автореферат диссертации по разработке полезных ископаемых, 05.15.10, диссертация на тему:Дисперсноармированные портландцементные и шлакошелочные системы для крепления скважин в осложненных условиях

МИНИСТЕРСТВО НЕФТЯНОЙ И ГАЗОВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

ПРОИЗВОДСТВЕННОЕ ОБЪЕДИНЕНИЕ "УЗБЕКНЕФТЬ"

СРЕДНЕАЗИАТСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВ АТЕЛЬСКИЙ И ПРОЕКТНЫЙ ИНСТИТУТ НЕФТЯНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ "СРЕДАЗНИПИНЕФТЬ"

На правах рукописи

УДК 622.248.3 : 622.245.422.6

КУРБАНОВ Абдуманнон

ДИСПЕРСНОАРМИРОВАННЫЕ ПОРТЛАНДЦЕМЕНТНЫЕ И ШЛАКОШЕЛОЧНЫЕ СИСТЕМЫ ДЛЯ КРЕПЛЕНИЯ СКВАЖИН В ОСЛОЖНЕННЫЕ УСЛОВИЯХ

Специальность 05.15.10 - Бурение скважин

Научный доклад на соискание ученой степени кандидата технических наук

Краснодар - .1991

Л '

' - о

Работа выполнена во Всесоюзном научно-исследовательском и проектном институте по креплению сквакин и буровым растворам (ЗНИИКРнефть).

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор Мариампольский H.A.

Официальные оппоненты: доктор технических наук Рахимов А.К.,

кандидат технических наук Антонов В.А.

Ведущее предприятие - производственное объединение "Узбекнефть" Министерства нефтяной и газовой промышленности СССР.

Защита диссертации в форме научного доклада состоится " 23 " июля 1991 г. в 14 часов на заседании специализированного совета Д 104.04.01 Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института по креплению скважин и буровым растворам при НПО "Бурение" по адресу: 350624, г.Краснодар, ул.Мира,34.

С научным докладом можно ознакомиться в научно-технической библиотеке ВБИИКРнефги.

Научный доклад разослан " 7 " июня 1991 г.

Ваши отзывы в двух экземплярах, заверенные гербовой печатью организации, просим направлять по указанному адресу на имя ученого секретаря специализированного совета.

Ученый секретарь специализированного совета

кандидат технических наук

Л.И.Рябова

ОБЩАЯ ХАРАКЗЕШСТШ. РАБОТЫ

Актуальность теш. С целью ускорения темпов разведки и разработки нефтяных и газовых месторождений в Советском Союзе большое внимание уделяется повышению качества строительства скважин. •

Перед буровыми предприятиями поставлена задача выполнить не менее 8С% прироста буровых работ за счет повышения производительности труда и снизить стоимость метра проходки не менее чем на 655. В этих условиях особое значение приобретает задача совершенствования крепления скважин -завершавшего этапа их строительства, от качества которого зависит успешность эксплуатации продуктивных объектов.

Серьезным резервом ускорения сдачи скважин в эксплуатацию, исключения ремонтных работ, связанных с недоподхемами цемента в затрубном пространстве, является предупреждение поглощений тампо-нажного раствора. В ряде районов страны, в частности на площадях Средней Азии, где отмечаются проявления сероводородных вод, также необходимо обеспечить коррозионную стойкость цемента, не допускать поступления пластовых флюидов,связанного с АВПД.

Повышение эффективности борьбы с поглощением тампонажного раствора, разрушением цементного камня под воздействием сероводородных вод и предупреждением водопроявления - проблема сложная и актуальная. Ее решению посвящена настоящая работа, которая соответствует научно-техническим программам отрасли, в частности НТП 017/0.02.02 "Разработать и внедрить прогрессивные технологии и технические средства, обеспечивающие повышение технико-экономических показателей при строительстве нефтяных и газовых скважин", утверлщенной постановлением ГКНТ от 30.10.85 № 555.

Цель работы. Исследование, разработка и внедрение рецептур дисперсноармированных портландцементных и шлакошелочных систем, повышающих эффективность борьбы с поглощениями тампонатиого раствора и с сероводородной коррозией камня при креплении глубоких скважин в диапазоне температур от 30 до 200°С.

Основные задачи исследований

1. Анализ крепления скважин в условиях поглощений тампонад-ного раствора и воздействия на цементный камень сероводородных вод при температуре от 30 до 200°С.

2. Разработка рецептур облегченных, нормальных и утяжеленных тампонаншх портландцементных растворов, в которых для предупреждения поглощений используются значительные (до 2С%) добавки асбеста.

3. Разработка дисперсноармированных шлакошелочных цементов для использования в условиях сероводородной агрессии.

4. Исследование дисперсноармированных (содержащих до "¿Щ, асбеста) пластифицированных портландцементных растворов и активированных илаковых систем для использования в широком диапазоне температур (от 30 до 200°С).

5. Разработка технологии производства цементировочных работ дисперсноармировэнными тампонажными растворами. Подготовка руководящей документации.

6. Промышленное внедрение дисперсноармированных портландцеыентных и шлакошелочных систем.

Научная новизна

Обоснована целесообразность использования для борьбы с поглощениями пластифицированных дисперсноармированных портландцементных тампонажных растворов, содержащих в качестве волокнистой

добавки до 20% хризотил-асбеста.

Показана перспективность применения в условиях сероводородной коррозии камня шлакошелочного цемента. Обоснованы требования к технологическим показателям указанного материала.

Установлено, что цементный камень дисперсноармированных шлакошелочных тампонажных растворов обладает повышенными прочностью .газонепроницаемостью и коррозионной стойкостью. Изучение деформативности тампонажного камня показало возможность придания ему вязкоупругих свойств за счет микроармирования.

Получена модель изменения параметров дисперсноармированного тампонажного раствора - камня в зависимости от его компонентного состава.

Разработаны методы регулирования технологических свойств шлакошелочных цементов в широких пределах путем изменения состава вяжущего материала, а также добавками соответстгуотих реагентов.

Показана возможность применения порошков сульфокарбонатных отходов в качестве щелочных активаторов дисперсноармированных шлакошелочных тампонажных растворов.

Определены пути получения тампонажного материала из золы -уноса путем их щелочной активации. Снижение плотности раствора до 1250...1500 кг/м3 из таких составов достигается вводом асбеста.

Практическая ценность

Разработан состав пластифицированного дисперсноармированного тампонажного портландцемента, отличающийся повышенной механической прочностью и трешиноватостью (а.с. СССР № 773251).

Установлено, что совместное применение пластификатора и асбеста обеспечивает повышение показателей физико-механических

свойств образующегося камня, а также увеличивает прочность его контакта с колонной и породой стенки скважины. В качестве пластификатора рекомендован разработанный нами реагент КСТ-1 (а.с. СССР № 968049).

Показано, что достигаемая при использовании предложенного дисперсноариированного материала кольматация-асбестовым волокном пористых и трешиноватых пластов снижает вероятность поглощения таипонажного раствора.

Разработаны ряд шлак отел очных цементов и методы регулирования их свойств для использования в широком диапазоне температур 30...200°С в условиях сероводородной агрессии (а.с. СССР $ 977708; Я> 1062375; Е 113Э827; № 1546613; заявка на изобретение № 4624658/24-03 от 24.11.88, полож.реш. от 06.07.89).

Разработан способ приготовления дисперсноарыированных там-понажных растворов в производственных условиях (а.с. СССР }? 1137183).

Подготовлено "Временное руководство по применении дисперсно-армированных портландцеменгных и шлакошелочных тампонажкых растворов для цементирования в осложненных условиях скважины" (утверлдено в ПО "Узбекнефть" 15 февраля 1982 г.).

Экспериментальные исследования, результаты которых изложены в работе, выполнялись в соответствии с договорами за 1979 ... 1990 гг. с ПО "Узбекнефть", "Таджикнефть" и "Киргизнефть" по теме "Разработка и внедрение научно -обоснованных регламентов и рецептур ташонажных растворов".

Реализация работы в промышленности

Дисперсноармированные портландцементные тампонажные растворы успешно используются в производственных объединениях "Узбек-нефть" (с 1979 г.), "Таджикнефть" и "Киргизнефть" (с 1981 г.).

Указанные составы внедрены более чем в 130 скважинах.

Шлакошелочные тампонажные растворы применяются с 1982 г. в производственных объединениях "Узбекнефть" и "Таджикнефть". Ими зацементировано более 20 скважин.

Применение дисперсноармированных портландцементных и шлако-шелочных тампонажных систем позволило ликвидировать осложнения, связанные с поглощением тампонажного раствора и сероводородной коррозией цементного камня. Общий экономический эффект составил I млн. 100 тыс.рублей.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы были доложены и обсуждены на Международном симпозиуме "Формирование бетонных камней" (май 1982 г., г. Киев), Республиканском совещании молодых ученых Узбекистана в честь ознаменования 2000-летия г.Ташкента (май 1985 г., г.Ташкент), Всесоюзной конференции-дискуссии "Формирование и работа тампонажного камня в скважине" (май 1984 г., 1985г., 1986 г., г.Дивноморск), Всесоюзной конференции "Пути развития научно-технического прогресса в нефтяной и газовой промышленности" (август 1986 г., г.Грозный), Всесоюзной конференции по проблемам строительства нефтяных и газовых скважин, посвященной 20-летию Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института по креплению скважин и буровым растворам (октябрь 1990 г., г. Краснодар) и на семинарах во ВНИИКРнефти в 1986, 1987, 1988 и 1989 гг.

Публикации. Основное содержание диссертационной работы опубликовано в 33 печатных работах, в том числе в двух обзорах. Новизна теоретических и практических разработок подтверждена восемью авторскими свидетельствами.

СОДЕШНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность теш исследования, изложены основные положения, вьшосише на защиту.

Первая глава посвяшена анализу соответствия используемых составов тампонажных растворов креплению скважин в условиях АНПД, АВПД и в разрезах, содержащих агрессивные сероводородные воды.

Критический анализ результатов цементирования на основных нефтегазодобывающих площадях Советского Союза, в частности в районах Средней Азии, показал, что 3...85? от производительного времени затрачивается на ликвидации осложнений, связанных с поглощением буровых и тампонажных растворов. При этом отмечается значительный рост расхода материалов и календарного времени; часто возникает необходимость забуривания второго ствола, производства ремонтных работ, связанных с недоподъемом тампонажных растворов, установки изоляционных мостов и т.д.

При бурении и креплении скважин на площадях Сурханского УБР (Ноштар, Ляльмикар, Хаудаг, Мирлади) и Карпинского УБР (Северный Уртабулак, Умид, Крук) ПО "Узбекнефть" на борьбу с поглощениями бурового и гампонажного растворов было затрачено до 8% календарного времени.

В районах буровых работ Сурханского и Каршинского УБР пластовые воды содержат большое количество агрессивных по отношению к тампонажному камню ионов ( , Щ ). Пластовые воды подсо-левых и надсолевых отложений относятся к хлоркальциевому и хлор-магниевоцу типам. В условиях низких и высоких температур они коррозионно-активны по отношении к тампонажному камню. Содержание ионов магния в большинстве случаев намного выше, чем допустимо с точки зрения коррозионной безопасности тампонажного цемента.

Кроме того, на этих плошадях пластовые воды зачастую представляют собой насыщенные рассолы, содержащие до &% сероводорода. В указанных средах тампонажный камень разрушался по причине выщелачивания, сульфатной и магнезиальной коррозии и в результате сероводородной агрессии.

Так, под воздействием сероводородных вод на скважинах № б, 7, 8, 9 месторождения Миршади затрубный каиень, не набирая прочности, превращался в пастообразную массу.

Решением вопросов ликвидации осложнений, связанных с поглощениями и с сероводородной агрессией при бурении и креплении скважин путем применения различных тампонакных цементов с добавкой наполнителей и химических реагентов, в нашей стране занимались Г.С.Абдурахманов, О.К.Ангелопуло, В.А.Антонов, А.И.Булатов, Г.А.Белоусов, В.С.Бакшутов, В.В.Кудряшев, В.В.Тимашев, Н.А.Мари-ампольский, М.Р.Мавлютов, С.Б.Трусов, А.А.Пашенко, Л.И.Рябова, А.К.Рахимов, Ш.М.Рахимбаев, Д.Ф.Новохатский и другие.

Представляется перспективным использование для борьбы с поглощениями дмсперсноармированных цементов. Добавки волокнистых материалов позволяют закупоривать трещины и каналы пласта. Кроме того, ввод'указанного рода веществ позволяет получить облегченные системы.

В.В.Кудряшев пришел к выводу, что основными причинами повышения прочности армированного волокнами цементного камня являются: высокая собственная прочность армирующих волокон и высокие значения адгезии в системе цементный камень - волокно.

А.И.Б/лагов с сотрудниками подтвердил целесообразность использования минерального волокна в качестве армирующей добавки тампонажного камня, использовав для этой цели шлаковату, базаль-

товое волокно и хризолитовый асбест.

В.А.Левшин, Д.Ф.Новохатский, А.Ф.Иаринов и другие исследовали влияние дисперсноармированных добавок на деформативность шлаковых цементов. При этом содержание асбеста не превышало 5%. Результатом этих работ явилась разработка тампонажного материала ШПЦА.

Ряд исследователей показали высокую эффективность использования тиксотропных волокнистых ташонажных растворов в условиях поглощения. Однако известные композиции с волокнистыми материалами были созданы для решения узких задач: облегчения раствора до 1600...1500 кг/м3, придания ему закупоривающих свойств при низких температурах. Поэтому эти системы не могут быть использованы для крепления скважин при температурах 100.,.200°С.

Применение известных дисперсноармированных портландцементных составов не решало проблемы ликвидации поглощения и не обеспечивало получение растворов плотностью 1300...1400 кг/м3. Причиной являлось незначительное количество добавки волокнистого материала, в частности асбеста, которое составляло всего лишь 3...5%.

Для рассмотренных дисперсноармированных составов не были отработаны способы и технологии их получения. Недостаточно исследованы их физико-механические свойства.

В ВолгоградНИПИнефти разработаны органо-минеральные тампонаж-ные растворы (ОМТР), предназначенные для цементирования скважин в условиях сероводородной агрессии. В качестве органической фазы для приготовления эмульсионного раствора использовался флотореа-гент Т-66. Использование ОМТР на сероводородсодержадшх скважинах показало, что органо-щинеральный камень обладает повышенной коррозионной стойкостью и низкой проницаемостью. Однако наличие сульфатной составлявшей, а также образование и накопление кристал-

лов гидросульфоалюмината и гипса в цементном камне может вызвать развитие сульфатной коррозии.

Сотрудниками БУШШгаза разработаны портландцементные тампо-нажные раствор! с уменьшенным водоцементным отношение (В/Ц -0,33), которые были рекомендованы для использования в условиях сероводородной агрессии. Однако повышение плотности камня не исключает его разрушения, а лишь замедляет этот процесс.

Для-борьбы с сероводородной агрессией во ВНИИКРкефти разработаны специальные тампонажные материалы ЦГУК, ЦГУК-М. Эти цементы предназначены только для условий АВДЦ.

Большой интерес для борьбы с сероводородной агрессией представляют шлакотелочные системы. Их использование при строительстве гидротехнических сооружений дали хорошие результаты.

Проведенные под руководством В.Д.Глуховского и выполненные П.В.Кривенко, М.А.Пашковым, Г.С.Ростовской, Е.А.Старчевской и др. исследования свойств шлакошелочных вяжущих и бетонов свидетельствуют, что эти материалы отличаются специфическими особенностями, к которым относится возможность регулирования их свойств,за счет подбора химико-минералогического состава сырьевых компонентов и условий твердения. По своим свойствам указанные цементы могут быть использованы в качестве коррозионно-стойкого материала. Однако требовалось проведение соответствующих исследований, связанных с модификацией их состава для применения при креплении скважин.

Во второй главе рассмотрены вопросы разработки и исследования рецептур дисперсноармированных портландцементных тампонажных растворов для крепления скважин в условиях поглощений. Обоснована целесообразность пластификации армированных асбестом тампонажных ргстворов добавками реагентов типа полисахаридов (декстрин) и предложенного нами препарата КСТ-1. Приведены физико-механические

свойсша разработанных составов дисперсноармированных портланд-цементов, в которых в качестве пластификаторов использованы отходы и побочные продукты промышленности.

Увеличение содержания в цементном растворе волокнистой добавки усиливает структурообразование и ухудшает их прокачиваемость. Ввод пластификаторов позволяет повысить содержание асбеста без повышения реологических характеристик системы. При этом улучшаются тиксотропные свойства раствора.

К таким системам относятся разработанные нами рецептуры облегченных и нормальных тампонажных растворов, в которых добавка асбеста было доведена до 2056 путем пластификации системы декстрином (а.с. СССР * 773251) и КСТ-1, вводимых до 1,056 (табл. I).

Реагент КСТ-1 (кокандский стабилизатор) синтезирован нами (а.с. СССР * 968049) путем щелочной обработки рисовой шелухи и ввода в полученный раствор хлорного железа и хромпика с последующим кипячением в течение 2...3 часов.

В утяжеленных дисперсноармированных системах, обработанных пластификаторами декстрином и КСТ-1 добавки асбеста не могут превышать Увеличение ввода асбеста в данном случае требует использования более активных пластификаторов. Нами разработаны дисперсноармированные утяжеленные тампонажные цементы, в которых добавка асбеста увеличена до 10% благодаря использованию пластификатора НГФ.

Качество предлагаемых рецептур оценивалось по значениям плотности, сроков схватывания, времени загустевания, реологических характеристик раствора,прочности камня на изгиб и сжатие.

В целях комплексного анализа свойств тампонажных материалов использовали планирование эксперимента и обработку результатов на ЭВМ. По данным табл. 2 определялось влияние компонентного сос-

Таблица I

Влияние пластификаторов на показатели свойств раствора и камня дисперсноармированного

п ортландцем ента*'

Состав 1о цемента, Декстрин, шс, % IKCT-I. 1% !Водо-!содержание, ! % !Расте-!кае-!мость, ! м Плотность, кг/м3 Время загус-тева-ния, 'Механическая ! прочность 'через 48 ч, ! МПа 'Отношение !прочности '.Сила !сцеп-!ления 1с ме- 'Г'азо-! проникав-'мость,

1Щ ! хризотил- % 1 I

I i i асбест i i ¡ t i 1 ч-мин ! на ! на !изгиб'.сжатие ! ; !на !сжатие/ 'изгиб !таллом 5 Ш!а I мД i

100 - 0,2 - - 50 0,25 1800 8-430 2,80 8,10 2,80 0,36 4

96 4 0,2 - - 55 0,19 1730 6-Ь0 3,90 9,95 2,55 0,56 5

92 8 . 0,2 - _ 70 0,21 1590 9-00 4,20 9,30 2,20 0,4В 8

88 12 0,2 - - 90 0,22 1480 8-20 3,75 3,05 2,15 0,46 13

84 16 0,2 - _ 100 0,20 1420 9-25 2,60 4,90 1,90 0,40 19

f-1 100 * 86 - _ 0,2 - 50 0,25 1800 7-45 2,80 8,80 3,15 0,33 4

4 _ 0,2 _ 55 0,19 1740 6-55 3,75 9,85 2,60 0,52 5

92 8 - 0,2 _ 70 0,22 1600 8-35 4,10 9,45 2,30 0,47 7

68 12 - 0,2 _ 90 0,21 1480 7-50 3,75 8,00 2,10 0,43 13

В4 16 - 0,2 - ■ 100 0,23 1430 8-00 2,30 4,50 2,00 0,35 20

100 - - - 0,2 50 0,25 1800 10-35 2,40 7,90 3,25 0,31 4

86 4 - 0,2 55 0,23 1730 9-50 3,65 9,85 2,70 0,50 5

82 8 - - 0,2 70 0,22 1570 8-40 3,95 9,30 2,35 0,45 8

88 12 - - 0,2 90 0,24 1480 8-15 3,55 7,65 2,15 0,38 16

84 16 - - 0,2 100 0,24 1420 9-10 2,45 4,95 2,05 0,33 20

х/ Опыты проводились при 22°С и атмосферном давлении.

тава на значение плотности (^ ) раствора и прочности на изгиб (£ изг) образующегося камня дисперсноармированного портландцемента.

Обработка данных проводилась на персональном компьютере Гс 1840 с помощью графической: системы ^¿а^га^.

Использовался регрессивный анализ, согласно которому сумма квадратов отклонений экспериментальных данных Ус' от сглаживающей функции обращается в минимум, т.е.

Оценка качества модели проподилась по коэффициенту множественной корреляции (К). Кроме того, приведеяо графическое изображение качества предсказаний.

На основе корреляционных матриц построены уравнения регрессии:

Р = 84,94 + 0,18 х| + МД6Х2 + 6,63 Х3 - 2,52 Х4 (К=0,99);

£ = 5,78 й 0,05 - 0,17 Х2 - 0,01 Х§ + 0..30 Х4 (К=0,91);,

где Х-£ - ПЦТ; Х2 - бентонит; Хд - асбест; Х^ - отход производства капролактама.

В третьей главе приведены результаты исследования и разработки составов шлакощелочных цементов для использования в условиях сероводородной агрессии.

Также разработаны составы дисперсноармированных шлакощелоч-ных цементов с использованием в качестве щелочных активаторов отходов и побочных продуктов промышленности (а.с. СССР 'л 977708, 1062375, 1139827, 1546613).

Предметом изучения являлись доменные, электротермофосфорные

. . Таблица 2

_Реэультаты исследования дисперсноармированных поргландцементных

составов5"'

Компонентный состав Щелочная до-смеси, ъ ■ ' !бавка (отход

-—-'производства

1ЦТ Лбенто-! ' ас- 'капролактама), ! нит !- бест \% (от массы .! ! . ! смеси)

| Ьодо-!Касте-!Плот- !Вопоот-!Время одер-!кае- !ность,! дача !загус

канке, ¡месть, 'кг/мз ! за !тева-

1

!30 мин,!ния,

! „,.з !ч-мин I см |

Механическая прочность через 48 часов, Ш1а

на изгиб

! на

! сжатие !

100 - - - 50 0,25 1В20 12,0 6-30 1,2 2,2

100 - - 3 50 0,22 1820 5,0 3-42 1,9 3,3

ш - 2 3 50 0,21 17 ВО 3,0 3-50 2,2 2,8

г; 98 2 - - 50 0,22 1800 7,0 9-50 0,8 1,4

96 - 4 4 50 0,20 1730 2,0 3-50 2,6 5,8

96, 4 - - 50 0,14 1750 2,0 11-30 0,4 0,9

92 - Ь 5 70 0,20 1600 2,0 Ъ-20 2,0 0,4

92 8 - - 70 0,21 1640 2,0 14-20 0,2 0,3

ЬВ - 12 6 90 0,21 1490 2,0 3-40 3,0 6,6

84 - 16 7 100 0,20 1420 2,0 3-20 2,2 5,4

^Опыты проводились при 22°С и атмосферном давлении.

топливные шлаш и зола Ферганской ТЭЦ, активирование в щелочной среде. Выполненные в широком диапазоне температур (30...200°С) исследования позволили разработать ряд рецептур шлакощелочных систем, одна из которых приведена в табл.3.

По данным табл.3 определялось влияние компонентного состава на значения плотности раствора и прочности на изгиб камня дис-персноармированного шлакощелочного состава аналогично, как для дисперсноармированных портлавдцементных систем.

На основе корреляционных матриц построены уравнения регрессии:

Р = 1810,10-2,81 Хг - 1,17 Х3 - 11,87 Х4 + 0,35 Х§ ;(К=0,98);

= 3,900 - 0,004 Хг + 0,001Х2 - 0,098Х4 + 2,075Х5 +

+ 0,152 Х6 (К= 0,92) ; где Х^ - зола; Х2 - ЭТФ; Х3 - пыль; Х4 - асбест; Х5 - кальцинированная сода; Хц - давление.

Пользуясь полученными уравнениями регрессии, можно определять значения плотности тампонажного раствора и прочности образующегося камня для любого заданного компонентного состава рассмотренных систем.

На основе золы-уноса 'Ферганской ТЭЦ получены дясперснбарми-рованные составы, которые, благодаря щелочной активации, ТЕерде-ли при температуре 80...160°С. ДобаЕки асбеста в этих тампонаж-ных материалах составляли 2___5%. 3 качестве активаторов вводилось до 10% портландцемента или каустической соды. Как видно из табл.4 л табл.5, лучшие результаты получены при вводе ГЩТ.

Таблица 3

Результаты исследования шлакошелочных дисперскоармированных тампонажных составов

онентный состав,/! 1 Вог.с- Í Плот— IРасте- ! Условия '.Время !эагус- Механическая Коэффициент

содер -!ность, !кае- !испытания прочность стойкости в

.!ЭТФх1пыль° ! !элект- !ас- ! Iбест!

жанне . i j кг/м3 !мость, I м ¡Давление, i jMIIa j Темпе-?ату- !теэа-Ьгая, через Mlla 4о ч, растворе

1 ¡ !ро-'фильт- ! 1чсо, ! 1 ! 1 !ч-иин на ! на изгиб!сжатие

i i !ров Г ! 1 ! I t i i i. ! 1 1 !

! 2 1 Э ! 4 ! 5 6 ! 7 ! 8 ! 9 1 10 ! II 12 ! 13 14

0 10 4 0 70 1470 0,20 40,0 100 3-30 0,4 3,3 0,91

0 20 4 0 70 1420 0,24 40,0 100 З-ОО 3,8 13,9 0,83

0 30 4 0 ьо 1560 0,19 40,0 100 3-40 1.6 10,6 0,76

0 10 10 0 80 1420 0,20 40,0 100 3-20 0,3 1.7 0,96

0 20 10 0 80 1430 0,20 40,0 100 3-40 1,2 10,4 0,80'

0 30 10 0 80 1420 0,24 40,0 100 3-30 1.9 13,0 0,80

0 10 4 0 70 1470 0,20 50,0 120 3-50 1,1 3,9 0,83

0 20 4 0 70 1420 0,24 50,0 120 3-20 4,4 15,4 0,76

0 30 4 0 60 1530 0,19 50,0 120 3-10 2,3 11,9 0,73

0 10 10 0 80 1420 0,20 50,0 120 3-20 1,2 3,9 0,86

0 20 10 0 80 1430 0,20 50,0 120 3-30 1,9 И,8 0,74

0 30 10 0 80 1420 0,24 50,0 120 3-00 2,7 14,4 0,70

50 40 2 0 60 1680 0,24 30,0 ВО 3-40 0,4 2,1 0,84

40 5В 2 0 60 1670 0,20 30,0 80 3-50 0,9 4,2 0,80

60 38 2 0 50 1700 0,20 30,0 80 3-10 0,2 0,7 0,79

99 0 0,3 0,3 55 1760 0,20 50,0 120 2-40 1,4 3,9 1,00

98 0 0,5 1,5 60 1750 0,24 50,0 120 2-00 9,7 19,9 1.0

96 0 0,5 3,5 55 1760 0,19 50,0 120 1-30 11,9 22,4 1,0

99 0 0,5 0,5 Ь5 1760 0,20 60,0 140 2-10 6,4 24,8 1,0

98 0 0,5 1,5 60 1750 0,24 60,0 140 1-30 7,8 29,0 1,0

ВС 0 0,5 3,5 55 1760 0,19 60,0 140 1-00 10,5 31,0 1,0

99 0 0,5 0,5 55 1760 0,20 70,0 160 1-40 7,9 31,6 1,0

98 0 0,5 1,5 60 1750 0,24 70,0 ¡60 1-00 9,3 34,1 1,0

96 0 0,5 3,5 55 1760 0,19 70,0 160 0-30 И,2 37,4 1,0

99 0 0,5 0,5 55 1760 0,20 80,0 180 1-00 10,8 36,8 1,0

98 0 0,5 1,5 60 1750 0,24 80,0 180 0-30 II,9 39,1 1,0

96 0 0,5 3,5 55 17Ь0 0,19 60,0 180 0-10 17,4 40,3 1,0-

99 0 0,5 0,5 55 1760 0,20 90,0 200 0-30 9,7 31,9 1.0

98 0 0,5 1,5 60 1750 0,->4 90,0 200 - 10,8 34,5 1,0

Примечание: х

XX

ЭТФ - грану лировалннй электротермофосфорный шлак Чимкентского завода. Пыль уловленная электрофильтрами цементных заводов.

Таблица 4

Результаты испытаний зольно-армированного цемента на основе асбеста и золы-уноса ТЭЦ,

активированной добавкой портландцемента

Компонентный состав смеси, %

'зола- | ас- , щт унос |бест | ^

Воаосо-Шлот-держа- !нссть,

ни|- 1кг/м3 % ■

Растекае-мость, м

Условия испытания

Температура,

Давление, Ша

Время эагустевания, ч-мш

Механическая прочность на изгиб через 4Ь ч, Ш1а

I ! 2 ! 3 ! 4 ! 5 ! 6 ( 7 1 ! 8 ! 9 ! 10

96 I 3 65 1510 0,23 80 40,0 3-50 1,2

92 3 5 70 1530 0,23 80 40,0 3-40 1,4

.89 . 4 7 75 1551 0,23 80 40,0 3-15 1,9

85 '5 10 80 1580 0,23 60 40,0 3-00 2,2

96 I 3 65 1510 0,23 100 50,0 3-20 2,8

92 3 5 70 1530 0,23 100 50,0 3-00 3,0

89 4 7 75 1551 0,23 100 50,0 2-40 3,3

85 • 5 10 60 1580 0,23 100 50,0 2-20 4,0

.96 I 3 65 1510 0,23 120 60,0 2-30 3,1

92 3 5 70 1530 0,23 120 60,0 2-00 3,3

89 4 7 75 1551 0,23 120 СО, 0 1-50 3,6

• 85 5 Ю 80 1580 0,23 120 60,0 1-25 4,4

96 I 3 65 1510 0,23 140 70,0 2-00 3,6

92 3 5 70 1530 0,23 140 70,0 1-30 3,9

39 4 7 75 1551 0,23 140 70,0 1-00 4,2

Таблица 5

Результаты испытаний зольно-шелочного армированного цемента на основе асбеста и золы-уноса ТЭЦ, активированной добавкой каустической соды

компонентный % зола-уцосj а- состав, збест !Содержа-!Водосо-! ние ¡держание, | МаОН | % I ^ ! Плотность раствора, кг/м3 'Растекае-! мость, ! м t j Время загустева-НИЯ, Ч-мин !Условия испытания'Механическая -!---! прочность на !Давле-!Темпера- ¡изгиб через ! ние, ' тура, '. 48 ч, ! Ша ! иС ! Ща

УЬ а 75 1442 0,23 3-50 40,0 80 1,4

Уо 4 9 7 Ь 1441 0,22 3-20 40,0 80 1,2

*о 2 8 75 1442 0,23 3-10 50,0 100 3,1

96 4 10 75 1441 0,22 3-00 50,0 100 2,8

9о 2 ю 75 1442 0,23 3-00 60,0 120 2,4

96 4 10 75 1441 0,22 3-00 60,0 120 2,1

9 Ö 2 8 75 1442 0,23 3-00' 70,0 140 2,2

96 4 10 75 1441 0,22 3-00 70,0 140 1,Ь

9 Ь 2 10 75 1442 0,23 3-00 80,0 160 1,6

9ь 4 10 75 1441 0,22 3-00 80,0 160 1,4

Б четвертой главе приведены результаты исследования асбоцементного камня. Рассмотрено изменение физико-механических характеристик его и адгезии к металлу и породам во времени. Кроме того, приведены результаты изучения стойкости дисперсноармирован-ных материалов к сероводородной агрессии.

Установлено, что композиционные составы, изготовленные на основе вяжущих и армирующих минеральных нитевидных материалов, характеризуются более высокими показателями физико-механических "свойств по сравнению с неармированными цементами. При этом абсолютные значения показателей прочности зависят от вида волокна, их количества и реакционной способности, а также от отношения длины нитей к их толшине.

Выполненные эксперименты показали, что увеличение ввода в цементный раствор хризопиа-асбеста более 2% резко усиливает структурообразование системы и снижает прочность камня.

Однако содержание дисперсноармированной добавки можно повысить до 20$ при пластификации состава.

Ввод реагентов, оказывающих пластифицирующий эффект, позволяет снизить водоцементное отношение. При этом улучшаются показатели свойств дисперсноармированного портландцементного камня.

Так, установлено, что добавка 0,2% декстрина или КСТ-1 -за счет пластификации системы и снижения водосодержания позволяет повысить прочность сцепления цементного камня с металлом на'20$.

Наилучшие результаты получены при добавке волокнистого материала - асбеста - в количестве 0,5...5$ от массы, тампонажного портландцемента при наличии в составе раствора пластификаторов (декстрина или КСТ-1).

В шлакошелочных системах ввод армирующей добавки до 20% повышает физико-механические показатели камня, прочность сцепления

его с металлом обсадных труб и породами стенок скважины. Кроме того, возрастает коррозионная стойкость материала. Ввод реагента-активатора позволяет регулировать плотность и сроки схватывания шлаковых вяжущих.

Исследовалась ударостойкость портландцементного и шлакоше-лочного камня как содержащего асбест, так и без добавок последнего. Определялась прочность на изгиб и сжатие образцов, выдержанных в течение 48 часов при 30...200°С и давлении 10...100 МПа до и после удара.

Для этой цели использовали изготовленный нами прибор, в котором осуществлялся сброс плоского груза, по размерам соответствующего поверхности стандартного цементного образца.

Полученные результаты показали, что после удара асбоцементный камень по сравнению с бездобавочным образцом имел более высокие значения прочности камня на изгиб и сжатие (на 10...I5Í). Это позволяет констатировать, что дисперсноармированный камень за счет микрсармирования отличается повышенной деформативной устойчивостью.

Для исследования коррозии армированных портландцементных и шлакошелочных вяжущих проводился анализ изменения вещественного состава образцов камня и его физико-механических свойств во времени при контакте с агрессивной средой. Суть эксперимента заключалась в сопоставлении динамики изменения прочности, газопроницаемости и химического состава армированных и бездобавочных образцов, находящихся в сероводородсодержаших водах при 22 и 60°С.

В качестве базовых были выбраны тампонажные портландцемента Кувасайского завода, а также шлаковые цементы УВД, ШПЦС. Испытания образцов исследуемых цементов проводились через I, 2, 3, 6 месяцев соответственно. По истечении б месяцев все образцы из

чистых портландцементов полностью разрушились, а на образцах, содержащих асбест, появились трещины. На камнях шлакоармирован-ных составов без активаторов твердения также появились мелкие трешины. У образцов шлакошелочных армированных вяжущих не наблюдалось никаких признаков появления трешин, сохранялась сплошность камня.

По истечении одного года выдержки образца армированных портландцементных и шлаковых камней соответственно полностью и частично разрушились, а на шлакоармированных камнях, содержащих щелочные активаторы, совершенно не наблюдалось трешин. При этом прочность их на изгиб несколько возросла.

Одним из наиболее точных методов диагностики природных и искусственных минералов является изучение их оптических свойств. Для проведения таких экспериментов изготовлялись шлифы исследуемых нами цементов и на поляризационном микроскопе шИМ-8 в отраженном свете при параллельных и скрещенных шкалах проводилось петрографическое изучение микроструктур камня.

Исследования показали, что при высоком содержании портландцемента и высокой температуре твердения цементного камня образуется высокополяризуший гидросиликат кальция переменного состава с показателями двухпрелоиления от 0,035 до 0,050 и выше, а при увеличении силикатной части за счет асбеста и кварцевого песка -низкополяризуиций гидросиликат кальция, который затем

в зависимости от температурных условий твердения переходит в гидросиликат группы тоберморита или ксонотлита.

В пятой главе рассмотрены вопросы технологии цементирования скважин дисперсноармированным портландцементом и шлакошеловдым вяжушим. В ней изложены результаты промысловых испытаний и оценка технико-экономической эффективности их использования в районах Средней Азии.

Добавка асбеста свыше 2$ в сухом виде к цементу при бункеровке оказалась невозможной. Поэтому для увеличения ввода этого материала нами разработан способ получения асбоцементных систем, по которому приготовление тампонажного раствора осуществлялось путем смешения в емкости портландцемента с хризотиловым асбестом, бентонитом, декстрином и водой. При этом первоначально путем гидродинамической активации готовят 2...4#-ный бентонитовый раствор, в который затем добавляется асбест в сухом виде или в виде суспензии в количестве от 2 до 20# от массы портландцемента .После перемешивания в нее вводят портландцемент (а.о. СССР № 1137183).

Такой мокрый вид способа получения дисперсноармированных растворов решает проблему охраны труда при использовании диспер-сноармированных добавок.

Нами также разработан способ получения дисперсноармированнах систем позволяющий повысить качество смешения асбеста с цементом. На этот способ получено положительное решение.

Разработана и утверждена нормативно-техническая документация на приготовление асбоцементных систем и их использование при цементировании скважин.

Промышленное применение показало высокую эффективность дисперсноармированных портландцементов при борьбе о поглощениями на площадях Сурханского и -Карпинского УБР ПО "Узбекнефть". Их внедрение позволило исключить намыв наполнителей - опилок, ваты, кошмы, резиновой крошки, улюка.

Опыт применения разработанных составов в ПО "Узбекнефть", "Таджикнефть" и "Киргизнефть" в 1979...1990 гг. при креплении более 130 скважин показал высокую технологичность производства про-

мысловых работ. Экономический эффект от внедрения дисперсноарми-рованного таыпоназшого портландцементного раствора на площадях Сурханского и Каршнского УБР при ликвидации ослошений, связанных с поглощением, составил более 700 тыс.рублей.

Использование пшакощелочных тампонажных систем позволило исключить осложнения, обусловленные коррозией цементного камня. Стоимость, крапления скважин в условиях сероводородной агрессии на площади Миршада Сурханского УБР значительно снизилась.

При креплении технических колонн и хвостовиков в условиях сероводородных агрессий шлакощелочными цементами не'наблюдалось затрубных водопроявлений и разрушения тампонажного камня.

Экономический эффект от экономии материалов, затрат времени и средств на сЗурение и крепление скважин в условиях сероводородных агрессий составил более 400 тыс.рублей.

Суммарный экономический эффект от внедрения результатов работы на площадях Средней Азии МНТП в 1979...1990 гг. составил более I млн. 100 тыс.рублей.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

1. Показано, что значительное повышение качества крепления скважин возможно при использовании дисперсноармированных порт-лавддементшсс систем, обработанных пластификаторами, и шлаковых вяжущих, содержащих щелочные активаторы.

2. Выявлены закономерности и механизм повышения сопротивляемости разрушению асбоцементного тампонажного камня при воздействии на него динамических и статических нагрузок в результате совместной работы волокон асбеста и матрицы вяжущего, обусловленной силами сцепления.

3. Обоснован выбор типа волокон (асбест 7-го сорта) щелочных активаторов (каустическая и кальцинированная сода, отходы производства калролактама) и ^агентов-пластификаторов (декстрин, KCT-I, НГФ) для создания ряда рецептур дисперсноармированных портлащщемеятных и шлакощелочных систем.

4. Установлено, что обработка дисперсноармированных портландцементных растворов пластификатором KCT-I (а.с. СССР

№ 968049) замедляет время загустевания системы, увеличивает прочностные показатели камня в широком диапазоне (60. ,.180°С) температур.

Показано, что добавка к тачлонажному портландцементу пластификаторов наряду с уменьшением водоцементного отношения позволяет увеличить количество ввода асбеста.

5. Установлено, что щелочная активация шлаковых цементов расширяет диапазон температур их использования а повышает коррозионную стойкость камня. Изменяя количество вводимого активатора, можно регулировать сроки схватывания и реологические параметры раствора.

6. Разработаны рецептуры дисперсноармированных портландце-ментов и шлакощелочных вяжущих для крепления в различных геолого-технических условиях в диапазоне reoстатических температур от 30 до 200°С при использовании асбестовых волокон, щелочных активаторов и пластификаторов. На предложенные композиции получены авторские свидетельства СССР J6 773251, 977708, 1062375, II39827,

I546613.

7. Установлено, что при применении гампонажных систем, содержащих асбестовые волокна (благодаря колъматации ими пористых и трещиноватых пластов и упрочения зоны контакта), критическое

давление гидравлического разрыва пластов возрастает и снижается вероятность поглощения бурового и тампонажного растворов.

8. Показано, что критерием оценки армирующих свойств асбеста является прочность сцепления его с цементным камнем, величина которого растет в процессе твердения и зависит от минералогического состава вяжушего.

9. Предложены составы дисперсноармированных тамлонажных составов на основе золы-уноса.Использование их достигается активацией твердения добавками портландцемента или каустической соды. Ввод асбеста составляет 2...

10. Разработаны технология цементирования и способ приготовления дисперсноармированных систем в промысловых условиях, которые успешно внедрены на площадях ПО "Узбекнефгь", "Таджикнефть"

и "Киргизнефть" более чем в 130 скважинах (а.с. СССР № П37183).

11. В целях комплексного анализа свойств тампонажных материалов использовались планирование экспериментов и обработка их результатов на ЭВМ. Получены уравнения регрессии,. устанавливающие связь компонентного состава дисперсноармированных систем со значе-. ншми плотности их раствора и прочности на изгиб образующего камня.

12. Экономический эффект от внедрения результатов работы на площадях Средней Азии МНТП в 1979...1990 гг. за счет сокращения затрат времени и средств, связанных с поглошениями тампонажного раствора и разрушением камня из-за сероводородной агрессии, составил более I млн. 100 тыс.рублей.

Основные материалы диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Использование декстрина для улучшения технических ' свойств ташонаяных растворов и образующегося камня /А.М.Панов, Д.К.Кучкаров, С.Ы.Баш и др. // Т^./СредазНИПИнефть.- 1979.-Геология и разработка нефтяных месторождений Средней Азии.-J? 6.

- С. 43-50.

2. Илакоиелочные тампонажные растворы /А.¡¿.Панов, Н.М.Хаса-нов, С.М.Баш и pp. // Формирование бетонов: Всесоозн.симпозиум. Тез.докл.- Киев, 1982.- С. 96-98.

3. Дисперсноарлированные тампонажные растворы на основе пластифицированного цемента /С.Ы.Баш, Н.Ы.Хасанов, А.М.Панов и др. // Бурение газовых и морских нефтяных скважин.-1983.- I? 6.

- С. 21-24.

4. Результаты изучения характерных свойств дисперсноармиро-ванных растворов и образующегося камня /А.Ы.Панов, С.Ы.Баш, Н.Ы.Хасанов и др. // Формирование и работа тампонажного камня в скважине: Всесоюзн.симпозиум. Тез.докл.-Краснодар, 1984.-

С. 105-106.

5. Курбанов А.Н. Еопросы предупреадения осложнений в процессе бурения // Геология, бурение и разработка газовых и морских месторождений.- 1984.- # 8,- С. 6-7.

6. Применение отходов производства капролактама при строительстве скважин /А.М.Панов, С.Ы.Баш, Н.Ы.Хасанов и др.- Ташкент: УзНИИНТИ, 1984.- Серия 67.09.90.- » 84.- С. 32.

7. Хасанов Н.М., БашС.М., Курбанов А.И. Микроармирование и пластификация для улучшения качества тампонакных растворов // Нефтегазовая геология, геофизика и бурение,- 1985,- ff 3.-С.45-50.

8. Курбанов А.Н., Хакимов А.К. Отходы - это ценное сырье // Фан ва Турмуш (PHIC АН УзССР).- 1985.- № 7.- С. 5.

9. Курбанов А.Н., Курбанов М.Т., БааС.М. Опыт применения

реагента НГФ при цементировании скважин Средней Азии //Экспресс-информация. Серия: Геология, бурение и разработка газовых и морских нефтяных месторождений.-1985.- № 12,- С. 5.

10. Дисперсноарыированные тампонажные растворе /С.М.Баш, А.М.Панов, Н.Ы.Хасанов и др. -М;: ВНШЭгазпром, 1985.-С.31.-

(обзорная информация. Серия: Бурение газовых и газоконденсатных скважин),

11. Баш С.М., Панов A.M., Курбанов А.Н. Результаты изучения характерных свойств дисперсноармированных тампонажных растворов

и образующегося камня // Экспресс-информация. Серия: Геология, бурение и разработка газовых и морских нефтяных месторождений.-1984.- » 6.- С. 11-13.

12. Курбанов А.Н., Курбанов М.Т., Баш С.М. Опыт применения реагента НГФ при цементировании скважин Средней Азии //Экспресс-информация. Серия: Бурение.- 1986.- № I.- С. I0-II.

13. Баш С.М., Курбанов А.Н., Курбанов М.Т. Опыт применения сульфокарбонатных отходов производства капролактама при бурении скважин //Экспресс-информация, Серия: Бурение.- 1986,- № 2.-

С. 3-10.

14. Курбанов А.Н., Столяров И.В. Применение хризотилового асбеста в буровых и тампонажных растворах // Пути развития научно-технического прогресса нефтяной и газовой промышленности:Все-союзн.конф. Тез.докл.- Грозный, 1986.- С. 41.

15. Баш С.Ы., Курбанов А.Н., Хакимов А.К. Тиксотропные тампонажные растворы // Экспресс-информация. Серия: Техника, технология бурения , геология.- 1986.- № Ю.- С. 10-12.

16. Курбанов А.Н. Опыт применения тампонажных растворов в Средней Азии //Экспресс-информация. Серия: Техника, технология бурения, геология.- 1987.- №6.- С. 8-9.

17. Мариампольский H.A., Баш С.М., Курбанов А.Н. Тампонажные шлакошелочные цементные раствора для цементирования скважин.-

М.: ВНШЭгазпром, 1987.-С. 24.- (Обзорная информация. Серия: Бурение газовых и газоконденсатных скважин).

18. Опыт применения шлакощелочных тампонажных растворов

/А.Н.Курбанов, А.А.Касмходжаев, X.Уринов и др. //Экспресс-информация. Серия: Бурение.- 1987,- J? 9.- С. 8.

19. Опыт применения дисперсноаршфованных таыпонедных растворов /А.Н.Курбанов, Р.П.Чен, С.М.Бап и др. // Экспресс-информация. Серия: Геология, бурение и разработка газовых и морских нефтяных месторождений.- 1987,- 10.- С. 10-12.

20. Курбанов А.Н., Уринов X., Хаитов А.К. Опыт применения асбестового волокна для ликвидации поглощений //Экспресс-информация. Серия: Техника, технология бурения, геология.- 1987.- }?> 6,-С. 6-7.

21. Курбанов А.Н., Хакимов А.К. Цемент для улучшения свойств продуктивных горизонтов // Фан ва Туриуш (ГНГС АН УэССР).- IS83.

- № 5.- С. 5.

22. Курбанов А.Н., Уринов X., Баи С.М. Опыт применения дис- . персноарыированннх тампонажных растворов // Экспресс-информация. Серия: Геология, бдение и разработка газовых и морских нефтяных месторождений.- 1988.- J? I,- С. 5-7.

23. Применение тамлонаяиого раствора с наполнителями сгрук-турообразователями при ликвидации поглошений /А.Н.Курбанов, А.К.Хакимов, С.М.Баш и pp. // Экспресс-информация. Серия: Техника и технология бурения сквазетн.- 3988.- ]> 5.- С. 15-17.

24. Курбанов А.Н,, Курбанов М.Т., Трофимов В.И. Рецептуры тампонажннх растворов для бурения в сложных условиях Средней Азии //Экспресс-информация. Серия: Строительство нефтяных а газовых

скважин на суше и На поре.- 1990.- № 3.- С. 24-30.

25. Мариампольский H.A., Курбанов А.Н. Перспективы применения шлакошелочных тампонажных систем // Проблемы строительства нефтяных и газовых скважин: Всесоюзн.конф. Тез.докл. - Краснодар, 1990.- С. 119-120.

26. A.c. 773251 СССР, МКИ4 Е 21 В 33/138. Тампонажный материал /П.К.Азимов, А.М.Панов, С.ЬГ.Баш и др. (СССР).-}? 2729565/2203; Заявлено 21.02.79; Опубл. 23.10.80, Бвл. Р 39.

27. A.c. 968049 СССР, МКИ4 С 09 К 7/02. Способ получения реагента /Н.М.Хасанов, А.Ы.Панов, С.М.Баш и др. (СССР).-

-Р 3277078/23-03; Заявлено 06.02.81; Опубл. 23.10.82, Бил. № 39.

28. A.c. 977708 СССР, ШИ4 Е 21 В 33/138. Тампонажный цемент Д.А.Азимов, В.Д.Глуховский, С.Ы.Баш и др. (СССР).-№ 3302135/2203; Заявлено 16.06.81; Опубл. 30.11.82, Еюя. № 44.

29. A.c. 1062375 СССР, МКИ4 Е 21 В 33/138. • Тампонажный материал /Н.И.Хасанов, С.М.Баш, А.Н.Курбанов (СССР) 3493645/2203; Заявлено 24.09.82; Опубл. 23.12.83; Бюл. № 47.

30. A.c. I137I83 СССР, МКИ4 Е 21 В 33/138. Способ приготовления тампонажного раствора /Н.М.Хасанов, С.М.Баш, А.Н.Курбанов (СССР).- JP 3465598/22-03; Заявлено 05.07.82; Опубл. 30.01.85, Бол. # 4.

31. A.c. I139827 СССР, МКИ4 Е 21 В 33/138. Тампонажный цемент /В.Д.Глуховский, А.А.Азимов, А.Алиев и др. (СССР).-

js 3494118/22-03; Заявлено 14.07.82; Опубл. 15.02.85, Бюл. № 6.

32. A.c. 1546613 СССР, ЫКЙ4 Е 21 В 33/138. Буферная жидкость /А.М.Панов, С.Ы.Баш, 'А.Н.Курбанов и др. (СССР).- № 4259608/2303; Заявлено 10.06.87; Опубл. 28.02.90, Бюл. № 8.

33. Заявка на изобретение № 4624658/24-03 (I77I73), МКИ4

Е 21 В 33/138. Тампонажный раствор /А.М.Панов, С.Ы.Баш, А.Н.Курбанов и др. (СССР).- Заявлено 24.11.88; Полож.реш. от 06.07.8Э.

30