать вывод о кислотно-основном механизме адгезионного взаимодействия УМ с полярными средами.

8. Анализ влияния окисления поверхности УМ в предлагаемых нами условиях показывает, что существует возможность, изменяя вид реагента, температуру окисления, регулирования кислотно-основных и адгезионных свойств УМ.

9. На примере „нескольких видов композиционных материалов разработана стратегия целенаправленного газофазного модифицирования поверхности углеродных наполнителей, основанная на кислотно-основном механизме адгезионного взаимодействия УМ с полярными средами и приводящая с созданию технологий получения высокопрочных конструкционных материалов.

10. Предложен новый малоотходный метод получения препрегов для УУКМ, основанный на осаждении ФФС из водных растворов на поверхность УМ за счет присутствия кислотных ФГ. Показано, что для получения УУКМ с высокими физико-механическими свойствами необходимо определитьь условия газофазного окисления УМ, приводящие к необходимому для осаждения ФФС содержанию на углеродной поверхности протогенных ФГ, а также максимальному адгезионному взаимодействию углеродной поверхности с ФФС. Установлено, чтс усиление основных свойств поверхности УМ приводит к резкому росту плотности и прочности УУКМ. Физико-механические свойства УУКМ, получаемого по предложенной технологии превышают уровень традиционных УУКМ.

11. Разработана технология получения обогреваемого элементе для самоочищающегося аэродромного покрытия на основе рубленногс УВ и цементной матрицы. Введение в цементную матрицу УВ резке повышает прочность материала на изгиб. Окисление УВ также значительно улучшает физико-механические свойства материала. Показано, что преобладание кислотных ФГ на поверхности УВ приводит к наибольшему росту прочности углецементного материала за счет кислотно-основного взаимодействия УВ с цементной матрицей. Натурные испытания опытного участка самоочищающегося покрытия показал* преимущество предлагаемой конструкции по сравнению с традиционными схемами очистки аэродромов.

Библиография Федосеев, Алексей Сергеевич, диссертация по теме Химия и технология топлив и специальных продуктов

1. Конкин А.А. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы. М., "Химия", 1974, 375 с.

2. Симамура С. Углеродные волокна. М., "Мир", 1987, 303 с.

3. R. Whitaker. Lear Fan: the plastic aeroplane arrives. Flight International, 26 Dec. 2981, pp. 1896-1901.

4. Developments in the science and technology of composite materials: Proc. of the Europ. Conf. on Compos. Mater, and Exhib. / Bunseli A.R., Lamicq R., Massah A. Bordeau, France: Assoe. Europ. des Materriaux Composites-1985.- 749p.

5. Erich D.L. Metal-matrix composites: problems, applications, and potential in the P/M industry//Inter. J. Power Metal1.-1987.-Vol.23, N1.-P.45-54.

6. Dermarkar S. (Centre de Rech. et Development de Voreppe Cegedur Pachiney). Materiaux composites a metrice aluminium at multicouches renfoces // Materiaux et Techniques.- 1986.-Yol. 74, N5-6.- P.197-200.

7. A fiber-reinforced concrete //Techgram Japan.- 1988.- Vol.5,1. N 39.- P.19.

8. Akihama Sh. Suenaga Т., Nakagawa H. (Kajima Corp., Japan). Cabon fiber reinforced concrete // Conor. Intern., Des. Constr.- 1988. Vol.10, N.I.- P.40-47.

9. Gillin L.M., Lumley E.J. Fabrication on cabon fiber-glass composites.-Proc. Aust. Ceram. Conf., 4th, 1970, AB 21, 1-4.

10. Mogues A. Glass matrix composites manufacture and perfomance data// Looking ahead for matreials and process: Proceeding of the 8th SAMPE Intern. Conf., La Baule,France, May 18-21, 1987.-Amstredam: Elsevier, 1987.-p.9-17.

11. Bacon J.F., Prewo K.M., Thompson E.R. (United Technologies Res. Center, East Hartford, Conn., USA), Research on graphite reinforced glass matrix composites.1978,122 p. NASA-CR-158246 R78-912545-28, N79-11126/6GA.

12. LupingY., Benming W. Research on inorganic nonmetallic materials at Shanghai Institute of Ceramics // Industrie Ceramique.- 1987.-N.817.- P.402-404.

13. Research improves ceramic composites.-Navy Technol. Transfer Fast Sheet, 1985, vol.10, N 10, p. 12.

14. Chase V.A., Auken R.L. Aluminum phosphate matrix composite materials.- ASTM C-22 Fall Meetings Hilton, 1971. 2-C-71F.

15. Fitzer E., Huttner W. Structure and stength of carbon-carbon composites.//J. Phys. Ser. D: Appl. Phys., 1981, vol. 14, N 3, pp. 347-371.

16. Костиков В. И. Углерод-углеродные композиционные материалы.//

17. Журнал ВХО, 1989, т. 36, N 519. Cooke Т.F. ( Text. Res. Inst., USA). High performance fiber composites with special emphasis on the interface //J. Polym. Eng.-1987.-Vol.7, N3.-P.197-254.

18. Fitzer E., Wei|3 R. The Nature of adhesion between high modu-Ш/lus C-fibres and the matrix polymers in CFRP. Ext. abstr. of the 6-th London Int. Carbon Conf., London, 1982, p. 263-266.

19. Федосеев А.С., Кафтанов С.В. Исследование кинетики процесса взаимодействия углерода с водяным с учетом его адсорбции Химия тв. топлива, 1976, № 4

20. Федосеев А.С. Модификация активного угля марок БАУ и СКТ-6А с целью получения сорбента для гемосорбции//Химия тв. топлива, № 5, 1982 ^

21. Федосеев А.С. Теоретические основы активации древесного угля водяным паром.//Химия тв. топлива, 1982, № 5 q^

22. Fedoseyev A.S. A study of the kinetics of the C+H20 reaction taking into account H20 chemisorption Ext. abstr. of the 6-th London Int. Carbon Conf., London, 1982, p. 109-111.

23. Fedoseyev A.S. Mathematical modelling of C+02 reaction Ext.

24. Abstr. of the "Carbon-84", France, 19841. O)

25. Федосеев А.С. Математическое моделирование реакции углерода с диоксидом углерода с учетом его хемосорбции ЖПХ, 1985, № 5 /г

26. Федосеев А.С., Кафтанов С.В. Определение наблюдаемых констант реакций, протекающих в потоке//Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева .-1979.-вып. 105. &>

27. Fedoseyev A.S. Mathematical modelling for the reactions of carbon with gases Ext. abstr. of the 18-th Bienn. Conf. on Carbon, USA, 1987 (Tp 13

28. Федосеев А.С. Кинетические параметры реакции углерода с водяным паром Изв. Вузов, Сер. Химия и хим. техн.1988, т. 31,вып. 6

29. Федосеев А.С. Определение кинетических парметров реакции углерода и диоксидом углерода. ЖПХ, 1989, т. , N 11(g) б)

30. Федосеев А.С. Обобщенная математическая модель газофазноймодификации поверхности углеродных материалов .-Тез. докладов /j 1-й Московской международной конференции по композитам.-М., 1990, с.209 (часть ).1 оР

31. Федосеев А.С. Кинетическая модель реакции углерода с кислородом.-Химия тв. топлива, 1990, N2» с. 114-119.

32. Федосеев А.С. Математическое моделирование реакции углерода сводяным паром с учетом его хемосорбции.//Химия тв. топлива,1990, N2, с. 120-124. (L&)

33. Fedoseyev A.S. Generalized mathematical model for gas phase modification of carbon surface. MICC-90, Elsevier, London,1991, p. 1083-1087. &

34. Fedoseyev A.S., Avruckaya S.G., Frolov J.G. A study of the functional groups at the surface of carbon black//Ext. abstr. of the 18-th Bienn. Conf. on Carbon, USA.-1987. ^

35. Fedoseyev A.S., Frolov Yu.G., Avrutskay S.G. Acid-base and catalytic properties of carbon surface// Proc. of 8-th Conference on Surface & Colloid Chemistry, CSSR.-1989.

36. Федосеев А.С., Авруцкая С.Г., Фролов Ю.Г. Влияние температуры газофазного окисления на электроповерхностные свойства углеродных материалов//Колл. журн.-1990.-Ы 11. &

37. Федосеев А.С., Фролов Ю.Г., Авруцкая С.Г. Влияние газофазного окисления на кислотно-основные и комплексообразущие свойства углеродной поверхности//Колл. журн.-1991.-т.53.-N5. Q)

38. Федосеев А.С., Авруцкая С.Г., Фролов Ю.Г. Исследование прош- т~цесса комгогексообразования на окисленной поверхности углеродных материалов Тезисы докл. Респ. научно-практической конференции молодых ученых и специалистов, Ташкент, 1988. 03

39. Fedoseyev A.S., FrolovYu.G., Gavrilkin М.А. Computer-aided analysis of thermal desorption from carbon surface. Proc. of 8-th Confernce on Surface & Colloid Chemistry, CSSR, 1989, p.91-94. g)

40. Федосеев А.С., Фролов Ю.Г., Гаврилкин М.А. Компьютерный анализ спектров термодесорбции функциональных групп с углеродной поверхности.-Тез. докладов 1-й Московской международной конференции по композитам.-М.,1990, с.208 (часть I), (ti)

41. Разработка метода нанесения фенол-формальдегидных смол на по-поверхность углеродных материалов из водных сред: Отчет о НИР (закл.)/МХТИ им. Д.И. Менделеева; Руководитель Федосеев А.С.-№ 8.14-1-90.- Москва, 1990.- 30 с. (9

42. Fedoseyev A.S., Frolov Yu.G., Gavrilkin М.А. Computer modelling of TPD spektra of functional groups on carbon surface. MICC-90, Elsevier, London, 1991, p. 1078-1082. ($) r

43. Федосеев А,С., Авруцкая С.Г., Фролов Ю.Г. Ипользование индикаторного метода для исследование кислотных свойств поверхности углеродных материалов Тезисы докл. Респ. научно-практической конференции молодых ученых и специалистов, Ташкент, 1988. ®

44. Фролов Ю.Г., Федосеев А.С., Гродский А.С. и др. Исследова-дование влияния окисления на смачивание поверхности графитовых наполнителей. Деп. в ВИНИТИ, №1596-82, 06.04.82 Q

45. Федосеев А.С., Комягин Е.А. Способ получения углеграфитового материала. Авт. заявка N 4382942/31-26. (£>

46. Федосеев А.С. Способ получения изделий, Патент РФ, № 2058965,приоритет изобретения от 27.02.91.

47. Федосеев А.С., Егорова О.Л. Композиты на основе углеродного волокна и цементной матрицы. Proc. of National Symposium on Polymer Composites, Politechnika Szczecinska, Institut Poli-merow, Poland, 1994.

48. Федосеев А.С., Авруцкая С.Г. Химическое меднение углеродных волокон используемых в качестве наполнителя в углепластиках. Proc. of National Symposium on Polymer Composites, Politechnika Szczecinska, Institut Polimerow, Poland, .1994.

49. Липатов Ю.С. Некоторые физико-химические аспекты механизма усиления пластических масс наполнителями. В сб. Модификация свойств полимеров и полимерных материалов. Киев, Наукова думка, 1965, с. 56.

50. Липатов Ю.С. Физшсо-химия наполненных полимеров. Киев, Наукова думка, 1967, 233 с.

51. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивания и растекания. М., Химия, 231 с.

52. Берлин А.А., Басин В.Е., Основы адгезии полимеров. М., Химия, 1974, 391 с.

53. Конбановская А.С., Ребиндер П.А., Лукьянова О.И. Коллоид, журн. 1950, т.12, № 3, с. 208-217.

54. Лежнев Н.П., Япольский Б.Я., Лялина Н.И., Дренич В.П. ДАН СССР, 1965, т.160, №4, с. 861-863.

55. Конбановская А.С., Ребиндер П.А., Лукьянова О.И. Влияние добавок наполнителей и поверхностноактивных веществ на деформационные свойства растворов каучуков. Колл. ж. 1950, 12, № 3, стр. 208-217.

56. Лежнев Н.Н., Ямпольский Б.Я., Лялина Н.М., Дребинг В.П., Коготкова Л.И. Исследование свойств структур каучуков, упроч- 197 ненных при взаимодействии с сажами, ДАН СССР, 1965, 160, № 4, стр. 861-863.

57. Зимон А.Д. Адгезия жидкости и смачивание. М., Химия, 1974, 412 с.

58. Chen Yupingetal., Effects of interface bonding between epoxy and graphite fiber after surface treatment.//Goafenzi Tongxun, 1982, N6, pp 466-468.

59. Greulich H. The interface between fiber and matrix resin from a chemical point of view.- In: Mater. Selction for Carbon Fiber Reinfoced Composite Structures, 1985, p.131-156

60. Lahaye J., Aubert J-P. Interaction between coke and tar. 1. Influence of the surface chemical functions of coke.//Fuel, 1977, v.56, N2, pp 185-187.

61. McEnaney В., Weedon C.J. Activation of cellulose carbon. Conf. Ind. Carbons Graphite, Pap., 3rd, 1970 (Pb. 1971), p. 207-211.

62. Loh H., Cohen R.E., Baddour R. F. Modificftion of carbon surfaces in cold plasma.//J. Mater. Sci.-1987.- Vol.22, N8.-P.2937-2947,

63. Esumi Kunio, Sugiura Masaaki, Mori Toshiaki, Meguro Kenjiro, Honda Hidemasa. Surface treatment of bulk meso-carbon by oxidizing and non-oxidizing gas plasma.//Tanco, 1986, v.125, pp. 57-61.

64. Friedrich J., Ivanova-Mumeva V.G., Andreevskaya G. D. et al. //Acta Polymerica, 1983, v.34, N3, pp.171-177.

65. Plazma tretment of heat-treaed meso-carbon microbeats/ Esumi K., Nishina S.,Sakurada S. et al.// Carbon.- 1987.- Vol.25, N6.- P.821-825.

66. Левит P. M., Райкин В.Г., Ивин В.Д., Рощина-Подвальная Л.А.,- 198

67. Малков А.А., Утевский Л.Е. Исследование свойств углеродных волокнистых материалов, обработанных в низкотемпературной плазме. ЖПХ, 1979, 52, 5, с. II48-II53.

68. Tao X., W ei Y., Zhang Z. The surface treatment of graphite fibers with cold-plasma// Acta Material Composita Sinica-1986.- Vol.3, Sept.-P.l-7,1.

69. Donnet J.В., Dhami T.L., DongS. Microwave plasma treatment effect on the surface energy of carbon fibers//J. Phys.D.: Appl. Phys.-1987.- Vol.20. N3.-P.269-275.

70. Donnet J.В., Brendle M., Dhami T.L., Bahl O.P. Plasma treatment effect on the surface energy of carbon and carbon fibers // Carbon.-1986.-Vol.24, N6.-P.757-770.

71. Plasma treatment of carbon fibers // New Mater. Japan.-1987. -vol.4, N9.-P.12.

72. Dugli N.G. Improing interface thrjugh surface modification by plasma polymerization in carbon/graphite fiber reinoced polymeric composites.- Tufts Uni.* 1986.- 204p.

73. Dagli G., Sung N.H. Surface modification of graphite blocks and fibers by plasma polimerization // Polym. Mater. Sci. Eng.- 1987.- N56.- P.410-414.

74. Dagli G., Sung W.H. New approach for optimization interface in carbon/graphite fiber reinforced polymer composites.- in ANTEC 82: 10-th Ann. Technical Conf. and EXIBITION (SPE),-San Francisco, Calif., 1982, May 10-13, pp. 167-170.

75. Fujii Sugiya. Development of graft carbon//CEER. Chem. Econ. and Eng. Rev.-1973.-v.5.-N1.-p37-41.

76. Modifications properties of benzene-derived fibers by intercalation and implantation: Final report, Aug 1 1983 -July 31 1985/ Mass Inst, of Tech. Cambridge, Center for- 199

77. Materials Science and Engineering, Dresselhaus M.S.-DOE/ ER145041-1, DE 86003384/GAR.- 1885.-13p.

78. Hodgins O.C. de, Dresselhaus M.S., Uhlmann D. Contact angle measurements of wetting in pristine and ion implanted high modulus benzene derived graphite fibers.- In: Mater. Res. Soc. Symp. Proc., 1985, 40, p.111-116.

79. Monte S.J., Sugerman G. Processing of composites with titanate coupling agents. A rewiew. Polymer Engineering and Science, 1984, ol.24, N18, p.1369-1382.

80. Serafini T.T., Deligs P., Vanuncci R.D. In situ polymerization of monomers for high-perfomance poly(phenyl-quinoxaline) /graphite fiber composites//J. Appl. Sci.-1973.-v. 17.-N10.-Р3235-3238.

81. Cazard J., et al. Grafting of polymers on carbon fibers.-Bull. Inform. Sci TEch., Commis. Energ. At., 1971, N155, pp.31-41.

82. Bell J.P., Chang J., Rhee H.W., Joseph R. Application of ductile polymeric coatings onto graphite fibers // Polym. Compos.-1987.- Vol.8, N1.- P.46-52.

83. Popovska N. Thermal oxidation of high modulus carbon fibers impregnated with potassium nitrate.- Carbon, 1985,vol.23, p.675-679.

84. Subbarao S., Sharma D.V. et al. Anodic oxidation of graphite fibers.-In: Fundam. Appl. Electrochem. Proc. Symp., 1982, pp.168-179.

85. Zhao Y., Lu K., Chang Y. Liquid-phase oxidation and chemical coupling of carbon fibers and their composites.-Huadong Huagong Xueyan, 1985,vol.11 N3, p.309-316.

86. Ito S., Deguchi M., Suzuki K. Effect of surface treatment of fiber on strength of carbon fiber-reinfoced cement paste// Semento Gijutsu Nenpo.-1986.-N40.-P.479-482.

87. Advances in Surface Treatments./ Ed Niku-Lari A. Vol.4. Residual Stresses. Oxford etc.: Pergamon Press,1987.-566p.

88. Ecstein B. The oxidation of carbon fibers in air between 230° and 375°C//Fiber Sci. and Technol.-1981.-v.14.-N2.-Р139-156.

89. Deitz V.R., Romans B. The air oxidation of granular charcoals from ambient to the spontaneous ignition temperature// Carbon.- 1980.-v.18.-Nl.-p46.

90. Ehrburger J. B., Donnet G.//Proc. R. Soc.-1980.-A294.-p. 495

91. Ермоленко И.H., Морозов A.A., Люблйнер И.П.//В сб. "Сорбцион-ноактивные волокнистые угольные материалы", Мн.-1976.- 42 с.

92. Ермоленко И.Н., Морозов А.А., Люблйнер И.П.//Коллоидный журн.-1980.-т.42.-№4.-с.770-773.

93. А.с. № 724442, опубл. Б.И. 1980, №12.

94. Химические и физические свойства углерода./Под ред. Ф.

95. Уолкера.-М.:Мир, 1969.- 360 с.97. фудзии Рокуро, Мацуо Кандзи Анодное окисление графита. I. реакция окисления поверхности графита в серной кислоте// Тансо.- 1968.-* 53.-с.57-60.

96. Stein Stephen Е., Brown Robert L., Kafafi Sherif A. Fundamental chemistry of uncatalyzed carbon gasification //Int. Conf. Coal Sci.: Proc. Int. Conf., Oct. 26-30, 1987. -Amsterdam e.a. -1987.- p.495-500.

97. Родькин С.П., Белихмер Я.А. Дериватографическое исследование углеродистых восстановителей. "Химия тверд.топлива", 1978, 2, 82-85.

98. Grisdale R.0. The properties of Carbon Contacts.- J.Appl. Phys., 1953, v.24, 1288.

99. Basenhard J.O., Monald H., Nicki J.J. Electrichemical characterization of highly oriented carbon fibers//Rev. chim. miner.-1982.-v.19.-N4.-p588-601.

100. Smith W.R., Polley M.H. The oxidation of graphitizedcarbon beach.- J.Phys. Chem., 1956, 60, 689.

101. Rusinko F., Jr., Ph.D. Thesis, The Pennsylvania State University, 1958.

102. Walker P.L., Jr., Nichols J.R. Industrial Carbon and Graphite, Society of Chemical Industry, London, 1957, p. 334.

103. Walker P.L., Jr., Foresti R.J., Jr., Wrigth C.C. Ind. Eng. Chem., 1953, 45, 1703.

104. Maire I., Mering I. Proc.3-rd Carbon Conf., N.Y., 1959, 337.

105. Honda Т., Saito Т., Horiguchi Y. DTA study on the oxidation of carbon and graphite// Tanso.-1973.-N.72.-pl4-20.

106. Thorne D.J., Price A.J. Reactivity of carbon fibres to oxidation by carbon dioxide.-Fibre Sci and Tecnol., 1971, N1,p.9.

107. Tomkow Kazimierz, Siemieniewska Teresa, Jankowska Anna, Czechowski Franciszek. Multi-stage activation of brown-coal chars with oxygen. "Fuel", 1977, 56, N3, 266-270.

108. Волошин А.И., Семисалов JI.П., Баскина Е.Б., Нестеренко О.А. Влияние технологических факторов на реакционные и адсорбционные свойства кокса.- Кокс и химия, 1976, N 10, с.21-23.

109. Ulrich К.Н. Uber die Vergasungkinetik von Koks mit Kohlen-oxid Kohlendioxide Gemischen.- Techn. Mitt. Krupp Forsc-chungsber., 1972, 30 N 1, 49-54.

110. ИЗ. Волков Г.М., Кнороз Л.И., Машкович Л.А. Связь надмолекулярной структуры с прочностью и реакционной способностью пиро-литических углеродных волокон. "Химия тверд.топлива", 1974, 3, I3I-I35.

111. Bahl О.Р., Marthur R.B., Dhami T.L. Effects of surface treatment on the mechanical properties of carbon fibers// Polym. Eng. Sci.-1984.-v.24.-N7.-p455-459.

112. Островский И.С., Чередник Е.М. и др. Окисляемость углеродного материала на синтетическом связующем// В сб. "Конструкционные углеграфитовые материалы", М.,"Металлургия ".-1977.- №12.- с.170-174.

113. Dacic В., Marinkovic S. Kinetics of air oxidation of unidirectional carbon fibers / CVD carbon composites// Carbon.-1987.-Vol.25, N3.-P.409-415.

114. Мажович Л.А., Кутейников А.Ф., Чиркина А.П., Ветошкин Ю.А., Егорова В.А. Влияние состава и структуры углеродных материалов на их реакционную способность в жидких средах.- Химия и технология тв.топлива, Ш Всесоюзн. сов., М., 1976, с.76-79.

115. Оренбах М.С. Горение твердого топлива.- Тр. II Всесоюзн.конф., Новосибирск, "Наука", 1969, с.29.

116. Литвинова В.А., Касаточкин В.И. Изменение атомной и пористой структуры углерода при взаимодействии с газообразными окислителями. В сб. "Структурная химия углерода и углей", М., "Наука", 1969, с. 45-56.

117. Robinson R. The feasibility of application of quality control techniques to the characterization of the surface chemistry of carbon fibre.- SAMPE Jornal, 1985, vol 21, N6, p.20-25.

118. Grillet Y., Guerin H. Une nouvelle technique d,etude de la texture des carbones: l,ezamen de letir oxyreactivite.// J.chim. phys. et phys.-chim. biol., 1971, 68, N2, pp207-213.

119. Baker R.T.K. Factors controlling the mode by which a catalyst operates in the graphite-oxygen reaction.- In. 17th Bienn. Conf. Carbon, Extend. Abstr. and Program, 1985, pp.383-384.

120. Spiro C.L., McKee D.W., Kosky Ph.G., Lamby E.J. Observation of alkali catalyst particles during gasification of carbonaceous materials in carbon dioxide and steam.//Fuel, 1984, vol.63, N5, pp.687-691.

121. Mims C.A., Chludzinski J.J., Pabst J.K., Baker R.T.K. Potassium-catalyzed gasification of graphite in oxygen and steam //J. Catal., 1984, vol.88, N1, pp. 97-106.

122. Бродский A.M., Столяр Г.Л., Машинский В.Л., Родионова Т.Е., Грундель Л.М., Маргулис М.А. Каталитическая газификация термической сажи с водяным паром в присутствии соединений кальция. //Нефтехимия", 1988, т. 28, N 4, с. 535-540.

123. Fiel L.D., Lapenta J.A. Oxidation behaviour of fine-grained graphite.- In. 16th Biennial Conf. on Carbon. Extended Abstr.and Program. 18-22 July 1983, San Diego, USA, p. 142-143.

124. Hippo E. J., Murdie N., Kowbel W., ffapner P. G. Effect of halogenation on the reactivity of carbon-carbon composites// 18th Bienn. Conf. on Carbon, 19-24 July, 1987.- pp.302-303.

125. McKee D.W., Spiro C.L. The effects of chlorine pretreatment on the reactivity of graphite in air.//Carbon.-1985.-vol.23, N4.-p 437-444.

126. McKee D.W., Spiro C.L. The effects of chlorine pretreatment on the reactivity of graphite in air.- In: 17th Bienn. Conf. Carbon. Extend. Abstr. and Program, 1985, p.369-370.

127. McKee D. W. Borate treatment of carbon fibers and carbon/ carbon composites for improved oxidation resistance.// Carbon.-1986.-vol.24, N6.-p 737-741.

128. Kim D.J., Jung D.N., Joo H.J. The oxidation properties of carbon/carbon composites impregnated with boric acid // Chungnam, Taennakkyo Kongop Koyuk Yoi guso.-1986.- Vol.8, N3.-p.103-110.

129. Loebenshtein W.V., Deitz V.R. J. Phys.Chem., 1955 , 59 , 481.

130. Savage R.H. Ann. N.Y. Acad. Sci., 1951, 53,862.

131. Gadsby J., Long F.J., Sleightholm P., Sykes K.W. Proc. Roy. Soc., 1948, A193, 357.

132. Feates F.S., Robinson P.S. Topographical studies of oxidation of single-crystal graphite//Conf. Ind. Carbons Graphi te, Pap., 3rd, 1970.-p233-237.

133. Волькенштейн Ф.Ф. Химическая адсорбция на ионных кристаллах. ЖФХ, 1954, т.28, вып.З, с.422-432.

134. Волькенштейн Ф;Ф., Рогинский С.З. 0 ионной связи при химической адсорбции на полупроводниках.- ШФХ, 1955, т.29, вып.З,с.485-495.- 205

135. Киселев В.Ф. и др. Исследование поверхности свежего раскола графита//Журн. физ. химии.-1963.-т.37.-№Ю.-с2344-234б.

136. Zelinski J.J. Ph. D. Thesis, The State Pennsilvania University, 1950.

137. Norton J.F., Marshall A.L. Trans. Am. Inst. Minning Met. Engrs., 1944, 156, 351.

138. Bennett J.E. Proc. 1st and and Conf. on Carbon, Univ. of Buffalo, 1956, 145.

139. Ingram D.J.E. Indystrial Carbon and Graphite, Society of Chemical Industry, London, 1957, p.131.

140. Greening W.J. Ph. D. Thesis, The State Pennsilvania University, 1953.

141. Low H.J. Ph. D. Thesis, The State Pennsilvania University, 1951.

142. Nenryo Kyokaishi//J. Fuel., Soc. Jap.-1976.- 59.- N548.-Р145-147.

143. Carter R.L., Greening W.J. Preprint 321, American Nuclear Society, Nuclear Eng. and Sci. Congress, December 1955.

144. Wicke E., Hedden.K.//Z. Electrochem., 1951, 55, 136-141.

145. Wicke E. Fifth Simposium on Combustion. Reinhold, N.Y., 1955, p237.

146. Gadsby J., Sykes K.W. et al//Proc. Roy. Soc. 1956, F219, p 75-81.

147. Quarterly Report: Jan.l 1978 Feb. 1981/Duke Univ., Durham, NC, ept. of Chemistry, USA;- D0E/PC/23679-E4, DE78578378/ GAR.-1981.-37p.

148. Appleton J.P. Soot oxidation kinetics at combustion temperatures.-NATO, AGARD, Meeting on Atmospheric Pollution by Aircraft Engines, 41st, L., England, Apr. 9-13, 1973,1. Paper. 2 p.

149. Ahmed S., Back M-. H. The role of the surface complex in the kinetics of the reaction of oxygen with carbon.- In: 17th Bienn. Conf. Carbon, Extend. Abstr. and Program, 1985, pp.379-380.

150. Long F.J., Sykes K.W. Proc. Roy. Soc., 1948, AI98, 377.

151. Hermann G., Nuttinger K.J. Mechanism of water vapour gasification of carbon a new model//Carbon.-1986.-v.24, N 6, p.715-717.

152. Zarif'anz Yu.A., Kiselev V.F., Lezhnev N.N., Nikitina O.V. Interaction of Graphite Fresh Surface with Different Gases. Carbon.-1967.-V.5, N 2.-P.127-135.

153. Puri B.R. Surface Complexes on Carbon. In: The Chemistry and Physics of Carbon. Ed. by P.L.Walker.-N.Y., USA, 1970. V.6. P.278.

154. Garten V.A., Weis D.E. The quinone-hydroquinone character of activated carbon black.-Austral.J.Chem., 1955,v.8,№l,P.68-95

155. Steenberg B. Adsorption and exchange of ions on activatedcharcoals.-Almquistndwiksel1s.: Uppsala, 1944.-193p.

156. Воет H.P. Chemical identification of surface groups.- In: Adv. in catal. & relat. subj., 1966, v.16, P.179-274.

157. Ван дер Плас. Текстура и свойства поверхности углеродных тел В кн. Строение и свойства сорбентов и катализаторов. М.:Мир, 1973.-653 р.

158. Kinoshita К. Carbon. Electrochemical and physico-chemical properties.-Wiley, New York, 1988.

159. Масютин H.H. Окислительно-восстановительные свойства активных углей. Авторёф.дис.,.канд.хим.наук.-1970.-19 с.

160. Barton S.S., Boulton G.L., Harrison В.Н. Surface studies on graphite: acidic surface oxides.-Carbon, 1972, v.10, №3, P.395-400.

161. Puri B.R., Kumari M.S., Kalra K.C. Acidous Behavior of Charcoal as a Function of its Oxygen Complexes. VIII. Strength of Charcoal Acidoid//J. Indian С hem. Soc.-1972. -V.49, N 2.-P.127-134.

162. Boem H.P. Chemical identification of surface groups.- In: Adv. in catal. &"relat. subj., 1966, v.16, P.198.

163. Puri B.R. Surface Complexes on Carbon. In: The Chemistry and Physics of Carbon. Ed. by P.L.Walker.-N.Y., USA, 1970. V.6. P.214.

164. Тарковская И.А. Окислительный уголь.-Киев, I98I.-196 с.

165. Брой-Каррэ М.В., Вольф Л.А., Фридман Л.И. и др. Получение углеволокнистых ионитов на основе химических волокон//Хим. волокна.-1980.-N 5.-С. 23-24.

166. ЛыгинВ.И., Ковалева Н.В., Кавтарадзе Н.Н., Киселев А.В. Адсорбционные свойства и инфракрасные спектры еаж//Коллоид. журн.-1960.-Т.22, N З.-С. 334-339.

167. Garten V.A., Weiss D.E. The Quinone-Hydroquinone Character of Activated Carbon and Black//Austral.J.Chem.-1955.-V.8, N 1.-P.68-95.

168. Garten V.A., Weiss D.E., Willis J.B. A New Interpretation of the Acidic and Basic Structures in Carbons.1.Lactone Groups of the Ordinary and Fluorescein Types in CarbonsZ/Austral. J. Chem.-1957.-V.10, N 2.-P.295-312.

169. Studebaker M. L., HufmanE.W., Wolfe A. C., Nabors L. G. Oxygen containing groups on the surface of carbon black.-Ind. and Eng. Chem., 1956, v.48, №1, P.162-166.

170. Мацкевич E.C., Гороппсо JI.В. Влияние метилирования на свойства окисленных углей.- Адсорбция и адсорбенты, 1974, №2, С.14-16.

171. Миронов А.Н., Таушканов В.П. Определение кажущихся констант ионного обмена на окисленном угле БАУ.-Адсорбция и адсорбенты 1974, №2,С.32-34.

172. Mayer V., Veselj J. The potentiometriс response of some carbonaceous electrodes.-J. Electroanal. Chem., 1975, v.39, №3, P.350-370.

173. Garten V.A., Weiss D.E. The Ion- and Electron-exchange Properties of Activated Carbon in Relation to Its Behaviour as a Catalyst and Adsorbent//Rev. Pure and Appl. Chem.-1957 V.7.-P.69-118.

174. Papirer E., Sheng Li, Donnet J.-B. Contribution to the Study of Basic Surfase Groups on Carbons//Carbon.-1987.-V.25, N 2.-P.243-247.

175. Киселев С.С., Абрамов А.С. Термоокислительная дезактиваация углеродных материалов//Журн.прикл.химии.-1977.-Т. 50, N 10. С.2243-2247.

176. Moeller P.J., Fort Т. Structure analysis of graphite fiber surfaces. 1. Mass spectrometry and low temperature adsorption of nitrogen and argon.- Colloid Polym. Sci., 1975, 253, N2, 98-108.

177. Groszek A.J. Determination of basal plane and polar site areas in graphites and graphitized carbons.- Surface Area Determination, Proc. Int.Symp., 1969(Pub.1970), 313-315.

178. Magne P., Walker P.L. Jr. Regeneration of activated carbon polluted with phenol. "CARBON'80. 3 Int. Kohlenstofftag., Baden- Baden, 30 Juni-4 Juli, 1980" S.I., s.a., 176-179.

179. Modifications properties of benzen-derived fibers by intercalation and implantation: Final report, Aug. 1983 -July 31 1985/Mass Inst, of Tech., Cambridge, Center for Materials Science and Engineering, D0E/ER145041-1, DE 86003384/GAR.- 1985.-13p.

180. Кучинский E.M., Бурштейн P.X., Фрумкин A.H. Адсобция электролитов на угле.- Шурн. физ. химии, 1940,т.4,№4.С.441-460.

181. Пономаренко Е.А., Фрумкин А.Н., Бурштейн Р.Х. Хемосорбция кислорода и адсорбция электролитов на активированном угле.-Докл. АН СССР, 1963,т.149,№5,С.1123-1126.

182. Бурштейн Р.Х., Вилинская B.C., Загудаева Н.М., Коробанов А.А Тарасевич М.Р. Адсорбция электролитов на активированном угле саже и графите.- Электрохимия, 1975,т.И,№12, С.1882-1885.

183. Войт А.В., Авраменко В.А., Хабалов В.В. и др. Исследованиемеханизма адсорбции слабых электролитов углеграфитовыми материалами -Изв. АН СССР, сер.хим.,1986,№4,С.756-759.

184. Koresh J., Soffer A. Double layer capacitance and charging rate of ultramicroporous carbon electrodes.-J. Electrochem Soc., 1977,v.124,№9,P1379-1385.

185. Тарасевич M.P. Электрохимия углеродных материалов.-M.:Наука, 1984.-253 с.

186. Фрумкин А.Н. О значении электрохимических методов для исследования поверхностных соединений.-В кн.: Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. М.: Изд-во МГУ, 1957,С.53-58.

187. Garten V.A., Weis D.E. A new interpretation of the acidic and basic strucrures in carbons.-Austral. J. Chem., 1957, v.10, №2, P.309-328.

188. Schilow N., Schatunowskaya H., Tschmutow K. Adsorption er-scheirungen in Losungen. Uber den chemischen Zustand der Oberflache von -aktiver Kohle.-Z. Phys. Chem.A., 1930, 149, №1/2, S211-222.

189. Schilow N. Tchmutov K. Adsorptionensersheinungen in Losungen. XXI. Studen uber Koleober-flachenoxyde//Z. phys. Chem. A.-1930.-v.150.-Nl/2.-p31-36.

190. Schilow N., Tchmutov K. Adsorptionensersheinungen in Losungen. XIX. Erganzende Versushe uber "gasfrei" Kohle als Adsorbent//Z. phys. Chem. A.-1930.-v.l48.-Nl/2.-p233-236.

191. Schilow N., Shatunowskaya H., Tchmutov K. Adsorptions erscheinungen in-Losingen.//Z. phys. Chem. A.-1930.-v.149.-N1/2.-p211-222.

192. Миронов А.Н., Таушканов В.П. Определение кажущихся констант ионного обмена на окисленном угле БАУ//Адсорбция и адсорбенты.-1974.-выл.2.-с32-33.

193. Rivera-Utrilla J., Ferro-Garsia М.А. Study of cobalt adsorption from aqueous solutions on activated carbons from almond shel1s//Carbon.-1987-v.25.-N5.-p645-652.

194. Ferro-Garsia M.A., Rivera-Utrilla J. et al Adsorption of zink, cadmium and copper on activated carbons obtained from agricultural by-products//Carbon.-1988-v.26.-N3.-p363-373.

195. Алесковский В.Б. Химия твердых веществ.-М.,1978.-256с.

196. Тарасевич М.Р., Руппа В.А., Поляков В.Е., Прищеп Н.И. Ионообменные свойства угольно-минерального сорбента на основе атта пульгита.-Химия и технол. воды,1989,т.И,№5,С.393-397.

197. Томашевская А.Н., Тарковская И.А., Стражеско Д.Н. 0 термодинамике ионного обмена на окисленном угле.-Укр. хим. журн., 1979, т.45, №5, С.434-437.

198. Тарковская И.А., Томашевская А.Н., Гоба В.Е. , Николаева В.А. Ионообменные и электрообменные свойства полукоксов из углей Канск-Ачинского бассейна/Димия тверд, топлива.-1984.-М.-C99-I02.

199. Кузин И.А. Получение исследование и применение окисленных углей//Адсорбция и адсорбенты.-1984.-вып.2.-сЮ-14.

200. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивания и растекания М., Химия, 1975, с. 115.

201. Радюшкина К.А., Бурштейн Р.Х., Березин Б.Д.//Электрохимия.-1973.-т.9.-.№ З.-с. 410-412.

202. Olender Н., 0vGrady Е., et al//J. Electrochem. Soc.-1979.-v.126.-N4.-p.368-371.

203. Макаренко Б.К., Шаврин Н.В., Середа П.А.//В кн. VI Всесоюзн. конф. по электрохимии. М., Наука, 1982.-т.1.-е.109.

204. Химические и физические свойства углерода./Под ред. Ф. Уолкера.-М., Мир, 1969.-с.27.

205. Берлин А.А., Басин В.Е., Основы адгезии полимеров. М., Химия 1974, с 268.

206. Fuller М. P., Hamadeh I. М., Griffiths P.R. Diffuse reflactance infrared spectrometry of powdered coals//Fuel .■1982.-v.61.-N6.-p529-536.

207. Friedel R.A., Carlson G.L. Infrared spectra of ground graphi te//J. Phys. Chem.-1971.-.75.-N8.-pi149-1151.

208. Morterra C., Low M.J.D. Infrared studies of carbons. 8. The oxidation of phenol-formalhyde chars//Langmuir.-1985.-v.l.-N 3.-p320-326.

209. BiniakS., Siedloski J. Infrared studies on chemical structure on jado-carbon surface//Pol. J. Chem.-1985.-v.50.-Nl.-p53-60.

210. Mattson J.S., Mark H.B. IR internal reflectance spectroscopic determination of surface unctional groups on carbon// J. Colloid. Interface Sci.-1969.-v.31.-Nl.-pl31-144.

211. Morterra C., Low M.J.D. An infrared spectroscopic study of some carbonaceous materials//Mater. Chem. and Phys.-1985.-V.12.-N 3.-p207-233.

212. Zawadski J. IR spectroscopy studies of oxygen surface compounds on carbon.- Carbon, 1978, 16, N 6, p.491-497.

213. Nakamizo M., Tamai K. Raman spektra of carbon surfaces// Tanso.-1984.-N117.-p94-97.

214. Grifitths G.L. Raman spektra of graphite.1987. 25p. NASA-CR-158246 R87-234648-65 , N87-34729/4XG.

215. Surface properties carbon fibers: Final report, Feb. 1988 -Okt 1988/Mass Inst, of Tech.Cambridge, Center for Materials

216. Science and Engineering, D0E/ER463248-8, DE 79012457/GAR.-1988.-19p.

217. Brewis D.M., Comyn J., Fowler J.R. e.a. Surface treatment of carbon fibres studied by x-ray photoelectron spectroscopy. -Fibre Sci. and Technol., 1979, 12, N 1, 41-52.

218. Takahagi Т., Ishitani A XPS studies by use of the digital difference spectrum technique of functional groups on the surface of carbon fiber//Carbon 1984.-v.22, N 1, p. 43-46.

219. Kozlowski C., Sherwood M.A. X-ray photoelectronspectroscopic studies of carbon fiber surfaces. 8.A comparison of type I and type II fibers and their interaction with thin resin film//Carbon.-1987,-V.25, N 6.-P.751-759.

220. Barber M. et al. High energy photoelectron spectroscopic study of carbon fiber surfaces/ZNature, 1970, 227, N 5263, p. 1131-1132.

221. Waltersson K. (Natl. Defence Res. Inst., Stockholm, Sweden). ESCA studies of carbon fibres with amines.-Composite Sci. and Techn., 1985, V. 23, N 4, p. 303-321.

222. Da Yo W., Dianxun S.M., Chen Ch. (Acad. Sin., Beijing, Peop. Rep. China). A study of the surface of carbon fiber by means of x-ray photoelectron spectroscopy//Compos. Sci.Technol.-1987.-V. 30, N 2.-P. 119-126.

223. Liu Sh., Wang D.; Su T. Study of the surface of porous carbon beads (TDX) by x-ray photoelectron spectroscopy.-Fenxi Huaxue, 1984, V.12, N 11, p. 957-960.

224. Montet G.L., Myers G.E. Electron-microscopic invertigation of the reaction of water vapor with single crystals of graphite. II. Inhibition by hidrogen.- Carbon, 1971, 9, N 5, p.673-679.

225. Heinzelmann H., Grutter P., Meyer E. et al. Design of an atomic force microscope and first results // Surface Sci.-1987.-Vol.189, N1-3.-P.29-35.

226. Marti 0., Drake В., Hansma P.K. Atomic force microscopy of liquid-covered surfaces: atomic resolution images // Appl. Phys.Lett.-1987.-Vol.51, N7.-P.484-486.

227. DrooksC.S., Scola D.A. An examination of the surface reactivity of graphite fibers by gas-solid chromatography.-J.Colloid and Interface Sci., 1970, 32, N4, 561-569.

228. Флоринская H.H. "Химия тверд, топлива",1988, 3, 60-64.

229. R.J. Cvetanovich; Y. Amenomiya Application of temperature-programmed desorption technique to catalyst studies. Advan. Catal., 1967, v.17, p.103-149.

230. Park K.Yo., Kim Ch., Park W.H. Modelling of gas-carbon reaction in pore diffusion control regime //Korean J. Chem. Eng. -1988.- Vol.5, N1.-P.35-40.

231. Dollimore J. et al. Surface complexes on carbon.-A preliminary investigation of surface oxygen complex on a non-graphitic carbon.- Carbon, 1970, 8 N5, 587-596.

232. Hansen R.S., Mimeault V.I. Experimental methods in catalysis research, New York, Academic Press, 1968, P.221

233. Трепнел Хеморбция, M., ИЛ, 1958

234. ЭрлихГ., Катализ. Физико-химия гетерогенного катализа, М., Мир, 1967, С.103.- 215

235. Попова Н.М., Бабенкова Л.В., Савельева Г.А. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами VIII группы. Алма-Ата, Наука КазССР, 1979, 279 с.

236. Rhodin T.N., Adams D.L. In: Treatise Solid State Chem. v.6k, Surfaces. I. New York, London, 1976, P.343.

237. King D.A. Surf. Sci. 1975, v.47, P.384.

238. Саттерфилд И.Н. Массопередача в гетерогенном катализе, М., Химия, 1976, 240 с.

239. Steinbruchel С.О^ Surf. Sci. 1979, v.81, P.645.

240. Кучеренко В.А., Сапунов В.А.Восстановительные методы анализа кислородсодержащих функциональных групп углей и углеродистых материалов. В кн.: Строение и св-ва угля. Сб.науч. тр. Киев: Наук, думка, 1981, 17-36.

241. Gibson Н. N. (United Technologies Res. Center, East Hartford, Conn., USA). Research on graphite 1963. 177p. NASA-CR-537251 R63-215784-18, N63-21681/4GA.

242. Barton S.S., Harrison B.H. Acidic surface oxide structures on carbon and graphite. I."Carbon",1975, 13, N4, 283-288.

243. Ternie J. N. Chemical analysis: carbons. 1964. Ill p. CEA-R-1462. (Commis. a l'Energie Atom. Saclay, Fr.).

244. New methods in analysis of carbon surface. Okt. 1988- Nov 1989/Mass Inst, of Tech., Cambridge, Center for Materials Science and Engineering, D0E/ER356532-9, DE8913265/GAR.-1989.-34p.

245. К.И.Сысков, Т.А.Кухаренко. Заводская лаборатория т.13, 1947с. 25-28.

246. Т.А.Кухаренко. ЖАХ, т. 33 (1948) с. 181-185.

247. В.А. Компанец, Т.Г.Шенлрик и др. Химия твердого топлива, N 11977 с. 31-37.

248. О.В.Нечаева, В.И.Лихтенштейн, В.К.Попов. Кокс и химия, N 9 1980, 31-37.

249. М.С.Горпиенко, И.Ф.Сухоруков. В сб. трудов ГНИИЭП "Экономика и производство углеграфитовых изделий", вып 1, Челябинск 1969, с. 118-130.

250. Х.П.Боэм. В сб.: Катализ. Стереохимия и механизмы органических реакций. М,. "Мир", 1969. 292с.

251. Crafts D. С. (United Technologies Res. Center, East Hartford Conn., USA). Applied research on graphite 1962. 278p NASA-CR-12578 R62-16874-3, N62-12638/1GA.

252. Boulton G. L., Harrison В. H.//Carbon.-1972.- v.10.-N 4.-P395-400

253. Mays T. Surface studies on carbons TR-4561 (1238-2)-4, SAMBO-TR-1981, AD-126671.

254. Brihgton S., et al //Tanso, 1969, №53, P.169.

255. Kobayashi K.//Kyushu Kogyo Gijutsu Shikensho Hokoku.-1977 V.20.-P145-153.

256. Е.Ф.Дюккиев, А.Г.Туполев и др. Химия твердого топлива, 1983 N 1 с. 3-8.

257. Егорова И.В., Смирнов Е.П. Исследование кислотных функциональных групп углеродных материалов методом нейтрализации щелочными реагентами //Коллоидный журн.-1988.- Т. 50, N 2.-С.359-363.

258. В.А. Сапунов, В.А. Кучеренко, Г.Е. Старостюк. Химия твердого топлива, 1983, N 3, с. 54-56.

259. В.В.Писаренко, Л.С.Захаров. Основы технического анализа. М,. "Высшая школа". 1972.

260. Гордеев С.К., Жукова Н.А. Об основных функциональных группах поверхности алмаза//Коллоидный журн.-1988.-Т. 50, N 5.- 217 1. С. 988-990.

261. Barton S.S., Boulton G.L.Harrison B.H.//Carbon, 1972, v.10, N 3, p.391-393. "

262. В.С.Крым, С.И.Семенихин. Химия твердого топлива, 1937, т8-9, с. 782-785.

263. Ш. Гуха, А.И. Камнева, Химия твердого топлива, 1967, N 3, с. 64-70.

264. Кучер, В.А. Компанец, И.П. Шевчук. Химия твердого топлива, 1970, N6, с. 3-7.

265. Р.Гриссбах. Теория и практика ионного обмена. М,. Изд-во иностранной литературы, 1963.

266. Т.К.Бруцкус, К. М. Салдадзе и др. ЖПХ, 2 (1386) с. 303-306.

267. Н.Г.Плянский, Г.В.Горбунов, Н.А.Полянская. Методы исследования ионитов. М,. "Химия", 1976, 204с.

268. Е.П. Смирнов, О.Г. Таушканова, В.Б. Алесковский. ДАН СССР, т. 290 4 (1986) с. 901-904.

269. Г.В. Кудрявцев, Г.В. Лисичкин. ЖФХ, 1981, N 5, с. 1352-1354.

270. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. Под.ред. Г.В.Лисичкина. М,. "химия", 1986-248 с.

271. Т.К.Бруцкус, К.М.Салдадзе и др. ЖФХ, 1981, N 4, с.1014-1019.

272. И.Н. Ермоленко, Й.П. Люблинер, Н.В.Гулько. Элементсодержащие угольные волокнистые материалы. Минск, "Наука и техника", с. 198-272.

273. Индикаторы. Под.ред. Э.Бишопа. М., "Мир", 1976. Т.1.

274. Дюккиев Е.Ф., и др.//Химия тв. топлива.-1983.-№3.-с.54-56.

275. А.П. Нечипоренко, Т.А. Буренина, С.И. Кольцев. ЖОХ, 1985, т. 55, вып. 9, с. 1907-1912.

276. В.Н. Воробьев, Д.Р. Кадырова и др. Кинетика и катализ, 1974, т.15, вып. 1, с. 170-175.218

277. Э.А. Арипов, В.Н. Воробьев. В.Сб."Сорбция и хромотография", М., "Наука", 1979, с. 101-103.

278. В.Н. Воробьев, Т.Б. Молодоженюк, Г.Ш. Талипов. Там же, с. 113-116.

279. Танабе К. Твердые кислоты и основания.-М., Мир, 1973.

280. Нечипоренко А.П., Буренина Т.А., Кольцов С.И. Индикаторный метод исследования поверхностной кислотности твердых веществ //Журн. общей химии.-1985.-т.55, № 9.-е.1907-1912.

281. Carbon materials: Final report, Jan. 1979 July 1980//Mass. Inst, of Tech., Cambridge, Center for Materials Science and Engineering, D0E/ER108653-1, DE 54331689/GAR.- 1980. 29 p.

282. Napier J.L. et al//C-C composites.-1974.-45 p. TR-0032 (2167-040)-30, SAMBO-TR-123, AD-816965.

283. Писаренко B.B., Захаров JI.С.//Основы технического анализа.-М., 1972.-352 с.

284. ГОСТ 13144-79. Графит. Методы определения удельной поверхности.

285. LizzioA.A., Jiang Н., Radovic L.R. On the kinetics of carbon (char) gasification: reconciling models with experiment s//Carbon.- 1990. -v. 28. -N l.-p. 7-19.

286. Федосеев А.С.Применение микро-ЭВМ ДВК-ЗМ2 в лабораторных работах по курсу-коллоидной химии. Метод, указания под. ред. Фролова Ю.Г. МХТИ, 1988. (2)

287. Лавров Н.В. Физико-химические основы горения и газификации твердого топлива. М., Изд-во Металлургиздат, 1957, 288 с.

288. Пащенкова Л.Ф. Исследование кинетики процесса взаимодействия углерода с двуокисью углерода. Канд. дисс., МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1973, 140 с.

289. Федосеев С.Д. Механизм, термодинамика и кинетика углерода с

290. СО2, IfeO и Учебное пособие, МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1988, 81 с.

291. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М., Мир, 1972, с.68-69.

292. Walker P.L. Jr.,"Taylor R.L., Ranish J.M. An update on the carbon-oxygen reaction//Carbon.-1991.-v.29.-N 3.-p.411-421.

293. Чуханов З.Ф. Некоторые проблемы топлива и энергетики, М., Изд-во АН СССР, 1961, с. 36.

294. Auerbach I. et al. Recent graphite nosetip developments.-Amer. Inst, of Aeronautics and Astronautics, Thermophysics Conf., 6th, Tullahoma, Apr. 26-28, 1971, Paper 71-417.

295. Walker B.E., Jr., Rice R.W., Becher P.E. et al. Preparation and properties of monolithic and composite ceremics produced by polymer pyrolysis//Amer.Ceram. Soc. Bull., 1983, vol.62, N 8, p.916-923.

296. Фиалков А.С. Углерграфитовые материалы. M., Энергия, 1979, 320 с.

297. Ребиндер П.А. Изв. АН СССР, 0MEH, сер. хим. 1936, № 5, с. 639-706.

298. Условия изготовления углерод-углеродного композита из коротких углеродных волокон Aojima A., Otani S., Iizuka Sh. et al.- Tanso, 1983, N115, c.160-162.

299. Materials, processing and testing studies of C-C composites continues.- Amer. Ceram. Bull., 1984, vol.63, N10, p.1229.

300. AlmonM.C., Rossi R.C. Permeability of a glassy carbon glaze.- Fall Meetings, 1971, Oct.33 Nov.3, 24th Pacific Coast Regional Meetings, Calif. 14-CG-71P.

301. Majowski G. et al. Fabrication of porous carbon briquettes with narrow distribution of pore size.- Carbon, 1971, 9 N5, pp 681-685.

302. Recent advances in carbon-carbon materials systems / NASA Hampton, VA, USA, Langley Res. Center; Rummler D. R.-N 8312162.- 1982. 20p.

303. Rummler D.R. Recent advances in carbon-carbon materials systems.- In: Advan. Mater. Technol. 1982, p.293-312.

304. Canfield A.R. et al. Materials property definition and generation for carbon-carbon and carbon phenolic materials // AIAA Pap.- 1987.- N1825.- P.1-14.

305. Fitzer E. The future of carbon-carbon composite // Carbon.-1987.- Vol.25, N2.-P.163-190.

306. Ogawa Ichitaro, Kobayashi Kazuo, Honda Hidemasa. Carbonaceous material with high strength and hardness prepared from ground coke powder. Kyushu Kogyo Gijutsu Shikensho Hokoku 1978,(21), 1232-7.

307. Kirkhart F.P. Fabrication and characterization of binderless graphite. 1971. 28p. SC-CR-70-6169.316. Англ. пат. №1415719.

308. Kemberling S., Walker P. L., Jr. Compaction of natural graphite. Tanso, 1968, №52, P.208.

309. Frechette V. D. & et al Experiments on the compaction of graphite. Proc of I and II Conf. P189-194

310. Mrozowski S. Carbon bodies and method of manufacturing the same. US Pat. №2682686, 06.07.54.

311. Топоров Г. Н. Фиалков А. С., Семенов М. В. Влияние окисления тонкодисперсных порошков графита на его прессуемость. Порошковая металлургия, 192, №8(116), Р85-88.

312. Фиалков А. С., Топоров Г. Н., Леонтьев Способ получения графитовых материалов. Авт. свид. №253785, завл. 05.08.64, опубл. 30.03.72 (БИ №12).

313. Кутейников А. Ф., Машкович Л. А. функциональные группы на поверхности прокаленного кокса КНПС. Кокс и химия, 19 , 25-2

314. Ellison G., Stanmore В. R. High strength bindless brown coal briquettes. Fuel Pricessing Technology, 1981, №4, P.277-289.

315. Kobayashi K. & et al Transformation to hard-type carbon solids from petroleum coke powder by grinding. Carbon 1978, 16(3), P212-213.

316. Kobayashi K. & et al Carbonaceous material with high strength and hardness from ground coke powder. Kyushu Kogyo Gijutsu Shikensho Hokoku, (21), 1978, P1232-1237.

317. Ринкия Сигару и др. Получение углерода высокой плотности. Япон. пат., кл. С 01 В 31/02, № 55-29002, заявл. 21.12.76 №51-155113, опубл. 31.07.80.

318. Кобаяси К. и др. Влияние температуры предварительной прокалки кокса на свойства коксовых порошков, предназначенных для изготовления твердых углеродных материалов, Тансо, 1978 №98, Р96-99.- 222

319. Masatoshi Tsushitani & et al. Preparation of anisotropic graphite material from raw petroleum coke. Tanso, 1981, №104 P9-14.

320. Accountius Oliver E. Carbonaceous material and method of preparation. Пат. США, кл. 423-449, (С 01 b 31/02, С 01 b 31/04), N 3719452, заявл. 1.12.69,- опубл. 6.03.73.

321. Sintering and graphitization of carbons under pressure. Inagaki, Michio; Naka, Shigeharu (Dep. Eng., Nagoya Univ., Nagoya, Japan). Funtai Oyobi Funmatsuyakin 1975, 22(3), p. 87-92.

322. Получение части из графита с фенольной смолой. Яп. патент №61-191083

323. New process for manufacturing С-С composites. New Technol. Japan, 1988, v. 15, № 10, p. 19.

324. KojimaA., Otani S., Hasegawa T. Preparation of carbon reinfirced carbon by lamination of carbon fiber paper. Tanso, 1984, № 116, p.19-27.

325. Коjima A., Otani S., Iizuka Sh. Tanso,1983, } 115, p.160-162

326. Materials, processing and testing studies of C-C composites continues. Amer. Ceram. Soc. Bull., 1984, v. 63, №10, p. 1129.

327. Luhleich H., Nickel H., Pflaum P. Verfahren zur Hestellung von Kunsgraphiten und graphitalichen Werrstoffen. Kernforshungsanlagen Julich GmbH. Пат. ФРГ, кл. 80 b 8/10, (С 04 ЬЗ 5/54) № 2040252, заявл. 13. 08. 70, опубл. 30. 05. 74.

328. Петров Г.С., Левин А.Н. Термореактивные смолы и пластические массы. М., Госхимиздат. 1959, 239 с.

329. Kojima Akira, Otani Sugio, Furukawa Shigeru, Imanishi Tadashi, Ono Masaru, Anbo Eiji//Eijf.-1986.-v.l27.-pl71-177.

330. Армированный полимецементный материал'. Такэдзима Цунэо; Тюгай секо к.к. Заявка 60-151263, Япония. Заявл. 18.01.84, 59-6859, опубл. 9.08.85. МКИ С 04 В 14/38, В 28 С 5/40

331. Способ изготовления цементных изделий дисперсно армированных углеродным волокном. Заявка 62-260755 Япония, МКИ С 04 В 32/02,В 32 В 13/14 /Мирога Горо, Наритоми Ясуаки, Адзума Масахиро, Морин Кунихико; Мицубиси сэкию .- 61-104453;

332. Способ получения облегченного строительного материала, фудзита Киеоми, Ито Мунэхико, Сода Такаси, Сэто Кадзуо; Мацусита дэнко Заявка 59-57944, Япония. МКИ С 04 В 25/02.

333. Дисперсно армированный бетон /Фукусимо Тосио// Кино дзайре= Funct. and Mater.-1989. 9, 4.- р.5-10.

334. Бетон, дисперсно"армированный углеродным волокном для тонкой защитной стены. Akihama Shideyuki. СэНЬИ ГЭККаЙСИ, J-Fibr Sci."and Technol. Jap.", 44, 4. 125-128.

335. Новые материалы и их применение. Строительные материалы. Коге-дзайре, Eng. Mater., 1986, 34, 9, 173-176.

336. Flexural behavior of ferrooement with carbon fiber reinforced cement as matrix. Ohama Y., Shiral A. "Ocean Space Util., 85 Proc Int. Simp., Tokyo,1985. vol. 2. p 391-398.

337. Цементные плиты, дисперсно армированные углеродным волокном. Такахаси Итиро; фудзита коге к. к. Заявка 60-204661, Япония. МКИ С 04 В 32/02

338. Технология фиброцемента на основе углеродного волокна. 0hian Sugio. Kojima Akira, Furukiva Shigeru Arni Yurako Anbo Eijf.-1986.-V. 124.-p 9-17.

339. Цементный дисперсно армированный материал. Мидзутани Юкио, фукунага Тосихиро, Оситени Киехико; Токучма сода к.к. Заявка 60-137860. Япония. Заявл. 26.12.83. 58-244344, опубл. 22,07.85 МКИ С 04 В 14/38

340. Akinama S.,ET AL. Carbon fiber reinforced concrete. Concrete Intern.: DES, CONSTRUCTION, -1988,- VOL: 10, 1, -ISSN/ISDN 0162=4075

341. Properties of carbon fiber reinforced cement with si lies fume Ohama Y., et al concrete Intern.: Design and Construction 1985; vol.7, N 8; pp 58-62. ISSN/ISBN 0162-4075

342. Распределение и ориентация волокна в фиброцементном композиционном материале. Ohgishi Sakichi. "Кагаку когаку", 1984, 48, 12, 905-912.

343. Дисперсно армированный бетон. Аояти Юкио. "Дэнки херон, Elec Rev., 1987, 72, 10, 922-924.

344. Properties of carbon fiber reinforced cement with silica fume. Ohama Yoshihiko, Amanj Mikio, Endo Mitshuhirj. Conor. Int. Des. and Constr.", 1985, 73, 58-62.

345. Production of carbon fiber reinforced cement with special admixture. Tsuji Yukikazu, Furukawa Shigeru, Otani Sugio.

346. Rep. 40th Gen. Meet. Cem. Assoc. Jap.Techn. Sess., Tokyo May, 1986. Tokyo, 1986, pp 386-389,

347. Составные компоненты гидравлической смеси. Ямамото Ясухиро, Танака Хидэо, Окута Кэнсукэ; Тайсэй кэсэцу к.к., Курэха кагаку коге к.к. Заявка 61-236646, Япония. Заявл. 11.04.85, 60-77432, опубл. 21.10.86. МКИ С 04 В 28/00, С 04 В 14/38

348. Сычев М. М. Твердение вяжущих веществ, М., Стройиздат, 1974, 79 с.

349. Сычев М. М. Неорганические клеи, Л., Химия, 1976, 153 с.227