автореферат диссертации по строительству, 05.23.01, диссертация на тему:Исследование технологии и свойств бесцементных бетонов на основе природных и искусственных заполнителей (гранулированного пеностекла) из вулканического алюмосиликатного сырья

кандидата технических наук
Бадалян, Мария Мартыновна
город
Ереван
год
1997
специальность ВАК РФ
05.23.01
Автореферат по строительству на тему «Исследование технологии и свойств бесцементных бетонов на основе природных и искусственных заполнителей (гранулированного пеностекла) из вулканического алюмосиликатного сырья»

Автореферат диссертации по теме "Исследование технологии и свойств бесцементных бетонов на основе природных и искусственных заполнителей (гранулированного пеностекла) из вулканического алюмосиликатного сырья"

зизииБиъь тттьзпиазиъ ^ргагшзиъ ь«4

аьэпкэзиъ ъиюирирпнэзт-ъ ьгьаиъь ■бирвири'пьзисьъирири^иъ ьъиэьзтз

рттзиъ иигьи ииПБЬЪЬ

ръициъ Ы ир^ьизи^иъ низьми^пгиио ФРФРичИНФ) 1зиъзпиаьрь ^ииъ 4Р11 иъзьиьъэ РЬЭПЪЪЬРЬ 8ЫиЪП1.ПЧМ13Ь ьа ^из^пкэзп^ььрь пшлн/ъииьрпиэзппл:

Ишийищ|илп1.р]1ийр Ь. 23. 01- С(1йшршрш1)шй ЦпйишртЦд^шОЬр, ¿ЬО^Ьр, ЦшппцдйЬр и ¿^Ошршпш^шО йЬ^шй^ш

ЗЬ^иО^ЦшЦшй q[^^лnLpJnLQQhpt1 рЬЦйшйпф ц|ипшЦшй ши1л|1бш0|1

^ ^ Б Иичдйшй (шлЬйш[ш1ип1р]шО

0 2 ' 5 и Ь 111 и Ч Ь Р

ЬРЬ4иЪ-1997

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАН И Я И НАУКИ

РЕСПУБЛИКИ АРМЕНИЯ ЕРЕВАНСКИЙ АРХИТЕКТУРНО-СТРОИТЕЛЬНЫЙ ИНСТИТУТ

БАДЛЛЯН МАРИЯ МАРТЫНОВНА

ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ И СВОЙСТВ БЕСЦЕМЕНТНЫХ БЕТОНОВ НА ОСНОВЕ ПРИРОДНЫХ И ИСКУССТВЕННЫХ ЗАПОЛНИТЕЛЕЙ (ГРАНУЛИРОВАННОГО ПЕНОСТЕКЛА) ИЗ ВУЛКАНИЧЕСКОГО АЛЮМОСИЛИКАТНОГО СЫРЬЯ

Специальность Ь. 23. 01 - Строительные конструкции, здания, сооружения и строительная механика

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

ЕРЕВАН-1997

U2fuujinuiûp[! ljujinuipi(bL t hjUIR flbuiCfiû-fi hiuiîiudjnipbCiujljuiû bplpjjppbinnQfi Qi bpLujûfi йшиСшбгнцтй U bpLaiûfi бшр1лшршц(Ьшш2[10шршрш1)шй (îDuinhuiniuirinJ:

Qtiuiwljuiû цЫриЦшр. Qtiuiuiljiuû funphpriujmni 'т1ш21ЛпйшЦшй [1йг)ц[и5ш|"игшСЬр

Unoigiuiniup 1)Шф5шЦЬрщп1р}тй

- 1лЬ|иО|п^ш1]шй q|iinnipjni.GGbp|i rçnliuinp, iui{ujq qjiLn. Ш2|иштпг1 ЬирицЬцшй Ц. П.

- inbfuûfil|uj^ujû qfiuinipjriLDDbpfi рЫ^Сшйт, rçngbûin Q(i[[iùqiupjuj(j Ь. Ц.

- inb|uû|il|iuljiu[i q|imm.pjniû(jbp|i qnljinnp,

щрпфЬипр fiuipujûjiuû M.

- uibiuûliljujLiujû qfimnLpjruû(jbp|i Г1пЦшпр, iLnJujq qfiui. ш2^1шшпг1 Uiuhujljjujû t. П.

- ^R иргитйшрЬртр^й ûiu|uujpujprupjniD T|UU

<<^iujuipLn2l1ûLL|ûJruP,>

-Vil -1997 p. (hudQ'l^û bpfiCh-Jiû Itfig 030

'TllU2inU|UJÛnipjnLÛ[] L|UJJlUÛUJlnL t <r йшийш^|ипш^шО funphprjnLti, hbmUjujt hiuugbni|' 375009.p.bpUujQ Sbpjuiû ф.,105:

UinhÛLulununLpjiuûp IjLupbiji t дшйпршйш[ bpUmûfi бшри1шрш1цЬ1пш2|пОшршрш1|шО tiGuuitiuinimfi qpiur>ujpuiûm.i5: UbqûiuqhpG шпифЦшЛ t «¿3» --5-L-1997 p.

ишийии^шшдЦшй tunphnipqti q|n

inb|uD[iljujljujû qtiinnipjniQûbph ,

рЬЦОшбп!., ryigbùin У (/' ' ^ ^''^T'-"Uu^iwûjujQ U.C.

Работа выполнена в ЕФ "ВНИИжелезобетон" Госстроя СССР Ереванском Архитектурно-Строительном Институте

Научный руководитель доктор технических наук, старший

научный сотрудник

Исраелян В. Р. кандидат технических наук, доцент

Чилингарян Н. В. доктор технических наук, профессор

Карамян К. О., доктор технических наук, старший научный сотрудник Саакян Э. Р.

Ведущая организация: ГПО "Армпромстройматериалы" Министерства

промышленности Республики Армения.

Защита состоится ——1997г. в —часов на заседании специализи рованного Совета 030 в области строительства при Ереванском Архитектур но-Строительном Институте по адресу: 375009, Ереван ул. Теряна 105. С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ереванского Архитектурно-Строительного Института. Автореферат разослан "3-" ——1997г. Ученый секретарь, специализированного/совет кандидат технических наук, доцент уу / /Q гпанян С. Ш.

Научный консультант Официальные оппоненты

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность. Строительный комплекс являтся одним из материалоем-ких и энергоемких отраслей, а подотрасель вяжущих материалов относится к числу наиболее энергоемких.

Острый энергетический кризис в Республике, отсутствие собственных энергоресурсов и необходимость их преобретения извне за валюту, делает актуальным вопрос снижения энергоемкости в строительстве и промышленности строительных материалов.

Современная мировая практика свидетельствует о высокой эффективности замены энергоемкого дорогостоящего портландцемента более дешевым бесклинкерным вяжущим, целесообразность чего диктуется рядом факторов:

- энергоемкость единицы продукции снижается в 3-4 раза;

- резко возрастает долговечность за счет изъятия из фазового состава материала легко корродируемых высокоосновных гидросиликатов, что придает также материалу стойкость к агрессивным средам;

- повышается сейсмостойкость за счет снижения плотности изделий и, как следствие, массы здания и увеличения адгезии контактов в возводимых стенах.

Кроме того следует отметить, что свойства строительных материалов, изделий и конструкций можно легко регулировать, изменяя качественный и количественный состав вяжущих и заполнителя, подводя под требования к функциональным свойствам материала.

Мировой опыт применения строительных изделий на основе бесклинкерного вяжущего свидетельствует об их высокой эффективности.

Вышеизложенное, а также возможность утилизации отходов нерудной промышленности в изделиях на бесклинкерном вяжущем подтверждает перспективность и актуальность научных разработок, направленных на создание новых эффективных строительных материалов на бесклинкерном вяжущем с заданными эксплуатационными характеристиками, позволяющих снизить энергоемкость изделий, повысить их долговечность и сейсмостойкость, а также вовлечь в хозяйственный оборот отходы нерудного сырья.

Работа проводилась в соответствии с координационным планом "Строительный комплекс" АН СССР и ГКНТ, раздел "Комплексное использование отходов промышленности в производстве строительных материалов". Основываясь на актуальности проблемы, Совет Министров Армении включил ее в комплексную программу научных исследований 1988-1990 гг.

Промышленные испытания и внедрения подтвердили^технико-экономи-ческую эффективность работы.

1Делькг_р&б_01Ы является снижение энергоемкости, материалоемкости строительных материалов и изделий за счет замены дорогостоящего и энергоемкого портландцемента бесклинкерным вяжущим на базе отходов промышленности Армении.

Ос новныезадач ^исследования. Для решения поставленной проблемы были определены следующие задачи исследований:

- обоснование выбора компонентов бесклинкерного вяжущего;

- определение рационального состава вяжущего и изучение его свойств;

- исследование физико-химических процессов, происходящих при омо-ноличивании, а также адгезии бесклинкерного вяжущего к природным и исскуственным активным пористым заполнителям;

- исследование влияния технологических параметров на физико-технические и строительные свойства изделий на бесклинкерном вяжущем;

- промышленное опробирование результатов теоретических и экономических исследований в заводских условиях;

- обоснование технико-экономической эффективности производства строительных изделий на основе бесклинкерного вяжущего.

Наудная__новизна_.работы состоит в теоретическом обосновании и экспериментальном подтверждении возможности получения высокоэффективных строительных материалов на основе бесклинкерного вяжущего, природных и искусственных заполнителей из вулканических горных пород.

Высказана научная гипотеза и на основе основополагающих трудов ряда отечественных и зарубежных ученых впервые разработана научная концепция, основанная на максимальном использовании внутренней энергии природных и искусственных заполнителей для синтеза конгломератов по энергосберегающим схемам.

Исследован характер физико-химических процессов, происходящих при тепловлажностной обработке и эксплуатации изделий из бесклинкерного бетона на природных и искусственных заполнителях из вулканических пород.

Впервые установлены особенности формирования структуры и фазово-минералогического состава системы, где наряду с механическими силами сцепления под действием сил молекулярного притяжения и усилиями, возникающими в результате проникновения вяжущего теста в углубления и поры заполнителя, имеет место интенсивное химическое взаимодействие между алюмосиликатным заполнителем и мономинеральным бесклинкерным вяжущим, что и обеспечивает более высокие механические свойства в сравнении с цементным конгломератом.

Определены оптимальные составы указанных бетонов и исследованы влияния параметров формирования и режимов тепловой обработки на физико- технические свойства материалов.

Разработаны мероприятия по управлению физико-химическими процессами для синтеза материала с фазовым составом и структурой, обеспечивающих требуемые условиями эксплуатации функциональными свойствами.

Практическая значимость работы. Выполнен комплекс исследований, позволяющий получить бетон на бесклинкерном вяжущем, природных и искусственных заполнителях из вулканических парод, отвечающий требованиям сейсмостойкого строительства, обладающий повышенной долговечностью. Установлена техническая целесообразность и экономическая эффективность изготовления и применения строительных изделий из бетонов на бесклинкерном вяжущем. Разработана технология изделий из бесклинкерного бетона.

Реализация_результа1ов_лселедований. Опытно - промышленное опробирование осуществлялось на предриятиях стройиндустрии Республики Армения. Из разработанного материала выпущена партия мелко-штучных камней, которые использованы на строительных объектах Республики.

Результаты исследований вошли в технические условия РА.

Апробация_работы. Основные положения диссертационной работы

доложены на Всесоюзном совещании по проблеме охраны воздушного бассейна от выбросов предприятий химической промышленности и промышленности строительных материалов (Ереван, 1986 г.) на Всесоюзной конференции по эффективности применения пористых заполнителей и легких бетонов в строительстве (Севастополь, 1989 г.).

Публикации. Основное содержание работы изложено в 13 научных статьях, техническая новизна подтверждена двумя авторскими свидетельствами.

Объемдиссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав, общих выводов и списка литературы из 151 наименований и приложений. Состоит из 25 рисунков и 28 таблиц, изложена на 131 стронице.

На защиту выносятся:

- теоретические и эксперементальные исследования по определению оптимального состава бесклинкерного вяжущего на базе вулканитов;

- подбор рационального состава бетона на основе бесклинкерного вяжущего, природных и искусственных заполнителей из пористых вулканических пород;

- результаты исследования физико-химических процессов, происходящих в бесклинкерном вяжущем и бетоне на его основе в процессе термовлажностной обработки;

- исследование адгезионных свойств бесклинкерного вяжущего и его влияния на структуру контактной зоны;

- исследование физико-механических, строительных и теплофизических свойств бетона на бесклинкерном вяжущем;

- разработка технологии мелкоштучных стеновых изделий из бетона на бесклинкёрном вяжущем;

- результаты опытно-промышленной проверки полученных экспериментальных данных и установление технико-экономической эффективности.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе проанализированы отечественные и зарубежные источники литературы и установлена основная тенденция в развитии промышленности строительных материалов - замена, по возможности дорогостоящего и энергоемкого цемента на малоэнергоемкие местные вяжущие на основе доменных шлаков, зол, нефелиновых шлаков и других отходов производства.

Исследованы современные представления о минеральных вяжущих веществах и конгломератах.

В -1957 г. В. Д. Глуховским предложены щелочные и щелочно-щелочно-земельные алюмосиликатные вяжущие (грунтоцементы) и бетоны на их основе, в разработку технологии которых внесли большой вклад П. В. Кривенко, Р. Ф. Рунова и др. Опытное производство бетонов на гидравлических шлако-щелочных цементах было начато в 1958 г., а промышленное в 1964 г. (Киев, Одесса, Алма-Ата, Ташкент и др. города).

Отечественные ученые (Л. А. Захаров, Л. В. Багдасарян, М. Г. Бадалян, В. Р. Исраелян и др.) в начале 60-х годов начали исследование по изучению активности природных вулканических алюмосиликатных пород и установили большую химическую активность перлитов, обсидианов, пемз и некоторых разновидностей шлаков, а также туфов.

Установив в вулканических породах наличие стеклофазы алюмосиликат-ного состава в НИИ Камня и силикатов под руководством М. Г. Бадаляна, совместно с Московским инженерно-строительным институтом (Ю. П. Горлов и А. П. Меркин) была разработана бесклинкерная композиция на базе вулканических пород, которая омоноличивается в водостойкий искусственный конгломерат. В разработку бесцементных вяжущих и бетонов на их основе значительный вклад внесли армянские исследователи Ж. М. Аствацатрян, Л. Г. Калашян, М. А. Серопян, а также М. И. Зейфман, В. Ю. Буров (Москва).

Армянским ученым Э. Р. Саакян предложена технология изготовления пеностекла на перлите, названным автором пенокамень. В дальнейшем ею была разработана технология особолегкого пористого заполнителя пеностек-логранулята, представляющего -собой гранулированное пеностекло. Затем другой вид пористого заполнителя был получен из отходов туфа, который был назван туфогранулятом. Авторами туфогранулята являются А. С. Даниелян, Э. Р. Саакян, М. Г. Бадалян, Н. В. Месропян. Поскольку сырьем для получения особолегких искусственных пористых заполнителей составляли химически активные стекловатные вулканические породы, можно было предположить их химическую активность при синтезе строительных материалов на их основе.

Научная концепция настоящей работы основывалась на наличии высокоактивных заполнителей, как природных (туф, перлит), так и искусственных (пеностеклогранулят, туфогранулят) и нового бесклинкерного вяжущего, на основе которых возможен синтез нового строительного материала по энергосберегающим схемам с возможно максимальным использованием заложенной в компонентах внутренней энергии.

Были проведены теоретические и экспериментальные исследования по выявлению механизма конденсации полидисперсных систем на основе стекло-ватных вулканических пород.

Образование вулканических пород, независимо от их петрогенетического и петрохимического типа, сопровождается сложными физико-химическими и фазовыми превращениями, обусловленными многокомпонентностью и много-фазностью магматического расплава, высоким градиентом температуры и давления в очаге и во всей магмопроводящей системе и переходом основной части расплава в стеклообразное состояние при выходе его на земную поверхность.

Комплексное физико-химическое исследование с использованием методов электронной микроскопии выявило, что стеклофаза пород обладает микронеоднородным строением, и эти микронеоднородности по своей природе классифицируются как химического, структурного и физического характера. Кроме того, установлено, что все они в той или иной степени содержат воду, которая в них присутствует в виде молекулярной воды и в виде гидроксиль-ных групп, образованных в магматическом очаге в результате гидроксилиза-ции кремнекислородных тетраэдров.

Совокупность этих явлений предопределяет микронеоднородность строения вулканических стекл, которое приводят стеклофазу пород в микронапряженное, нестабильное состояние. Такое состояние твердого вещества обус-лавлиавает его стремление к нейтрализации свободных зарядов, структурно-фазовым превращениям, т.е. к переходу в термодинамически более устойчивое состояние. Микронеоднородности и зоны их переходов становятся концентратами напряжений, повышающими химическую активность стекла -основной фазы вулканичкских пород, используемых в качестве заполнителей бетона.

Составы вулканичкских пород колеблются в больших пределах - от основного базальтового до кисло-липоритового. Содержание в них стеклофазы как и показатель химической активности увеличивается в сторону пород кислого состава.

Величина химической активности вулканических пород, определена по методике разработанной в АрмНИИСА (авторы В. И. Исраелян, 3. А. Абуева, Л. Б. Багдасарян) колеблется от 50 до 80 мгСа/г, при удельной поверхности 200 м2 /кг и зависит от петрогенетического типа породы.

Исходя из вышеизложенного можно заключить, что реакционную способность (химическую активность) вулканических пород можно повысить путем создания соответствующих физико-химических условий и перевода их в наиболее активное тонкодисперсное состояние.

Вторая глава диссертации посвящена исследованию исходных компонентов.

Бесклинкермое вяжущее представляет собой смесь тонкомолотых щелочных и кремнесодержащих компонентов определенного состава, которое в результате тепловой обработки омоноличивается, образуя прочный искусственный камень.

Активность - основной показатель свойства вяжущего, в основном зависит от вида компонентов, их соотношения, тонкости помола и их физико-минералогического состава.

В качестве кремнесодержащего компонента исследовались вулканические породы различного состава, а щелочного компонента - негашенная известь.

Известь соответствовала ГОСТ 9179-77 "Известь строительная". Удельная поверхность составляла 500 м2/кг, содержание активных СаО+МдО-80%, скорость гидратации 10 мин, температура гидратации 72 °С.

В качестве алюмосиликатного компонента исследовались туфы (Кошс-кий, Артикский, Ахавнатунский, Октемберянский), Кармрашенский шлак и литоидная пемза. Удельная поверхность составляла 200 м2/кг. Осуществлялась сульфатная активация путем ввода в систему 1-5% гипса.

Для определения активности бесклинкерного вяжущего перемешивались в соотношении известь - алюмосиликатная порода 1:1; 1:2; 2:1; 4:1. Из приготовленных смесей вяжущего и песка фракции 0-5 мм в соотношении 1:3 формировались балочки размерами 4x4x16 см. Количество воды подбирали с учетом одинаковой подвижности и контролировали расплывом конуса (105 -110 мм) на встряхивающем столе. Тепловая обработка осуществлялась при температуре 90 0 С по режиму 3+8-1-3. Через сутки образцы испытывались, соответствующие результаты приведены в таблице 1.

Установлено, что все исследуемые вулканические породы, правда в разной степени, проявляют реакционную способность вступая во взаимодействие с гидроксидом кальция.

Наибольшую реакционную способность проявляет обсидиан, а наименьшую - артикский туф, что объясняется их природой, а именно, состоящем из вулканического стекла обсидианом и относительно большим количеством кристаллических включений в артикском туфе.

Таким образом, согласно ГОСТ 310.4-81 исследуемые вяжущие соответствовали маркам 100, 200 и 300.

Исследованы химические и физико-химические характеристики гранулированного пеностекла. Установлено, что химический состав гранулированного пеностекла отличается от исходного сырья - туфа. и перлита меньшим количеством кремнезема и глинозема, за счет увеличения содержания оксида натрия.

В отличие от сырья, в гранулах практически отсутструет кристаллическая фаза, которая полностью переходит в стеклообразное состояние, чему способствует вводимая щелочь, играющая роль стеклообразователя. Щелочная обработка вулканического стекла приводит к уменьшению, по сравнению с исходным сырьем, протяженности упорядоченных зон. В-процессе синтеза гранул имеет место изменение как химического, так и фазового состава. При этом натрий в материале распределен довольно

равномерно, а характерные для стеклообразных систем кристаллические зародыши уменьшаются в размерах.

В то же время электронномикроскопическое изучение выявило в стекле участки, где имеются неоднородности в виде скоплений и флуктуаций отдельных частичек, что является следствием скопления непроплавленных обломков исходного кристаллического вещества.

Таблица 1

Зависимость марки бесклинкерного вяжущего от соотношения известь -кремнеземсодержащего компонента и количества содержания активатора

Вид кремне земсодержащего компонента Содержание активатора (гипс) Прочностные характеристики вяжущего, соотношение известь : кремнеземсодер жащий компонент фракции 0-5 мм

1:2 1:1 2:1 4:1

1 2 3 4 5 6

Кошский туф ч - Ы 0.6 ВЛ 0.6 ал 0.6

1 Ш2 1.2 13.0 1.5 шг 1.9 ш. 1.5

3 1.9 2.0 Ш) 2.4 2ШЭ 3.4

5 16.0 1.9 22Л 2.1 29.0 3.0 ззл 3.8

Артикский туф - 2.9 3.0 3.4 3.6

1 6Л Ы 0.5 0.6 ы 0.7

3 Ш! 0.8 1.2 12,5 1.6 15.0 1.8

5 10.5 0.9 мл 1.2 т 1.6 1АВ 1.8

Туф ахавнатунский 3 32.0 3.7

Туф октемоерянский 3 22Л 3.7

Пемза лмтоидная 3 12Л 1.5 Ш 2.2 - ЗОЛ 3.0

Шлак кармрашенский 3 10.0 1.2 14.0 1.8 26Л 2.6

Обсидиан 3 - - - 31Л 4.2

Общеизвестно, что активная вулканическая порода с достаточным содер жанием амфотерных соединений при термообработке полностью связывае щелочи в гидроалюмосиликате с чрезвычайно низкой растворимостью.

Изучена степень связанности щелочи. Даже в образцах 5-летнего возрас та воздушновлажного хранения выход катионов натрия в известковый камен] весьма незначителен, в то время как выход кремния довольно ощутим.

Обычно щелочные реакции опасны с точки зрения щелочной коррози) бетона, если содержание РгО в цементе превышает 0.6-1 %.

Для получения сравнительных данных о реакции щелочей с активным! вулканогенными заполнителями и с более активным, по литературным дан ным, опалом, были проведены электронномикроскопические исследовани

изменения микроморфологии поверхностей пород в условиях щелочного травления, а также, определение выхода иона Ыа+ из породы в раствор Са(ОН)г с помощью атомно-адсорбционной спектроскопии.

Результаты исследований показали, что вулканические стекла в обычных условиях практически инертны по отношению к гидроксидам щелочных металлов, тогда как опал сильно протравливается.

Отличие взаимодействия опала и вулканического стекла (образец пемзы Ильинского месторождения Камчатской области, аналог Анийской пемзы) со щелочью объясняется прежде всего отличием их химических составляющих и состоянием основного строительного элемента - кремнезема.

Если опал состоит только из водосодержащего аморфного гелеобразно-го кремнезема и состав его можно представить в виде п ■ БЮг • aq, то в стек-лофазе вулканитов сплошность этого полимера прерывается минеральными мотивами К, Ыа-евых полевых шпатов и частичными замещениями кремния алюминием. При этих изоморфных замещениях, имеющих место в самом магматическом очаге, свободные заряды нейтрализуются щелочными металлами.

При взаимодействии вулканического стекла с гидроскидами щелочных и щелочноземельных металлов в реакцию вступает, очевидно, в основном крем-некислородный радикал четверной координации, а алюмосиликатная часть проявляет меньшую активность.

Этим объясняется меньшая активность вулканических стекловатых пород по сравнению с опалом и опаловидными материалами (диатомит, трепел и др.) при взаимодействии с гидроксидом кальция.

Активность этих пород, вараженная в мг. СаО на 1 грамм, убывает в следующем порядке: диатомит - 445, опал - 111, пемза литоидная, наиболее активная из вулканических пород - 81.5.

Как убеждаемся, активность и при взаимодействии с КОН и с Са(ОН)г опаловидных материалов и опалов много выше вулканогенных пород, что связано с их кристаллохимическими особенностями, и предотвращает опасность щелочной коррозии бетона при использовании в качестве заполнителей вулканитов.

Грануляты, полученные на основе вулканических пород, по своим кристаллохимическим и физико-химическим свойствам мало отличаются от вулканических стекол и поэтому процессы их взаимодействия с гидроксидом кальция протекает по той же схеме.

Химическая активность гранулированного пеностекла, определенная по методике АрмНИИСА, позволяет отнести его к числу наиболее активных пористых заполнителей.

Физико-механические показатели гранулятов, определенные по ГОСТ 9758-61, указывают на их полную пригодность для использования в бетонах в качестве легкого заполнителя (табл. 2).

В третьей главе представлены теоретические принципы конденсации систем на основе вулканического алюмосиликатного сырья.

Основываясь на основополагающие труды ряда ученых (М. М. Сычев, О. П. Мчедлов-Петросян), установившие необходимые условия для проявления вяжущих свойств, а также на исследования украинских ученых (В. Д. Глуховский, П. В. Кривенко и др.), развивших термодинамические и термохимические основы синтеза твердого тела путем конденсации дисперсных систем, была обоснована термодинамическая возможность конденсации систем на основе вулканического стекла через гидратационное твердение.

Таблица 2

Физико-механические свойства гранулята

Показатель . . Ед.изм. Гранулированное пеностекло на

туфе туфолаве перлите

1 2 3 4 5

Плотность зерна кг/м1 140-550 350-650 140-500

насыпная 75-300 190-350 75-280

Прочность гранул МЛа 0.15-3.0 0.4-2.2 0.15-3.1

Водопоглощение по % 1.2-35 5-50 1.0-33

объему

Коэффициент Вт/м К 0.04-0.057 0.056-0.075 0.04-0.055

теплопроводности

В четвертой главе исследованы бесклинкерное вяжущее и бетоны на пористых заполнителях. Исследование бесклинкерного вяжущего на искусственном пористом заполнителе - гранулированном пеностекле проводится впервые. Исходя из того, что оба компонента конгломерата являются новыми материалами, решаемые вопросы представляют как научный так и практический интерес.

Этот конгломерат необходимо рассматривать как" композиционный материал, который образуется соединением компонентов и ведет себя как единое целое.

В процессах формирования любого композиционного материала особое значение имеет прочность соединения его составляющих. При этом, прочность срастания зависит от множества факторов, таких как форма и геометрия контактирующих поверхностей, химических и других свойств компонентов.

В формировании единого тела процессы омоноличивания имеют двоякий характер: механическое сцепление и химические взаимодействия между конпонентами. В обоих случаях формируется контактная зона, структурно-текстурные и фазово-минералогические особенности которой имеют решающее значение для конечных физико-технических свойств композита.

В нашем случае изучение контактной зоны имеет большое значение, т.к.. грануляты, представляющие собой алюмосиликатные стеклообразные системы обладают высокой реакционной способностью (больше чем другие искусственные зополнители, типа керамзит, аглопорит и др.), и активно вступают в химическое взаимодействие с гидроксидом кальция.

Таким оброзом, в формировании структуры конгломерата участвуют два химически активных компонента и важное значение приобретают реакции на поверхности раздела, что также придает специфику формирования контактной зоны.

Таким образом, структурообразование контактных зон в бетонах на бесклинкерном вяжущем имеет свои особенности и существенно отличается от формирования структуры контактной зоны в цементных бетонах.

Поскольку фазовый состав новообразований решающим образом влияет на свойства синтезированного материала вообще, и в зоне контактов, в частности, были проведены физико-химические исследования процессов твердения бесклинкерных бетонов.

В отличие от природного, искусственное минералообразование создает возможность регулирования в больших диапазонах основных интенсивных термодинамических параметров его .процесса (температуры, давления, концентрации), что позволяет на одном и том же сырье путем варьирования этими параметрами создавать в синтезируемом материале различные

структурно-фазовые состояния, обуславливающие его основные свойства. Поэтому исследования проводились при различных термодинамических параметрах.

Процесс формирования структуры и фазово-минералогического состава изучался с помощью петрографического, рентгенографического, термографического, специального химического анализов, а также световой и электронной микроскопии и электронографией.

Физико-химические процессы в твердеющих бетонах независимо от вида вяжущего (клинкерное или бесклинкерное) в основном протекают в контактных зонах вяжущего и заполнителя, однако особое значение приобретает растворная часть, где процессы взаимодействия протекают интенсивнее вследствие большой удельной поверхности составляющих. В результате этих взаимодействий образуются гидратные новообразования, количество и качество которых обуславливаются наряду с термодинамическим параметром, видом алюмоси/шкатного компонента.

Специальные химические и термографические исследования показали, что в процессах взаимодействия активно участвуют кремнезем и глинозем. Их переход в жидкую фазу при пропарке составляет в зависимости от вида алюмосиликатной породы соответственно 12.10 - 14.69% и 3.2 - 4.42% , в то время как РегОз практически во взаимодействие с известью не вступает.

Исследованию подвергались образцы с разной концентрацией извести (содержание извести 5, 10 и 15%), омоноличенные при разных тепло-влаж-ностных режимах.

Во всех случаях фазовый состав состоял из кристаллических и геле-видных фаз. Количество и соотношения фаз существенно зависит от заданных термодинамических параметров.

При 5% содержании извести фазовый состав состоит из гидросиликатов и гидроалюмиНатов и лишь при 16 часовой обработке появляется кристаллическая фаза, характеризующаяся тонко-чешуйчатой формой, относящаяся к тобермориту. Дальнейшее увеличение времени пропарки до 24 ч. лишь увеличивает количество новообразований, не меняя фазовый состав.

Смеси с 10% содержанием извести имеют идентичный состав и отличаются большим содержанием новообразований. В этих смесях наблюдаются такие гидрогранаты, которые существенно влияют на физико-механические и строительные свойства конгломерата.

При 15% содержании гидроксида кальция синтезируется материал, который характеризуется криптикристаллической структурой. На скрыто- кристаллическом фоне образца выделяются чешуйки тоберморита и кристаллы гидрогранатов, в виде мелких более или менее изометричных или округлых изотропных зерен.

Таким образом, комплексные физико-химические исследования показали, что реакция силикатообразования имеет место во всех исследуемых смесях вулканических пород с известью. Образцы и на литоидной пемзе и на кармрашенском шлаке имеют, в основном, калоидно-тонкодисперсное строение. Гель из низкоосновного гидросиликата составляет значительную часть новообразований. Присутствуют также гидросиликаты тобермаритовой группы и мелкие кристаллы гидрограната. Их соотношение меняется с изменением термодинамических параметров синтеза. Таким образом, управляя процессом направленного структурообразования, в том числе скоростью кристаллизации низкоосновного гелия, можно регулировать соотношение гелевидной и кристаллической фазы с приданием синтезируемому конгломерату необходимых функциональных свойств. В пористых ком-

позициях процессы взаимодействия протекают интенсивнее, а конечными продуктами кроме названных гидросиликатов и гидроалюминатов встречается также и гиролит СгБзНа ■ сс! (А0) = 4.23; 3.54; 3.36; 3.15.

А вообще в затвердевшем конгломерате обычно присутствуют несколько видов гидросиликатов, даже первоначально возникшие нестабильные гидросиликаты Сг8Н(А), которые в случае затруднения доступа жидкой фазы существуют долго, медленно переходя в относительно стабильные одноосновные гидросиликаты.

Фазовый же состав в основном состоит из низкоосновных гидросиликатов типа СБН, тоберморита, гидрограната. Среди новообразований методом электронографии идентифицируются также ксонотлит, афвиллит, гиллебран-дит и другие гидросиликаты кальция. Из гидроалюминатов обнаруживаются С3АН <,; С,АН,з. •

Весь комплекс новообразований предопределяет основные свойства синтезированного материала.

Гелеобразный низкоосновный гидросиликат является доминантной фазой и обусловливает высокие механические показатели композита. Однако, при нагреве он теряет воду в несколько этапов, что сопровождается усадочными явлениями. Поскольку только часть теряется необратимо, при увлажнении имеет место набухание, ввиду чего конгломерат сцементированный СБН(В) нестоек к попеременному высушиванию и увлажнению. Кристаллическая же фаза тоберморита отрицательным деструктивным воздействиям при увлажнении и высушивании не подвержен. Повышение содержания кристаллической фазы гидрогранатов существенно повышает долговечность материала, хотя несколько снижает механические показатели.

Наряду с фазовым составом структуру и свойства бесклинкерных бетонов определяет также состояние контактной зоны бесклинкерного вяжущего и заполнителей. Структура контакта также во многом предопределяет физико-механические свойства и долговечность конгломерата.

В процессах, происходящих на поверхностях раздела, чрезвычайно важное значение приобретают поверхностные слои твердого тела. Стеклофазу вулканических пород можно представить как переохлажденную жидкость с неупорядоченной структурой. В них каркас сетки образуют ионы Б)4 и А13+, а щелочные и щелочеземельные ионы , К+ и Са2+ занимают междузо-лия. Из литературы известно, что последние, т.е. вторичные катионы имеют с кислородом более слабую связь, чем каркасные катионы, в виду чего вторичные катионы , К+ и Са2+ мигрируют через сетку к поверхности стекла, повышая поверхностную энергию породы. Поскольку адгезия определяется в основном силами ближнего действия Ван дер Ваальса, дисперсионными и дипольными силами, физико-химическая природа поверхности играет основную роль в смачиваемости и сцепляемости.

Контактная зона природного вулканического заполнителя с цементным камнем и фазовый состав новообразований при контакте 'достаточно изучен (В. Р. Исраелян и др.), однако формирование микроконгломерата контактных зон бесклинкерного вяжущего имеет свои особенности и существенно отличается от формирования структуры контактных зон в цементных бетонах. В первую очередь это объясняется высокой адгезией бесклинкерного вяжущего к силикатным материалам (в данном случае к вулканическим породам и грануляту), которая объясняется активными электрокинетическими зарядами частиц вяжущего, повышенной пластичностью и хорошей смачиваемостью поверхности, которые способствуют уплотнению и повышению прочности сцепления в контакте.

Электронномикроскопические исследования показали, что при портландцементом вяжущем контактная зона цементного камня и гранулята выражена реакционной каймой, плотно прилегающей к заполнителю, чему способствует активность гранулята. При бесклинкерном вяжущем эта зона более гомогенна и дисперсна, что позволяет судить о более интенсивном взаимодействии между известью и заполнителем. Большая пластичность и практически моно-минеральность бесклинкерного вяжущего благоприятствует более равномерному протеканию реакции, продукты которых заполняют создающие удельную поверхность мелкие поры гранулята. Процессы химического взаимодействия протекают также и в поровом пространстве заполнителей. Образующиеся новообразования кольватируют поры, повышая сцепление и снижая пористость и водопроницаемость в контакте, тем самым повышая морозостойкость материала.

В сравнении с цементным, морфология контактной зоны с бесклинкерным вяжущим отличается ориентированным в направлении гранулята игольчатыми образованиями и реакционный слой значительно шире.

Для исследуемых бетонов использовался гранулят вулканический шлак с насыпной плотностью 350-365 кг/м3.

При подборе составов бесклинкерного бетона ставилась задача получения конгломерата слитной структуры с плотностью 900, 1000 и 1100 кг/м . Соотношение фракций заполнителя было принято 1:1. Бесклинкерное вяжущее представляло собой смесь негашенной извести, алюмосиликатного сырья и активатора в соотношении 1:3:0.3. Мелким заполнителем служил песок из литоидной пемзы фракции 0-5 мм, плотностью 1080 кг/м2 или шлаковый песок плотностью 820 кг/м2 . В качестве алюмосиликатного компонента применялись литоидная пемза, кармрашенский шлак и кошский туф. Свойства определялись после тепловлажностиой обработки при температуре 85-90° С по режиму 3-8-3 ч., на образцах-кубах с ребром 10 см и призмах 10 х 10 х 40 см. Физико-механические показатели приведены в таблице 3.

Таблица 3

Физико-механические свойства бесцементного бетона на гранулированном пеностекле

Вид материала Плотность кг/м3 Кубиковая прочность, МПа Призменная прочность, МПа Относительная призменная прочность Р лр/Р куб

Литоидная 900 8.0 7.6 0.95

пемза 1000 10.0 9.0 0.90

1100 12.0 9.5 0.79

Шлак 900 8.0 7.6 0.97

Кармрашенски й 1000 10.0 8.7 0.87

1100 12.0 9.2 0.76

Туф Кошский 900 1000 1100 8.5 10.0 14.0 8.0 8.9 11.5 0.94 0.89 0.82

Изменение температуры даже при ее положительных значениях оказывает большое влияние на свойства бетона. Повторное нагревание и охлаждение особенно легких бетонов, приводят к образованию микротрещин и разрыхлению его структуры. Эти явления усугубляются многократным повторением циклов увлажнения и высушивания, вызывающие его набухание и усадку. Кроме того развитию усадочных явлений способствует карбониза-

ция поверхностных слоев бетона, усиливающаяся при переменном увлажнении и высушивании. Испытания на такого вида воздействия оценивают атмосферо-стойкость, что наряду с морозостойкостью характеризует долговечность бетона.

Под воздействием углекислоты бесклинкерные бетоны карбонизируются во иного раз быстрее цементного. Однако, исследования показали, что карбонизация не ухудшает, а в ряде случаев даже повышает прочность, за счет уменьшения пористости.

Изучение пористой структуры цементного и бесцементного бетонов путем определения дифференциальной пористости методами ртутной порометрии, капилярной конденсации и микроскопическом изучении прозрачных шлифов установило меньшую общую пористость бесклинкерного бетона в сравнении с цементным и повышенное содержание мелких пор. Такая пористая структура определяет более высокую воздухо - и морозостойкость конгломерата.

Исследование стойкости к попеременному увлажнению и высушиванию проводились следующим образом. Образцы выдерживались в воде в течение 1 часа, после чего высушивали в течение 20 часов при температуре 105° С. Через каждые 5 циклов образцы высушивались до постоянной массы для фиксации изменения свойств.

Физико-химические исследования установили, что удельная поверхность бесклинкерного бетона превышает соответствующую величину цементного гранулятобетона (до 1.5 раза). Развитая удельная поверхность способствует адсорбционным процессам, поэтому по мерс увлажнения, ввиду гидратацион-ных процессов, объем твердой фазы возрастает. Ввиду самоуплотнения упрочняется адгезия контактной зоны, повышается как плотность так и прочность бесклинкерного бетона, что благоприятно сказывается на морозостойкости.

Изучая морозостойкость легких и ячеистых бетонов многие авторы (А. А. Аракелян, Г. А. Бужевич, Г. А. Горчаков, В. О. Саакян, М. 3. Симонов и др.), а также американские ученые В. Г. Прайс и В. А. Гордон установили, что такие бетоны по морозостойкости во всех случаях превосходят тяжелые бетоны. При этом введение в бетонную смесь измельченного химически активного песка повышает морозостойкость. Бесклинкерные бетоны при любом фазовом составе, ввиду активности компонентов и оптимальной пористости структуры выдерживают более 50 циклов попеременного замораживания и оттаивания.

Установлено, что при оптимальной границе дисперсности, равной 300500 м2 /кг морозостойкость бесцементного конгломерата повышается.

Высокий показатель морозостойкости- объясняется оптимальным соотношением мезо - и микрокапиллярных пор. Исследованиями установлен значительно меньший объем капиллярных пор в бесклинкерном бетоне по сравнению с цементным. С другой стороны пористая структура гранулята, которая достаточно хорошо изучена (Э. Р. Саакян, А. С. Даниелян, М. Г. Бадалян) обеспечивает достаточным количеством резервных пор, что ослабляет создаваемое замерзшей водой внутреннее давление. Однако, как указал М. 3. Симонов, достаточная морозостойкость заполнителя и цементного камня не гарантируют высокую морозостойкость композита и, наоборот, можно получить более морозостойкий конгломерат из менее морозостойких компонентов. В данном случае решающая роль, принадлежит контактной зоне, которая весьма благоприятна у бесклинкерных бетонов.

В отличие от тяжелых бетонов в контактах гранулята и цементного камня отсуствуют полностью "водяные мешки". За счет хорошей кольматации

1ри адсорбции части воды в порах гранулята замещается значительное «оличество воздуха, который в дальнейшем заполняет объем отданной дементному камню воды. При обводнении капиллярной системы цементного «мня через сообщающиеся капилляры заново активизируют капилляры •ранулята и начинается интенсивная миграция влаги из растворной части в юры заполнителя, восстанавливая условия замещения воздуха в грануляте, гем самым беря на себя роль буфера для ликвидации внутренних спряжений, предотвращая процесс деструкции при замерзании воды в «апиллярах. При вторичном обводнении восстанавливается процесс :труктурообразования за счет гидротации непрореагировавших частей :истемы. Под давлением льда углубляется проникновение воды во внутрь зерен вяжущего способствуя процессу вторичного твердения и его преобладанию над процессом деструкции, что способствует повышению морозостойкости материала.

Известно, что под действием углекислоты, содержащейся в атмосфере, происходит карбонизация извести, находящейся в бетоне, в том числе :вязанной в различные соединения с кремнеземом, глиноземом и другими эксидами, с перекристаллизацией содержащихся в нем минералов.

Под воздействием углекислоты происходит разрушение гидросиликатов <альция с образованием карбоната кальция и аморфного кремнезема в следующей последовательности (в порядке убывания скорости карбонизации): ЗЭН(В), тоберморит, ксонолит, СгБЩС), СгБЩА). В отличие от гидросилика-гов гидрогранаты более устойчивы к действию углекислого газа. Процесс карбонизации и разрушения имеет место при всех концентрациях СОг , однако лепень и скорость его обусловлены концентрацией СОг и влажностью среды. 3 атмосферных условиях этот процесс происходит намного медленнее, чем и объясняется сохранность древних памятников.

С целью изучения влияния углекислоты воздуха на бесцементные бетоны 1а Кармрашенском шлаке были проведены эксперименты по ускорению процесса карбонизации.

Перед началом испытания определяли предел прочности при сжатии ^сти высушенных непосредственно после пропарки над натронной известью <убов. Затем остальные кубы помещали в водные растворы углекислоты, юлученный путем растворения в воде сухого льда.

Изменение предела прочности при сжатии определяли через 4, 48, 100, 160, 240 часов. Испытывались высушенные до постоянной массы образцы.

Таблица 4

Изменения свойств бесцементного бетона при искуственной карбонизации ■

Увеличение массы образца при полной карбонизации Предел прочности при сжатии в % от начального после карбонизации в часах

в % от начальной 4 48 100 160 240

9.8 93 70 66 85 85

Рассматривая приведенные результаты, можно отметить, что Зесцементный бетон обнаружил вследствие карбонизации снижение прочности при сжатии.

В начальный период (4 ч.) действия на образцы СОг предел прочности пр^ сжатии изменяется незначительно, что можно объяснить незначительной ■лубиной проникновения СОг внутрь образца. К 48 часам испытаний происходит уже резкое снижение предела прочности при сжатии. Именно в

этот период на образцах появляются трещины. К 100 часам снижение пределе прочности при сжатии достигает наибольшей величины. Этот пepиo^ сопровождается максимальной шириной раскрытия трещин. К 160 часаг» испытания при карбонизации внутренних слоев трещины закрываются V предел прочности при сжатии соответственно возрастает. При этом прочносп достигает 80% и более от начального. При дальнейшей карбонизацик изменение свойств не наблюдается.

Образование трещин можно объяснить увеличением объема твердой фазы, сопровождающегося появлением значительных внутренних напряжений

Таким образом, обобщая данные по влиянию углекислого газа нг бесцементные бетоны, можно отметить, что из общего количества СаО е состав СаСОз входит лишь 70% . Причем в наибольшей степени разложилс? гидросиликат С5Н(В), в меньшей степени тоберморит, и в еще меньшей -гидрогранаты.

Прочность при сжатии сначала падает, а при продолжающей« карбонизации в значительной степени восстанавливается.

Таким образом, карбонизация является временным деструктивным фактором и продолжающееся ее воздействие не приводит к дальнейшим существенным изменениям.

Можно констатировать, что долговечность бесклинкерного бетона характеризуемая стойкостью материала к воздействию атмосферного воздуха воды и мороза, по всем показателям превосходит цементные бетоны.

На долговечность бетона решающее влияние оказывает пориста? структура, контактная зона и фазовый состав новообразований.

Наиболее узким местом надо признать стойкость к попеременному увлажнению и высушиванию, показатель которого можно поднять уменьшением в фазовом составе гелеобразного компонента. Исследовани; проведенные нами на конгломерате, где гелевидная фаза не превышает 70% дали прекрасные результаты по всем показателям долговечности.

В пятой главе обоснована экономическая эффективность внедрени? бесцементных бетонов. В сравнении с цементными бетонами энергоемкое^ единицы продукции снижается на 60 кг условного топлива на каждый кубометр бетона.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Проведенными исследованиями научно обоснована и практичесю подтверждена возможность синтеза эффективных строительных материало! на основе бесклинкерного вяжущего и пористых заполнителей (природных ^ искусственных) по' своим функциональным свойствам, в ряде случае: превосходящих цементные бетоны.

2. Близкие прочностные показатели бесклинкерного бетона и вяжущегс объясняются особенностями формированием структуры и фазово минералогического состава системы. Наряду с механическими силамк сцепления в процессе твердения композита имеет место и интенсивно! химическое взаимодействие между заполнителями алюмосиликатного состава и мономинеральным вяжущим.

3. Попеременное увлажнение и высушивание активизирует пр'оцессь химического взаимодействия в зоне контакта, что уплотняет структур) конгломерата. Уплотнение структуры, в результате кальматации поровогс пространства гранулятов, предохраняет их от активного участия вс

¡лагообменных процессах, что повышает физико-технические показатели и долговечность ситнезируемого материала.

4. Разработан комплекс мероприятий по управлению фазовым составом 1 структурой композита, который позволяет получать материал со свойствами, требуемыми условиями эксплуатации.

5. Возможность управления процессом направленного структуро-эбразования, в Тим числе скоростью кристаллизации низкоосновного геля, позволяет регулировать соотношение гелевидной и кристаллической фаз и придать синтезируемому конгломерату необходимые функциональные :войства и обеспечить нужную долговечность.

6. Физико-химические исследования показали, что бетоны на основе зесклинкерного вяжущего и пористых заполнителей обладают высокой термодинамической устойчивостью и стойкостью в условиях агрессивного воздействия коррозионных сред.

7. Технико-экономическая эффективность применения бесклинкерных зяжущих и бетонов на их основе заключается в снижении энерго - и материалоемкости, а также их эксплуатацонными преимуществами, связанными с функциональными свойствами материала, а также экономико-экологическими критериями.

Основные положения диссертации опубликованы в следующих научных статьях и защищены авторскими свидетельствами:

1. А. С. Даниелян, Н. В. Месропян, М. Г. Бадалян, Г. К. Татевосян, М. М. Бадалян. Пенотуфогранулят и изделия на его основе. Тезисы докладов Всесоюзного совещания по проблеме охраны воздушного бассейна от выбросов предприятий химической промышленности и предприятий строительных материалов. Ереван, 1986 г.

2. А. С. Даниелян, М. Г. Бадалян, М. М. Бадалян. Исследование легкого заполнителя из вулканических горных пород в качестве материала для засыпной изоляции. Тезисы докладов Республиканского совещания по теме: "Физико-химический анализ неорганических соединений". Ереван, 1986 г.

3. Ж. М. Аствацатрян, М. Г. Бадалян, М. М. Бадалян, В. М. Арзуманян. Бесцементные бетоны на основе отходов добычи и обработки туфовых карьеров Армении. Тезисы докладов зональной конференции. Пемза, 1986 г.

4. А. С. Даниелян, М. Г. Бадалян, Н. В. Месропян, М. М. Бадалян. Получение легких пористых песков из отходов камнедобычи и обработки туфов. Сб. тр. НИИКС "Природные камни, материалы и пути их комплексного использования" Ереван, 1986 г.

5. А. С. Даниелян, М. Г. Бадалян, Н. В. Месропян, М. М. Бадалян. Г. К. Татевосян. Пеностеклогрануляты и изделия на его основе. Журнал "Промышленность, строительство и архитектура Армении" N9, Ереван, 1987 г.

6. М. Г. Бадалян, Л. Г. Калашян, М. М. Бадалян. Легкий бесцементный бетон на основе пеностеклогранулята. Тезисы докладов конференции "Эффективность применения пористых заполнителей и легких бетонов в строительстве", Севастополь,1989 г.

7. М. М. Бадалян, Г. К. Татевосян, В. Р. Исраелян, М. Г. Бадалян. Исследование контактной зоны в цементных и бесцементных бетонах. Сб. тр. АрмНИИСтройиндустрия, Ереван, 1992 г.

8. М. М. Бадалян, П. А. Тер-Петросян, М. Г. Бадалян. Исследование процессов силикатообразования в системе известь-вулканическая порода. Сб. тр. АрмНИИСтройиндустрия, Ереван, 1992 г.

9. М. М. Бадалян. Теоретические принципы конденсации дисперсных систем на основе вулканического алюмосиликатного сырья.

Сб. тр. АрмНИИСтройиндустрия, Ереван, 1992 г.

10. М. Г. Бадалян, Ж. М. Аствацатрян, Л. Г. Калашян, М. М. Бадалян, П. А. Тер-Петросян. Вяжущее для бесцементного бетона.

Сб. тр. АрмНИИСтройиндустрия, Ереван, 1992 г.

11. М. Г. Бадалян, В. М. Арзуманян, М. М. Бадалян, П. А. Тер-Петросян Исследование прочностных характеристик вяжущего на основе известково-вулканогенных алюмосиликатных пород. Сб. тр. АрмНИИСтройиндустрия Ереван, 1992 г.

12. М. М. Бадалян, М. Г. Бадалян, Ж. М. Аствацатрян, Л. Г. Калашян. Легкий бесцементный бетон на основе искусственного пористого заполнителя. Сб. тр. АрмНИИСтройиндустрия, Ереван, 1992 г.

13. М. Г. Бадалян, Ж. М. Аствацатрян, И. Г. Габриэлян, В. М. Арзуманян, М. М. Бадалян. Стойкость бесцементного бетона к действию углекислого газа. Сб. тр. АрмНИИСтройиндустрия, Ереван, 1992 г.

14. А. С. Даниелян, М. Г. Бадалян, А. В. Арутюнян, Г. К. Татевосян, Н. В. Месропян, М. М. Бадалян. Способ получения легкого заполнителя. Авторское свидетельство N1497176. 1989.

15. Ж. М. Аствацатрян, М. А. Серопян, М. Г. Бадалян, Ф. А. Юзбашян, М. М. Бадалян, А. П. Меркин, Ю. П. Горлов. Сырьевая смесь для изготовления легкого бетона. Авторское свидетельство N1491858. 1989.

/

UUPhU l/UPShbh ртшзиъ ииФПФиЧЬР

U2fuwmuiüßQ 01||1рЦш0 t рйш^шй U luphbuimu^ujG igujGjmpbpnij шпшйд gbúbOui[i pbinnGGbp|i uibfuGn[nqfiuJj|i U htuml|riLpjnitiühp|i гнипиЗйши|1р0шй|]: ПрщЬи pGiuljiuü [giuGjrupbp rHuniùGuiu|ip4iuô Ьй ^lujujuuiuiürud L Gnprn-qnijG hpuip|úiuliiuünip]ujG 2П2шйОЬрпиЗ uiuipuiói{iuá шщш^ щшртйшЦпг! óuil|nuil}bG шщшрйЬр, Jiulí npiqbu шрНЬитшЦшй GpiuGgjig tuuuinilj тЬ^йщп-qfiujjnii итшдЦпц Ьшиф^ш^прфт!! фрфриицш^йЬрр:

^bmiuqnmnipjniGGbpt! |ipuj^iuGujgilb|. bG Аийшйш^ш^д ф^яЬ^ш-й!1-i5|iiuljuiü i|bp|niörupjuiü Ь^шйш1)йЬрпЦ, [iul| $fiq|iljui-ilb[uujG[il)Uj^ujG фпр-0шрЦпи5йЬрр huiúujujujuiuiufuujü uimuGquiprnGbpntj:

SbuuiljiuG U фпрбшршрш^шй hbimuqninnipjniGGbpti iupr)jniGgübp[i h|i-duiû t(pui q|iiniuljujGnpbD h|ii5Giui|npi|bi U qnpóüiuljujünpbü ш^шдтд^Ь^ t 1|рпЦ U hpaiptmujliû ujujuipGbpnil ufiGpbqi(ujó ljLuu)uil|gujüjrupni{ итшдЦпп. 2h-Giupuipui^uiü vupiyjiuGuiilbin IjnGqiniJbpuRn, npü fip 3>|iq|il4iu-inhtuGf>l}Uil)UiG úfi ¿mpß hiuinl^ntpjntüGbpnil qbpiuquiGgrud t ujnpiniuiGq gbi3bGin[i h|iúiuü tjpiu uuiuigi|nq pbuinGGbp(iG:

3ntjg t inpijujó, np pb hpmp[umó(iG иицшрйЬро L pb GpuiGgtig luphbuiniu-ЦшйпрЬй ишшд^шб фрфршщшЦ^ОЬрр oduii{uió Ьй ß|iü|iiuL|uiG («hfiqpuiiliji-Цш^шй») u^w|i4iupjuiúp U (iGuibGu[it|npbG ijinfuiuqqniú bG l(uj[C||iniúti h[iq-po£U(iq|i hbrn:

OnfuiunqbgnipjiuG iupt|jnLG£niú шлшдфи]. GnpumuigujgnLiíGbp[> (nbGrn-qbGjuiû U ^Ь^иярпйищршЗфЦшЦшй i(bpi,ai6mpjniQ) йЬрЦицшдфиб Ьй g|iniú|i hfiqpnu|iijil4ujmübpni| L h|irçpnuiuni.t5fiGujinGbpn4' GúiuG tqnpuiimüqgb-<5bGin|i h|irçpiutfiuigmi5|ig tunu^iugnq i5¡iwgrupjniGGbp|iG:

Uju Опршпш^шдпкЗйЬро ljnGuiiuíjiniuj|iü qnuinitl umiugiugGnLÚ bû «nb-lul^gfinG» ¿hprn (t|bl4mpnGujj|iG (Зшйршг^илшЦ ßtlf, Utlf), np|i |ujjGtupjni.GQ ЦшОДшб t iguiGjrup|i шЦиффир^й úbónipjnLQfig U lutfpujgúiuG iqiujüiuG-Gbphg:

LmGqini5bpuim|i СфшЙпцйшйц U hnô l|umntgi|uiâ£li àLuii(npi5iuG[] Giquju-inniú t Guili |.guiGjrupbp|i qiupqiuguiö ¿¡[ilípnóiu^nm^bünipjnLüp, прй lutqujhn-i|binil úbá тЬиш^шршр îîmIjbpUnijp иршСд GúuiGbgüniú t Gmpp rtfiuiqbpu u|iuuibi5Gbptiû:

UjUL^tiuml, oquiujqnpáb|niJ LgiuGjrupbpfi pûiul^iuG ß|ii3|iiijl|UJG, ^fiqfiLjuJ-ß|n5|im4mü U 4iuarugijujöliiuj|iü umuiGäütuhiuui^nipjniüGbpi] ИйшршЦпр t qumGruú uuiluGiu[ ¿ЬйшршршЦшй t^b^mfiil IjnGqiniJbpiumGbp, npnGp (ipbûg 3)[iq|iljuj-i5bfuiuG|iljujljujG Ь гшЬи^прбпцш^шй huiinljni.pjni.üGbpnil ¿bG q(ignLú, jiuLj bppbúü йшЬ qbptuqtuGgniú bG ш1|шйцш1)шй pbuinGGbp[iG:

Uinujgi|iuó uipqjiuGgGbpQ Ьй гЬйшршрпф^0 uituppbp рйш-

qiutlurnGbpiuii, huimliiuujbu илЗршйшЦпрфиб ljnGumpriLljg|iiuGbpnLt5, hru2iup-äiuüübpji i|bpuj^iuGqGäiuü, [Ьпйш]|1й шргитйшрЬртр^й U ищй:

U2t^uiinwüßti aipnjniüßGbpQ Gbprjp^á Ьй 2Ьйшршрш^шй шр^тйшрЬ-pnipjmü тшррЬр ábn^p^nLpjntGübpniü, fiulj ш2^штшй£|1 qtiuim^G Gn-pnijpQ hcuuuiujuii|iuó t hbiîhGml^mj^G tlljwjmljujGGbpnil:

1Г2ш1ц|ш6 mbtuüninq|iiiiü шр^тОшЦЬш t tühpqbmtilj b GjiupuiljiuG ówfuubph |uQш^nqnlpJшй mantún^. h^í^bu йши tl|n|nq|iiul|iuü mbum^bm|ig: