автореферат диссертации по разработке полезных ископаемых, 05.15.08, диссертация на тему:Исследование и разработка технологии бактериального выщелачивания медно-цинковых промпродуктов при обогащении упорных сульфидных руд

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ПРОБЛЕМЫ ТЕХНОЛОГИИ УПОРНЫХ МЕ ДНО-ЦИНКОВЫХ РУД! ИСПОЛЬЗОВАНИЕ БАКТЕРИАЛЬНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ СУЛЬФИДНЫХ РУД И КОНЦЕНТРАТОВ.

1.1. Современное состояние и проблемы технологии упорных медно-цинковых руд.

1.2. Методы переработки упорных медно-цинковых концентратов и промпродуктов.

1.3. Применение бактериального выщелачивания при переработке сульфидных руд и концентратов.

1.4. Основные принципы технологии чановых процессов бактериального выщелачивания концентратов и продуктов обогащения.

1.5. Роль энергетического метаболизма бактерий в биотехнологических процессах извлечения металлов.•.

ВЫВОДЫ по главе 1.

2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Вещественный состав медно-цинковых продуктов.

2.2. Методы исследований процесса бактериального выщелачивания.

2.2.1. Выделение и подготовка штаммов бактерий к выщелачиванию.

2.2.2. Определение концентрации биомассы, её окислительной активности и скорости роста в процессах бактериального выщелачивания.

2.2.3. Манометрический метод исследований активности биомассы.

2.2.4. Термодинамический метод исследований стабильности сульфидных минералов в водных растворах.

2.2.5. Электрохимический метод исследований коррозионных взаимодействий сульфидных минералов.

2.2.6. Лабораторные и укрупненно - лабораторные установки для бактериального выщелачивания.

2.3. Методы изучения флотационных свойств цинксодержащих бактериальных растворов.

2.3.1. Методика флотационных экспериментов.

2.3.2. Методика изучения влияния состава бактериальных растворов на величину электродного потенциала минералов при флотации.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ОСНОВНЫХ ПАРАМЕТРОВ ТЕХНОЛОГИИ ЧАНОВОГО БАКТЕРИАЛЬНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ УПОРНЫХ МЕДНО-ЦИНКОВЫХ ПРОДУКТОВ.

3.1. Исследование влияния ионного состава пульпы на активность микроорганизмов и эффективность окислительных процессов.

3.2. Влияние кислотности на бактериальное выщелачивание медно-цинковых продуктов.

3.3. Изучение потенциальной активности и прочности закрепления микроорганизмов на поверхности медно-цинкового продукта.

3.4. Изучение влияния плотности пульпы бактериального выщелачивания.

3.5. Кинетика процесса бактериального окисления и выщелачивания медно-цинкового продукта с учетом ингибирования продуктом реакции.

3.6. Распределение меди и цинка по классам крупности при бактериальном выщелачивании медно-цинковых продуктов.

3.7. Интенсификация процесса бактериального выщелачивания медно-цинковых продуктов.

ВЫВОДЫ по главе 3.

4 ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ОКИСЛЕНИЯ СУЛЬФИДНЫХ МИНЕРАЛОВ ПРИ БАКТЕРИАЛЬНОМ ВЫЩЕЛАЧИВАНИИ УПОРНЫХ МЕДНО-ЦИНКОВЫХПРОДУКТОВ.

4.1. Термодинамический анализ состояния сфалерита, халькопирита и пирита в процессе бактериального выщелачивания.

4.1.1. Электронно - конституционное строение сфалерита, халькопирита и пирита.

4.1.2. Исследование термодинамической стабильности сульфидных минералов в водных растворах.

4.2. Электрохимические исследования состояния минеральной поверхности в условиях бактериального выщелачивания.

4.3. Механизм селективного окисления сфалерита в условиях чанового бактериального выщелачивания упорных медно-цинковых продуктов.

ВЫВОДЫ по главе 4.

5. ИЗУЧЕНИЕ ФЛОТАЦИОННЫХ СВОЙСТВ РАСТВОРОВ ЦИНКОВОГО КУПОРОСА, ПОЛУЧАЕМЫХ ПРИ БАКТЕРИАЛЬНОМ ВЫЩЕЛАЧИВАНИИ МЕДНО-ЦИНКОВЫХ ПРОДУКТОВ.

5.1. Флотационные свойства сульфидных минералов.

5.2. Флотация медно-цинково-пиритных руд с использованием цинкового купороса.

5.3. Изучение флотируемости минералов при использовании технического раствора цинкового купороса в качестве депрессора сфалерита.

5.4. Изучение флотируемости минералов при использовании бактериального раствора цинкового купороса.

5.5. Изучение поверхностно-активных свойств бактериальных растворов цинкового купороса.

5.6. Изучение влияния состава бактериальных растворов на величину электродного потенциала минералов при флотации.

ВЫВОДЫ по главе 5.

6. КОМБИНИРОВАННАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПЕРЕРАБОТКИ МЕДНО-ЦИНКОВЫХ РУД С БАКТЕРИАЛЬНЫМ ВЫЩЕЛАЧИВАНИЕМ УПОРНЫХ ПРОМПРОДУКТОВ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ БАКТЕРИАЛЬНЫХ РАСТВОРОВ ЦИНКОВОГО КУПОРОСА.

6.1. Исследование процессов выделения металлов из раствора после бактериального выщелачивания.

6.2. Укрупненно-лабораторные испытания флотационных свойств бактериальных растворов цинкового купороса на промышленных медно - цинковых продуктах.

6.3. Комбинированная технология переработки упорных медно-цинковых руд с использованием растворов цинкового купороса, полученных после бактериального выщелачивания.

6.4. Технико-экономический расчет эффективности применения бактериального выщелачивания и бактериальных растворов цинкового купороса при флотации упорных медно-цинковых руд.

ВЫВОДЫ по глйве 6.

Быстрые темпы развития всех отраслей промышленности и, соответственно, рост потребления цветных и редких металлов, привели к истощению запасов руд с промышленным содержанием ценных компонентов. Возникла необходимость изыскания и применения более дешевых и эффективных технологических процессов извлечения металлов [1]. Кроме того, в связи с обострением экологической ситуации во всем мире, новые технологии должны быть максимально безопасны для окружающей среды. К таким технологиям относятся гидрометаллургические и особенно бактериально-химические.

Благодаря тесному сотрудничеству ученых различных стран - микробиологов, гидрометаллургов, обогатителей, геологов, - создано новое научное и практическое направление - биогидрометаллургия [2]. Разработаны комбинированные обогатительно-биогидрометаллургические процессы и схемы извлечения цветных, редких и благородных металлов и элементов из руд, продуктов обогащения, а также из отвалов горнообогатительных и металлургических предприятий.

Выщелачивание с использованием микроорганизмов практиковалось за много столетий до открытия бактерий. Процесс осуществлялся в Китае за 100 - 200 лег до н.э., в Европе, начиная со второго столетия н.э. Выщелачивание медной руды проводилось с 1687 г на месторождении Falun Mine (Швеция), а обожженной медной руды - с 1752 г на руднике Rio Tinto (Испания) [3].

В настоящее время бактериальные методы применяются в промышленных масштабах примерно в двадцати странах, работает около сорока предприятий, на которых осуществляются подземное, кучное и чановое выщелачивание меди, золота и урана из бедных и забалансовых руд, из концентратов и продуктов, а также из отвалов обогатительной и горнодобывающей отрасли. Уже сейчас при помощи бактериально-химических процессов добывается около 20 % меди и значительная часть урана (США, Канада, Мексика, Перу, Испания, Австралия, Югославия и др.). В США к 2000 году указанными методами будет добываться меди и урана на сумму около 5 млрд. долларов [1].

Особенно большой прогресс в последние годы достигнут в развитии процессов чанового бактериального выщелачивания, основы которого были разработаны на кафедре обогащения руд цветных и редких металлов МИСиС совместно с Институтом микробиологии РАН.

Первая в мире опытная непрерывная установка чанового бактериального выщелачивания была построена в 1972 году в Тульском филиале института ЦНИГРИ. В 1985 году была сооружена установка бактериального выщелачивания в институте "Гидроцветмет" ( г. Новосибирск ) и на Балейской опытной фабрике. На этих установках проведены многочисленные исследования и разработаны комбинированные технологии с использованием метода бактериального выщелачивания для ряда крупных месторождений упорных руд [4].

Практическая ценность метода чанового бактериального выщелачивания заключается в том, что он может применяться для очистки концентратов от вредных примесей, таких как мышьяк, для разрушения кристаллической решетки сульфидных минералов с целью вскрытия тонковкрапленного золота, для селективного извлечения металлов из коллективных концентратов, для повышения качества некондиционных концентратов и т.п. [5].

Важной особенностью чанового выщелачивания металлов является то, что при сочетании его с другими методами переработки требуются гораздо большие скорости, чем при подземном и кучном. Кинетика процесса, в основном, и определяет технологию выщелачивания и ее экономичность.

В настоящее время исследованиями процесса бактериального выщелачивания занимается около 100 научных организаций и фирм в 25 странах. Построены и действуют около 15 промышленных и опьггно-промышленных установок по переработке золотомышьяковых концентратов в 8 странах (ЮАР, Австралия, Бразилия, США, Канада, Замбия, Гана и Россия) [6].

В последние годы наблюдается значительный рост интереса ученых всего мира к проблемам биогидрометаллургии. За несколько десятков лет прошло множество крупных международных симпозиумов, посвященных проблемам бактериально-химического извлечения металлов и элементов. Из прошедших в последние годы следует отметить симпозиумы в Австралии в 1997 г и в Испании в 1999 г. В России проводятся исследования по направлению "Биогеотехнология" подпрограммы "Новейшие методы биоинженерии" приоритетного направления 'Технологии живых систем".

Исследования проводились автором на кафедре обогащения руд цветных и редких металлов Московского государственного института стали и сплавов (технологического университета) и на Учалинском горно-обогатительном комбинате республики Башкортостан.

Автор глубоко благодарен за большую помощь при проведении исследований и теоретическом обобщении результатов, за постоянное внимание к работе научному руководителю проф., д.т.н. Э.В.Адамову, а также консультантам чл.-корр. РАН, д.б.н. Г.ККаравайко, доц., к.т.н. В.В.Панину.

Искреннюю признательность автор выражает всем сотрудникам кафедры и другим лицам, принимавшим участие в данной работе.

I. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ПРОБЛЕМЫ ТЕХНОЛОГИИ УПОРНЫХ МЕДНО-ЦИНКОВЫХ РУД. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ БАКТЕРИАЛЬНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ СУЛЬФИДНЫХ РУД И КОНЦЕНТРАТОВ

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. При флотационном обогащении упорных медно-цинковых руд образуются некондиционные промпродукты, содержащие ценные металлы (медь, цинк, кадмий, золото, серебро). Эти промпродукгы циркулируют в технологическом процессе как оборотные, снижая качество товарных концентратов и увеличивая потери металлов с отвальными хвостами. Извлечение металлов из таких промпродуктов возможно только при полном вскрытии минералов и их разрушении. Биогидрометаллургическая технология чанового бактериального выщелачивания, в основе которой лежит биокаталитическое окисление сульфидных минералов при участии тионовых микроорганизмов Т. /еггоох1с1ст$, является наиболее эффективным и экологически безопасным процессом, позволяющим селективно переработать медно-цинковый промпродукт Для установления оптимальных условий ведения процесса в работе проведено комплексное исследование технологических и микробиологических параметров чанового бактериального выщелачивания медно-цинковых промпродуктов, изучен механизм селективного окисления сульфидных минералов.

2. Экспериментально манометрическим методом установлено, что при концентрациях цинка, железа и меди, реально достигаемых в пульпе бактериального выщелачивания медно-цинкового промпродукта (15+20 г/л, 5,0+9.0 г/л и 0,5+1,0 г/л соответственно), активность биомассы подавляется незначительно (на 20+25 %), причем высокие адаптационные свойства бактерий позволяют ее быстро восстановить. Показано, что ксантогенат калия и гидросульфид натрия, поступающие с пульпой медно-цинкового промпродукта, не снижают активность процесса бактериального окисления.

3. Установлено, что в ходе выщелачивания медно-цинковых промпродуктов только 5 % бактерий прочно закреплены на минеральной поверхности. Микроорганизмы, находящиеся в жидкой фазе пульпы, обладают высокой потенциальной активностью и способны принимать участие в окислении, причем сульфидные минералы являются более предпочтительным энергетическим субстратом для микроорганизмов, чем закисное железо.

4. Экспериментально установлено, что процесс бактериального выщелачивания медно-цинковых продуктов протекает наиболее эффективно при соотнс>шении Т:Ж =1:5 (16,6 % твердого). При этом достигается высокая активность биомассы (80 мкл Ог/ч) при низкой продолжительности лаг-фазы (15 часов), высокие концентрации цинка (15,3 г/л) и окислителя - трехвалентного железа (12,2 г/л) в жидкой фазе пульпы, а извлечение цинка в раствор составляет 80+85 %.

5. Определена константа Михаэлиса Км для бактериального выщелачивания г медно-цинкового промпродукта, равная 49,14 г/л при Утих равной 0,177 —-. Константа л-ч ингибирования Кр продуктом реакции ^п2+) при выщелачивании медно-цинкового промпродукта равна 5,58 г/л. Сродство продуктов реакции при выщелачивании

КР медно-цинкового промпродукта, равное 1,792-10"1, в 8,8 раза больше сродства исходного субстрата (сфалерита), равного 2,035-10"2. Следовательно, накопление продуктов выщелачивания ингибирует процесс окисления медно-цинкового продукта.

Установлено, что величина Км(каж) при бактериальном выщелачивании сфалерита в 5+10 раз выше, чем при выщелачивании железосодержащих сульфидных минералов, таких как арсенопирит и пирротин. Таким образом, железосодержащий сульфидный субстрат более энергетически выгоден для биомассы Т. /еггоох!скпщ получающей энергию как за счет окисления железа, так и сульфидной серы, входящих в кристаллическую решетку минерала.

6. При изучении изменения гранулометрического состава медно-цинкового промпродукта и распределения цинка и меди по классам крупности показано, что вывод из процесса материала крупностью +20 мкм позволит снизить в 2 раза объем аппаратов второй стадии, а использование слива сгущения для приготовления пульпы первой стадии позволит возвратить активную биомассу в голову процесса и увеличит концентрацию цинка в конечных растворах второй стадии выщелачивания.

7. Подтверждено, что скорость селективного бактериального выщелачивания сфалерита описывается совокупностью закономерностей химической и ферментативной кинетики. Термодинамическая предопределенность первоочередного окисления сфалерита в пульпе бактериального выщелачивания медно-цинкового продукта кинетически реализуется за счет высокой скорости ферментативных реакций регенерации окислителя и окисления элементной серы до сульфат-иона, а также за счет коррозионного ускорения процесса анодного растворения сульфида цинка.

8. Электрохимическими методами показано, что скорость процессов коррозионного окисления, катализируемая биомассой, лимитируется скоростью анодной полуреакции - скорости окисления минерала-анода - сфалерита. Степень анодного контроля процесса составляет 100 %. Замедление анодной стадии имеет диффузионный характер вследствие образования на поверхности сфалерита нерастворимого промежуточного продукта окисления - элементной серы.

9. Установлено, что биомасса Т. /еггоохгсктз, присутствующая в жидкой фазе пульпы бактериального выщелачивания ускоряет процесс коррозии за счет окисления двухвалентного железа. Показано, что в растворах бактериального выщелачивания ослабляется роль концентрационной поляризации, повышается концентрация Fe в приповерхностном слое катодного минерала, а плотность тока коррозии увеличивается на 20 + 30 мА/м2 по сравнению с растворами, не содержащими биомассу.

10. Экспериментально показано, что получаемые в цикле чанового бактериального выщелачивания медно-цинкового промпродукта растворы цинкового купороса, содержащие 22,0+25,0 г/л цинка, 0,5+1,0 г/л меди, 8+12 г/л окисного железа, могут быть использованы на предприятии в качестве депрессора сфалерита при флотационном разделении. При этом юз можно использование как исходного бактериального раствора -непосредственно жидкой фазы бактериального выщелачивания медно-цинкового промпродукта, - так и бактериального раствора после соответствующей обработки с целью удаления меди, железа и свободной серной кислоты. В первом случае достигается экономия за счет более низкого расхода реагента - цинкового купороса - при некотором увеличении (на 2+3 %) потерь цинка с пенным медно-пиритным продуктом флотации. Во втором случае расход реагента не снижается, однако достигается такая же депрессия цинковых минералов, как и при применении раствора технического цинкового купороса, а также получается дополнительный товарный продукт - цементная медь.

11. Показано, что присутствие биомассы снижает величину поверхностного натяжения бактериального раствора цинкового купороса по сравнению с техническим раствором при концентрации цинка 26,1 г/л лишь на 1,67-10"3 Н/м, что не оказывает существенного влияния на ценообразование при флотации. Следовательно, удаление биомассы из бактериального раствора нецелесообразно.

12. На основании проведенных исследований разработана комбинированная технология переработки медно-цинковых руд с бактериальным выщелачиванием упорных медно-цинковых промпродуктов и использованием бактериальных растворов цинкового купороса в качестве депрессора сфалерита при флотационном разделении. Технико-экономическими расчетами показано, что чистая прибыль на третий год с начала реализации проекта составит 384,7 тыс. $ (USA).

- 141

1. Полькин С.И.,' Адамов Э.В., Панин В.В. Технология бактериального выщелачивания цветных и редких металлов. М.: Недра, 1982. - 288 с.

2. Ehrlich H.L., Past, Present and Future of Biohydrometallurgy. Proceedings of the 13й1 Biohydrometallurgy Symposium. Elsevier. Amsterdam Lausanne - New-York -Oxford - Shannon - Singapore - Tokyo. 1999. - part A - p.3-12.

3. Rossi G. BiohydrometalJurgy. Hamburg. McGraw-Hill, 1990. - 346 p.

4. Каравайко Г.И. Микробиологические процессы выщелачивания металлов из руд (обзор проблемы), Центр международных проектов. М., FICHT, 1984, 88 с.

5. Адамов Э.В. Чановый процесс бактериального выщелачивания. // Цветная металлургия. 1989. - № 8. - с. 11-14.

6. Shuey S.A. Bioleaching: The Next Era in Refractory Mineral Processing. // Engineering and Mining Journal. 1999. -№ 5. - p. 72 - 78.

7. Полькин С.И., Адамов Э.В. Обогащение руд цветных металлов. М.: Недра, 1983. -400 с.

8. Бочаров В. А., Рыскин М.Я. Технология кондиционирования и селективной флотации руд цветных металлов. М.: Недра, 1993. - 288 с.

9. Каравайко Г.И., Аслануков Р.Я., Панин ВВ., Крылова JI.H. Биотехнологический способ извлечения золота из руд и продуктов обогащения. //Горный журнал. 1996. - № 1-2 - с. 120 - 123.

10. Мечев В.В., Бочаров В.А., Щербаков В.А. Основные направления переработки руд тяжелых цветных металлов с применением комбинированных процессов // Сб. науч. тр./ Гинцветмет. М.: ЦНИИцвегмег экономики и информации, 1988. -с.4-10.

11. П.Манцевич М.И., Мызенков Ф.А. Разделение медно-цинковых промпродукгов путем селективного обжига и флотации // Сб. науч. тр./ Гинцветмет. М.: ЦНИИцвегмет экономики и информации, 1988. - с.38-42.

12. Севрюков H.H., Кузьмин Б.А., Челищев Е.В. Общая металлургия. М.: Металлургиздат, 1954 - 640 с.

13. Мечев В.В. Состояние и перспективы внедрения автогенных процессов в металлургии меди // Цветные металлы. 1987. - № 2. - с. 13-17.

14. Митрофанов СИ., Мещанинова В.И., Курочкина А.В. Комбинированные процессы переработки руд цветных металлов. М.: Недра, 1984. - 286 с.

15. Набойченко С.С., Болтабаев К.Н. Автоклавное высокотемпературное выщелачивание медно-цинкового концентрата // Цветные металлы. 1986. -№10.-с. 27-29.

16. Каравайко Г.И., Кузнецов С.И., Голомзик А.И. Роль микроорганизмов в выщелачивании металлов из руд. М: Наука, 1972. - 248 с.

17. Rossi G., Trais P., Visca P. Fundamental and Applied Biohydrometallurgy. Amsterdam: Elsevier, 1988. 173 p.

18. Полысин С.И., Адамов Э.В., Панин В.В. Физические и химические методы обогащения полезных ископаемых. М.: Наука, 1982. - 267 с.

19. Биотехнология металлов. Тр. Международного семинара и международных учебных курсов. -М . Ц МП ПСНТ, 1985. 435 с.

20. Groudeva V.I., Groudev S.N.,Vassilev D.V. Microflora of two industrial copper dumpleaching operations.// Biohydrometallurgy. M.: GKNT, 1990. p.210-217.

21. Torma A.E. A Review of Gold Biohydrometallurgy. // Proc. of 8-th Int Biotechnol. Symp. Paris. - 1989. - vol. 2. - pp. 1158-1168.

22. Росси Дж. Подземное и кучное выщелачивание. Выщелачивание в отвалах. // Биогеотехнология металлов. М.: ЦМП ГКНТ, 1989. с.228-299.

23. Ohmura N., Saiki Н. Desulfurization of Coal by Microbial Column Flotation. // Biotechnology and Bioengineering. 1994. - №1. -pp. 125-131.

24. Росси Дж. Биодеградация алюмосиликатов: достижения и перспективы. // Биотехнология металлов. М.: ЦМП ГКНТ, 1985. - с. 392-412.

25. Torma А.Е. The Microbiological Extraction of Less Common Metals. // Journal of Metals. 1989. - №6. - pp. 32-35.

26. Brierley J. A. Biotechnology for the Extractive Metal Industries. // Journal of Metals. »1990. -№1.-pp. 28-30.

27. Raraz A.G. Biological and Biotechnological Waste Management in Materials Processing. // Journal of Metals. 1995. - №2. - pp. 56-63.

28. Каравайко Г.И. Микробиологические процессы выщелачивания металлов из руд. Обзор проблемы.// Биотехнология металлов М.: ЦМП ГКНТ, 1984. - 87 с.

29. Pol'kin SI., Panin V.V., Adamov Е V., Karavaiko G.I, Chernyak A.S. Theory and Practice of Utilizing Microorganisms in Processing Difficult-to-Dress Ores and Concentrates. // Jnt. Mineral Processing Congress Cagliari. - 1975. - pap. 33.

30. Адамов Э.В., Панин B.B. Бактериальное и химическое выщелачивание металлов та руд. Итоги науки и техники. // Обогащение полезных ископаемых.- М.: ВИНИТИ. АН СССР. 1974 - т.8

31. Заварзин Г А. Литотрофные микроорганизмы. М.: Наука, 1972. - 175 с.

32. Медведева Н.Н. Микроорганизмы месторождений сульфидных руд и их роль в разрушении и образовании минералов. Автореф. дис. докт. биол. наук. М., 1980.-35 с.

33. Ingledew J.W. Biochim. Biophys. Acta. 1982. vol.683. - p. 89-98.

34. Walter R.L., Erlich S.E., Friedman A.M., Blake R.C , Proctor P., Shoham M. Journal of Molecular Biology. 1996. vol. 263. -p. 730-737.

35. Blake R.C., ShuteE.A. Biochemistry. 1994. vol. 33. - p. 9220-9228.

36. Crundwell F.K. The kinetics of the chemiosmotic proton circuit of the iron-oxidizing bacterium Thiobacillus ferrooxidans. Bioelectrochemistry and Bioenergetics. 1997. -vol. 43.-pp. 115-122.

37. Lungren D.C ., Tano Jn. Metallurgical Applications of Bacterial Leaching and Related Microbiological Phenomena. L.E. Murr, A.E. Torma and J.A. Brierley (eds). New York: Academic Press. 1978. - p. 152.

38. Sand W., Gehrke Т., Jozsa P.-G., Shippers. Direct versus indirect bioleaching. // Int. Biohydrometaliurgy Symposium IBS'99 Madrid. - 1999. - Part A. - p.p. 27-49.

39. Hansford G.S., Vargas T. Chemical and Electrochemical Basis of Bioleaching Processes. // Int. Biohydrometaliurgy Symposium IBS'99 Madrid. - 1999. - Part A.- pp. 13-26.

40. Hallberg K B , Dopson M., Lindstrom E.B. Journal of Bacteriology. 1996. vol. 178.- p.6-12.

41. Rawlings D.E. The Molecular Genetics of Mesophilic, Acidophilic, Chemolithtrophic Iron- or Sulfur-Oxidizing Microorganisms. // Int. Biohydrometallurgy Symposium IBS'99 Madrid. - 1999. - Part B. - pp. 3-20.

42. J. Rojas, M. Giersig, H. Tributsch. Sulfur Colloids as Temporary Energy Reservoirs for Thiobacillus ferrooxidans during Pyrite Oxidation. // Arch. Microbiol. 1995. -vol. 163.-pp. 352-356.

43. Корешков Н.Г. Оптимизация режимов процесса чанового бактериального выщелачивания золото мыш ья ко вых концентратов Нежланинского месторождения. Дисс. канд. техн. наук. М , 1988. - 210 с.

44. Karavaiko G.I. Microbial Aspects of Biohydrometallurgy. Journal of Mining and Metallurgy. 1997. vol. 33 (IB). - pp. 51-68.

45. Мейнел Дж., Мейнел Э. Экспериментальная микробиология (теория и практика). М.: Мир, 1967. - 347 с.

46. Того L., Paponetti В., Cantalini С. Precipitate formation in the Oxidation of Ferrous Ion in the Presence of Thiobacillus ferrooxidans. Hydrometallurgy. 1988. vol. 20. -pp. 1-9.

47. Margulis E.V., Getskin L.S., Zapuskalova N.A., Beisekeeva L.I. Hydrolytic Precipitation of Iron in the Fe2(S04)3-K0H-H20 System. Russian Journal of Inorganic Chemistry. 1976. vol. 21 (7). - pp. 996-999.

48. Dutrizac J.E., Kaiman S. Synthesis and Properties of Jarosite-Type Compounds. Canadian Mineralogist. 1976. vol. 14. - pp. 151-158.

49. Перт С.Дж. Основы культивирования микроорганизмов и клеток. М.: Мир, 1978. - 321 с.

50. Jones С.A, Kelly D.P. Growth of Thiobacillus ferrooxidans on Ferrous Iron in Chemostat Culture: Influence of Product and Substrate Inhibition. J. Chem. Tech. Biotechnol. 1983. vol. 33 B. - pp. 241-261.

51. Романенко В.И., Кузнецов С.И. Экология микроорганизмов пресных водоемов. -ЛГУ: Наука, 1974.-191 с.

52. Семихатова А.И., Чулаковская Т.А. Манометрические методы изучекиия дыхания растений. JL: Наука, 1968. - 174 с.

53. Гаррелс P.M., Крайст Ч.Л. Растворы, минералы, равновесия. М.: Мир, 1968. ~ 368 с.

54. Федорович Н.В., Дамаскин Б.Б. Руководство к практикуму по теоретической электрохимии. -М.: МГУ, 1965. 74 с.

55. Фреймам Л И., Макаров В.А , Брыскин И.Е. Потенциалостатические методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. J1.: Химия, 1972. - 239 с.

56. Полькин С.И., Адамов Э.В., Панин В В., Казинцева С.И. Технология чанового метода микробиологического выщелачивания сложных, медно-цинковых продуктов.// Цв. Металлургия. Изв. ВУЗов. 1979. - №3. - с. 5-12.

57. Безобжиговая схема извлечения золота из упорных мышьяксодержащих руд и концентратов с применением бактериального выщелачивания / Полькин С.И., Юдина И.Н., Панин В.В. и др. / Гидрометаллургия золота М., 1980. - с. 67-71.

58. Lawrence R.W., Brunstein A. Biological Pre-Oxidation to Enhance Gold and Silver Recovery from Pyritic Ores and Concentrates. // CIM Bull. 1983. - vol. 76. - № 857. - pp. 107-110.

59. Norris P R. Bacterial Diversity in Reactor Mineral Leaching. // Proc. of 8-th Int. Biotechnol. Symp. -Paris. 1989. - vol. 2. - pp. 1119-1130.

60. Адамов Э.В. Бактериальное выщелачивание в комбинированных схемах переработки минерального сырья. / Новые процессы в комбинированных схемах переработки полезных ископаемых. -М., 1989. с. 110-118.

61. Каравайко Г.И. Факторы, регулирующие активность микробиологических процессов выщелачивания металлов из руд и концентратов. / Микробиологическое выщелачивание металлов из руд. М., 1982. - с. 43-52.

62. Norris P R., Kelly D P. Toxic Metals in Leaching Systems. // Met. Appl. Of Bact. Leaching and Related Microbiol. Phenomena. N.Y.: Acad. Press. - 1978. - pp. 83-102.

63. Ingledew W.T., Cox J.C., Holling P.J. A Proposed Mechanism for Energy Concentration during Fe2+ Oxidation by T. ferrooxidans Chemiosmotic Compiling to Net TvT Influx.// FEMS Microbiol. Lett. 1977. - vol. 2. - pp. 193-205

64. Адамов Э.В. Разработка научных основ биотехнологии чанового процесса бактериального выщелачивания сульфидных концентратов: Дисс, докт. техн. наук. М., 1989. - 426 с.

65. Ahonen L., Tuovinen О.Н. Microbiological Oxidation of Ferrous Iron at Low Temperatures.//Appl. Env. Microbiol. 1989.-vol. 55. - №2. - pp. 312-316.

66. Bacterial Adhesion. Mechanisms and Physiological Significance. / Savage D C., Fletcher M M. Eds. NY.: Plenum Press, 1985. - 161 p.

67. DiSpirito A.A., Dugan P R., Tuovinen O.H. Sorption of Thiobacillus ferrooxidans to Particulate Material. // Qlotech Bioeng. 1983. - vol. XXV. -pp. 1163-1168.

68. Dahlback В., Hermanssoft M, Kjelleberg S., Norkrans B. The Hydrophobicity of Bacteria an Important Factor in Their Initial Adhesion at theAir-Water Interface. // Archives of Microbiology. - 1981. - vol. 128. - pp. 267-270.

69. Ho C.S. An Understanding of the Forces in the Adhesion of Microorganisms to Surfaces. //Process Biochemistry. 1986. -№ ю. -pp. 148-152.

70. Espejo R.T., Ruiz P. Growth of Free and Attached Thiobacillus ferrooxidans in Ore Suspension. // Biotech. Bioeng. 1987. - vol. XXX. - pp. 586-592.

71. May N., Ralph D.E , Hansford G.S. Dynamic Redox Potential Measurement for Determining the Ferric Leach Kinetics of Pyrite. // Mining. Eng. 1997. - vol. 10. -pp. 1279-1290.

72. Hailberg K.B., Lindstrom E.B. Characterization of Thiobacillus Caldus sp. nov., a Moderately Thermophilic Acidofile. // Microbiology. 1994. - vol. 140. - pp. 3451-3456,

73. C.C. Гайдаржиев, Ф.К. Генчев. Исследование возможности интенсификации некоторых процессов при бактериальном обогащении медной сульфидной руды при помощи электрических воздействий. // Химия и индустрия (НРБ). 1972. -Jfe 1. -сс.18-21.

74. Г.С. Агафонов, В.И. Классен, Ю.А. Мартемьянова. Способ интенсификации бактериального выщелачивания меди. // Цветные металлы. 1970. - № 5. -сс.85-88.

75. Ферментация и технология ферментов: Пер. с англ./ Уонг Д, Кооней Ч., Демайн А. и др. -М.: Легкая и пищевая пром-сть,1983. -336 с.

76. Диксон М„ Уэбб Э. Ферменты: Пер. с англ. М.: Мир, 1982. - Т. 2. - 515 с.

77. Березин И.В., Мартинек К. Основы физической химии ферментативного катализа. М.: Высшая школа, 1977. - 280 с.

78. Корниш-Боуден Э. Основы ферментативной кинетики: Пер. с англ. М.: Мир, 1979, 280 с.

79. Д. Воган, Дж. Крейг. Химия сульфидных минералов. Пер. с англ. М.: Мир, 1981.-575 с.

80. Crundwell F.K. Effect of Iron Impurities in Zinc Sulfide Concentrates on the Rate of Dissolution. // AIChE Journal. 1988. - vol. 34. - pp. 1128-1134.

81. Palencia-Perez I., Dutrizac J.E. The Effect of the Iron Content of Sphalerite on its Rate of Dissolution in Ferric Sulfate and Ferric Chloride Media. // Hydrometallurgy. -1991.' vol. 26. pp. 211-232.

82. Keys J.D., Horwood J.L., Baleshta T.M., Cabri L.J., Harris D.C. Iron-Iron Interaction in Iron-Containing Zinc Sulfide. // Can. Mineral. 1968. - vol. 9. - pp. 453-467.

83. Goodenough J.B. Energy Bands in TX2 Compounds with Pyrite, Marcasite and Arsenopyrite Structures. // J. Solid State Chem. 1972. - vol. 5. - pp. 144-152.

84. Стащук М.Ф. Проблема окислительно-восстановительного потенциала в геологии. -М : Недра, 1968. -208 с.

85. Shippers A., Sand W. Bacterial Leaching of Metal Sulfides Proceeds by Two Indirect Mechanisms via Thiosuifate or via Polysuffides and Sulfur. // Appl. Environ. Microbiology. 1999. - vol. 65. - Ns 1. - pp. 319-321.

86. Зеликман A.H., Вольдман Г.М. Белявская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов. —М.: Металлургия, 1983. 424 с.

87. Ланков Б Ю Разработка технологии бактериального выщелачивания иирротинового концентрата. Дисс канд. техн. наук. М., 1993. - 165 с.

88. Verbaan В., Crundwell F.K. An Electrochemical Model for the Leaching of a Sphalerite (ZnS) Concentrate. //Hydrometallurgy. 1986. - vol. 16. - pp. 345-359.

89. Tributsch H., Bennett J.C. Semiconductor-Electrochemical Aspects of Bacterial Leaching. Oxidation of Metal Sulfides with Large Energy Gaps. // J. Chem. Tech. Biotechnol. 1981. - vol.31. - pp. 567-577.

90. Natarajan K.A. Electrochemical Aspects of Bioleaching Multisulftde Minerals. // Minerals and Metallurgical Processing. 1988. -№5.- pp. 61-65.

91. Almendras E. Surface Transformation and Electrochemical Responce of Chalcopyrite in Bacterial Leaching Process. // Proc. of the Int. Symp. Warwick. - 1987. - pp. 259-271.

92. Lizama H.M., Suzuki I. Interaction of Chalcopyrite and Pyrite during Leaching by Thiobacillus ferrooxidans and Thiobacillus thiooxidans. // Can. J. Microbiol. 1991. -vol. 37.-pp. 304-311.

93. Hansford G.S., Vargas T. Chemical and Electrochemical Basis of Bioleaching Processes. // Int. Biohydrometallurgy Symposium IBS'99 Madrid. - 1999. - Part A. -pp. 13-26.

94. Dutrizac J.E. The Kinetics of Dissolution of Chalcopyrite in Ferric Ion Media. // Metall. Trans. 1978. - vol. 9B. - pp. 431-439.

95. Jin Z.M., Warren G.W., Henein H. Reaction Kinetics of the Ferric Chloride Leaching of Sphalerite an Experimental Study. // Metall. Trans. - 1984. - vol. 15B. -pp. 5-12.

96. Bobeck G.E., Su H. The Kinetics of Dissolution of Sphalerite in Ferric Chloride Solutions. // Metall. Trans. 1985. - vol. 16B. - pp. 413-424.

97. Munoz-Castillo P.B. Reaction Mechanism in the Acid Ferric-Sulfate Leaching of Chalcopyrite // Ph.D. thesis, Univ. of Utah. 1977. - Diss. Inf. Serv., Xerox Univ. microfilms Int. no. 77-27, 706.

98. Linge H.G. Reactivity Comparison of Australian Chalcopyrite Concentrates in Acidified Ferric Solutions. // Hydrometallurgy. 1977. - vol. 2. - pp. 219-233.

99. Lowe D.F. The Kinetics of Dissolution Reactions of Copper and Copper-Iron Sulfide Minerals using Ferric Sulfate Solutions // Ph.D. thesis, Univ. of Arizona. 1970. -Diss. Inf. Serv., Xerox Univ. microfilms Int. no. 70-18, 175.

100. Mathews C.T., Robins R.G. The Oxidation of Iron Disulfide by Ferric Sulfate. // Australian Chemical Engineering. 1972. - Jfe 8. - pp. 21-25.

101. Zeng C Q , Allen C.C., Bautista R.G. Kinetic Study of the Oxidation of Pyrite in Aqueous Ferric Sulfate. // Ind. Eng. Process. Des. Dev. 1986. - vol. 25. - pp. 308-317.

102. Boogerd F.C. Relative Contribution of Biological and Chemical Reaction to the Overall Rate of Pyrite Oxidation at Temperatures between 30° C and 70° C. // Biotech. Bioeng. 1991. - vol. 38. -pp. 109-115.

103. Gormely L.S. Continious Culture of Thiobacillus ferrooxidans on a Zinc Sulfide Concentrate.//Biotech. Bioeng. 1975. - vol. 17. - pp. 31-49.

104. Konishi Y., Kubo H., Asai S. Bioleaching of Zinc Sulfide Concentrate by Thiobacillus ferrooxidans. // Biotech. Bioeng. 1992. - vol. 39. - pp. 66-74.

105. Torma A.E., Waiden C.C., Branion R.M.R. Microbiological Leaching of Zinc Sulfide Concentrate. // Biotech. Bioeng. 1970. - vol. 12. - pp. 501-517.

106. Torma AiL The Effect of Carbondioxide and Particle Surface on the Microbiological Leaching of a Zinc Sulfide Concentrate. // Biotech. Bioeng. 1972. - vol. 14. - pp. 777-786.

107. Sanmugasunderam V., Branion R.M.R., Duncan D.W. A Growth Model for the Continious Microbiological Leaching of a Zinc Sulfide Concentrate by Thiobacillus ferrooxidans. // Biotech. Bioeng. 1985. - vol. 27. - pp. 1173-1184.

108. Torma AE., Sakaguchi H. Relation between the Solubility Product and the Rate of Metals Sulfide Oxidation by Thiobacillus ferrooxidans. H J, Ferment. Technol. -1978. vol. 56 (3). - pp. 173-178.

109. Fowler T.A., Crunwell F.K. Leaching of Zinc Sulfide by Thiobacillus ferrooxidans: Experiments with Controlled Redox Potential Indicate No Direct Bacterial Mechanism. // Appl. Env. Microbiology. 1998. - vol. 64. - № ю. - pp. 3570-3575.

110. Черняк AC. Химическое обогащение руд. M.: Недра, 1987. - 224 с.

111. Хенней Н. Химия твердого тела. Пер. с англ. -М.: Мир, 1971. 224 с.

112. Богданов О. С., Поднек А.К., Семенова Е.А. Исследование флотации разновидностей сфалерита. В кн.: Исследование действия флотационнных реагентов. - Л.: 1965. - 135 с.

113. Gaudin А.М., Fuerstenau D.W., Мао G.W. Activation and Deactivation Studies with Copper on Sphalerite. // Min. Eng. 1959. - vol. 1. - pp. 430-436.

114. Pomianowski A., Szczypa J., Polling G.W., Leja J. Influence of Iron Content in Sphalerite-Marmatite on Copper-Ion Activation in Flotation. // Eleventh Intern. Miner. Process. Congress, Cagliary, Italy. 1975. - pp. 639-653.

115. Базанова H.M., Митрофанов С И. К вопросу активации и дезактивации цинковой обманки. Труды Гинцветмета. - М.: Металлургиздат, 1962. - № 19. -сс. 75-87.

116. Базанова Н.М., Митрофанов С.И. Кинетика адсорбции меди сфалеритом. // Обогащение руд. 1961. - Ms 2. - сс. 17-20.

117. Митрофанов С.И. Селективная флотация. М.: Недра, 1967. - 584 стр.

118. Кисляков Л.Д., Козлов Г.В., Нагирняк Ф.И. и др. Флотация медно-цинковых и медных руд Урала-М.: Недра, 1966. -387 стр.

119. Дуденков C.B., Шубов Л.Я. Основы теории и практика применения флотационных реагентов. M.: Недра, 1969. - 390 с.

120. Finkelstein N.P., Allison S.A. The Chemistry of Activation and Depression in the Flotation of Zinc Sulfide. // Flotation (AM. Gaudin Memorial Volume). NY., 1976. -vol. 1. - pp. 414-457.

121. Соложенкин П.М., Ясюкевич C.M. Депрессия сульфидных минералов цинковым купоросом совместно с цианидом. // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1958. - №3. - сс. 39-47.

122. Годен A.M. Флотация. Пер. с англ. М.: Металлургиздат. - 1959.

123. Гросман Л Л., Хаджиев П.Г. Депрессирующее действие цинк-циансодержащих осадков на сфалерите. // Обогащение руд. 1965. - № 4. - сс. 32-37.

124. Шубов ЛЯ., Иванков СИ., Щеглова Н.К. Флотационные реагенты в процессах обогащения минерального сырья: Справочник: В 2 кн./ Под ред. Л.В. Кондратьевой. М.: Недра, 1990. - Кн. 2. - 263 с.

125. Глембоцкий В. А., Классен В.И , Плаксин И.Н. Флотация. М.: Госгортехиздат. -1961.

126. Клебанов О Б., Шубов Л.Я., Щеглова Н.К. Справочник технолога по обогащению руд цветных металлов. М.: Недра, 1974. - 472 с.

127. Кисляков Л.Д., Бочаров В. А. Флотационная активность различных минералов меди при флотации руд зоны цементации. // Цветные металлы. 1962. - № 6 .сс. 33-38.

128. Шубов Л.Я., Залесник И.Б., Митрофанов С.И. Механизм гидрофобизации халькопирита при флотации дитиофосфатами. // Цветные металлы. 1976. - №4. сс 82-86.

129. Рыков К.Е. Влияние условий образования пирита на его флотационные свойства. //Изв. вузов. Цветная металлургия. 1962. 1. - сс. 22-26.

130. Косиков Е.М., Каковский И. А., Вершинин Е. А. Окисление пирита кислородом в растворе. // Обогащение руд. 1974. - № 4. - сс. 34-37.

131. Klymowsky JB., Salman Т. The role of Oxygen in Xanthate Flotation of Galena, Pyrite and Chalcopyrite. // Can. Min. Met. Bull. 1970. - vol. 63. - № 698. - pp. 683-688.

132. Абрамов A.A. Влияние pH на состояние поверхности пирита // Цветные металлы. 1965. - № 12. - сс. 45-50.

133. Полькин С И., Адамов Э.В. Обогащение руд цветных и редких металлов. М.: Недра, 1975.-461 с.

134. Богданов О.С., Максимов И.И., Поднек А.К., Янис Н А. Теория и технология флотации руд.-М.: Недра, 1980.-431с.

135. Бочаров В.А., Кулигин С.А., Филимонов В.Н. Состояние и перспективы обогащения медных и медно-цинковых руд Урала. // Сб. науч. тр./ Гинцвегмет.- М.: ЦНИИцветмет экономики и информации, 1971. сс. 14-20.

136. Резервы повышения извлечения металлов при обогащении медно-цинковых руд Урала/ В.А. Бочаров, Л.Я. Шубов, В.Н. Филимонов и др. // Сб. науч. тр./ Гинцвегмет. М : ЦНИИцветмет экономики и информации, 1973. - сс. 25-32.

137. Гросман Л И,, Хаджиев П.Г. Депрессия сульфидных минералов продуктами взаимодействия и ИагСОз. // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1966. -№ 3. - сс. 25-32.

138. Дебривная Л.Б. Повышение качества цинкового концентрата путем его обезжелезнения и обезмеднения Труды ин-та Механобр. - Л., 1962. - вып. 131.-сс. 147-161.

139. Небера В.П., Соболев Д С Состояние и основные направления развития флотации за рубежом. М.: Недра, 1968. - 326 с.

140. Глазунов Л.А., Томова И.С. Особенности обогащения полиметаллических руд Японии. // Сб. науч. тр./ Гинцвегмет. М.: ЦНИИцветмет экономики и информации, 1977. - сс. 45-51.

141. Неваева Л.М. Комплексное использование медно-цинковых руд за рубежом. // Сб. науч. тр./ Гинцвегмет. М : ЦНИИцветмет экономики и информации, 1976.- с. 52-62.

142. Митрофанов С И., Бехтле Г.А., Бочаров В.А. Флотация медно-цинковых руд Гайского месторождения. // Цветные металлы. 1973. - № 12. - сс. 64-67.

143. Серавкин И.Б., Пирожок П.И., Скуратов В.Н. Минеральные ресурсы Учалинского горно-обогатительного комбината. Уфа:Башк. кн. изд., 1994.328 с.

144. Набойченко С.С., Смирнов В.И. Гидрометаллургия меди. М.: Металлургия, 1974.-264 с.

145. Панин В.В., Адамов Э.В., Хамидуллина Ф.Г., Крылова ЛН, Воронин Д.Ю. Применение бактериального раствора цинкового купороса при флотации медно-цинковых руд. // Изв. вузов. Цветная металлургия -1998. -№ 5. сс: 3-6.

146. Панин В.В., Адамов Э.В., Каравайко Г.И., Хамидуллина Ф.Г., Воронин Д.Ю. Использование технологии бактериального выщелачивания при обогащении сложных медно-цинковых руд. // Цветные металлы. 1999. - № 5. - сс. 9-11.

147. KontopoulOs A., Stefanakis M. Process Selection for the Olimpias Refractory Gold Concentrate. // Precious Metals'89, Proc. of Int. Symp. TMS Annu. Meet. (27 Febr. -2 March, las Vegas, Nev., 1989). Warrendale. - 1989. - pp.213-228.

148. Gilbert S R., Bounds CO., Ice R.R. Comparative Economics of Bacterial Oxidation and Roasting as a Pre-Treatment Step for Gold Recovery from an Auriferous Pyrite Concentrate. // CIM Bulletin. 1988. - vol. 81. - Jfe 910. - pp. 89-94.

149. России ФсдсращшКы Башкортостан РсспубликиЬы

150. Х^ЛШТ 'КЫ?ЫЛ БЛПРЛ1С ОРДЕНЛЫ

151. Российская Федерация Республика Башкортостан

152. ОРДЕИЛ ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ

153. У ч а л ы т а у-б а й ьгк т ы р ы у к о м б и н а т ы

154. Я БЫК ТИПТЛРЫ ЛК1ШОИЕР?АР пэмриоп:

155. У ч а л и н с к и й г о р н о-обогатительный комбинат

156. ЗАКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО

157. Почтовые, платежные рекнизнты: '153730 город Учалк Республика Ьлшкоргасг.чи. Для клиенток за пределами Республики Башкортостан:

158. Расчетный счет № 000407005 и У чал писком филиале АКБ «БаширомОаик» МФО 18иТ37у5. корр. счет 700890985. 111111 0270007455.

159. Отгрузочные: нонагонная, контейнерная и мелкими »тиранками —ст. У чал и 10 У/К Д. код 805707, код ирсднрлягия 4907. ТелстпП»; 102053 «Яшма», факс (3479П 0-05-3(), телефон 3-20-03.

160. Реализации вашего пооектл по выводу и■ меозоя^отке т пулнпобогатимого ппокпоодукта ^хвостов .лптомашины 30>> биотехнологией поедставлиет значительный интерес дли, АОЗТ "Учалинский Г0К'\

161. Считаем целесообразным nno.it плж ян и« работ созместно с комбинатом по уточнению режимов, ппоектипован"*) и строительству установки.

162. П од роб но ре з .ул ь т ат ы рас смот па ния й е. ишх ма * е вив л о п итожены в Решении Протокола технического совещания.