автореферат диссертации по энергетике, 05.14.16, диссертация на тему:Импульсная электрокоагуляцмионная очистка хром- и цинкосодержащих промышленных сточных вод, как метод защиты окружающей среды

Министерство вбщйо' и профессионального образования Волгоградская государственная архитектурно-строительная академия

^—»^На правах рукописи

ПАРШИНА ЕЛЕНА АНАТОЛЬЕВНА

ИМПУЛЬСНАЯ ЭЛЕКТРОКОАГУЛЯЦИОННЛЯ ОЧИСТКА ХРОМ- И ЦИНКСОДЕРЖА ЩИХ ПРОМЫШЛЕННЫХ ТОЧНЫХ ВОД, КАК МЕТОД ЗАЩИТЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

СпециальностЕГ05:14:16 --«Технические средства и методы защиты окружающей среды» ~

АВТОРЕФЕРАТ * ..... -

диссертаций на соискание ученой степени кандидата технических наук

Волгоград 1998

Работа выполнена на кафедре общей химии Волгоградской государственной архитектурно-строительной академии (ВолгГАСА).

Научные руководители:

-доктор технических наук, профессор ФОМИЧЕВ В.Т.

-кандидат технических наук, доцент ВУРДОВА Н,Г.

Официальные оппоненты

Ведущая организация

-доктор технических наук, профессор ГОЛОВАНЧЙКОВ А.Б. -кандидат химических наук, доцент ЛЕОНОВ А. А.

-Волгоградский областной комитет охраны природы

Защита диссертации состоится " декабря 1998 года в 13 ч на заседании диссертационного Совета К 063,64.04 при Волгоградской государственной архитектурно-строительной академии по адресу: 400074, Волгоград, ул. Академическая, 1 (ауд.806, корп.В).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ВолгГАСА.

Автореферат разослан " 9 " ноября 1998 г.

Ученый секретарь Диссертационного Совета к.х.н., доцент ^

С.Б.Остроухов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. При строительстве машиностроительных предприятий, в состав которых входят гальванические цеха и участки, уже на стадии проектирования учитываются приемы, методы обработки деталей и на этой основе проектируется технологическая линия очистки промышленных стоков. Учитывая современную тенденцию контроля экологического воздействия промстоков на окружающую среду, становится необходимым исследовать наиболее эффективные технологические методы очистки загрязненной воды, позволяющие свести к минимуму их вредное воздействие, либо замыкать поток воды в технологическом цикле.

Определенным и существенным резервом в осуществлении этих мероприятий является применение электрического тока в технологии очистки сточных вод. Среди наиболее перспективных методов использования электрического тока можно считать электрокоагуляционный метод. Электрокоагуляция позволяет исключить расход реагентов, использовать воду после очистки далее в обороте, элекгрокоагуляционные установки занимают незначительные площади.

Несмотря на очевидные преимущества этот метод нуждается в интенсификации: необходим поиск эффективных мер по снижению пассивации анодов, загаламления электродов, а также поддержанию в межэлектродном объеме условий, предотвращающих образование мало- или нерастворимых соединений. Перспективным направлением является использование для питания элекгрокоагуляторов импульсного тока.

Диссертационная работа выполнена в рамках плановой государственной бюджетной НИР РП-1 -1993-94 "Очистка и использование сточных вод и отработанных электролитов гальванического производства", входящей в региональную программу «Экология Нижней Волги».

Цель и задачи работы. Разработка и создание технических средств и технологических решений для снижения экологической нагрузки на окружающую среду на основе процесса электрокоагуляционной очистки промышленных сточных вод, содержащих Ре (III), Бе (II) , Сг(У1), Ъх\ (П) с использованием импульсного тока различной частоты в проектировании и строительстве металлообрабатывающих производств.

Для достижения поставленной цели в ходе работы решались следующие задачи:

-теоретическое и экспериментальное обоснование оптимальных режимов работы электрокоагулятора на импульсном токе по очистке хром- и цинксодержащих сточных вод;

-разработка технологии электрокоагуляционной очистки сточных вод на импульсном токе;

-эколого-экономический анализ электрокоагуляционной очистки хром-и цинксодержащих сточных вод.

Методы исследований включали: титриметрические, объемные, гравиметрические и потенциостатические исследования, фотометрический, потенциометрический и осциллографический анализы. Научная новизна работы.

Обосновано применение импульсного асимметричного тока для питания электрокоагуляционных установок по очистке промышленных сточных вод. Установлены оптимальные технологические параметры режимов работы электрокоагуляторов, при которых происходит наиболее эффективная очистка обрабатываемых вод.

Выявлены и определены количественные характеристики частоты, скважности, амплитуды и длительности импульсов асимметричного тока на скорость процесса очистки и скорость растворения анодов, кислотности среды промывных вод гальванических цехов.

Разработана методика расчета электрокоагулятора и даны рекомендации по эксплуатации установок доя электрокоагуляционной эчистки хром- и цинксодержащих сточных вод нестационарным электролизом.

Дан комплексный эколого-экономический анализ применения эазрабогаиного метода для очистки хром- и цинксодержащих сточных вод в троектировании и строительстве локальных систем очистки с целью защиты окружающей среды.

Практическая значимость работы.

Предложено использовать импульсный ток для питания

электрокоггуляциокнкх установок по очистке и регенерации хром- и линксодержащих сточных вод, позволяющий интенсифицировать процесс эчистки, организовать вод'ооборот, использовать продукты электролиза в промышленности.

Обосновано рациональное расположение электрокоагуляторов в гальванической линии хромирования и цинкования и приведены режимы их эксплуатации.

Определены оптимальные параметры работы электрокоагуляторов на импульсном токе в промышленных условиях, обеспечивающие защиту экружающей среды.

Реализация результатов работы. Основные результаты работы шробированы и внедрены на предприятиях г.Волгограда ОАО ВЗТДН и ^.Камышина ОАО ХБК им.Косыгина.

На защиту выносятся теоретические и экспериментальные зезультаты и выводы по использованию в процессах очистки хром- и щнксодержащих сточных вод, а также регенерации цинксодержащих ¡точных вод асимметричного переменного тока для питания шектрокоагуляционных установок, а также данные о влиянии параметров 1мпульсного тока на скорость растворения анодов и осадкообразования.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы доложены и обсуждены на:

- Международной н.-т.конф. «Высшая школа в решении экологических проблем Нижне-Волжского региона», сентябрь 1994 г. Волгоград.

- Научно-практической конференции студентов и молодых ученых Волг, обл., 5-9 дек. 1994 г., Волгоград 1994.

- Научно-практической конференции Ростовской-на-Дону академии строительства, г.Ростов-на-Дону, апрель 1995.

- Научно-практической конференции студентов и молодых ученых Волгоградской обл ноябрь, Волгоград 1995.

- Международном научном Симпозиуме «Экология и безопасность жизнедеятельности», Волгоград 1996 г.

- Международной научно-практической конференции «Надежность и долговечность строительных материалов», Волгоград,!998 г.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 работ и 1 положительное решение на патент.

. Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения и основных выводов, списка литературы и приложения. Общий объем диссертационной работы - 160 страниц, в т.ч. 146 страниц машинописного текста, 41 рисунка, 16 таблиц, И приложений. Библиография включает 186 наименований. В приложении приведены сведения о расчете электрокоагулятора, электрические и принципиальные схемы генераторов импульсов, акты внедрений.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении раскрывается актуальность выбранной темы и обосновывается использование импульсного тока для интенсификации процесса электрокоагуляции для решения проблемы защиты окружающей среды. Излагается цель и задачи диссертационной работы, ее структура.

Первая глава содержит аналитический обзор экспериментальных «следований в области очистки сточных вод методом электрокоагуляции на шстояшюм и переменном токе. Результаты, полученные на основе анализа, юзволили сделать следующие выводы:

1. Сточные воды и отработанные технологические растворы альваннческнх производств являются серьезными источниками загрязнений жружающей среды. Особенно экологически опасными по объемам выброса I токсичности являются хром- и цинксодержащие сточные воды.

2. Из современных методов электрохимической очистки и регенерации гальванических сточных вод с возможностью извлечения ценных сомпонентов, получения технической воды для повторного использования в троизводстве, применения оборудования, встроенного в состав 1втоматизированных гальванических линий метод электрокоагуляции наиболее полно отвечает указанным требованиям.

3. Метод электрокоагуляции, применяемый в различных отраслях промышленности, проводится с использованием постоянного тока. Использование импульсного тока перспективно, но сведений о применении нестационарного режима электролиза для очистки и регенерации сточных вод чрезвычайно мало.

4. Использование нестационарного режима электрокоагуляции в технологических процессах промывных сточных вод может дать экономию электрической энергии и расходуемых материалов.

Во второй главе приводится описание материалов, оборудования, методов исследований, используемых в работе.

Существенное влияние на технико-экономические показатели электрокоагуляции оказывает частота и скважность импульсного тока. Для этого на установке рис. 1.1 проводилось исследование на модельных растворах, содержащих не более 1 г/л ионов железа, рН раствора составлял 2,3-2,8.

-о

\

т

V

»

Рис. 1.1. Схема установки для определения частоты: 1-элекгрокоагулятор, 2-источник регулируемого импульсного тока, 3-амперметр, 4-вольтметр, 5-источник постоянного тока.

Исследовано электрохимическое поведение железного анода под действием постоянного тока, с этой целью сняты поляризационные кривые растворения железа в растворе Fe2S04-7H20. В работе использовался не только постоянный ток, но и различные формы и частоты импульсного тока (рис. 1.2). Оптимальные значения частоты и скважности импульсного тока для электрокоагуляционной очистки промывной сточной воды составляют 50 Гц и 2 соответственно. В этом случае скорость процесса возрастает в 1,5-2 раза, а энергозатраты снижаются в 2-3 раза по сравнению с использованием постоянного тока. Увеличение скважности импульсов процессах с растворимым анодом приводит к снижению скорости растворения анода, Установлено, что использование частоты 50 Гц по сравнению с частотой 50С Гц и постоянным током приводит к резкой убыли ионов железа в растворе При этом использование импульсного тока в процессах обработки сточны> вод гальванических производств электрокоагуляцией позволяет сокрапш расход электроэнергии на нагрев растворов.

Изучено влияние импульсном тока при скважности 2 в интервал« плотностей тока 0,6 -1,5 А/дм2 на процесс очистки сточных вод

а)

1п t -П-гг-

б)

В)

¡а

Г

1И к—1 ¡к

Рис. 1.2. Форма тока: а) импульсный униполярный ток с фямоугольными импульсами; б) асимметричный ток с различным ;оотношением амплитуд анодного и катодного тока; в) асимметричный ток с зазличнои длительностью.

электрокоагуляцией с электродами железо-сталь. Длительность импульсов при этом составляет: Т/2 и Т/4; соотношение амплитуд катодного и анодного тока в импульсе соответственно: 1:1; 1:2; 1:4.

Установлено, что минимальное преобразование переменного тока -анодное выпрямление, в результате которого использование импульсного тока синусоидальной формы с регулируемой длительностью импульса, позволяет активно влиять на процесс очистки хром- и цинксодержащих вод.. Увеличение амплитуды положительного (анодного) импульса приводит к значительному увеличению скорости растворения железного анода, в частности, при плотности тока 1,0 А/дм2 увеличение амплитуды анодного импульса в 4 раза приводит к изменению массы анода, перешедшей в раствор, с 0,02 до 0,12 г - в 6 раз. Одновременно с этим наблюдается адекватное изменение концентрации ионов железа в растворе и массы коагулирующего осадка.

Увеличение плотности тока в целом приводит к повышению рН раствора, но только при соотношении 1аЯк > 1. При соотношении, равном единице, увеличение плотности тока более 1 А/дм2 приводит к некоторому подкислению раствора, что может быть объяснено параллельным процессом анодного окисления воды. Увеличеиие доли катодного импульса приводит к закономерному возрастанию величины рН. Уменьшение длительности импульсов с Т/2 до Т/4 приводит к увеличению бестоковой паузы, во время которой возможно выравнивание концентраций и, как следствие, меньшее изменение кислотности, в сравнении с использованием постоянного тока (рис. 1.3, 1.4).

Установлено, что при использовании нерастворимых анодов необходимо увеличивать плотность тока или уменьшать длительность импульсов с одновременным увеличением соотношения 1аЯк для достижения интенсификации процесса элекгрокоагуляции.

Рис. 1.3. Зависимость величины рН прикатодното слоя (рН) - 1, остаточной концентрации ионов железа в растворе (ДС) - 2; доли массы растворения анода (Дгп) - 3; доли массы осадка (ДР) - 4 от соотношения амплитуд анодного и катодного тока при средней плотности тока 1.5 А/дм2 при длительности импульсов тока т: А - Т/2, Б - Т/4

х з

о.

Рис. 1.4. Зависимость величины рН прикатодного слоя (рН) - 1, остаточной концентрации ионов железа в растворе (ДС) - 2; доли массы растворения анода (Аш) - 3; доли массы осадка (АР) - 4 от соотношения амплитуд анодного и катодного тока при средней плотности тока 1.0 А/дм2 при длительности импульсов тока т: А - Т/2, Б - Т/4

Кроме модельных промывных сточных вод проводилась очистка усредненных за 1 квартал промывных сточных вод с участка цинкования и

пассивации ОАО ВЗТДиН, состав которых приведен в таблице 1.1.

Таблица 1.1

Химический состав промывных вод гальванического участка

Загрязнения Концентрация, мг/л

В накопителе(до электрокоагуляра) В отстойнике (после электрокоагулятора)

- -

Сг^ 22,9 -

Сг*+ 2,7 0,68

гп'" 105,3 2,5

рН 7,2 7.9 •

Процесс очистки сточных промывных вод ОАО ВЗТДиН проводился в следующем режиме: скважность 2; плотность тока 1-1,5 АУдм2. Полученные результаты приведены в таблице 1.2

Таблица 1.2

у\!'\1П:!ССКгИ! состав очищенных СТОЧНЫХ БОД

Загрязнения Концентрация, мг/л

На постоянном токе На импульсном токе

Сг!+ 0,83 0,43

Сг^ 0,067 -

- -

2,5 1,72

РН 7,9 6,8

Время, затраченное на очистку на постоянном и импульсном токе, составило 1 час и 0,25 часа, а затраты электроэнергии 16,85 и 6,96 Втч/м3 соответственно. Предложено для технологических целей использовать

следующие режимы питания электрокоагулятора: импульсный ток частотой 50 Гц, скважность 2, плотность тока 1,0-1.5А./дм2. Удельный расход электроэнергии при средней плотности тока 1,0 и 1,5А/дм2 составляет соответственно 4,5 и 8,6 Вт-ч/м3.

В третьей главе приводятся данные по использованию импульсного тока в процессах электрокоагуляционной очистки промышленных стоков промывных вод процессов хромирования, хроматирования и других систем, содержащих хромат-ионы. В ходе работы изучались катодные и анодные процессы.

Выявлено, что из-за малой концентрации хромат-ионов в растворе на катоде идет восстановление ионов водорода. Скорость их восстановления зависит от частоты используемого импульса - с ее увеличением скорость падает, однако остается выше, чем при использовании постоянного тока той же плотности. Сравнение скоростей растворения железного анода на постоянном и импульсном токах показывает, что при одной и той же токовой плотности использование постоянного тока дает большую скорость его растворения. При применении импульсного тока увеличение частоты тока от 50 до 1000 Гц изменяет скорость растворения. Наибольшее значение скорости соответствует частоте в 50 Гц - 4,3-10"3 г/мин в сравнении с 2,5-Ю"3 г/мин для частоты 500 Гц и 0,31'10"3 г/мин для частоты 1000 Гц. Соответствует этому и величина веса осадка. Следовательно, использование импульсного тока экономически выгодно - меньше, практически в 2 раза, расход массы железного анода на единицу массы осадка гидроокиси хрома и меньше расход тока на разогрев раствора. На постоянном токе увеличение температуры от исходной до установившегося значения при плотности тока 1,0А/дм2 составляет 26,5°С, а на импульсном токе всех используемых частот -22,5-23,5°С.

Вышеприведенные данные позволили сделать предположение, что импульсный ток частотой 50 Гц является наиболее эффективным в процессах

электрокоагуляционной очистки. Тем более, что использование тиристоров позволяет создавать генераторы импульсов различной длительности и соотношения разкополярных импульсов. Увеличение амплитуды анодного импульса по отношению к катодному увеличивает скорость растворения анода. Эта закономерность наблюдается при всех использованных плотностях тока. В сравнении с постоянным током, скорость растворения в случае использования биполярных импульсов выше в 2-3 раза. В этом случае масса растворившегося анода и масса осадка гидроокиси в единицу времени не являются критерием степени очистки раствора от ионов хрома. Однако сравнение токов одинаковой асимметрии = 41,), но различной длительности, показывает, что при длительности, равной четверти периода, осадка образуется меньше, чем при длительности, равной полпериода (102 г/мин и 35,3 г/мин соответственно при плотности тока 1.5А/дм2). В то же время при использовании импульсного тока с бестоковон паузой позволяет практически полностью вывести ионы хрома( VI) из раствора.

Четвертая глава посвящена очистки цинксодержащих сточных вод методом электрокоагуляции с нерастворимыми анодами. Использование импульсного тока позволяет получать порошкообразный осадок металлического цинка на катоде. При этом выход по току компактного, дисперсного металла и водорода зависит от формы тока и его параметров. Максимальный выход по току дисперсного цинка при всех формах тока наблюдается при !'ф=1Пост= 1,5 А/дм2. Дальнейшее увеличение плотности тока приводит к уменьшению выхода по току цинкового порошка вследствие увеличения выхода по току водорода. Следовательно, применение нестационарных электрических режимов при прочих равновесных условиях позволяет изменять выход по току компактного, дисперсного металла и водорода.

Получаемый металлический цинк находит широкое применение в электрохимической промышленности, тем самым решается экологическая

проблема утилизации и регенерации продуктов электрохимическоой очистки сточных вод гальванических цехов.

Предложено дополнительное устройство к ванне улавливания, позволяющее освобождать межэлектродное пространство от зашламления электродов продуктами реакций (металлический цинк) в процессах цинкования.

В питой главе даны эколого-эковомическое обоснование метода импульсной электрокоагуляционной очистки промывных сточных вод и технологические рекомендации по использованию в гальваноцехах системы оборотной воды.

Основными критериями эффективности разработки внздрения процесса очистки и регенерации промывных сточных вод являются:

-снижение капитальных вложений на строительство и реконструкцию централизованных очистных сооружений;

-фактическое ресурсосбережение, экономия материалов, реагентов, топлива и электроэнергии, а также трудозатрат;

-предотвращение ущерба от загрязнения окружающей среды; -безотходные технологии, т.е. утилизация шламов и их применение в народном хозяйстве.

Фактическая экономия процесса электрокоагуляции обуславливается затратой электроэнергии на обработку сточной воды. При элекгрокоагуляции хромсодержащих и цинкосодержащих промывных сточных вод предусматривается возврат очищенной воды в производство, образующие продукты электролиза, в частности порошкообразный цинк в дальнейшем применим для нужд электронной промышленности. Оксиды и гидроксиды цинка, хрома, железа после дополнительной обработки применимы в качестве добавки к строительным материалам.

Приведен расчет (в ценах на 01.04.96) годовой экономической эффективности от предотвращения ущерба, который наносится окружающей среде попаданием загрязнений в водоем и почву и экономии электроэнергии.

На ОАО ВЗТДиН г.Волгограда при замене постоянного тока импульсным годовой экономический эффект от внедрения предлагаемого метода составляет более 62 млн..руб/год. Срок окупаемости установки около 1,5 лет (при 100%). При раздельной очистке хром- и цинксодержащих сточных вод предотвращенный экологический ущерб от загрязнения окружающей среды ионами хрома и цинка, который составляет около 5 мля.р.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Из литературных данных с целью ресурсосбережения и снижения энергозатрат в процессах очистки промышленных сточных вод электрохимическими методами выгодно использовать импульсный ток, однако этот раздел практически не исследован в технологическом плане.

2. Установлено, что использование импульсного тока (50-1000 Гц, скважностью 2) в зависимости от частоты и скважности, снижают расход массы железного анода. Оптимальными частотой и скважностью униполярного импульсного тока в процессах очистки промстоков являются 50 Гц и 2 соответственно.

3. На основе промышленного переменного тока частотой 50 Гц разработаны схемы источников импульсного тока, позволяющие использовать применяемые в гальванотехнике источники тока.

4. Технология очистки промывных вод процесса цинкования методом электрохимического выделения ионов цинка на катоде в дисперсной форме дала возможность использовать очищенную воду и дисперсный цинк в технологическом процессе.

5. Разработаны метод расчета, позволяющий изготовить опытно-промышленный злектрскоагулятор, работающий на импульсном токе с регулируемой частотой и скважностью импульса на базе промышленного тока частотой 50 Гц, и технологические рекомендации по его эксплуатации.

6. Эколого-экономическое сравнение вариантов использования для питания электрокоагулятора постоянного и импульсного тока при очистке промывных вод гальванических участков цинкования и хроматирования деталей показало, что использование предложенного технического решения позволяет предотвратить экологический ущерб от загрязнения окружающей среды ионами хрома и цинка на сумму около 5 млн.руб и дать годовой экономическиий эффект более 62 млн. руб ( в ценах на апрель 1996).

7. Разработанная технология использования импульсного тока в электрокоагуляторах обладает патентной чистотой (Решение о выдаче патента №971112516/25 от 21.07.97 г.).

Основные положения и результаты диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Дырова Е.А. Процессы элекгрокоагулядии на импульсном токе/ Экология и охрана окруж. среды// Тез.докл. I Межвуз. научно-практической конференции студентов и молодых ученых Волгоградской области, 5—9 дек. 1994 г.-Волгоград: ВолгИСИ.-1994.-11-12 с.

2. Дырова Е.А., Фомичев В.Т. Электрокоагуляция и элекгрофлотация в системе очистки сточных вод/ Научно-практ.конф. проф.-препод.состава-Волгоград: ВолгИСИ.-1996.-с.85.

3. Рыгалова Н.С., Дырова Е.А., Фомичев В.Т. Способ электрохимической очистки ванн улавливания от ионов цинка /Научно-практ. конф. проф.-препод. состава.-Волгоград: ВолгИСИ.-1995.

4.Дырова Е.А., Фомичев В.Т. Влияние частоты поляризующего тока на процессы электрокоагуляции в разбавленных растворах./ Научно-техн. конф. проф.-препод, состава -Волгоград: ВолгИСИ-1995.

5.Дырова Е.А. Электрокоагуляция для очистки гальванических сточных вод в нестационарном режиме Я1 Межвузовская научно-практ. конф. Студентов и молодых ученых Волгоградской обл.: 27 ноября -1 дек. 1995 -Волгоград: ВолгГАСА.-1995.

6.Фомичев В.Т., Вурдова Н.Г., Дырова Е.А. Перспективы использования импульсного тока в процессах очистки сточных вод /Процессы и оборудование экологических производств //Тез.докл.Ill традиционной на}-чно-технической конф. стран СНГ, Волгоград, 5-6 дек. 1995г..-Волгоград.-1995.

7. Дырова Е.А. Очистка промышленных стоков электрокоагуляци // "Экология, жизнь, з л оровьс "\1 ат е р и a; i ы Междунар. науч. Симпозиума.-Волгоград: ВогГАСА.-1996,- 110-112 с.

8. Фомичев В.Т., Вурдова Н.Г., Дыроза Е.А. Электрохимическая эчистка сточных вод гальванических производств нестационарным электролизом //Совершенствование технологии гальванических покрытий. Гез.докл. IX Всерос. совещ., Киров.-1994.-С.23.

9. Фомичев В.Т., Вурдова Н.Г., Дырова Е.А. Нестационарный шектролиз сточных вод гальванических производств /Высш.школа в эешении экологических проблем Нижне-Волжского региона // Тез. докл. Междунар. н.-техн. конференции.-Волгоград.-1994.

10. Вурдова Н.Г., Дырова Е.А., Фомичев В.Т., Озеров A.M. Злектрокоагуляционная очистка на импульсном токе гальванических точных вод //Тез. докл. Российской, н.-т. конф. "Гальванотехника и >бработка поверхностей",М,-1996,

11. Вурдова Н.Г., Паршина Е.А. Интенсификация электрохимических 1етодов очистки промывных сточных вод //Проблемы перехода Волг. обл. к

модели устойчивого развития /Матер, н.-пракг. конф., 4-5 апреля,-Волгоград: ВолГУ, 1996г.- С.178-182.

12. Дырова Е.А. Очистка гальванических сточных вод электрокоагуляцией на импульсном токе //"Экология и Регион"/ Матер. Междун. н.-практ. конф. 19-20 дек. 1995г., Ростов на Дону.- Ростов н/Д.-1995.

13. Дырова Е.А. Очистка промышленных стоков электрокоагуляцией в нестационарном режиме //Очистка природных и сточных вод/ Межвуз. сборник научных трудов- Ростов н/Д: Рост. гос. акад. стр-ва, 1997,- С.80.

14. Фомичев ВТ., Паршина Е.А., Вурдова Н.Г. Некоторые технологические решения по экологическим проблемам гальванического производства Н Надежность к долговечность строительных материалов/ Матер, междунар. науч.-практ. конф. в 3-х частях,- Волгоград: ВолгГАСА, 1998.-64-67 с.

15. Решение о выдаче патента от 30 марта 1998 г. по заявке на изобретение" Способ элекгрокоагуляционной очистки сточных вод" авторов Фомичева В.Т., Дыровой Е.А., Рыгаловой Н.С. N 971112516/25 от 21.07.97 г.