автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Использование реагентов комплексного действия в водооборотных системах нефтеперерабатывающих предприятий

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ.

1.1 .Общие положения.

1.2.Аномальные процессы в системах оборотного водоснабжения.

1.2.1.Проблемы коррозии в системах оборотного водоснабжения.

1.2.2.Проблемы соле-, шламоотложений в системах оборотного водоснабжения.

1.2.3.Проблемы биологических обрастаний в оборотном водоснабжении.

1.3.Традиционные методы защиты систем оборотного водоснабжения от аномальных процессов.

1.3.1.Противокоррозионная защита.

1.3.2.Ингибирование соле-, шламоотложений.

1.3.3.Ингибирование процессов биообрастания.

1.4.ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

1.4.1.Установка вращающегося теплопередающего дискового электрода.

1.4.2.Лабораторная установка для моделирования условий работы водооборотной системы

Выводы к главе 1.

2. НАТУРНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СИСТЕМ ОБОРОТНОГО ВОДОСНАБЖЕНИЯ НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИХ ПРЕДПРИЯТИЙ.

Выводы к главе 2.

3. РАЗРАБОТКА ИНГИБИТОРНОЙ ПРОГРАММЫ ЗАЩИТЫ СОВ НПЗ ОТ АНОМАЛЬНЫХ ПРОЦЕССОВ.

3.1 .Разработка ингибитора с комплексным механизмом защитного действия.

Выводы к разделу 3. 1.

3.2.Разработка технологии получения защитных солевых покрытий (СП).

Выводы к разделу 3.2.

3.3.Разработка технологии получения КСО, модифицированных ингибиторами комплексного действия.

Выводы к разделу 3.2.

4. ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РАЗРАБОТАННОЙ ИНГИБИТОРНОЙ ПРОГРАММЫ.

4.1.Применение защитной программы в СОВ НПЗ.

Выводы к разделу 4.1.

4.2.Применение защитной программы для закрытых водооборотных систем.

Выводы к разделу 4.2.

4.3.Применение комплексного ингибитора КФС-М для защиты оборотных систем смазочно-охлаждающих технических средств (СОТС).

4.3.1.Разработка и применение бактерицидно-антикоррозионных добавок для различных СОТС.

4.3.2.Разработка и применение технического моюще-дезинфицирующего состава

ТМДС).

Выводы к разделу 4.3.

Согласно концепции устойчивого развития общества одним из основных направлений научно-технического прогресса является внедрение ресурсосберегающих технологий. Наиболее насущным аспектом в этой связи представляется проблема экономии водных ресурсов, широко используемых в промышленности, в частности в нефтеперерабатывающей. Одной из основных мер рационального использования имеющихся водных ресурсов, и сохранения их от загрязнений сточными водами является оборотное водоснабжение предприятий и повторное применение очищенных сточных вод.

По данным [1] нефтеперерабатывающая промышленность, занимая 5 место по количеству потребления воды из природных источников, имеет объем общего водопотребления 540 млн. м3/год. Доля "Ангарской нефтехимической компании" (АО АНХК) составляет 32,4 % от объёма водопотребления всей отрасли. При этом до 90 % свежей воды используется в качестве хладагента в системах оборотного водоснабжения (СОВ) [2]. Однако, состояние оборотного водоснабжения нельзя признать удовлетворительным. Удельные расходы воды по различным

3 3 предприятиям колеблются от 0,025 м /т до 2,8 м /т при среднем показателе по отрасли 1,4 м7т нефти. Значительная разность в приведенных показателях указывает на существенный резерв в плане рационализации использования водных ресурсов, тем более, что современные требования по удельному водопотреблению в о мире находятся на уровне 0,1-0,5 м /т.

Общепризнанным критерием степени эффективной эксплуатации СОВ служит коэффициент упаривания (Ку). Значение данного показателя для предприятий России примерно равняется 2, в то время как, например, для предприятий Японии он составляет 4 и более [3]. Повышение Ку до уровня развитых стран сможет позволить снизить на 80-90 % потери воды, связанные с искуственными продувками и уменьшить расход реагентов, применяемых для водообработки. Однако увеличение Ку возможно только при повышенной коррозионной стойкости теплообменного оборудования в водах с высоким солесодержанием при гарантированной общей скорости коррозии менее 0,1 мм/год, что в свою очередь требует применения методов активной антикоррозионной защиты.

Из литературы [3] известно, что по всем видам промышленности 70-75 % общего расхода воды используется преимущественно в качестве теплоносителя. Водоохлаждаемые теплообменные аппараты являются к тому же самым распространенным типом технологического оборудования химических и нефтехимических производств, их доля в общем аппаратном парке составляет 25 -45 %. При этом затраты на капитальный ремонт теплообменного оборудования достигают примерно 40 65 % от общей суммы затрат на капитальный ремонт [2]. В результате только в нефтехимической промышленнсоти ежегодно производится замена 2700 трубных пучков, на что расходуется более 8000 тонн металла. Свыше 80 % случаев выхода из строя теплообменных аппаратов связано с коррозией поверхностей (труб и трубных решеток) со стороны охлаждающей воды [5].

Следует отметить, что экологические аспекты, связанные с коррозией теплообменного оборудования в СОВ, в значительной степени доминируют над прямыми и косвенными экономическими потерями. Водооборотные системы являются основным источником формирования сточных вод и загрязнения атмосферы летучими продуктами нефтепереработки.

Основной причиной низкой коррозионной стойкости водоохлаждаемых теплообменников является термодинамическая неустойчивость углеродистых сталей в оборотной воде и значительное активирующее влияние на коррозию теплофизических и гидродинамических условий процесса теплоотдачи и сопряженных с ними явлений солешламоотложения и микробиологического загрязнения.

Проводимые в настоящее время программы обработки СОВ, несмотря на их высокую себестоимость, специфичность и дефицитность применяемых реагентов, коренного перелома в плане интенсификации режима водопользования в СОВ не принесли. Этому способствовал ряд объективных причин: разнородность аномальных явлений в СОВ (коррозия, соле- и шламоотложение, биообрастание); нерешенность проблемы подшламовой язвенной коррозии, которая практически не поддается известным способам ингибирования; монофункциональность применяемых реагентов для обработки воды; отсутствие данных о природе влияния на протекание аномальных процессов в СОВ находящихся в оборотной воде нефте- и нефтехимических продуктов; широкий спектр представителей микробиологической природы в СОВ, её адаптационная способность; конструктивная сложность теплообменных аппаратов.

Таким образом, полное решение проблемы рационального использования водных ресурсов и прекращения их загрязнения затрудняют возникающие в системах оборотного водоснабжения коррозия карбонатные отложения, механические загрязнения и биологические обрастания. Поэтому изучение причин возникновения данных явлений и разработка эффективных способов защиты от них является ключевой задачей в плане интенсификации режимов водопользования в СОВ, важной также для повышения надежности оборудования и экологической безопасности производства.

Целью диссертационной работы является интенсификация режима водопользования в системах оборотного водоснабжения НПЗ лимитированием аномальных явлений (коррозии, солешламо - и биоотложений) путем разработки комплексной ингибиторной программы, эффективной при высоких значениях коэффициента упаривания и реальных условиях нефтеперерабатывающих предприятий.

Для достижения поставленной цели были определены следующие задачи исследований:

1. Разработка методик и установок для исследований в условиях, приближенных к реальным условиям эксплуатации теплообменного оборудования.

2.Натурные исследования аномальных явлений в водооборотных системах НПЗ без проведения и в условиях проведения ингибиторных программ, определение и изучение влияния наложенных специфичных технологических факторов на протекание аномальных процессов и на действие известных реагентных программ.

3.Разработка реагентной программы на основе ингибитора комплексного действия из не дефицитного и недорогого сырья.

4.Разработка технологического режима применения реагентной программы защиты оборудования водооборотных систем от аномальных явлений.

5.Реализация результатов исследований путем внедрения методов комплексной защиты теплообменного оборудования в технологических условиях нефтеперерабатывающих предприятий.

На защиту выносятся:

1.Комплекс методик и установок для исследования аномальных процессов в системах оборотного водоснабжения (СОВ) и испытания способов защиты в условиях, приближенных к реальным.

2.Выявленные особенности поведения СОВ в реальных условиях нефтеперерабатывающих предприятий, в частности, в условиях специфичного состава оборотной воды.

3.Технология защиты СОВ с использованием естественных солевых покрытий.

4.Результаты разработки комплексных реагентных программ для СОВ предприятий нефтехимической промышленности.

5. Техно логические аспекты рационального решения проблемы комплексной защиты СОВ на установках первичной переработки нефти в условиях высоких значений коэффициента упаривания, солесодержания и общей жесткости оборотной воды, с одновременным лимитированием специфического воздействия технологических факторов и сред.

1. СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ

1.1. Общие положения.

По литературным данным [4] около 30% водозабора промышленности (без теплоэнергетики) приходится на нефтехимические производства. Расход свежей воды на предприятии определяется его мощностью, видом вырабатываемой продукции, совершенством технологических процессов, типом применяемого оборудования, степенью автоматизации производства, общей культурой производства и существующими традициями, дефицитом воды на предприятии и т.д.

В настоящее время применяют следующие системы производственного водоснабжения: с прямоточным использованием воды; с последовательным использованием воды; с оборотным использованием воды; смешанная система использования воды, включающая прямоточное и последовательное или оборотное использование воды.

Исследованиями [5] установлено, что прямоточная схема водоснабжения характеризуется большим (до 90%) расходом свежей воды при незначительных безвозвратных потерях (2.5 - 3%). При использовании схемы с последовательным использованием воды расход свежей воды составляет 45 - 50%, а безвозвратные потери - 3,2 - 3,5%. При оборотно-последовательном водоснабжении расход свежей воды равен 25 - 28 %, безвозвратные потери - 4 - 4,5 %; оборотное водоснабжение обеспечивает минимальный расход свежей воды и максимальные (до 6%) безвозвратные потери воды.

На предприятиях нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности наиболее широкое применение нашла схема с оборотным использованием воды, которая может быть без изменения и с изменением агрегатного состояния воды. Оборотное водоснабжение без изменения агрегатного состояния воды может быть одно- и двухконтурным.

При двухконтурном водоснабжении продукт охлаждается хладоагентом, представляющим собой газ или дистиллированную воду. Под давлением и под действием охлаждающей воды в холодильной станции газ меняет свое агрегатное состояние. Благодаря применению такой схемы теплообменные аппараты не загрязняются.

Одноконтурная схема подразумевает такой способ использования воды, при котором вся подаваемая и отработавшая в производстве вода подвергается той или иной подготовке (очистке, охлаждению, обработке) и снова подается в производство без выпуска в водоем или при весьма ограниченном сбросе (продувке) с целью освежения. В зависимости от степени загрязнения и нагревания воды одноконтурное оборотное водоснабжение можно представить тремя схемами.

Вода в производстве только нагревается, не загрязняясь. В этом случае отработавшую воду только охлаждают (в пруду, брызгальном бассейне или на градирне) и вновь подают на то же производство.

Вода в производстве только загрязняется, не нагреваясь. В этом случае отработавшую воду подвергают очистке от полученных загрязнений и вновь подают на то же производство.

Вода в производстве и нагревается и загрязняется. В этом случае отработавшую воду последовательно очищают от полученных загрязнений и охлаждают, после чего вода вновь поступает на то же производство.

В системах оборотного водоснабжения требования к качеству воды устанавливаются отдельно для каждого технологического процесса. В зависимости от вида производства нормируются такие показатели качества воды, как концентрация легких и тяжелых металлов, общая жесткость, рН воды, цветность, мутность и т.д. Особое место в промышленном водоснабжении занимают охлаждающие системы водоснабжения, потребляющие основное количество воды из общего водопотреб-ления предприятий. Вода в них многократно и последовательно подвергается различным физико-химическим воздействиям: упариванию, нагреванию, охлаждению, аэрации. В результате вода частично теряется при испарении, капельном уносе в атмосферу и постепенно становится более минерализованной и коррозионноактивной. Поэтому к воде, применяемой в системах оборотного водоснабжения, предъявляются повышенные требования.

Охлаждающая вода не должна содержать сероводорода и железа, а ее карбонатная жёсткость - превышать 2-7 мг*экв/дм (в зависимости от температуры нагрева воды и концентрации в ней свободной углекислоты). Промышленная воды не должна вызывать коррозию углеродистой стали и других металлов, соответствующих III и IV группе стойкости по принятой десятибальной шкале.

Несоблюдение предъявляемых норм может вызвать образование на поверхности теплообменных аппаратов биообрастаний, отложений карбоната кальция (накипи) или продуктов коррозии, осаждение механических примесей. Факторами, вызывающими загрязнения и выхода из строя теплообменных аппаратов, являются: наличие в оборотной воде большого количества нерастворенных или растворенных веществ, поступающих со свежей водой, с воздухом на водо-охладителях или через неплотности в теплообменных аппаратах, а также в результате развития биологических обрастаний, образование карбоната кальция и гидроксида железа (III); присутствие в оборотной воде необходимого для бактерий питания (азот, углерод, фосфор, сероводород), а также достаточное количество кислорода, которым вода сильно обогащается на градирнях; из-за малых скоростей движения охлаждающей воды в аппаратах.

Эффективность использования воды промышленными предприятиями может оцениваться несколькими методами.

Технической совершенство системы оборотного водоснабжения предприятия может быть оценено общим количеством использованной оборотной воды Роб (в %):

Роб = Qo6/( Qo6 + (}3аб.ист) * 100,.(1.1) где Qo6 - количество оборотной воды, используемой в единицу времени; СЬаб.ист - количество воды, забираемой из источника в единицу времени.

Чем ближе Роб к 100 %, тем совершеннее система. В СССР среднее значение данного показателя составляло примерно 60 %, а на передовых предприятиях -7595 % [6].

Рациональность использования воды, забираемой из источника, может быть охарактеризована коэффициентом Ки:

Ки = (Q3a6.HCT"Qc6p)/ Q3a6.HCT ^ 1,.(1-2) который должен быть по возможности близким к единице (здесь Qc6p - количество воды, сбрасываемой в водоём). В СССР среднее значение Ки составляло 0,27, а на передовых предприятиях - 0,75-0,84 [6].

Количество безвозвратно потребляемой и теряемой воды (Р) в системе оборотного водоснабжения от общего ее расхода определяется по формуле (в %):

Р = (QsaG .ист -Qc6p)/ (Qaa6 ч^посл Qo6)* 100.(1.3) где Опосл - количество воды, используемой последовательно. Среднее значение показателя Р для промышленности СССР составляло [6]

2,5.

Как уже упоминалось выше, наиболее важным показателем эффективности эксплуатации систем оборотного водоснабжения является коэффициент упаривания Ку, определяющийся следующими уравнениями материального баланса воды в оборотной системе:

Kv = CR/CM.(1.4)

CM*M = CR*(B + W).(1.5)

Ку = Cr/Cm = M/(B+W).(1.6)

М = Е + В +W.(1.7)

Ку = (Е + В + W)/(B + W).(1.8)

Где, CR, См - концентрация ионов в охлаждающей и подпиточной воде мг/л); о

М - расход подпиточной воды (м /ч); о

В - скорость продувки (м /ч);

W - каплеунос (м3/ч); Е - потери на парообразование (м3/ч).

12

Учитывая то, что при работе системы в устойчивом режиме потери на парообразование и каплеунос являются постоянными величинами, коэффициент упаривания можно контролировать только регулированием скорости продувки.

Добавочная и оборотная вода отличаются такими показателями, как общее солесодержание, жесткость, кислотность, количество растворенной углекислоты, температура. Вызванное смешением вод нарушение стабильности общего стока может привести к интенсификации процессов коррозии, увеличению карбонатных отложений и биологических обрастаний. Эти явления приводят к снижению напора при движении воды в теплообменниках, ухудшению теплопередачи, перерасходу топлива.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ:

1. В результате обзора методов защиты водооборотиых систем от аномальных явлений установлено, что существующие программы при всем своем разнообразии обладают весьма существенными недостатками: монофункциональностью, высокой стоимостью и токсичностью применяемых реагентов. В результате был сделан вывод о кризисе возможностей ингибиторной защите водооборотиых систем. Используемые программы не снимают проблем подшламовой коррозии с ВПК, роста биообрастаний и шламоотложений.

2. В результате мониторинга действующего оборудования водооборотиых систем ангарского НПЗ было выяснено, что указанные системы характеризуются наложенными специфическими воздействиями (технологические факторы, определяющие условия работы теплообменного оборудования), способствующими усилению протекающих аномальных процессов.

3. Впервые установлено усиливающее влияние на процессы коррозии, солешламоотложений, биообрастаний специфичного состава оборотной воды установок первичной переработки нефти. При этом главную роль играет наличие в её составе коллоидных структур эмульгированных нефтепродуктов, которые являются переносчиком нефтерастворимых коррозионноактивных соединений.

4. Эффективное решение проблемы повышения эффективности защиты оборудования водооборотиых систем НПЗ может быть достигнуто только в результате комплексного подхода, учитывающего реальные условия проведения программы и лимитирующего коррозионные процессы -причину попадания в оборотную воду агрессивных веществ.

5. Определено, что карбонатно-солевые осадки (КСО) и фосфатно-солевые покрытия (ФСП) препятствует переносу ионов железа на внешнюю границу ВПК и предотвращают развитие коррозии. Результаты исследований показали, что в определенном диапазоне условий карбонатно-кальциевая основа воды является эффективным природным ингибитором коррозии углеродистых сталей.

6. Разработан и синтезирован путем введения в структуру карбамидо-формальдегидной смолы фосфоновой группы ингибитор комплексного действия КФС-М. Установлены главные функциональные группы соединения, определены факторы, влияющие на активность ингибитора. Синтезированные образцы обеспечивали скорость коррозии не более 0,06 мм/год.

7. В присутствии солевых покрытий (КСО и ФСП) на порядок возрастает эффективность воздействия ингибиторов коррозии. Использование для модификации солевых покрытий органических водорастворимых полимеров (КФС-М) позволяет значительно улучшить их устойчивость и антикоррозионные свойства, а также придать им новые функции. Модификация КФС-М КСО и ФСП повышает её защитные свойства.

8. В результате проведенных исследований сформирован технологический режим этапа предварительной обработки водооборотной системы с образованием модифицированных солевых осадков для последующей реагентной обработки оборотной воды.

9. Лабораторные испытания разработанной и известных ингибиторных программ показали, что композиция на основе КФС-М обладает наилучшими показателями ингибирования аномальных процессов СОВ -коррозии, солеотложений и микробиологии. 90 %-ный защитный эффект достигается при концентрации в растворе основного вещества не менее 10,0 мг/дм .

10. Промышленные испытания показали, что КФС-М способствует эффективному ингибированию процессов коррозии и солеотложения и значительно повышает эффективность эксплуатации СОВ, достигая значения коэффициента упаривания, равном 18; при этом наблюдалось снижение на порядок содержания нефтепродуктов в оборотной воде, что ведёт к значительному экологическому эффекту.

11. В ходе испытания разработанной композиции установлено трехкратное снижение содержания воды в улавливаемой на нефтеотделителях нефти, что приводит к улучшению технико-экономических и экологических показателей нефтеперерабатывающего производства.

12. Разработана композиция на основе КФС-М для закрытых локальных водооборотных сред в условиях стояночной коррозии. При использовании данной композиции в стояночных условиях скорость коррозии стали не превышает 0,005 мм/год. На указанную композицию получен патент РФ.

13.Разработаны смазочно-охлаждающие средства (СОТС) для оборотных систем металлообрабатывающих производств с повышенной биологической и коррозионной стойкостью. Это достигается введением в состав СОТС полифункционального ингибитора КФС-М. Промышленные испытания показали, что СОТС, содержащие КФС-М, имеют длительный срок эксплуатации, ярко выраженные бактерицидные и антикоррозионные свойства.

14. На основе описанных в литературе методик разработана и опробирована в условиях промышленных испытаний новая экспресс-методика определения функциональных свойств биоцидных добавок к СОТС.

15. Разработано техническое моюще-дезинфицирующее средство (ТМДС) на основе КФС-М для обработки оборотных систем СОТС с высокой моющей способностью (не уступающей известным образцам) и высокими антикоррозионными и бактерицидными свойствами. Промышленные испытания ТМДС показали, что обработка оборотной системы техническим моюще-дезинфицирующим средством приводит к увеличению срока эксплуатации вновь закаченного СОТС почти в два раза. При этом достигается улучшение производственных технико-экономических показателей, а также достигается экологический и санитарно-гигиенический эффект.

1.Шимкович В.В. Современное состояние охраны окружающей среды на нефтеперерабатывающих предприятиях // Обзорная информация. Серия: Охрана окружающей среды. Выпуск 2.-М.: ЦНИИТЭнефтехим.-1993, Выпуск 2. - 48 с.

2. Замкнутые системы водообеспечения химических производств / Ю.П.Беличенко, Л.С. Гордеев, Ю.А. Комиссаров.-М.: Химия, 1996.-272 с.

3. Шабалин А.Ф. Оборотное водоснабжение промышленных предприятий,-М.: Стройиздат, 1972.-296 с.

4. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л., Химия, 1977-60 с.

5. Сериков Н.Ф. «Водоснабжение и санитарная техника», 1973, №1, 1-5, Водоснабжение. Технико-экономические расчеты. Киев, «Вища школа», 1977,- 82 с.

6. Вишняков В.Г., Безсолицен В.П. Оборотное водоснабжение химических предприятий. Обзорная информация. Серия: «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов». М., НИИТЭХИМ, 1979, вып.1 (20).-45 с.

7. Эванс Ю.Р. Коррозия и окисление металлов. Пер. с англ. М.: ВИНИТИ. 1985.-№11. - С.3-71.

8. Фрейман Л.И. Стабильность и кинетика развития питтингов // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии-М.: ВИНИТИ, 1985.-№ 11. С.З - 71.

9. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. Основы теории развития питтингов // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии-М.: ВИНИТИ, 1982.-№ 9. С.88 - 138

10. Ю.Розенфельд И.Л. Коррозия и защита металлов (локальные коррозионные процессы).-М.: Металлургия, 1969.-342 с.

11. П.Герасимов В.В. Коррозия сталей в нейтральных водных средах. М.: Металлургия, 1981.-192 с.

12. Рейзин Б.Л., Стрижевский И.В., Шевелев Ф.А. Коррозия и защита коммунальных водопроводов. М.: Стройиздат, 1979. - 398 с.

13. Технические записки по проблемам воды: Пер. с англ. В 2-х т. / К.Бараке, Ж.Бебен, Ж.Бернар и др. Под ред. Т.А. Карюхиной, И.Н. Чурбановой. М.: Строй-издат, 1983. - 607 с.

14. И.Акользин А.П., Жуков А.П. Кислородная коррозия энергетического оборудования. М.: Химия, 1985. - 240 с.

15. Акользин А.П. Коррозия и защита металлов теплоэнергетического оборудования. М.: Энергия, 1982. - 304 с.

16. Акользин А.П. Предупреждение коррозии оборудования технического во-до- и теплоснабжения. М.: Металлургия, 1988. - 96 с.

17. Тодт Ф. Коррозия и защита от коррозии. Коррозия металлов в промышленности. Пер. с нем. / Под ред. Н.Н. Милютина. Л.: Химия, 1967. - 712 с.

18. Горбачев А.К., Андрющенко Ф.К. О коррозии стали и чугуна в минерал-лизованной оборотной воде // Защита металлов. 1980. - XVI, № 1. - с. 54-57.

19. Овсянников В.Ю., Чернов Б.Б. О возможности определения скорости коррозии металла по изменению рН у его поверхности // Защита металлов. 1987. -XXIII, № 3. - с. 424-426.

20. Лосев В.А., Сазонов Р.П. Повышение долговечности систем горячего водоснабжения. М.: Энергия. - 1972, - 260 с.

21. Лапотыжкина Н.П., Сазонов Р.П. Водоподготовка и водохимический режим тепловых сетей. М.: Энергоиздат. 1982. - 201 с.

22. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. -М.: Высшая школа. 1983. - 400 с.

23. Рейзин Б.П., Филиновский В.Ю., Тарасевич Н.Р. Влияние скорости течения воды на коррозию водопроводных труб // Защита металлов. 1977. - XI, № 2. -с. 188 -190.

24. Колотыркин Я.М., Пахомов B.C., Паршин А.Г., Чеховский А.В. Влияние теплоотдачи на коррозию металлов // Химическое и нефтяное машиностроение. -1980. № 12. С. 20-22.

25. Бартоничек Р. Коррозия в условиях теплообмена // Защита металлов. -1979.-XV, №3.-с. 298 -302.

26. Калужина С.А., Кобаненко И.В., Санина М.Ю. Комплексная диагностика коррозии теплообменников // II международный конгресс. Защита. осква, 1995. -с.93.

27. Коррозионная стойкость оборудования химических производств. Нефтеперерабатывающая промышленность: Справ. Изд. / Под ред. Ю.И. Арчакова, A.M. Сухотина. Л.: Химия, 1990. - 400 с.

28. Иванов A.M. Основные пути ингибирования отложений солей жесткости и оценка их эффективности в конкретных условиях // Химия и технология воды, 1987. -т.9, № 4. с.307 - 311.

29. Алексеев Л.С., Гладков В.А., Говерт А.А. Безнакипная работа систем оборотного водоснабжения // Водоснабжение и сантехника. 1984. - № 6. - с.8 - 10.

30. Микробиологические аспекты оборотного водоснабжения / Т.А. Абалихина, Н.А. Зайцева // Обзорн. Инф. Серия: Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов. М.: НИИТЭХИМ, 1988. - 26 с.

31. Rantell F. Improving the confidence in plant trials of cooling water treatments//Progr. Prev. Fool. Ind. Plant conf. Nottingham. 1981.P. 200-216.

32. Коррозия и защита химической аппаратуры, т.9. Нефтеперерабатывающая и нефтехимическая промышленность / Под ред. A.M. Сухотина, А.В. Шрейдера и Ю.И. Арчакова. Л.: Химия, 1974. - 576 с.

33. Акользин А.П. Противокоррозионная защита стали пленкообразователя-ми. М.: Металлургия, 1989. - 192 с.

34. А.С. Шакиров, Н.И. Подобаев, Э.И. Жданова. Ингибирование систем оборотного водоснабжение // Тяжелое машиностроение, 1991. № 5. - с.28 - 30.

35. Козликовский Я.Б. Состояние и перспективы защиты от коррозии оборудования установок и систем оборотного водоснабжения нефтеперерабатывающих заводов / Тем. обз. ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ. М.: 1986.

36. Кузнецов Ю.И., Андреев Н.Н., Андреев Н.П. Синергетические эффекты при ингибировании коррозии железа в нейтральных растворах // Защита металлов, 1998. t.XXXIV. - № 1. - с.5 - 10.

37. Куделин Ю.К., Аратова Е.М. Защита от коррозии водоохлаждаемого оборудования // Обзорная информация. Серия: Общеотраслевые вопросы развития химической промышленности. М.: НИИТЭХИМ, 1979. - Выпуск 14(164). - 33 с.

38. Кузнецов Ю.И., Казанская Г.Ю. Ингибирование коррозии железа этилен-диаминтетраметиленфосфонатными комплексонатами // Защита металлов, 1997. -т.ХХХШ. № 3. - с.234 - 238.

39. Цветков В.В. и др. Ингибирование коррозии металлов систем рециркули-рующего водоиспользования // Химико-фармацевтический журнал. 1994. № 5. -с.50.

40. Коррозия под воздействием теплоносителей, хладоагентов и рабочих тел: Справочник / Под ред. A.M. Сухотина, В.М. Беренблита. Л.: Химия, 1988. - 358 с.

41. Кузнецов Ю.И Роль комплексообразования в ингибировании коррозии // Защита металлов, 1990. № 6. - с.954 - 1964

42. Водоочистка. Очистка сточных вод нефтепереработки. Подготовка водных систем охлаждения / Берне Ф., Кордонье Ж.: Пер. с франц.; Под ред. А.Л. Хабаровой и И. А. Роздина. М.: Химия, 1977. - 228 с.

43. Куделин Ю.И., Аратова Е.М., Тимонин В.А. Коррозионные и экологические аспекты в о до охлаждаемого оборудования // Защита от коррозии и охрана окружающей среды. Тезисы докладов Всесоюзной конференции. М.: ВСНТО, 1980. -С. 16-20.

44. Строительные нормы и правила. Водоснабжение. Наружные сети и сооружения//СНИП 2.04.02-84. М., 1985. С. 126.

45. Павленко Н.И., Давыдова О.Е., Раилко З.А., Гвоздяк В.Д. Изучение эффективности применения некоторых биоцидов для подавления биообрастания в системе оборотного водоснабжения // Химия и технология воды. 1983. Т.5, №5, С. 463-465.

46. А.С. 1039892 СССР, МКИ С 02 F 1/50. Способ подавления СВБ.

47. Пат. 3873712 США, МКИ 424-277

48. А.С. 812742 СССР, МКИ С 02 F 1/50. Реагент для предотвращения СВБ

49. Паршин А.Г., Пахомов B.C. Установка для исследования коррозии металлов в условиях теплоотдачи // Защита металлов. 1980. - XVI, № 5. - С.644 - 646.

50. Пахомов B.C., Паршин А.Г. Особенности коррозии металлов в условиях теплопередачи // Защита металлов. 1991. - XXVII, № 4. - С.642 - 652.

51. Пахомов B.C., Макарцев В.В. Установка для исследования питтинговой коррозии металлов в изотермических условиях и теплопередаче // Защита металлов. 1987. - XXIII, № 6. - С.943 - 949.

52. Shirkhanzaden М. Elektrode For Corrosion studies Under Controled Heat Transfer Conditions // Corrosion NACE. 1987. V.43, ТД0, - 3,621 - 623.

53. Пахомов B.C., Абрамов А.С., Чеховский А.В. Установка с вращающимся. Теплопередающим цилиндрическим электродом для исследования коррозии металлов // Защита металлов. 1987. - XXIII, № 4. - С.722.

54. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковой электрод с кольцом. М.: Наука, 1972. - 344 с.

55. Тарасевич М.Р., Хрущева Е.И., Филиновский Ю.Ю. Вращающийся дисковой электрод с кольцом. М.: Наука, 1987. - 248 с.

56. Вращающийся конический электрод с кольцом для исследования отрицательного дифференц-эффекта на алюминиевом аноде / Самарцев В.М., Зарцын И.Д., Караваева А.П., Маршаков И.К. // Защита металлов. 1991. - XXVII, № 2. -С.197-201.

57. Ньюмен Дж. Электрохимические системы. Пер. с англ. / Под ред. Ю.А. Чизмаджиева. М.: Мир, 1977. - 464 с.

58. Руководство к практическим работам по коллоидной химии / О.Н. Григо-ров, И.Ф. Карпова, З.П. Козьмина.-М., Л.: Химия, 1964.-332 с.

59. Тесля Б.М., Бурлов В.В., Ермолина Е.Ю. Оксиэтилендифосфоновая кислота как ингибитор коррозии в охлаждающих оборотных водых // Защита металлов. 1987, т.ХХШ, №5, с.889-891.

60. Простаков С.М., Вялов В.А. Ингибирование коррозии стали в условиях оборотного водоснабжения // Современные методы защиты металлов от коррозии: Тезисы докладов республиканской научно-технической конференции, Уфа, 1988, с.75.

61. Бахарев Н.А., Коновалов А.Н. К вопросу о механизме защитного действия продуктов конденсации // Челяб. пед.ун-т. Чел. 1997.-60 с.

62. Дятлова Н.М., Темкина В.Я. Физико-химические свойства, классификация комплексонов и комплексонатов и их применение в народном хозяйстве // «Комплексны и хелатообразующие сорбенты» (Научные труды) М., ИРЕА, 1982, с.25.

63. Смирнов А.В., Китари-оглу В.Г., Егина Г.Н., Лобачев А.А., Филимонова Л.А. Пути создания Р- и N- содержащих полиамфолитов // Там же, с.63.

64. Темкина В .Я., Цирульникова Н.В., Ярошенко Г.Ф., Ластовский Р.П. Новые пути синтеза комплексонов // Там же, с.75.

65. Гефтер Е.Л. Фосфороорганические мономеры и полимеры, М.: Академия Наук СССР, I960,- 350 с.

66. А.С. № 1707021, Опубл. 17.08.89

67. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии.: М. "Высшая школа", 1971. - 270 с.

68. К.Наканиси. "Инфракрасные спектры и строение органических соединений", М.: Мир, 1965. 420 с.

69. Кабачник М.И., Дятлова Н.М. Фосфорсодержащие комплексоны.-М.: Знание, 1989.-32 е.- (сер. «Химия»; №3).

70. Комплексоны и комплексонаты металлов / Н.М. Дятлова, В.Я. Темкина, К.И. Попов.-М.: Химия, 1988, 544 с.

71. Качан В.К., Клявлина Е.А., Сучкова Р.В. Биоцидные присадки к смазочно-охлаждающим жидкостям для металлообработки,-К., 1989,-Пром-сть: Обзор. Ин-форм. Укриниинти, Сер.Пр-во и применение новых материалов и продуктов впром-сти, вып.2.-53 с.

72. Топлива и смазочные материалы. Рынок продукции: Каталог/ Коллектив составителей.-М.: Машиностроение, 1994.-180 с.

73. Бердичевский Е.Г. Смазочно-охлаждающие средства для обработки материалов: Справочник.-М.: Машиностроение, 1984.-310 с.

74. Румянцева Т.А. и др. Моюще-дезинфицирутощие средства для металлооб-работки.-К., 1989,-Пром-сть: Обзор. Информ., вып.З 62 с.

75. Калаганов В.А., Качан В.И., Закирова В.З. Химия и технология топлив и масел, 1985, №8, с.44-46.

76. Качан В.И., Чередниченко Г.И., Цегельнюк Л.И., Турянчик И.Г. Там же, с.25-28.

77. Качан В.И., Алпатьева Т.А. и др. Нефтепереработка и нефтехимия, 1982, №3,с.21.125

78. Качан В.И., Ефремов В.В. Химия и технология топлив и масел, 1978, №5, с.57-59.

79. Энтелис С.Г., Берлинер Э.М. и др. Смазочно-охлаждающие средства для обработки металлов резанием: Справочник.-М.: Машиностроение, 1995.

80. Дубровский Ю.С., Румянцева Т.А., Чугай Г.Н. Эксплуатационные свойства смазочно-охлаждающих технических средств. К.: УкрНИИНТИ. Сер. Пр-во и применение новых материалов и продуктов в пром-сти, вып.2, 1991,- 48 с.

81. А.С. №1707021, 22.09.91 г., СССР.

82. Бедрик Б.Г., Чулков П.В., Калашников С.И. Растворители и составы для очистки машин и механизмов: Справ. Изд.-М.: Химия, 1989,- 31 с.

83. Пожаробезопасные технические моющие средства: каталог.-М.: Машиностроение, 1983-235 с.

84. ГОСТ 6243-75 сизм. 1-3. Эмульсолы и пасты. Методы испытаний.