автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Комбинированные обжиговые материалы с пониженной плотностью

[

На правах рукописи

ИВАНЧЕНКО АНДРЕЙ ВИКТОРОВИЧ

КОМБИНИРОВАННЫЕ ОБЖИГОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ С ПОНИЖЕННОЙ ПЛОТНОСТЬЮ (ТЕХНОЛОГИЯ И СВОЙСТВА )

Специальность 05.23.05. - Строительные материалы и изделия.

АВТОРЕФЕРАТ

Диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук

Красково - 2003 г.

Работа выполнена в Ростовском Государственном Строительном Университете

Научный руководитель: кандидат технических наук,

старший научный сотрудник Петров Виктор Петрович

Официальные оппоненты: доктор технических наук,

профессор, действительный член Академии Горных наук Шпирт Михаил Яковлевич

кандидат химических наук, старший научный сотрудник Варламов Василий Петровий

Ведущая организация - (г. Ростов-на-Дону) ОАО «Всероссийский научно-исследовательский геолого-разведочный институт угольных месторождений»

Зашита состоится « ГЗ-» 2003 г. в ('2>часов^Оминут на засе-

дании диссертационного совета К 303.001.01. при ОАО «ВНИИСТРОМ им. П.П. Будникова» по адресу: 140050, Московская область, п. Краско-во, ул. Карла Маркса 117.

С диссертацией можно познакомиться в библиотеке института.

Автореферат разослан «1) » М 2003 г.

Учёный секретарь диссертационного совета у Бурмистров В.Н

2.003-А

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

Актуальность работы. Дальнейшее развитие строительства требует повышенной эксплуатационной надёжности конструкционно-теплоизоляционных материалов, к которым относятся стеновые обжиговые изделия. От их технических показателей во многом зависит экономия тепловых и энергетических ресурсов, затрачиваемых на создание комфортного микроклимата в жилых, промышленных и общественных зданиях.

Практикой эксплуатации установлено, что срок службы существующих обжиговых конструкционно-теплоизоляционных материалов ниже нормативного.

Цель диссертационной работы. Разработка научно-практической основы изготовления по биохимической технологии комбинированных обжиговых материалов с пониженной плотностью и заданными прочностными характеристиками для использования в качестве конструкционно-теплоизоляционных материалов. Научная новизна исследований:

- теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность получения конструкционно-теплоизоляционных комбинированных обжиговых материалов с пониженной плотностью на основе техногенных отходов ( минераловатных корольков, низкомодульного жидкого стекла, флотационных отходов углеобогащения, алкилсульсульфата натрия ) и местных суглинков при двухста-дийной подготовке материала;

- выявлены закономерности протекания процессов биохимического вспучивания во флотационном отходе углеобогащения и в сырьевой массе для получения комбинированных обжиговых материалов;

- получено комплексное связующие на основе минераловатных ко-

рольков с Мк=1,6 и жидкого стекла с

и .изучит структура,

РОС. НАЦИОНАЛЬНАЯ! БИБЛИОТЕКА I С. Петербург У(у/{

оэ чо® «"г у \

образующийся в результате двухстадийной термической обработки;

- получены комбинированные обжиговые материалы с пониженной плотностью на основе комплексного связующего, флотационного отхода углеобогащения, алкилсульфата натрия и Сухо-Чалтырского суглинка путем двухстадийной термической обработки;

- изучены процессы, протекающие при сушке и обжиге комбинированных конструкционно-теплоизоляционных материалов, и выявлено влияние их на формирование минералогического состава новообразований, образующих структуру материалов;

- разработана двух стадийная технология получения конструкционно-теплоизоляционных обжиговых материалов и дано её технико-экономическое обоснование.

Предлагаемые материалы технологичны и являются новыми, ранее не полученными и неприменявшимися в отечественной и зарубежной практике.

Новизна исследований подтверждена патентами: РФ № 2171240, № 2188175,№2188178. Автор защищает:

- теоретические положения и результаты исследований особенностей формирования структуры и свойств комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью на основе комплексного щелочного связующего ( состоящего из отхода производства минеральной ваты - корольков и сточных вод производства жидкого стекла - низкомодульного жидкого стекла ), флотационного отхода углеобогащения, суглинка и пенообразователя ( отхода производства синтетических моющих средств - алкилсульфата натрия);

- способ приготовления комплексного связующего;

- способ приготовления комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью;

- состав и способ получения пенообразователя (вспенивателя);

- результаты исследования процессов биохимического вспучивания флотационного отхода углеобогащения при участии железобактерий ШоЬасШш Гегпмшйапв и серобактерий ЙиоЬасШиз Цмоохнкию;

- результаты исследований процесса биохимического вспучивания сырьевого пеношлама (при участии железобактерий (ИюЬасШиз Гегго-<ш<1ат) для производства комбинированных обжиговых материалов:

- результаты исследования новообразований, формирующихся при взаимодействии компонентов сырьевого пеношлама с низкомодульным жидким стеклом;

- результаты исследования новообразований, формирующихся при сушке и обжиге комбинированного обжигового материала на основе комплексного связующего;

- результаты оценки физико-механических характеристик полученного материала;

- результаты комплексных исследований показателей назначения комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью;

- технологические особенности производства комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью;

- технико-экономическую эффективность предложенного материала.

Достоверность исследований обеспечена:

- количеством образцов - близнецов в партии, обеспечивающим при фактической статической изменчивости значения исследуемых характеристик с доверительной вероятностью 0.95 - 0.97, при погрешности 5+10%;

- сходимостью полученных эксплуатационных данных с результатами других исследований;

- использованием современных методов исследований ( петрографического, микроскопического, дифференциально-термического и рентгено-спектрального анализов);

- проверкой результатов лабораторных исследований в производственных условиях.

Практическое значение работы достигается за счёт:

- получения недорогих конструкционно-теплоизоляционных материалов на основе техногенных отходов и местного глинистого сырья;

- утилизации отхода производства минеральной ваты - корольков, сточных вод при производстве жидкого стекла - низкомодульного жидкого стекла, флотационного отхода углеобогащения и отхода производства синтетических моющих средств - алкилсульфата натрия;

- решения экологической проблемы, благодаря очистке водоёмов, загрязнённых флотационными отходами углеобогащения, и почв, занятых под отвалы минераловатных корольков.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены на: Республиканской научно - практической конференции « Строительство и архитектура Казахстана в XXI веке ». Алматы, 1999 г.;

- Международной научно - практической конференции « Строительство - 2000 ». Ростов - на - Дону, 2000 г.;

- Всероссийском научно-техническом семинаре « Проблемы комплексного использования техногенных месторождений угольного ряда ». Ростов - на - Дону, 2000 г.;

Международной научно - практической конференции « Строительство - 2002 », Ростов - на - Дону, 2002 г.

Публикации. По теме диссертационной получено 3 патента РФ, рабо-

опубликовано 10 печатных работ, включающих тезисы докладов конференций, научные статьи, в том числе статья глобальной сети ИНТЕРНЕТ.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, общих выводов, списка использованной литературы и приложений. Включает 180 страниц машинописного текста, 56 рисунков, 21 таблицу и литературный обзор, содержащий 183 источника.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ. В первой главе представлено состояние вопроса в области производства стеновой керамики с пониженной ( до 1000 кг/м3) плотностью в нашей стране и за рубежом. Отмечено, что изделия стеновой керамики широко применяются как в нашей стране, так и за рубежом. Преимуществом стеновой керамики с пониженной плотностью является её низкая теплопроводность, достаточно высокие прочностные характеристики, предопределяющие применение её в ограждающих конструкциях.

Отечественными и зарубежными авторами отмечается, что позитивные особенности стеновой керамики с плотностью до 1000 кг/м3 проявляются в следующих свойствах:

- снижении массы конструкции;

- обеспечении экономических преимуществ при возведении наружных стен;

- снижении теплопроводности стеновых конструкций, что даёт возможность значительной экономии тепловых и энергетических ресурсов, затрачиваемых на создание комфортного микроклимата в жилых и общественных зданиях;

- в повышении огнестойкости;

- снижении средней плотности ограждающих конструкций, что позволяет возводить здания различного назначения.

Общая теория стеновой керамики с пониженной (до 1000 кг/м3) плотностью была создана М. Я. Ханановым в 1932 - 1936 гг. путём систематизации и обобщения накопленного к тому времени

производственного опыта применения стеновой керамики и широко поставленных исследований её свойств.

Различные аспекты этой теории получили развитие в трудах М. Г. Лундиной, А. И. Августиника, В. А. Китайцева, П. П. Будникова, А. С Беркмана, И. Г. Мельниковой, Г. И. Книгиной, А. С. Власова, Ю. П. Горлова, Г. С. Бурлакова, К. К. Куатбаева, М. И. Рогового, С. Ж. Сайбулатова, Я. Н. Черняка, М. П. Элинзона, И. И. Мороза, К. П. Азарова, П. И. Боженова, К.. А. Смирновой, М. А. Матвеева, В. Н. Бурмист-рова, Н. И. Буравчук, Ю. Н. Крючкова, В. П. Петрова, А. А. Крупы, В. К. Канаева и др.

За рубежом проблемами стеновой керамики с плотностью до 1000 кг/м3 занимались: X. Хайдман, X. Кеч, У. Кингери, Р. Маккензи, Ф. Рич, У. Манн, Т. Олджрих, Ф. Тамас, А. Гордон, Г. Россарио, Я. Тандже, X. Матсуда, Т. Коге, Я. Койма, Ц. Жандамбаа, Е. Хлебионек и др.

Несмотря на большое количество исследований, посвященных повышению качества конструкционно-теплоизоляционной стеновой керамики, остаются открытыми вопросы разработки теоретических особенностей направленного формирования структуры стеновой керамики с плотностью до 1000 кг/м3 и практического получения высокоэффективных изделий на её основе.

Анализ литературных данных и обследования заводов Ростовской области, Краснодарского края и Московской области, а также испытания в отраслевой научно-исследовательской лаборатории «Новые строительные материалы» Ростовского государственного строительного университета показали, что основными дефектами стеновой керамики с плотностью до 1000 кг/м3 являются:

- трещины и микротрещины в изделиях, которые снижают прочностные характеристики;

- неоднородность пористой структуры материалов по пористости;

- высокий процент открытой пористости изделий:

- трудность получении изделий с точными размерами и формой из - за высокой и неравномерной усадки при сушке и обжиге.

Исследования, проводившиеся с 1950 - х годов и по настоящее время в различных вузах и научно - исследовательских институтах страны и зарубежными исследователями, выделили основные направления повышения качества стеновой керамики с плотностью до 1000 кг/м3.

- Заморозка пенокерамического шликера до температуры - 20° С и последующая медленная сушка, а затем обжиг изделий. Это позволяет уменьшить усадку сырца при сушке, но время сушки и обжига значительно увеличивается, что приводит к сильному повышению расхода топлива на производство.

- Создание жёсткого каркаса за счёт введения в сырьевую пеносмесь гипса, что значительно сокращает продолжительность сушки, но сохраняет продолжительность обжига изделий. В процессе эксплуатации изделий, изготовленных по данной технологии, возникают проблемы, связанные с трещинообразованием.

- Создание жёсткого каркаса изделий перед сушкой, за счёт введения органических связующих в процессе формования сырьевой смеси или пеношлама, что позволяет избавиться от усадки при сушке, однако это решение имеет недостаток, связанный с медленным подъёмом температуры обжига, не приводящим к разрушению сгруктуры изделий. в которых ешё не успел образоваться обжиговый минералогический каркас так как ещё не прошёл процесс спекания.

Автором предложен способ создания жёсткой структуры стеновых керамических изделий из шлакощелочного вяжущего с введением в его состав отходов углеобогащения, глины и пенообразователя - алкилсуль-фата натрия, с получением пористой структуры сырца за счет биохимического вспучивания, с последующей сушкой и обжигом. Этот путь даёт возможность полностью избавиться от усадки при сушке, значительно сократить продолжительность процесса сушки и обжига, а также значительно повысить прочность готовых изделий и снизить их плотность и теплопроводность.

На основании литературного обзора и патентного поиска установлено, что отечественными и зарубежными учёными получены шлакощелочные вяжущие с использованием в качестве щелочного акти-визатора жидкого стекла с добавкой глин, однако не изучены процессы, протекающие при сушке и обжиге этих вяжущих.

На основании анализа литературных источников, патентного поиска и исследований, проведённых в лаборатории ОНИЛ НСМ РГСУ, выдвинута следующая рабочая гипотеза и задачи исследований.

Рабочая гипотеза.

Получение конструкционно-теплоизоляционных обжиговых материалов с плотностью до 1000 кг/м3 достигается за счёт использования двухста-дийного формирования структуры в процессе гидравлического твердения с последующим обеспечением необходимых свойств путем термической обработки в результате протекания физико-химических процессов в пиропластическом спекании материала.

Задачи исследований.

Для решения данных задач необходимо провести следующие исследования:

1. Обосновать выбор исходных сырьевых материалов для комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью.

2. Разработать состав комплексного связующего и комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью на его основе.

3. Исследовать структуру и свойства керамического материала с пониженной плотностью.

4. Разработать технологию производства изделий из комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью и оценить технико -эконэкономическую эффективность предложенной технологии. Техническая и экономическая целесообразность разработки технологии комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью обусловлена доступностью недефицитностью сырья; реализация

данной технологии будет содействовать утилизации промышленных отходов и решению социальной проблемы - борьбы с загрязнением окружающей среды.

Во второй главе приведены основные характеристики используемых сырьевых материалов, оборудования и методик исследования. В качестве сырьевых материалов для получения комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью использованы: отход производства минеральной ваты ЗАО « Комат » г. Ростов - на - Дону -корольки, соответствующие требованиям ГОСТ 3467; отход Воронежской макаронной фабрики - низкомодульное жидкое стекло, соответствующее требованиям ГОСТ 13078; флотационный отход углеобогащения Новошахтинской ЦОФ, соотвествующий трекбованиям ГОСТ 28991; суглинок Сухо - Чалтырского месторождения, удовлетворяющий требованиям ГОСТ 9169; отход производства синтетических моющих средств ООО « Кристалл » г. Волгодонск - алкилсульфат натрия, соответствующий требованиям ТУ 38- 107101. Для исследования структуры комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью применялись: дифференциально-термический, рентгено-спектральный, рентгено-структурный, петрографический анализы и метод ртутной по-рометрии.

Химический состав сырьевых материалов представлен в таблице № 1.

Таблица № 1 Химический состав сырьевых материалов.

Наименова- Содержание оксидов, % п.п.п.

ния

Сырьевых материалов (Ч О ¡л О гч Ь>М < РеО г*-, О Г-1 и и, СаО МвО гч О со б Н ■У» О си О с О гч О Г-1 С5 2 %

Сухо- Чалтырский суглинок 57.72 - 60.02 12.2- 12.8 | 5.13 5.58 7.24 - 7.43 1 2.09-2.2 0.79-1.8 1 оо О 8.95

Корольки 42.87 ст\ с-)' 4.95 27.69 7.64 0.71 1 0.94 сч 0.5

Отход угле- - - 48.49

обо-гащения 42.3 ю 28.34 4.49 •5 ■ч? 0.58 0.02 о ТГ

Низкомодуль- - - - - - - - - - 65.0

ное жидкое

стекло «ч Оч Щ о гп и"?

В третьей главе представлены подбор составов комплексного связующего ( на основе корольков с Мк = 1.6 и жидкого стекла с п = 1.05. ото-щителя - флотационного отхода углеобогащения); наполнителя (Сухо -Чалтырского суглинка) и пенообразователя ( на основе алкилсульфата натрия).

Изменение характеристик комплексного связующего и комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью на его основе после сушки до постоянной массы при (I = 105 ± 5° С ) и обжига до I = 10000 С представлены на графиках рис.1 и 2.

; Зависимость характеристик оптимального состазй <омг^еь.сксго

^ сзяз>юшего от тгмператувы обжига

%

Четвёртая глава посвящена исследованию реологических свойств и биохимического вспучивания в смесях для получения комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью. В результате проведенных исследований установлено, что чем выше Ж/Т соотношение в исходном пеношламе, тем ниже вязкость и текучесть.

20 200 400 600 800

Температура обжига. " С

1000

Рис.2 Зависимость характеристик комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью от температуры обжига, для соотношения корольки. флотационный отход углеобогащения ОС/У) в сырьевой смеси: 1 - К/У = Г, 2 - К/У = 0.813 — К/У = 0.6; 4 - К/У = 0.4', 5 - КУУ = 0.2.

При увеличении вязкости пеношлама от 0.6 до 2.0 Н/м2 предел прочности при сжатии сырца увеличивается от 0.4 до 2.0 МПа, а при дальнейшем увеличении вязкости происходит снижение предела прочности при сжатии так, как затормаживаются процессы образования цеолитов и гидросиликатов кальция из -за нехватки жидкой фазы. В результате проведённых исследований установлено, что в процессе биохимического вспучивания пеношлама участвуют железобактерии ШоЬасШга Гег-гоох!(1а№, содержащиеся в флотационном отходе углеобогащения. В процессе биохимического вспучивания протекают следующие реакции.

РеБг + 3 ШОг +НгО-► Ре804 +Н2804 [МоЬасШив ГеггоохИапБ ] (1)

пирит

Са804*2Нга+ ЫагБЮз-► СаО* 8Ю2*Н20 + Ыа2804+Н20 (2)

гипс

АЬ03*2 5Ю2*2Н20 Ыа25Ю3+ „-2Н20-»>№20* АЩ*2$Ю2*п Н2СЬ- $¡0,

гидрат нефелина (3 }

А1203*2 5Ю2*2Н20+ Ма25Ю3+ П.2Н20 -»>N320* А120з*35Ю2*п Н20 (4)

натролит

Ма2ЗЮ3+ Н2304+ Н20-► N32 ЭОд + БЮ2*п Н20 (5)

силикагель

СаСОз+ Н2304+ 2Н20 -„Са304 ПЫ+Н&Ь . (6)

НгСОз Н20 т СО-. 1

По мере накопления Н2804 в пеношламе идут процессы взаимодействия с карбонатами кальция и магния.

В результате реакций (6) и (7) образуется неустойчивая угольная кислота, которая распадается на воду и углекислый газ СО:.

Углекислый газ и является причиной вспучивания пенокерамиче-ского шлама для получения комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью. Оптимальная температура, необходимая для протекания процесса биохимического вспучивания, 20 - 25 п С. Ж/Т соотношение в пеношламе 0.25 - 0.3, время протекания 50 - 60 мин. Полученный путём биохимического вспучивания сырец ( с пористостью 70% от заданной) подвергался сушке и обжигу.

Пятая глава посвящена исследованию структуры и долговечности комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью.

На основании комплексных исследований структуры комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью установлено . что в материале, обожжённом до 900-1000° С, преобладает а - карнегиит Ка20*АЬ0з*28Ю2 и стеклофаза а - карнегиитового состава, что видно из снимков сделанных с помощью электронного микроскопа (рис. 3).

а) б)

Рис.3 Комбинированный обжиговый материал с пониженной плотностью обожжённый а) 950 0 С, б) 1000 0 С. Снимки сделаны на электронном микроскопе ЭМБ - 100Б. Увеличение в 1500 раз. Где: 1 - поры; 2 а-карнегиитовая стеклофаза ( Ыа20*АЬС)з*2БЮ2 ). На рентгенограмме материала обожжённого до 1000 0 С, видны пики а - карнегиита ЫагО'АЬС^БЮг ( 2.555, 2.512, 2.233, 1.845 ), силлиманита АЬОз*8Ю2 ( 2.844, 2.453, 1.98 ), дистена А12Оз[5Ю4] ( 3.477, 2.975, 2.881). оливина (М§ Ре) 0 (4.902), монтечеллита Са0*М£0*8Ю2 (3.168. 3.148). а

- тридимита атр SiO (4.829, 4.047, 3.327, 3,217), а - кварца a-kB SiO. (4.243, 1.815), анартита СаО*АЬОз*25Ю2 (1.931) и геленита 2Ca0*Ab03+Si02( 2.842), окерманита 2Ca0*Mg0*Si02 ( 2.283). В результате исследований установлено, что морозостойкость обжигового материала составляет 15 циклов попеременного замораживания и оттаивания. Испытания на коррозионную стойкость показали, что внешний вид и прочностные характеристики комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью практически не изменяются после 80 суток выдерживания образцов в водопроводной воде и растворах агрессивных веществ: HCl - 2%, Na2S - 5%, NaCl - 1%, НЫОз - 1%.

Шестая глава посвящена практическому использованию результатов исследования. Проведена опытно- производственная опробация конструкционно - теплоизоляционных комбинированных обжиговых материалов классов В 2.5 - В 7.5 плотностью 580 - 820 кг/м\

На полигоне РГСУ была изготовлена опытная партия мелких блоков 0.2 х 0.2 х 0.4 м из комбинированного материала с пониженной плотностью. Испытания опытной партии подтверждают выводы, полученные по результатам исследования. Выполненные технико - экономические расчёты показали высокую эффективность изделий из комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью. Так их себестоимость на 36.5% ниже, чем глинянного кирпича и на 8.1°/) ниже, чем газобетона.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1. Теоретически обосновано и эспериментально подтверждена возможность получения конструкционно-теплоизоляционных комбинированных обжиговых материалов с плотностью 600 - 800 кг/м-1 на основе техногенных отходов ( минераловатных корольков, низкомодульного жидкого стекла, флотационного отхода углеобогащения, алкил-сульфата натрия) и местных суглинков и обеспечения заданных свойств.

I <

т

2. Выявлены закономерности протекания процессов биохимического вспучивания отходов углеобогащения ( вызванных деятельностью бактерий ЦиоЬасШю Тегпхшйапэ и (ЫоЬасШж Шкктёаго) и сырьевой массы для получения комбинированных обжиговых материалов с пониженной плотностью на их основе.

3. Получено комплексное связующие на основе минераловатных корольков с Мк=1,6 и низкомодульного жидкого стекла с п=1,05 и изучена структура, образующейся в результате двухстадийной термической обработки.

4. Изучены процессы, протекающие при сушке и обжиге конструкционно-теплоизоляционных материалов с пониженной плотностью, и выявлено их влияние на формирование минералогического состава новообразований, составляющих структуру этих материалов.

5. Установлено, что наиболее оптимальной продолжительностью процесса сушки материалов при температуре 105 ± 5 0 С является 12 ч.

6. Определён минералогический состав материалов после сушки состоящий из следующих минералов: гидрата нефелина ЫазО^АЬОз^пН^О. натролита Ма20*АЬ0з*38Ю2*пН20, одноосновного гидросиликата кальция СаО*8Ю2*НгО (В) и гидрата геленита 2Са0*А120з*8Ю2*пН20.

7. Установлено, что оптимальной температурой обжига материалов является 1 = 950 °С.

8. Определён минералогический состав комбинированных обжиговых материалов с пониженной плотностью, включающий новообразований а - карнегиит а- ИагО*А120з*25Ю2, силлиманит АЬО^БЮз. муллит ЗАЬОз^БЮг, анартит СаО*АЬОз*25Ю2, дистен АЬО: [5104], монтечеллит Са0*М§0*БЮ2 и а-карнегиитовую а-Ыа20*АЬ0з*25Ю2 и меллитоволластонитовую 2СаО *АЬО,*28Ю: *2Са0*1^0*2БЮг-*СаО* БЮг стеклофазы.

9. Разработана область оптимальных составов комбинированных обжиговых материала с пониженной плотностью, включающая масс %: корольки -29.7-14.7, жидкое стекло -10, флотационный отход углеобогащения -50 - 65, суглинок - 10, алкилсульфат натрия - 0.3. Ж/Т соотношение в пеношламе 0.25 - 0.3.

10. Исследована структура области оптимальных составов комбиниро ванных обжиговых материалов с пониженной плотностью с оптимизированными путём математического моделирования на ЭВМ по программе "OPTIM" физико-механическими характеристиками, находящимися в пределах: плотность 820 > р > 630 кг/м3, предел прочности при сжатии 5.3 > Ясж > 3.51 МПа, водопоглощение 24.5 > W > 22.3%, теплопроводность 0.159 > Л. > 0.074 Вт/ (м- С).

11.Разработана двухстадийная технология получения обжиговых конструкционно-теплоизоляционных материалов с пониженной плотностью и дано ее технико-экономическое обоснование.

12. Согласно проведённым расчётам и результатам производственных испытаний показана высокая эффективность разработанной технологии изготовления конструкций из комбинированных обжиговых материалов с пониженной плотностью видна уже на стадии производства изделий, себестоимость их на 36.5% ниже глиняного кирпича и на 8.1% газобетона.

Основные положения диссертации изложены в следующих работах:

1. Экологические аспекты производства строительных материалов ( Иванченко A.B.) // Материалы республиканской научн.-практ. конф.: « Строительство и архитектура Казахстана в XXI веке". Алма-ты: КазГАСА, 1999 -С. 414 - 418.

2. Способ увеличения прочности и пористости керамического кирпича ( Петров В. П., Крбашян Р.Г., Иванченко A.B.) // Сборник докладов международной научн.-практ. конф. " Строительство - 2000 " Ростов -н/Д: РГСУ, 2000 - С.61 -62.

I I

3. Разработка новых керамических материалов на основе отходов углеобогащения ( Петров В. П., Крбашян Р.Г., Иванченко A.B., Явруян Х.С.) II Сборник докладов Всероссийского научн.-техн. семинара " Проблемы комплексного использования техногенных месторождений угольного ряда" Ростов -Н/Д: ВНИГРИуголь, 2000 - С. 20.

4. Пат.2171240 РФ, МКИ 7 С 04 В 28/24IIС 04 В 111:40 " Смесь для изготовления теплоизоляционных изделий "(Петров В. П., Крбашян Р.Г.. Иванченко А. В.)Б. И., 27.07.2001. Бюл. № 23.

5. Разработка комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью ( Петров В.П., Иванченко A.B.)// Сборнник " Железобетон, строительные материалы и технологии в третьем тысячелетии" Ростов-н/Д: РГСУ, 2001 - С.ЗЗ - 36.

6. Технология керамических стеновых материалов на основе отходов углеобогащения ( Петров В.П., Явруян Х.С., Иванченко A.B.. Крбашян Р.Г.)// Сборник "Железобетон, строительные материалы и технологии в третьем тысячелетии" Ростов-н/Д: РГСУ, 2001 - С. 37-40.

7. Повышение качества стеновой керамики с плотностью до 1000 кг./мJ

( Петров В.П., Иванченко A.B., Явруян Х.С., Крбашян Р.Г.)// Сборник докладов международной научн.-практ. конф. " Строительство 2002 Ростов-н/Д: РГСУ, 2002 - С. 66.

8. Пат. 2188175 РФ, МКИ 7 С 04 В 28/02, 22:00, 14:38. 111:20. "Бетонная смесь" ( Петров В.П., Крбашян Р.Г., Петров И.В., Иванченко A.B.)// Б.И., 27.08.2002. Бюл. № 24.

9. Пат. 2188178 РФ, МКИ 7 С 04 В 33100, 38/00 "Вспучивающийся состав" ( Петров В.П., Крбашян Р.Г., Явруян Х.С., Денисов П.Г., Петров И.В., Иванченко A.B.), Б.И., 27.08.2002. Бюл. № 24.

10. Более легкая керамика может быть получена на основе нового вспучивающегося состава, разработанного российскими учеными (Петров В.П., Крбашян Р.Г., Иванченко A.B.. Петров И.В.) //

страничка в интернете по адресу 1Шр:/М\у\у SciLibrari.ru. - Новости науки и техники.

Ротапринт ВНИИстром л

Тираж МО экз. Объем //$ п.л. Заказ 335"

Подписано в печать 20. /0.2003т.

goo?-А IS512. P18 5 12

i

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИЗ ФОРМИРОВАНИЯ СТРУКТУРЫ СТЕНОВОЙ КЕРАМИКИ С ПОНИЖЕННОЙ ПЛОТНОСТЬЮ.

1.1. Особенности производства стеновой керамики плотностью до 1000 кг/м

1.2. Достоинства и недостатки структурно- технологических свойств стеновой керамики.

1.3. Основные дефекты стеновой керамики с плотностью до 1000 кг/м

1.4. Пути совершенствования структурно-технологических характеристик стеновой керамики с плотностью до 1000 кг/м . 15 •

2. ИСХОДНЫЕ СЫРЬЕВЫЕ МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЙ .18*

2.1. Выбор исходных сырьевых компонентов.

2.2. Характеристики сырьевых материалов.

2.2.1. Комплексное связующие.

2.2.1.1. Минераловатные корольки.

2.2.1.2. Жидкое стекло.

2.2.2. Флотационный отход углеобогащения.28^

2.2.2.1. Биохимическое вспучивание .28 ^

2.2.3. Суглинок.

2.2.4. Алкилсульфат натрия.

2.3. Методики исследований.

2.3.1. Выбор вида и размеров контрольных образцов.

2.3.2. Методика изготовления образцов и подготовки их к испытаниям.

2.3.3. Методики исследования реологических свойств сырьевого пеношлама комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью.

2.3.4. Оптимизация составов комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью.

2.3.5. Методики подбора режимов сушки и обжига комбинированного материала-сырца.;

2.3.6. Методика определения физико-механических и эксплуатационных характеристик комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью.

2.3.7. Методика определения структуры и фазового состава комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью.

3.ОПТИМИЗАЦИЯ ВЫБОРА СОСТАВА КОМБИНИРОВАННОГО ОБЖИГОВОГО МАТЕРИАЛА С ПОНИЖЕННОЙ ПЛОТНОСТЬЮ.

3.1.Оптимизация комплексного связующего.

3.1.1. Изучение свойств оптимального состава комплексного связущего.

3.2. Оптимизация выбора отощителя.

3.3. Оптимизация выбора наполнителя.

3.4. Оптимизация выбора пенообразователя.

3.5. Расчёт и выбор оптимального состава комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью.

3.6. Режимы оптимизации сушки и обжига комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью.

3.7. Оптимизация составов комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью,.

3.8. Выводы по главе.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ И ПРОЦЕССА БИОХИМИЧЕСКОГО ВСПУЧИВАНИЯ СЫРЬЕВОГО ПЕНОПШАМА.

4.1. Исследование реологических свойств.

4.2. Исследование процесса биохимического вспучивания.Д

4.3. Выводы по главе.

5. ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ И ДОЛГОВЕЧНОСТИ ОПТИМАЛЬНОГО СОСТАВА КОМБИНИРОВАННОГО ОБЖИГОВОГО МАТЕРИАЛА С ПОНИЖЕННОЙ ПЛОТНОСТЬЮ.

5.1. Исследования структуры.

5.1.1. Физико-химические методы исследования. Ill

5.1.2. Исследование пористости.

5.2. Исследования долговечности.

5.2.1. Испытание на морозостойкость.

5.2.2. Исследование коррозионной стойкости.

5.3. Выводы по главе.

6. ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ПРОВЕРКА И ТЕХНИКО - ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ПРЕДЛАГАЕМОЙ ТЕХНОЛОГИИ

6.1. Выпуск опытной партии мелких блоков из комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью.

6.2. Технико-экономическая эффективность производства блоков из комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью.

6.3. Вывод по главе.

Актуальность работы. Дальнейшее развитие жилищного строительства требует повышенной эксплуатационной надежности конструкционно-теплоизоляционных материалов к которым относятся стеновые обжиговые материалы. От их состояния во многом зависит экономия тепловых и энергетических ресурсов затрачиваемых на создание комфортного микроклимата в жилых, промышленных и общественных зданиях.

Практикой эксплуатации установлено, что срок службы существующих обжиговых конструкционно - теплоизоляционных материалов ниже нормативного.

Цель диссертационной работы. Разработка научно-практической основы изготовления по биохимической технологии комбинированных обжиговых материалов с пониженной плотностью с заданными прочностными характеристиками для использования в качестве конструкционно - теплоизоляционных материалов .

Научная новизна исследований:

- теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность получения конструкционно-теплоизоляционных комбинированных обжиговых материалов с пониженной плотностью на основе техногенных отходов ( минераловатных корольков, низкомодульного жидкого стекла, флотационных отходов углеобогащения, алкилсульфата натрия ) и местных суглинков, при двухстадийной подготовке материала и обеспечении заданных свойств;

- выявлены закономерности протекания процессов биохимического вспучивания во флотационном отходе углеобогащения и в сырьевой массе для получения комбинированных обжиговых материалов на его основе; - получено комплексное связующие на основе минераловатных ч корольков с Мк=1,б и жидкого стекла с п=1,05 и изучен минералогический состав новообразований формирующих структуру этого связующего при двухстадийной термической обработке и влияние их на его свойства;

- получены комбинированные обжиговые материалы с пониженной плотностью на основе комплексного связующего, флотационного отхода углеобогащения, алкилсульфата натрия и местного Сухо-Чалтырского суглинка путем двухстадийной термической обработки;

- изучены процессы протекающие при сушке и обжиге комбинированных конструкционно-теплоизоляционных материалов и выявлено их влияние на формирование минералогического состава новообразований формирующих структуру этих материалов;

- выявлена взаимосвязь между минералогическим составов новообразований формирующих структуру полученных материалов и их свойствами;

- разработана двухстадийная технология получения конструкционно-теплоизоляционных обжиговых материалов и дано ее технико-экономическое обоснование.

Предлагаемые материалы технологичны и являются новыми, ранее не полученными и не применявшимися в отечественной и зарубежной практике. Новизна исследований подтверждена патентами РФ: № 2171240, № 2188175, №2188178.

К защите представлены:

- теоретические положения и результаты исследований особенностей формирования структуры и свойств комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью на основе: комплексного щелочного связующего ( состоящего из отхода производства минеральной ваты- корольков и сточных вод производства жидкого стекла- низкомодульного жидкого стекла, флотационного отхода углеобогащения, суглинка и пенообразователя - отхода производства синтетических моющих средств - алкилсуль-фата натрия).

- способ приготовления комплексного связующего, включающего в качестве основных компонентов: отход минераловатного производства - корольки и щелочной активизатор - отход производства жидкого стекла -низкомодульное жидкое стекло;

- способ приготовления комбинированного обжигового материала, с пониженной плотностью;

- состав и способ получения пенообразователя (вспенивателя) на основе производства синтетических моющих средств - алкилсульфата натрия;

- результаты исследования процессов биохимического вспучивания флотационного отхода углеобогащения при участии железобактерий thiobacil-lus ferrooxidans и серобактерий thiobacillus thiooxidans

- результаты исследований процесса биохимического вспучивания сырьевого пеношлама (при участии железобактерий thio bacillus ferrooxidans) для производства комбинированных обжиговых материалов на основе флотационного отхода углеобогащения, содержащего корольки, низкомодульное жидкое стекло, суглинок и пену на основе алкилсульфата натрия;

- результаты исследования формирующихся новообразований при взаимодействии компонентов сырьевого пеношлама с низкомодульным жидким стеклом;

- результаты исследования новообразований формирующихся при сушке и обжиге комбинированного обжигового материала на основе комплексного связующего;

- результаты оценки физико - механических характеристик полученного материала;

- результаты комплексных исследований показателей назначения комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью на основе комплексного щелочного связующего;

- технологические особенности производства комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью на основе комплексного щелочного связующего, флотационного отхода углеобогащения, глинистого компонента - суглинка и пенообразователя на основе алкилсульфата натрия;

- технико — экономическую эффективность предложенного материала и результаты её проверки.

Достоверность исследований обеспечена:

- количеством образцов - близнецов в партии, обеспечивающих при фактической статической изменчивости значения исследуемых характеристик с доверительной вероятностью 0.95-0.97, при погрешности 5 ± 1,0 %;

- сходимостью полученных эксплуатационных данных с результатами других исследований;

- использование современных методов исследований ( петрографического, микроскопического, дифференциально-термического и рентгено- спектрального анализов);

- проверкой результатов лабораторных исследований в производственных условиях.

Практическое значение работы. Разработана принципиально новая прогрессивная технология получения недорогих конструкционнотеплоизоляционных материалов - биохимическая технология. Технология позволяет изготавливать комбинированный обжиговый материал с плотностью 630 - 820 кг/м3,пределом прочности при сжатии 3.51 - 5.3 МПа и теплопроводностью 0.07 - 0.17 Вт/(м С).

Разработанная технология позволяет решить проблему утилизации отхода производства минеральной ваты - корольков, сточных вод при производстве жидкого стекла - низкомодульного жидкого стекла, флотационного отхода углеобогащения и отхода производства синтетических моющих средств - алкилсульфата натрия.

Биохимическая технология получения получения обжиговых конструк-ционнно-теплоизоляционных материалов способствует решению экологической проблемы, благодаря очистке водоёмов загрязнённых флотационными отходами углеобогащения и почв, занятых под отвалы минераловатных корольков.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены на: республиканской научно-практической конференции « Строительство и архитектура Казахстана в XXI веке ». Алматы, 1999 г. ; международной научно-практической конференции « Строительство -2000 ». Ростов - на - Дону, 2000 г. ;

Всероссийском научно-техническом семинаре « Проблемы комплексного использования техногенных месторождений угольного ряда ». Ростов - на -Дону, 2000 г.; международной научно-практической конференции « Строительство -2002 ». Ростов - на - Дону, 2002 г. .

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 9 печатных работ, включающих тезисы докладов конференций, научные статьи, патенты РФ.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, общих выводов, списка использованной литературы и приложений.

Общие выводы

1. Теоретически обосновано и эспериментально подтверждена возможность получения конструкционно-теплоизоляционных комбинированных обжиговых материалов с пониженой плотностью на основе техногенных отходов ( минераловатных корольков, низкомодульного жидкого стекла, флотационного отхода углеобогащения, алкилсульфата натрия) и местных суглинков, при двухстадийной подготовке материала и обеспечении заданных свойств.

2. Выявлены закономерности протекания процессов биохимического вспучивания отходов углеобогащения ( вызванных деятельностью бактерий thiobacillus ferrooxidans и thiobacillus thiooxidans) и сырьевых шламов для получения комбинированных обжиговых материалов с пониженной плотностью на их основе.

3. Получено комплексное связующие на основе минераловатных корольков с Мк=1,6 и низкомодульного жидкого стекла с п=1,05 и изучен минералогический состав новообразований, формирущих структуру этого связующего в результате двухстадийной термической обработки и влияние их на его свойства.

4. Изучены процессы протекающие при сушке и обжиге конструкционно-теплоизоляционных материалов с пониженной плотностью и выявлено их влияние на формирование минералогического состава новообразований составляющих структуру этих материалов.

5. Установлено, что наиболее оптимальным временем сушки материалов при температуре 105 ± 5 w С является 720 мин.

6. Определён минералогический состав материалов после сушки состоящий из следующих минералов: гидрата нефелина Na20*Al203*nH20, натролита Na20*Al203*3Si02* т)Н20, одноосновного, гидросиликата кальция

Ca0*Si02*H20 (В) и гидрата геленита2Са0*А1203*8Ю2*пН20.

7. Определен состав новообразований возникающих в процессе обжига материалов до 1000 С.

8. Определён минералогический состав комбинированных обжиговых материалов с пониженной плотностью, включающий новообразования а - кар-негиит a- Na20*Al203*2Si02, силлиманит Al203*Si02, муллит 3Al203*Si02, анартит Ca0*Al203*2Si02, дистен А1202 [Si04], монтчеллит Ca0*Mg0*Si02 и а-карнегиитовую a-Na20*Al203*2Si02 и меллитоволла-стонитовую 2СаО *Al203*2Si02 *2Ca0*Mg0*2Si02 СаО* Si02 стекло •фазы.

9. Исследованы процессы протекающие при обжиге материалов и подо— бран оптимальный режим обжига.

10. Установлен интервал спекания материалов находящийся в пределах от 950 1 до 1012° С.

11. Разработана область оптимальных составов комбинированных обжиговых материалов! с пониженной плотностью включающий масс %: корольки -29.7-14.7, жидкое стекло - 10, флотационный отход углеобогащения.-50

65, суглинки - 10, алкилсульфат натрия - 0.3. Ж/Т соотношение в пенош-ламе 0.25-0.3.

12. Исследована структура области оптимальных составов комбинированных обжиговых материалов с пониженной плотностью с оптимизированными путём математического моделирования на ЭВМ по программе "OPTIM" физико-механическими характеристиками находящимися в пределах: плотность 820 > р > 630 кг/м3, предел прочности при сжатии 5 .3 > R^ > 3.51 МПа, водопоглощение 24.5 > W> 22.3%, теплопроводность 0.121 > X ;> 0.074 Вт/ (м-С).

1 3 Разработана двухстадийная технология получения обжиговых конструкционно-теплоизоляционных материалов с пониженной плотностью и дано ее технико-экономическое обоснование. 1.4. Согласно проведённым расчётам и результатам производственных испытаний показана высокая эффективность разработанной технологии изготовления конструкций из комбинированных обжиговых материалов с пониженной плотностью видна уже на стадии производства изделий так, как себестоимость их на 36.5% ниже глиняного кирпича и на 8.1% ниже, чем газобетона.

1. Beres L. Shrinkage and creep of cellular concrete // « Concrete building and concrete products », sept., 11 -12 p.

2. Brick turns waste material to profit // « British Clan worker », 1967 , 27 p.

3. Ceramic bodies of controlled porosity and process for making same // Hensel corporation, 11555 Dublin WO 91100850,13.05.1992., 4 p.

4. Dordevic Spiridon, Grdic Zoran, Toplicic-Curcic Gordana Vticaj dodataka vodenoj stakla i sapuna na promenu reoloskih osobina cemetne paste// Teknika, 19975 №1-2,14-17 C-N.

5. Hyndman Christopher, Allen Gordon Leonard « Porous ceramic bodies ». // Tand N Technology Ltd № 800 11362 published 29.8.1990 CU, 3 p.

6. Inorganic foam material // Imperial Chemical Industries Ltd № 800081, 10 January 1980 G.B., CIA, Int. CU, 8 p.

7. Kerch Helen M., Gerhard Rosario A. Vltramicrotomy of porous ceramics //

8. American Ceramic Sociaty, San-Francisco 1988. № 4. pet., 24-26 p.

9. Kenneth N. Durucher, Conrad P. Heins Materials for civil and highway engineers New Jersy « Prentice-Hall. Inc. Englewood », 1981-464 p., ill.

10. Kingery W. D. Introduction of ceramics New Jork, London: « John Wileg & Sons », 1962-523 p., ill.

11. Kennedy G. C. Apartion of the system silica-water // Economic geology 1950, V. 45, № 7, 152 155 p.

12. Kovalchuk G. U. An alkaline alumina silicate gas concrete // Procpect Second International Conference : « Alkaline cements and concretes » Kyiv, Ukraine, 1999, 279 290 p.

13. Krivenko P. V. Alkaline cements: Terminology, classification aspects of durability // Procpect 10-th International Congress on the chemistry of cement Goteborg, Sweden, 1997, V6, 41 p.

14. Krivenko P. V. Alkaline cements and concretes: Problem of durability // Procpect Second International Conference : « Alkaline cements and concretes » Kyiv, Ukraine, 1999, 33-43 p.

15. Mackenzie R., Rich. F. Pear areas and heats of tranzition ot DTA tempera-tureas standarts // Term el analagsis, 1971-vol.122 30 p.

16. Mann W., Shneider H. Potentialities for utilization of metal hydroxide sturry for masonrybrick production // Ziegelindustrie, 1972, vol.30, № 3,110-126 p .

17. Mindess S. and Young I. F. Concrete New Jork: « Englewood Clifs, Prentice-Hall », 1981 -671 p., ill.

18. New processes turn wastes in brick // «Chemistry and engineering news», 1971, v.49, № 38, 49-50 p.

19. Popovics S. Concrete -making materials New Jork: « Megraw-Hill Book Company »,-1972 - 250 p., ill.

20. Proceeding of the ninth conference of the silicate industry I Edited by F. Tamas I Budapest: « Academial KIANO, Published House of Hungarian Academy of sciences », 1969-765 p., ill.

21. Sleghem Michel Precede de Fabrication de matriux a base de silicate alcalin expense // Soc. Rhone Poulenc Ind. France № 2309488 published 26.11.1976

22. Short A., Kinnburg W. Ligthweght concrete London, 1962 - 200 p., ill.

23. Valore R. Cellular concretes // Jomal of American Concrete Institute, V.25, № 9, 1954., 35 p.

24. Yashihiro Tange, Hideaki Matsuda and Okura Kagyo Process of producing porous ceramic // Japan, Continuation of Ser. № 187.839 published 29 Apr. 1988.

25. Ymazaki R. Fundamental studies of the effects of mineral fines on the strength of concrete // Trans. Japan Society of Civil Engeneering, 1962, № 85, 15-44 p .

26. Yutaka Koima Improvements and relating to aerated concrete. // England № 1336120 published 7.11.1973.

27. Августиник А. И. Керамика M: « Промстройиздат », 1982 -484 е., ил.

28. Адлер Ю. П., Маркова Е. В., Гранровский Ю. В. Планирование эксперимента при помощи оптимальных условий. М. : Наука, 1971-216с.

29. Алёхин Ю. А., Люсов А. Н. Экономическая эффективность использования вторичных ресурсов в производстве строительных материалов М: « Стройиздат », 1988 - 342 е., ил.

30. Ананьев В. П. Минералогия и петрография Ростов-на-Дону: РГАС, 1993 - 33 е., и.

31. Астапов Н. И. Исследование плотности и прочности шлакощелочных бетонов высоких марок. Автореферат кандидата технических наук. Киев:1. КИСИ, 1976 20 е., ил.

32. Ахназарова С. Л., Кафаров В. В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии М: «Высшая школа», 1978 - 319 е., ил.

33. Аяпов У. А., Архабаев С. А., Шорманова 3. Б. Вяжущие и бетоны из минеральных отходов промышленности Казахстана. Алма-Ата: « Наука », 1982-162 с.

34. Бабушкина М. И., Бабушкин В. И. и Сокол Е. Я. Авторское свидетельство № 550815, МКИ С 04 В 19/04 Шлакосиликатная масса . / Открытия, изобретения стран мира С 04,1981, № 1.

35. Баженов Ю. М. Технология бетона. М: «Высшая школа», 1987-Ч14с.

36. Баженов Ю. М., Вознесенский В. А. Перспективы применения математических методов в технологии сборного железобетона М: « Стройиздат », 1974-192 е., ил.

37. Баженов Ю. М., Комар А. Г. Технология бетонных и железобетонных изделий. М: « Стройиздат », 1984 - 672 с.

38. Баринов А. А. Ячеистые и лёгкие бетоны из отходов промышленности и изделия на их основе,- Киев: « Будивельник », 1968 152 е., ил.

39. Белянкин Д. С., Торопов Н. А., Лапин В. В. Физико химические системы силикатной технологии - М: « Промстройиздат », 1949 -251 е., ил.

40. Бердичевский И. М. Применение метода физического моделирования при исследовании структуры пористого пространства и разработке пористых керамических материалов. М: ЦТНИИТЭлегпром, 1977 - 42 е., ил.

41. Беркман А. С., Мельникова И. Г. Пористая проницаемая керамика Л: « Госстройиздат », 1969 - 140 е., ил.

42. Бирюков Ю. М., Жданова Л. Е. Модифицирование шлакощелочного вяжущего введением золы ТЭС / В сборнике Использование отходов производства в строительной промышленности Ростов-на-Дону: РИСИ, 1988 -81-82 с.

43. Блос Л. С., Бондаренко Б. И., Садунас А. С., Безуглый В. К. Влияние выгорающих добавок на выбор газовой среды при обжиге стеновой керамики. // Строительные материалы 1984, №4,21 с.

44. Бойко В. Е., Ерёменко В. А. Расчёт и подбор составов лёгких бетонов -. Киев: « Будивельник », 1974 158 е., ил.

45. Болдырев А. С., Люсов А. Н., Алёхин Ю. А. Использование отходов в промышленности строительных материалов М: « Знание », 1984- 172 е., ил.

46. Болдырев А. С., Волженский А. В., Исхакова А.А., Карпова Т. А., Чистов Ю. Д. Строительные материалы на основе отходов производства. Н Строительные материалы 1991, № 1, 2 с.

47. Баженов П. И., Глибина И. В., Григорьев Б. А. Строительная керамика из побочных продуктов промышленности М: « Стройиздат », 1986 - 136с., ил.

48. Браверман М. Пенокераллит теплоизоляционный легковесный материал. // Строительные материалы 1957, № 3, 32 с.

49. Бардяева М. С., Рекитар Я. А. Повышение эффективности производства строительных материалов М: « Стройиздат », 1983 - 248 е., ил.

50. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита М: « Мир », 1976 - 781 е., ил.

51. Будников П.П., Горшков В. С., Хмелевская Т. А. Оценка вяжущих свойств шлаков по их химико-минералогическому составу // Строительные материалы 1960, № 5, 29-31 с.

52. Будников П. П., Балкевич Б. Л., Бережной А. С. Химическая технология керамики и огнеупоров М: « Стройиздат », 1972 - 576 е., ил.

53. Буравчук Н. И., Рутьков К. И. Переработка и использование отходов добычи и сжигания угля Ростов-на-Дону: Издательство СКНЦ ВШ, 1997223 е., ил.

54. Буравчук Н. И., Будницкий В. М., Бражников В. Ф., Мелентьев С. А. Ресурсосбережение в технологии вяжущих и бетонов. Ростов-на-Дону: Издательство СКНЦВШ, 1999 -175 с , ил.

55. Бурлаков Г. С. Основы технологии^рамики и искусственных пористыхзаполнителей. -М: « Высшая школа », 1972 424 е., ил.

56. Бурлаков Г. С., Петров В. П., Кабатова М. А. Оптимизация составов связующего для обжигового бетона Н использование отходов проиводства в строительной индустрии: Тез. докл. обл. науч.-техн. конф. Ростов н/Д, 1989-с.26-27.

57. Бурлаков Г. С., Петров В. П., Кабатова М. А. Повышение качества грубой стеновой керамики // Наука вуза перестройке: Тез. докл. обл. науч.-техн. конф. - Ростов н/Д, 1988 - с.94.

58. Бурмистров В. Н., Буданов Б. Ф., Карпунина Т. И. Отходы флотации углеобогатительных фабрик в производстве кирпича // Строительные материалы, 1982 № 6, 7-8 с.

59. Бутт Ю. М., Тимашев В. В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов М: « Высшая школа », 1973 - 498 е., ил.

60. Вахитов А. А. Технология и свойства теплоизоляционных материалов на основе металлургических и химических шлаков Казахстана. Автореферат кандидата технических наук. Алма-Ата: ААСИ, 1991 - 18 е., ил.

61. Величко Е. Г., Зубенко Е. М., Белякова Ж. С., Анищенко JI. В. Неавтоклавный ячеистый шлакощелочной бетон. // Строительные материалы, 1995 №2, 14-15 с.

62. Волженский А. В., Буров Ю. С., Виноградов Б. Н., Гладких К. В. Бетоны и изделия на шлаковых и зольных цементах. М: Издательство литературы по строительству и архитектуре и строительным материалам. 1963 -326 е., ил.

63. Волженский А. В., Стамбулько В. И., Рожкова К. Н. и Аносова Г. В. Авторское свидетельство № 585134 МКИ С 04 В 11/12 Вяжущее / Открытия, изобретения стран мира С 04,1978, № 3.

64. Вутке О. А. О пористом кирпиче и о профессоре Мачинском // Строительные материалы, 1931 № 1, 69 с.

65. Гаджилы Р. А. Целенаправленное изменение пористой структуры строительных материалов // Строительные материалы, 2001 № 8, 41-42 с.

66. Гелевера А. Г. Быстротвердеющие и особо быстротвердеющие шлакоще-лочные вяжущие и бетоны на их основе. Автореферат кандидата технических наук. Киев: КИСИ, 1986 - 20 е.,

67. Глуховский В. Д., Рунова Р. Ф., Максунов С. Е. Вяжущие и композиционные материалы контактного твердения. Киев: « Выща школа », 1991 — 243 е., ил.

68. Глуховский В. Д., Скурчинская Ж. В. и Румына Г. В. Авторское свидетельство № 583106 МКИ С 04 В 7/20 Вяжущее. / Открытия, изобретения стран мира С 04,1978, № 2.

69. Глуховский В. Д., Пахомов В.А. Шлакощелочные цементы и бетоны -Киев: « Будевельник », 1978 184 е., ил.

70. Глуховский В. Д., Ильин В. П., Ракша В. А., Ростовская Г.С., Румына Г. В. Шлакощелочные бетоны. // Строительные материалы 1978 № 4,28-29 с.

71. Глуховский В. Д., Герасимчук В. JI., Румына Г. В., Скурчинская Ж. В., Письменная JI. Ю. и Ростовская Г.С. Авторское свидетельство № 772990 МКИ С 04 В 7/14 Вяжущее./ Открытия, изобретения стран мира С 04, 1981, № 1., 27-30 с.

72. Глуховский В. Д., Кривенко П. В., Румына Г. В., Герасимчук В. П. Производство бетонов и конструкций на основе шлакощелочных вяжущих -Киев: « Будевельник », 1988 -144 е., ил.

73. Гончаров В. И. Шлакощелочные вяжущие для приготовления бетонов и гидроизоляционных растворов. // Строительные материалы, 1988 № 5, 22 с.

74. Горлов Ю. П., Ерёмин Н. Ф., Седунов Б. У. Огнеупорные и теплоизоляционные материалы. М: « Стройиздат », 1976 - 192 е., ил.

75. Горлов Ю. П., Меркин А. П., Устенко А. А. Технология теплоизоляционных материалов. М: « Стройиздат », 1980 - 399 е., ил.

76. Горлов Ю. П. Лабораторный практикум по технологии теплоизоляционных материалов. М: « Высшая школа », 1982 - 239 е., ил.

77. Горлов Ю. П. Технология теплоизоляционных и акустических материалов и изделий. М: « Высшая школа », 1989 - 384 е., ил.

78. Горшков В. С., Александров С. Е., Иващенко С. И., Горшкова И. В Комплексная переработка и использование металлургических шлаков в строительстве. М: « Стройиздат », 1985 - 272 е., ил.

79. Горшков B.C. Термография строительных материалов М: « Стройиздат », 1968 - 240 е., ил.

80. Горяйнов К. Э., Горяйнова С. К. Технология теплоизоляционных мате, риалов и изделий М: « Стройиздат »,1982- 376 е., ил.

81. Григорьев П.Н., Матвеев М. А. Растворимое стекло / получение, свойства, применение/. М: « Госстройиздат », 1956 -443 е., ил.

82. Дериватограф Q 1500 Д Руководство по эксплуатации - Будапешт: Завод оптических приборов, 1974 - 145 е., ил.

83. Дворкин Л. И., Шестаков В. Л., Пашков И. А. Отходы химической промышленности в производстве строительных материалов. Киев: « Буде-вельник », 1986 - 128 е., ил.

84. Ерёмин Н. Ф. Разработка пластического способа формования пенокера-мических теплоизоляционных материалов и исследование технологических параметров. Автореферат кандидата технических наук. М: МИСИ, 1967- 15 е., ил.

85. Заковенко В. В., Непомнящий Б. Г., Петров В. П., Кабатова М. А. Использование отходов промышленных предприятий в технологии стеновой керамики // Транспортное строительство М. Транспорт, 1988, № 12 - с. 27 -28.

86. Зубехин А. П., Страхов В. И., Чеховский В.Г. Физико- химические методы исследования тугоплавких неметаллических и силикатных материалов Санкт-Петербург: « Синтез », 1995 - 190 е., ил.

87. Зубехин А. П., Яось М. М., БСазярский А. Я. Петрография силикатных материалов Новочеркасск: НПИ, 1992 - 74 е., ил.

88. Иванова Н. М., Горлов Ю. П., Каминскас А. Ю., Матайтене JL С., Прич-кайтене Ю. К. Активность вяжущего на основе синтетических стекол и свойства бетона с использованием отходов минераловатного производства.// Строительные материалы 1986. № 9. 21 -23 с.

89. Кайнарский И. С., Пиндрик Б. Е. Пористая проницаемая керамика для диспергирования газов в жидкости . // Стекло и керамика 1951, № 9,17 с.

90. Канаев В. К. Новая технология строительной керамики.- М: « Стройиздат », 1990-256 е., ил.

91. Карнаухов Ю. П., Шарова В. В, Жидкое стекло из отходов кремниевого производства для шлакощелочных и золощелочных вяжущих. // Строительные материалы 1994. № 11. 14-15 с.

92. Кизильштейн Л. Я. Прикладная углепетрография Ростов-на-Дону: РГУ, 1992-148 е., ил.

93. Китайцев В. А. Технология теплоизоляционных материалов. М: Издательство литературы по строительству, архитектуре и строительным материалам, 1970 - 384 е., ил.

94. Книгина Г. И., Вершинина Э.Н., Тацки Л. Н. Лабораторные работы по технологии строительной керамики и искусственных пористых заполнителей. М: « Высшая школа », 1988 - 233 е., ил.

95. Кривенко В. П., Ковальчук Г. Ю. Жаростойкий газобетон на основе щелочного алюмосиликатного связующего // Строительные материалы 2001, №7.26-28 с.

96. Крупа А. А., Городов B. C. Химическая технология керамических материалов Киев: « Выща школа », 1990 - 398 е., ил.

97. Крючков Ю. Н. Пористая структура проницаемых керамических материалов из моносферических порошков. // Стекло и керамика 1994, № 5 -6, 33-35 с.

98. Крючков Ю. Н. Оценка и определение проницаемости пористой керамики // Стекло и керамика 1994, № 11 12, 28 - 30 с.

99. Крючков Ю. Н., Минеев В. П., Троянская С. В., Ткач В. В. теплоизоляционный легковесный материал // Стекло и керамика 1999, № 5, 29 с.

100. Куатбаев К. К., Пужанов Г. Г. Строительные материалы на жидком стекле. Алма-Ата: « Казахстан », 1968 - 62 е., ил.

101. Кубарев А. Е., Петров В. П., Жданова Л. Е. Разработка составов и технологии производства шлакощелочного цемента и тяжёлых бетонов на его основе. Ростов - на- Дону: РИСИ, 1990 - 30 е., ил.

102. Кубарев А. Е., Петров В. П., Жданова Л. Е. Рекомендации по помолу металлургических шлаков, приготовлению шлакощелочных вяжущих и бетонов с использованием местных отходов. Ростов - на - Дону: РИСИ, 1992-54 е., ил.

103. Куликов О. Л. Способ увеличения прочности пористого керамического кирпича. // Строительные материалы 1995, № 9. -18 с.109: Кузнецов С. И., Иванов М. В., Ляпикова Н. Н. Введение в геологическую микробиологию М: АН СССР, 1962 - 239 е., ил.

104. Лазуренко В. И. Геологическая деятельность железобактерий Киев: « Наукова думка », 1989 - 91 е., ил.

105. Лапин В. В. Петрография металлургических и топливных шлаков М: издательство АН. СССР, 1956 - 326 е., ил.112.- Ларсен Эспер и Берман Гарри Определение прозрачных минералов под микроскопом М: « Недра », 1965 - 464 е., ил.

106. Лещинский М. Ю. Испытание бетона М: « Стройиздат », 1980 - 360 е., ил.

107. Лундина М. Г., Ермолаева А. И., Сырицкий П. Л., Филимонов В. А. Разработка технологии получения пеноглинянного утеплителя в условиях кирпичного производства. (( Строительные материалы I960, № 8. 8 -12 с.

108. Масленникова Г. Н., Мамаладзе Р. А., Мидзута С., Коумото К. Керамические материалы. М: « Стройиздат », 1991 - 316 е.,

109. Матвеев М. А., Смирнова К А. Пористые силикатные изделия. М: « Промстройиздат », 1956 - 107 е., ил.

110. Матвеев М. А., Харпандарян Теплоизоляционный материал пеновулка-нист// Строительные материалы 1960, № 2. 36 с.

111. Матвиенко В. А. Исследование шлакощелочных вяжущих и бетонов с использованием щелочных отходов промышленных производств. Автореферат кандидата технических наук Киев: КИСИ, 1978 - 20 е., ил.

112. Махамбетова У.К., Солтанбеков Т. К., Естемесов 3. А. Современные пе-нобетоны Санкт- Петербург: ПГУПС, 1997 - 160 е., ил.

113. Металлические стёкла. / Пер. с англ. под ред. В. А. Алексеева, Е. Г. Максимова; под ред. Г. Бека, Г. Гюнтерода. М: « Мир », 1986 - 45 е., ил.

114. Металлургические шлаки и применение их в строительстве./Под ред. А. А. Марченко М: « Госстройиздат », 1966 - 546 е., ил.

115. J 22 Михеев И. А. Рентгенометрический определитель минералов М: « Госстройиздат », 1957 - 860 е., ил.123> Некрасов К. Д., Абызов А. Н. Жаростойкий бетон на основе металлургических шлаков. М: ЦИНИС, 1980 - 48 е., ил.

116. Нехорошев А. В., Цителаури Г. И., Хлебионек Е., Жадамбаа Ц. Ресурсосберегающие технологии керамики, силикатов и бетонов. Структурообразование и тепловая обработка. М: « Стройиздат », 1991 - 481 е., ил.

117. Оспанов А. К. Керамический кирпич из углеотходов. Автореферат кандидата технических наук. Алматы: КазГАСА, 1994 - 23 е., ил.

118. Павлов В. Ф. Физико химические основы обжига изделий строительной керамики - М: « Стройиздат », 1977 - 240 с.

119. Павлова Н. А., Павлов И. В., Павлов В. Ф., Шабанов В. Ф. Стабилизация состава техногенного сырья с целью получения пеносиликата II Строительные материалы 2001, № 6. 14 15 с.

120. J 28- Паримбетов Б. П. Строительные материалы из отходов минеральных отходов промышленности. М: « Стройиздат », 1978 - 200 е., ил.

121. Петров В. П., Крбашян Р. Г., Иванченко А. В. Способ увеличения прочрности и пористости керамического кирпича. / В сборнике материалов международной научно- практической конференции « Строительство 2000 » / - Ростов-на-Дону: РГСУ, 2000, 61 - 62 с.

122. Петров В. П., Крбашян Р. Г., Иванченко А. В., Денисов П. Г., Петров И. В., Явруян X. С. Смесь для изготовления теплоизоляционных изделий / Патент Р. Ф. № 2171240 от 27.07. 2001.

123. Петров В. П., Иванченко А. В. Разработка комбинированного обжигового материала с пониженной плотностью / В сборнике « Железобетон, строительные материалы и технологии в третьем тысячелетии » Ростов-на - Дону: РГСУ. 2001, 33 - 36 с.

124. Петров В.П., Иванченко А.В., Явруян Х.С., Крбашян Р.Г. Повышение качества стеновой керамики с плотностью до 1000 кг/м / В сборнике материалов международной научно-практической конференции « Строительство 2002 » - Ростов - на - Дону: РГСУ. 2002, 66 с.

125. Петров В.П., Крбашян Р.Г., Петров И.В., Иванченко А.В. Бетонная смесь / Патент Р.Ф. № 2188175 от 27.08.2002.

126. Петров В.П., Крбашян Р.Г., Явруян Х.С., Денисов П.Г., Петров И.В., Иванченко А.В. Вспучивающийся состав / Патент Р.Ф. № 2188178 от 27.08.2002.

127. Пористая конструкционная керамика. / Под ред. Л. Красулина / М: « Металлургия », 1980 - 99 е., ил.

128. Пужанов Г. Т. Взаимодействие кристаллического и стекловидного окер-манита с раствором щелочного силиката / Труды Алма Атинского НИИСТРОМПРОЕКТ. Сборник 9/11/ - Алма-Ата: НИИСТРОМПРОЕКТ, 1969,159- 163 с.

129. Пужанов Г. Т., Рончинский Е. М. Исследование продуктов твердения стеклошлакового вяжущего. // Строительные материалы из местного сырья и отходов промышленности Казахстана. Сборник трудов ВНИИСТ-РОМ № 15 М: ВНИИСТРОМ, 1978, 42 - 56 с.

130. Пьячев В. А. и Пьячева Г. Е. Авторское свидетельство № 581111 МКИ С 04 В 7/14 Шлакощелочное вяжущее. / Открытия, изобретения стран мира С 04,1978, №1.

131. Ракша В. А. Исследование влияния химического состава шлаков на свойства шлакощелочных вяжущих и бетонов на их основе. Автореферат кандидата технических наук. Киев: КИСИ, 1974 - 22 е., ил.

132. Ратинов В. Б., Иванов Ф. М. Химия в строительстве. М: « Стройиздат », 1982-200 е., ил.

133. Румына Г. В. Исследование влияния глинистых минералов на свойства шлакощелочных бетонов. Автореферат кандидата технических наук. -Киев: КИСИ, 1974 21 е., ил.

134. Русева, Кругляков П. М., Ескерова Д. Р. Пена и пенные плёнки. М: Химия, 1999 - 432 е., ил.

135. Сайбулатов С. Ж., Сулейменов С. Т. О передовом производственно -техническом опыте производства новых стеновых материалов « Золоке-рам » Алма-Ата: « Наука », 1982 - 57 е., ил.

136. Сайбулатов С. Ж., Сулейменов С. Т., Чардабаев А. Ш, Исследование влияния температурно газовых параметров обжига на формирование пористой структуры золокерамики. // Ж.П.Х. 1986, № 5, 1052 - 1056 с.

137. Смирнова К. А. Пористая проницаемая керамика для фильтрации и аэрации М: Госстройиздат, 1968 - 170 е., ил.

138. Смирнова К. А. Пористая керамика на шамотной основе и щелочно -силикатной связке. // Стекло и керамика 1954, № 10, 16 18 с.

139. Смирнова К. А. Водоустойчивые пористые изделия на связке из растворимого стекла// Стекло и керамика 1954, № 6, 15 16 с

140. Toe Гому Коге К. К. Способ получения изделий из пенокерамики. Заявка № 60 200874 МКИ С 04 В 38/ 02 Открытия, изобретения стран мира. С 04, 1990, №6.

141. Топор Н. Д., Огородова JI. П. Мельчакова Л. В. Темрический анализ минералов и неорганических соединений М: МГУ, 1987 - 187 е., ил.

142. Торопов Н. А. и Астреева О. М. Петрографический контроль портланд-цементного клинкера и доменного шлака. М: « Промстройиздат », 1948- 100 е., ил.

143. Тотурбиев Б. Д. Строительные материалы на основе силикат натриевых композиций - М: « Стройиздат », 1988 - 15 е., ил.

144. Фоменко Т. Г., Кондратенко А. Ф. Отходы флотации и их свойства М:- 1977 124 е., ил.

145. Хананов Я. М., Топоркова А. А. Получение пеноглинянных блоков. // Строительные материалы 1936, №10, 31 32 с.

146. Хейфец Л. И., Неймар А. В. Многофазные процессы пористых средах -М: « Химия », 1982 320 е., ил.

147. Хмеленко Т. В. Шлакощелочные бетоны, модифицированные амфотер-ными оксидами. Автореферат кандидата технических наук. Киев: КИ-СИ, 1989-21 е., ил.

148. Холодный Н. Г. Железобактерии М: АН СССР, 1953 - 223 е., ил.

149. Цинглер В. Д., Пиндрик Б. Е. Высокоглинозёмистая пористая керамика с повышенной газопроницаемостью. // Стекло и керамика 1964, № 1, 22- 26 с.

150. Чентемиров М. Г., Давидкж А. Н., Забродин И. В., Тамов М. Ч. Технология производства нового пористого керамического строительного материала. //Строительные материалы 1997, № II, 16 17 с.

151. Черняк Я. Н. Эффективная строительная керамика М: « Промстройиз-дат », 1957 - 151 е., ил.

152. Чистякова А. Н., Соболева Т. П., Сыроежко А. М., Лабораторный практикум по химии и технологии горючих ископаемых . М: « Металлургия », 1993 - 239 е., ил.

153. Шпирт М. Я., Клер В. Р., Перциков И. 3. Неорганические компоненты твёрдых топлив. М: « Химия », 1990 - 239 е., ил.

154. Штакельберг Д. И. Термодинамика структурообразования водно силикатных дисперсных материалов - Рига: « Зинатне », 1984 - 200 е., ил.

155. Шуйский А. И. Ячеистый бетон эффективный материал для ограждающих конструкций . // Известия академии - Ростов - на - Дону: РГАС, 1996, 20-21 с.

156. Элинзон М. П., Васильков С. Г. Топливосодержащие отходы в производстве строительных материалов. — М: « Стройиздат », 1980 221 е., ил.

157. Эршлер Э. Физические методы исследования свойств пористых строительных материалов // Строительные материалы 1958, № 11, 15 с.

158. Юркевич Я., Росиньский С. Углехимия М: « Металлургия », 1973 - 360е., ил.1. ПРИ ПОЖЕНИ Я