автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Бескислотная технология получения удобрений на основе метода мокрой механохимической активации природных фосфатов

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Краткий обзор современных методов переработки природных фосфатов

1.2. Основные аспекты механохимической активации . твердых тел . II

1.3. Механохимичеекая активация природных фосфатов и свойства активированных продуктов

1.4. Выводы

Постановка задачи исследования.

Экспериментальная часть

Глава 2. Физико-химические исследования

2.1. Методики экспериментальных исследований

2.2. Методика активации и оптимизации параметров работы лабораторной вибромельницы.

2.3. Кинетические исследования процесса мокрой активации природных фосфатов

2.4. Энергетические закономерности механохимической активации фосфоритов

2.5. Влияние жидкой фазы на механохимические превращения природных фосфатов

Глава 3. Физико-химические свойства активированных фосфатов

3.1. Изучение структурных изменений

3.2. Исследование процесса растворения активированных фосфатов

3.3. Изучение агрохимической эффективности полученных удобрений.

Глава 4. Технологическая схема предлагаемого процесса получения удобрений.

4.1. Разработка технологической схемы и обоснование технологических операций

4.2. Опытно-промышленные испытания процесса механо-химической активации природных фосфатов

4.3. Рекомендации по разработке промышленного процесса получения удобрений механохимическим способом.

Выводы.

В соответствии с решениями ХХУ1 съезда КПСС цроизводство минеральных удобрений в СССР будет развиваться всё возрастающими темпами.

Для выполнения Продовольственной программы СССР, принятой на майском 1981 года Пленуме Центрального Комитета КПСС, необходимо обеспечить поставку сельскому хозяйству минеральных удобрений в 1985 году в количестве 26,5 млн. тонн и в 1990 году -30-32 млн. тонн /в пересчете на IOOtf-ное содержание питательных веществ/. Из этого числа будет выпущено фосфорных удобрений /включая кормовые фосфаты/ - 8,3 млн. тонн и фосфоритной муки -0,7 млн. тонн. При этом существующее соотношение в среднем составе удобрений меэду J/ : Р205 : KgO, равное I : 0,67 : 0,7, должно быть доведено к 1990 году до I : 0,9 : 0,8, а это требует опережающего развития производства фосфорных удобрений в условиях ухудшения их рудной базы [l-З].

При планировании расширения производства фосфорсодержащих удобрений на XI пятилетку приходится серьёзно считаться с острым дефицитом в отрасли серосодержащего сырья и необходимостью экономии серной кислоты.

Кроме того, основным сырьём для выпуска фосфорных удобрений является в настоящее время апатит. В 1980 году в стране было добыто 19 млн. тонн кольского апатита. В 1985 году планом развития народного хозяйства предусмотрено добыть 21 млн. тонн, что явится предельным количеством годовой добычи, которое в будущем не планируется увеличивать. Вместе с тем, количество производимых минеральных удобрений, и в том числе фосфорных, будет неуклонно возрастать.

Для обеспечения потребностей промышленности минеральных удобрений планируется вовлечение в промышленную переработку фосфатного СЕфья новых: месторождений, которые, как известно, бедны по содержанию PgO^, загрязнены нежелательными примесями, плохо обогащаются. В связи с этим переработка такого сырья традиционными кислотными методами может оказаться в значительной степени затруднительной или полностью непригодной [4].

Поэтому для обеспечения опережающих темпов развития сырьевой базы в производстве минеральных удобрений и выполнения установки Партии и Правительства на разработку бедных и сложных месторождений, которая ставится в качестве первоочередной научной и технологической проблемы, стали развиваться методы переработки фосфатного сырья в удобрения, основанные на механической активации фосфоритов. Основными достоинствами механохимичес-кого способа по сравнению с традиционными кислотным и термическим является простота технологического оформления, неиспользование дефицитных кислот и высоких температур, а также возможность переработки практически любого фосфоритного сырья.

Важным показателем выпускаемых удобрений является их себестоимость. Следует иметь в виду [з], что нельзя стремиться к 100%-ному выпуску минеральных удобрений в концентрированных и сложных формах, которые сравнительно дороги, так как это вступило бы в противоречие с вопросами народнохозяйственной эффективности использования минеральных ресурсов. В этом отношении сравнительно дешевый способ, основанный на механохимической активации фосфатного сырья, заслуживает определенного внимания.

Учитывая низкий средний коэффициент использования минеральных удобрений, внесенных в почву, составляющий для азотных удобрений в среднем 6W, фосфорных - 25%, калийных - 50%, общей задачей специалистов сельского хозяйства и химической промыилен-ности на предстоящее десятилетие является повышение эффективности удобрений, ухе внесенных в почву и разработка новых форм минеральных удобрений и методов применения, предупреждающих вымывание их почвенными и оросительными водами £5].

Pr,0g в таких удобрениях находится в лимоннорастворимой форме, то есть это удобрение медленного действия. По мнению специалистов [3], народное хозяйство может получить значительный эффект от использования удобрений пролонгированного /замедленного/ действия, которые практически не вшиваются и не теряются в почве.

В связи с этим разработка одного из бескислотных способов переработки фосфатного сырья, в том числе сырья, бедного по содержанию фосфора, является в настоящее время актуальной. В задачу настоящего исследования входило изучение основных закономерностей процесса механохимической активации природных фосфатов и создание эффективной технологии получения удобрений.

ВЫВОДЫ

1. С помощью метода планирования эксперимента получена математическая модель процесса мокрой механохимической активации в вибромельнице в виде адекватного уравнения регрессии и определены оптимальные параметры проведения процесса, которые позволяют достигать максимальной степени превращения PgOg при наименьших энергетических затратах.

2. В результате сравнения аппаратов по эффективности активации в рекомендациях для промышленного использования выбор сделан в пользу вибромельницы и дезинтегратора как наиболее высокопроизводительного оборудования.

3. Проведенные кинетические исследования процесса активации природных фосфатов показали, что более эффективно активируются фосфориты по сравнению с апатитами и в первую очередь, крем-нийсодержащие руды, наиболее перспективными из которых являются чилисайский и егорьевский фосфориты.

4. При исследовании энергетических закономерностей механохимической активации фосфоритов установлено, что процесс аккумуляции веществом энергии протекает по определенной закономерности и может быть разбит на ряд последовательных этапов, после завершения которых подвод энергии становится неэффективным. С этой точки зрения мокрая активация качественно отличается от сухой в основном за счет механохимических взаимодействий, в протекании которых участвует жидкая фаза. Энергетический коэффициент полезного действия активирующего оборудования достигает в мокром способе 6,5-8,5%, в то время как в сухом 3,9-6,9%, в зависимости от используемого сырья. Вследствие этого с технологической точки зрения предпочтение еледует отдать способу мокрой активации фосфатов.

5. Изучение влияния состава жидкой фазы показало, что азотсодержащие соли оказывают положительное действие на глубину меха-нохимических превращений фосфатной части. Для получения комплексных удобрений целесообразно использовать нитрат аммония, добавление которого дает максимальный эффект увеличения усвояемости фосфата благодаря созданию кислой среды, а также взаимодействию с фосфатом в процессе активации.

6. В процессе интенсивной механической обработки происходит значительное разрушение материала и соответственно рост его поверхности. Однако, как показывают расчеты, прирост лимон-норастворимого обусловлен в большей мере механохимической активацией, а не увеличением поверхности. Механическая активация означает изменение состояния как поверхности, так и внутренней структуры вещества, о чем свидетельствуют

ИК-спектроскопические измерения. В этом основное отличие активированных фосфатов от тонкоизмельченных.

7. В связи с нестандартным поведением активированных фосфатов в средах, имитирующих почвенные условия, предложена методика определения их усвояемости, согласно которой полученные удобрения следует отнести к полностью усвояемым при медленном действии, что подтверждается агроиспытаниями.

8. Примеси кальция и железа, присутствующие в фосфоритах, также повышают свою растворимость и могут лучше усваиваться растениями, будучи элементами их питания.

9. При получении комплексных удобрений наиболее интенсивное взаимодействие азотного и фосфорного компонентов, приводящее к увеличению усвояемости последнего, наблюдается при их совместной механохимической обработке. Поэтому смешение компонентов целесообразно производить до или в процессе активации.

10. Многолетние агрохимические испытания активированных фосфатов в виде суспензий, порошков и гранул свидетельствуют о значительном их превосходстве по сравнению с фосфоритной мукой стандартного помола, а также её тонкой фракцией. Наличие подвижной PgO^ в почве после уборки урожая указывает на последействие фосфора в последующие годы.

Комплексные суспендированные удобрения с нитратом аммония по своему действию приближаются к уровню стандартного тука - двойного суперфосфата.

11. Исследование отдельных стадий технологического процесса показало, что при мокрой активации возможно получение продукта в виде суспензии с применением в качестве стабилизатора бентонитовой глины, а также гранулированного продукта без потери его агрохимической ценности.

12. На основе проведенных исследований разработана технология получения фосфорных и комплексных удобрений с применением метода мокрой механохимической активации фосфоритов и проведена её опытно-промышленная проверка, в результате которой получены удобрения, отвечающие требованиям, предъявляемым к их качеству.

13. Ожидаемый народно-хозяйственный эффект от внедрения предлагаемой технологии при использовании чилисайского фосфорита составляет по сравнению с аммофосом в случае производства комплексной суспензии марки 10:12:0 - 3261 тыс. руб, в случае получения гранулированного продукта - 2433 тыс. руб для технологической нитки мощностью 150,3 тыс. т действующих веществ. Приведенные затраты на получение I т PgO^ из чилисайского фосфорита по механохимической технологии СО' ставили 398 руб. Это самый низкий показатель по сравнению с методами сплавления и спекания, где указанные затраты составляют 534 и 513 руб соответственно.

1. Основные направления экономического и социального развития СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года,- В кн.: Материалы ХХУ1 Съезда КПСС. М.: Политиздат, 1981, с.108-113.

2. Продовольственная программа СССР на период до 1990 г. и ме-по её реализации. Материалы майского Пленума ЦК КПСС 1982 г. М.: Политиздат, 1982.- III с.

3. Меньшов В.Н. Пути интенсификации промышленности минеральных удобрений и повышения их качества. Журн. ВХО им. Д.И.Менделеева, 1982, 27, РЗ, с.250-253.

4. Петрищев А. Г. Промышленность минеральных удобрений в XI пятилетке. Хим. пром-сть, 1982, Ш I, с. 3-6.

5. Тихомиров С.М. Важнейшие научно-технические проблемы XI и XII пятилеток по ведущим областям химии. Хим. пром-сть, 1981, W 3, с.40-41.

6. Гиммельфарб Б.М. Закономерности размещения месторождений фосфоритов СССР и их генетическая классификация.- М.: Недра, 1965.- 307 с.

7. Кармышов В.Ф. Химическая переработка фосфоритов. М.: Химия, 1983, с.18-21.

8. Позин М.Е. Технология минеральных солей. 4-ое изд., ч. II. Л.: Химия, 1974.- 804 с.

9. Соколовский А.А., Яшке Е.В. Технология минеральных удобрений и кислот. 2-ое изд. М.: Химия, 1979, с.178.

10. Набиев М.Н. Азотнокислотная переработка фосфатов. Ташкент: ФАН, 1976, с.7.

11. Ершов В.А., Белов В.Н. Технология фосфора. Л.: Химия, 1979.336 с.

12. Жданов Ю.Ф. Химия и технология полифосфатов. М.: Химия, 1979.-240 с.

13. Вольфкович С.И., Илларионов В.В., Ионасс А.А. Гидротермическая переработка фосфатов на удобрения и кормовые средства. М. -Л.: Химия, 1964. 172 с.

14. Постников Н.Н. Термическая фосфорная кислота. М.: Химия, 1970. 303 с.

15. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978. 360 с.

16. Ходаков Г.С. Физика измельчения. М.: Наука, 1972. 308 с.

17. Менделеев Д.И. Основы химии. М.: Госхимиздат, 1947. 662 с.

18. Болдырев В.В., Аввакумов Е.Г. Механохимия твердых неорганических веществ. Успехи химии, 1971, 40, № 10, с. 1835-1859.

19. Ttes^n. P. A. G-runoLeage,n, Лег Tri^odhemie. Berlin.: Ж&. P)e<xt$ck. Akad. Mss., 19G6, Jtfl, ь.^вН-ао^.

20. Ходаков Г.С. Технологические проблемы механохимической активации порошков. Известия Сиб. отд. АН СССР. Серия хим. наук, 1983, 5, № 12,с. 8-38.

21. Араи Я. Механохимия порошков. Сэкко то сэккай, 1979, № 162, с. 185-192.

22. Араи Я. Механохимия порошковых материалов. Сэкко то сэккай, 1979, № 163, с. 233-242.

23. Араи Я. Механохимия поверхности раздела композиционных материалов. Киндзоку хеман гиндзюцу, 1976, IP 9, с.426-435.

24. Lin. J.J.j j/o-cLiv S. Rewi&v oj- thL phase -бгаи-sjormotion, ocncL Synte&Ls, oj- inorganic so&gLs o4~be.in.ecC mecha~rU&Gct ~b(*eOLcLrv\e.Yifc ( Me.cka.yooсer^lcaJL Reactions). — McuterL^e Sci. ctrwi Eng., 191% wZL, f> 403- 199.

25. Hee.gK H.} &еггъксиСоС С. MeckccnisctvL AktiWLe rung (son. J-esten, SioJJen,. ~ PreCgerg. PorseA*/4976, A?у 55ъ, s, 61.

26. Исаков П.М. Качественный химический анализ руд и минералов методом растирания порошков. 2-е изд. М.: Госгеолтехйздат, 1955, с. 183.

27. Власова М.В., Каказей Н.Г. Изучение процесса механического активирования твердых тел методом ЭПР. Известия Сиб. отд. АН СССР. Серия хим. наук, 1983, 5, №12, с. 40-42.

28. Павлюхин Ю.Т., Медников Я.Я., Болдырев В.В* Механизм и стадийность механической активации некоторых ферритов-шпинелей. Там же, с. 46-49.

29. Болдырев В.В. Механохимия неорганических веществ. Известия Сиб. отд. АН СССР. Серия хим. наук, 1978, Р 14, с. 13-19.

30. Кубо Т. Введение в механохимии. Сикидзай кекайси, 1972, 45, № 12, с. 706-712.

31. Meny A<xri J. Meefaxno kemiCLi Jo^gctrviaHrok. McLgy. kenj. €a-pjcx*? <1073,, O/10; p. S2Q-S2G.

32. Ляхов H.3., Болдырев В.В. Механохимия неорганических веществ. Известия Сиб. отд. АН СССР. Серия хим. наук, 1983, № 12, с.З

33. Ермилов П.И. Диспергирование пигментов. М.: Химия, 1971.300 с.

34. Ходаков Г.С. Влияние поверхности измельчения на физико-химические свойства твердых тел. Успехи химии, 1963, 32, Р 7, с. 860-865.

35. Ходаков Г.С., Ребиндер А.П. Влияние среды на процессы тонкого измельчения твердых тел. Коллоидный журн., I960, 22, № 3, с. 365-369.

36. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур, -В кн.: Физико-химическая механика дисперсных структур. М.: Наука, 1966, с. 3-18.

37. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика металлов. М.: Наука, 1962, с.81-85.

38. Араи Я. Механохимия неорганических веществ. Сикидзай кекайси, 1972, 45, № 12, с.713-721.

39. Grow вех J.M. Avtscotis ej-jec-b oj- -the ire&kwg rate ofj-ine pajriicCes, с а. 4>&е€ rwiee. Powder ГескпоС., 13Щ lS,Wd( рИЪ-П.

40. Freind€ic& H. KcLpit^ajrcfaemie. Leipzig, 192

41. Sc&radep Wo^ww В. u.ng der Rea.k.Kon%j-eA<:g. keit von, Pe-ii;korpenn, cUwcK vor Aergefiende mec^nt. se&e Searieitung. Beiirag. ForscA. U- Prax. Leipzig^ i97S3%,522.

42. Аввакумов Е.Г., Болдырев B.B., Стругова Л.И., Шмидт Й.В. Механохимическое разложение нитрата натрия. Изв. Сиб. отд. АН СССР. Серия хим. наук, 1971, № 9, с.122-127.

43. JI/ае&еп, (г., Pied€erA. Mee-kacnise-бе Akiivie rur^ von, Pest-stolen,tec&yuk, 197й, j£j s. 309-3o5.

44. Lin J.C/., J/cu{ivS.} G-rod2.Lo.rb C&,ar>de% in, S>iccte. oj SoCids сиъоС ry)ee&,a.yvo- cfiemiea £ reactions in, prolonged- com -minAjj-Lorb processes. -Miner. Sci.and Eng., «//4, p.313-31^

45. Болдырев B.B. Химия твердого тела, проблемы и перспективы. Известия Сиб. отд. АН СССР. Серия хим. наук, 1982, № 4, с.108-112.

46. Болдырев В.В. О некоторых проблемах механохимии неорганических твердых веществ. Известия Сиб. отд. АН СССР. Серия хим. наук, 1982, Р 7, с.3-10.

47. Пакович А.Б., Стрелецкий А.Н., Бутягин П.Ю. Возможности люминесцентного метода изучения процесса диспергирования твердых тел. В кн.: УДА-технология. Тезисы докладов II семинара. Таллин, 1983, с.110-112.

48. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках. М.: Наука, 1970, с. 215.

49. Ходаков Г.С. Тонкое измельчение строительных материалов. М.: Строительные материалы, 1972.- 108 с.

50. Болдырев В.В., Колосов А.С., Чайкина М.В., Аввакумов Е.Г. Механохимичеекая активация апатита и его растворимость. Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук, 1978, № 4, с.52-56.

51. Бутягин П.Ю. Энергетический выход механохимических процессов.- В кн.: УДА-технология. Тезисы докладов II семинара. Таллин, 1983, с.III.

52. Уракаев Ф.Х., Болдырев В.В., Поздняков О.Ф. Изучение механизма механохимического разложения твердых неорганических соединений. Кинетика и катализ, 1977, 18, № 2, с.350-353.

53. Молоцкий М.И. Электронные возбуждения при разрушении кристаллов. Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук, 1983,5, № 12, с.30-32.

54. Дистлер Г.И. О механизме механоактивации твердых и жидких систем и механизме протекающих во время и после активации химических реакций.- В кн.: УДА-технология. Тезисы докладов II семинара. Таллин, 1983, с.8.

55. Еремин А.Ф., Гольдберг Е.Л., Зырянов В.В. Активация фторида натрия. Там же, с.70.

56. HeCvbCcke Q ГuLrtdQ.ag€AA- olexr Tr i&odhemCe. feer^^^l A&k. 2>eu.t§.ck. AeacL <1976. ЮЗ s>.

57. Молчанов В.И. Генерация водорода в литосфере. Новосибирск: Наука, 1981,- 62 с.

58. Гришина Т.Д., Бояркин В.В., Черняк А.С. Исследование физико-химических характеристик систем водный раствор механохимиче ски активированный кварц. Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер.хим. наук, 1983, № 12, с.67-71.

59. Чайкина М.В., Татаринцева М.И., Колосов А.С. О процессе механической активации апатита. Там же, с.99-104.

60. Царев Г.Л. Термодинамический подход к исследованию механо-активации твердых тел в дезинтеграторах. -В кн.: УДА технология. Тезисы докладов II семинара. Таллин, 1983, с.39.

61. Ходаков Г.С., Плуцис З.П. О растворимости тонкоизмельченно-го кварца в воде. ДАН СССР. Физич. химия, 1958, 123. № 4, с.725-731.

62. BerikeCot P. Rethencbes experunervta£es. Parts ( 49СИ, p. i-Ъ.

63. Ляхов H.3., Болдырев B.B. Кинетика механохимических реакций. Известия Сиб. отд. АН СССР. Серия хим. наук, 1982, W 12, с.3-12.

64. Бартенев Г.М., Разумовская М.Р. Фононная концепция хрупкого разрушения твердых тел. -В кн.: Физико-химическая механика полимерных материалов, 1969, 5, № I, с.60-65.

65. Бутягин П.Ю. Первичные активные центры в механохимических реакциях. -Журн. ВХО им.Д.И.Менделеева, 1973, 18, № I,с.90-98.

66. Бутягин П.Ю. Кинетика и природа механохимических реакций. -Усп. химии, 1971, 40, № II, с.1935-1941.

67. Рогинский З.С. Электронные явления в гетерогенном катализе. М.: Наука, 1975. -269 с.

68. TcafcovoL К. 4s&es>irvievvt -the actuva.+iovt degree o^. so£u*s> lk the process oj. LwtektalYe grindi* j .- Si^k-dCt^1. AO, slm, p. 2.3.-1 -ъхч.

69. Тананаева O.H., Илларионов B.B. Теплоты образования фторапа-тита, гидроксилапатита и промежуточных продуктов при обее-фторивании. -В кн.: Проблемы химии и химической технологии.1. M.s Наука, 1977.- 156 с.

70. Щупляк И,А, Измельчение твердых материалов в химической промышленности. Л.: Химия, 1972.- 61 с.

71. Линч А.Д. Циклы дробления и измельчения. М.: Недра, 1981.--344 с.

72. Колобова В.В., Лапшин В.В., Козловский Э.М. 0 некоторых особенностях диспергирования фосфорсодержащих руд.- В кн.: УДА технология. Тезисы докладов II семинара. Таллин, 1983, с.75.

73. Бобков С.П., Блиничев В.Н., Гуюмджян П.П. Влияние типа мельницы на энергозатраты и механохимические явления при измельчении. -Изв. вузов. Химия и хим.технология, 1979, 22, № 8, с.1004-1007.

74. Смирнов Н.М., Блиничев В.Н., Стрельцов В.В. Определение вероятности разрушения зернистого материала при многократном высокоскоростном ударном нагружении. -Изв. вузов. Химия и хим.технология, 1977, 2Q, № 4, с.601-605.

75. Смирнов Н.М., Блиничев В.Н. Исследование зависимости энергозатрат от конструктивных особенностей и режимов работы высокоскоростной двухступенчатой мельницы ударно-отражательного действия. -Изв. вузов. Химия и хим.технология, 1981, 24, № 5, с.642-645.

76. Вольдман Г.М., Зеликман А.Н., Ермилов А.Г. Об оценке усвоенной энергии при механическом активировании. -Изв. Сиб.отд. АН СССР. Сер. хим. наук, 1979, № 9, с.33-37.

77. Аввакумов Е.Г., Кособудский Н.Д. Механическая активация твердофазных реакций. Сообщение 3. 0 связи степени превращения с величиной механической нагрузки. -Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук, 1973, № 12, вып.5, с.135-139.

78. Колобова В.В., Гутомджян П.П., Блиничев В.Н. Об энергозатратах при измельчении.- В кн.: Проблемы тонкого измельчения, классификации и дозирования. Иваново, 1982, с.17.

79. So^tr^ &Jy/cLPaq/cm.KatHb PrecJ.ic.-tlng gKvic&ug-rwitC energy age.- Chew -En^., p. Ю^-ЮЯ.

80. Лесин А.Д. Вибрационные машины в химической технологии. М.: ЦЙНТИХимНефгеМаш., 1968.- 80 с.

81. Юсупов Т.С., Голосов С.Н., Жирнов Е.Н. Тонкое измельчениеруд в центробежно-планетарньк мельницах.- Обогащение руд, 1977, № 6, с.24- 27.

82. Рудин А.Д., Финкелыптейн Г.А. 0 возможности и перспективах вибрационного измельчения в обогащении руд.- Обогащение руд, 1977, № 6, с. 14- 217.

83. Козлов В.Н., Козырев С.А. К выбору аппаратов в исследованиях механической активации фосфатного сырья.- Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук, 1982, № 14, вып. 6, с.71 75.

84. Сиденко П.М. Измельчение в химической промышленности. 2-ое изд. М.: Химия, 1977.- 368 с.

85. Е. kinetics о^- grCv\oUv\^ -the v/i&rcttlhgrncxmcl rncothema-tccajl песлссс. скем . tecvinoc.,p.

86. Зырянов B.B., Еремин А.Ф. Моделирование процессов механической активации на имитаторах.- В кн.: УДА технология. Тезисы докладов II семинара. Таллин, 1983, с.18.

87. Hoop С.П. Некоторые проблемы моделирования режимов дезинте-граторной обработки материалов. В кн.: УДА-технология. Тезисы докладов II семинара. Таллин, 1983, c.II.

88. Чумаченко И.Н., Андреев А.Г., Дурбажева Э.С. Перспективы использования УДА-линии для производства фосфоритной муки из месторождений Красноярского края.- В кн.: УДА-технология. Тезисы докладов II семинара. Таллин, 1983, с.71 73.

89. Паковчишин С.В., Вовкотруб Н.Ф., Стрельцов О.А. Исследование механической активации апатита в дезинтеграторе с помощью капиллярной пропитки.- В кн.: УДА-технология. Тезисы докладов II семинара. Таллин, 1983, с. 74.

90. Бобков С.П., Клочков Н.В. Проблемы выбора оптимальной измельчающей машины.- В кн.: Проблемы тонкого измельчения, классификации и дозирования, Иваново, 1982, с.17 18.

91. Вольфкович С.Н. Новые методы механического измельчения веществ до коллоидного состояния.- Т.Э.В., 1924, 4, Р I, с.1.

92. Хайнике Г., Паудерт Р., Харенц X. Трибохимическое переведение апатитов в растворимую форму.- ЖПХ, 1977, 50, № 5, с. 969- 971.

93. Paudert R. j)er meekaniscke <JuJseAtufi von, cLpQ-titLSetien> Rolbpho&pha-tevL rn.lt aitr*. %ie£ oCcr Uecztt'BZu-ng cines P- ^ewff^s.- sltzungsger. jkad. W/SS. Д2>£ mccih.-ttfcbturwiss. Тескъ., 19780 ttf* S.

94. PcLuderi /?., Hare»2 N. P^sp^ordun^itUL durcJL-trLiomee&anisc&ju cukjtivieruHg yon, o^auii-ti&clteh, Рко$р-&а~•беги, С hem. TeeAn.j f, §0> s.

95. Hccr&nz // PccudertR, gur Lоs€ibh&jut und ~£rcgor*ecka.nisch, Aktivierung Cbposiitigcben Phosphate. ~ Arek.-Acker. u. Pj-£a.nzen4auL u- BodengtoJJ. E>er€in?ig70,

96. Tiegsen, Heinicke G-. "Vrcioph.os T. Meueg Sp<-H-?.ip ZLcr Hen§te-C€ung is о к, Phx> sp)^ raUlx -Spe.ctru.rKi, 1484, s. 8-43.

97. PtbudLert R.f Howe-nz, H. BC&Lung von, 'fiicaH-ziun*oms. Hydro und moyooca-6x,luruphxnpKcJt Fest korperreccJtlrion, otrcter de.ru. EСhj-iujheiher ynzch<xrU$,c£nejn Ak±ivC<zru ng. 2- Chem.t 19щ iP^, s. ЪЧ-М.

98. По.гу). 1356-46/РЪР/. V&rjcbkren. zuw Her^te-Mu^g Pkx>s-phorcULyi^nUttees,/ Pocudert R.f Hcwenz И.} ^шлйл Н.г

99. Вапгьгча-гт, И. 30, O f. 72. ПК И С Ol g £5/00.

100. Па.™.4Ъ8 198 /Л2)£/. Ybrjcukre*, zur Herztettur^ vo^tutru rvut kahsLAAs pj-р-ри^stо оС&с1ге*л. AkbLvtiaJ: / Pouxd&rt R. Ha-renz И ИеСуьСскл &1. О ' / у '/

101. Born.Min.rv Й. S.OB.77. MKU С 05 В 91/00.

102. Псы*. 119 166 /ГЯР/. if&rjcchs'erv zccr von.ruui пл/мп/ pjtamxe^jrerjug&aknen. Arvtc.it / pCLud-ex-t R., Hecrenz H > Schumann. H., &Cch.b<zrH. -1.az.73. ПКЫ С OS В <?/oD.

103. PoAxderi Й-, Howe-}tz ИHeiyUetce HersU^uHgvoru Я/ъоspkarcLu.noeп<л"tte.cUxrcA. aine**. m&cMxL -/ы'аса. (^eyvu^eiulu, aujsea'&j/3 уои. - скеы.

104. Tedk-rL.} -WIV, 31 f v/±t s.cP?-33.

105. А.6.712407 /СССР/. Способ получения фосфорных удобрений. /Колосов А. С., Волдъцэев В.В., Чайкина М.В., Помощников Э.Е., Гордеева Г.Н./ Опубл. в ЕИ, 1980, W 2.

106. Ребане А.И., Биткова И.В., Вейдерма М.А. Влияние механической активации на реакционную способность природных фосфатов при получении двойного суперфосфата.- ЖПХ, 1980,1. S3, № 3, с. 484-488.

107. Араи Я., Ясуе Т., Хонда Т. Механохимические изменения при измельчении фосфатного сырья.- Нихон кагаку кайси, 1976, № 4, с.591 596.

108. Болдырев В.В., Колосов А. С., Чайкина М.В., Аввакумов Е.Г.

109. О механической активации апатита и апатитсодержащих пород.-- ДАН СССР, 1977, 233, Н-° 5, с.982- 986.

110. Чайкина М.В., Колосов А. С., Болдырев В.В., Гордеева Г.Н. Вопросы механохимии природных и синтетических фосфоритов.-Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук, 1979, №7, вып. 3, с. 14 17.

111. ПО. Колосов А. С., Гордеева Г.Н., Чайкина М.В., Помощников Э.Е. Механическая активация фосфорных руд.- Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук, 1979, № 7, вып. 3, с. 24 28.

112. А.с.827462 /СССР/. Способ получения фосфорных удобрений. /Болдырев В.В., Чайкина М.В., Федоров А.С. и др./ Опубл. в ЕИ, 1981, Р 17.

113. Райе O.K. Электронное строение и химическая связь. М.: ИЛ, 1949.- 410 с.

114. Кребс Г. Основы кристаллохимии., неорганических веществ. М.: Мир, 1971. 142 с.

115. Se-ieyvtLjic Report oj- Ли-^-ЬгаСёал-v. Laior oj Chetyi.

116. Кочетков С.П., Лембриков В.М. О перспективах использования механохимических методов для переработки апатитов,- Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук, 1979, №7, вып.З, с.29.

117. Кочетков С.П., Зорихина З.А., Клевцов М.Г., Бабарыка Е.В. О превращении фосфатов кальция в процессе виброизмельчения в мокром режиме.- ЖПХ, 1979 , 52, № 2, с.252 -256.

118. Кочетков С.П., Хрящев С.В., Зорихина З.А., Кочеткова В.В. Обесфторивание апатитов при мокром измельчении.- ЖПХ, 1978, 51, № 12, с.2661 2664;

119. Кочетков С.П., Хрящев С.В., Филин В.Н. О влиянии окисных примесей на механохимические процессы, протекающие при измельчении апатита.- ЖПХ, 1978, 51, № 12, с.2664 2668.

120. Кочетков С.П., Филин В.Н. Механохимическое разложение природных фосфатов.- Тр. ЛЕННИИГИПРОХИМа, 1977, №27, с. 123.

121. А.с. 586II5 /СССР/. Способ получения фосфорных удобрений. /Кочетков С.П. и др./ Опубл. в Ш, 1977, № 48, с.86.

122. Ae.tcisa.ieoi phx>o,phodte. rock jertc £iz&r. РАхз&уэЯопаз txnoi Poia<L%iurri, 1979, W°1og/ /P.

123. A.c. 43II40 /СССР/. Способ получения двойного гранулированного суперфосфата. /Набиев Н.Н. и др./ Опубл. в Ей, 1976* № 36, с. 53.

124. Смирнов Н.М., Акаев О.П., Блиничев В.Н. Механохимическая переработка железосодержащих фосфоритов.- В кн.: Проблемы тонкого измельчения, классификации и дозирования. Иваново, 1982, с.134 139.

125. Вольфкович С.Н. Проблемы применения нерастворимых в воде фосфатов в качестве удобрений.- В кн.: 8 Международный конгресс по минеральным удобрениям. Ч. 2. М.: 1976, с. 126.

126. SraittL,. Л)£е 1Яг+ег&и<Жшл| у0уь ^un^emitte&u-MetMen,

127. J)es MamHucIo, oler £&ndvii<d.$<&\a.lfi(U<i\ien, Vnter-SmttWngsrtfe-bhodUU. Roole^eu^ №54.-4GO.&.

128. Кук Д.У. Системы удобрений для получения максимальных урожаев. М.: Колос, 1975.- 416 с.

129. Кунглер П. Минеральные удобрения. М.: Колос, 1975.- 400 с.

130. Борисов В.М., Новожилов К.В., Янишевский Ф.В. Справочная книга по химизации сельского хозяйства. 2-ое изд. М.: Колос, 1980. 560 с.

131. Ничик М.М., Котельников П.Н., Осипова З.М. Ретроградация фосфатов в полевом опыте на дерново-подзолистом суглинке.

132. В кн.: Фосфорные удобрения. М.: ГХИ, 1958, вып. 159, с.145.

133. Мельникова Т.С., Котельников П.Н., Осипова З.М. Дозы фосфоритной муки и длительность их последействия.- В кн.: Фосфорные удобрения. М.: ГХИ, 1958, вып.159, с.119 125.

134. Кореньков Д.А. Минеральные удобрения и их рациональное использование. М.: Колос, 1973.-176 с.

135. Колосов А.С., Болдьдэев В.В., Чайкина М.В., Таранцова М.И. Реакционная способность механически активированных природных фосфатов.- Изв. Сиб.отд. АН СССР. Сер. хим. наук, 1979, Р 14, вып. 6, с. 148 152.

136. Берхин Ю.И., Науменко И.В. Использование активированных фосфорных руд в качестве удобрений. Сибирский вестник с.-х. науки, 1979, № I, с. 7-14.

137. Науменко И.В., Янцен Е.Д. Действие активированных фосфатов на почвах нечерноземной зоны Омской области.- В сб.: Возможности сельскохозяйственного использования фосфоритов Сибири. Новосибирск, 1982, вып. 6,7, с. 31-37.

138. Рябченко И.К., Явтушенко В.Е. Состояние научных разработок по технологии применения жидких комплексных удобрений.- .- 169

139. В кн.: Использование жидких комплексных удобрений. М.: ЦИНАО, 1979, с. 3 6.

140. Четверик А., Егоров Г., Лушников В. Технология применения жидких комплексных удобрений.- В кн.: Новости агрохимической службы. М., 1978, Р 21, с. 32 33.

141. Грызлов В.П., Шишкина Г.М., Ваулина Г.И. Действие комплексных удобрений на урожай и качество зерновых культур.- В кн.: Использование жидких комплексных удобрений. М.: ЦИНАО, 1979, с. 21 24.

142. Литвинов М., Харенко Н., Миронов 0. Технологические схемы внесения ЖКУ и результаты технико-экономических расчетов.-В кн.: Новости агрохимической службы. М., 1978, IP 21, с. 18.

143. AcJkorrv P.P. SuspevLgLo/bg VpdLocta, -72.- Pert. So£u.tion&p <1913,, V- 1Q, >ySf p. 24, 24, 28, ZO, 3<2.

144. Scott W.C. MuxCng Tec^^es: G-oM. rvU. x ciyioC Ictes.- Pert. SoЬл-ЬСоуьЧ,^ 197Ъ3 У. 14, p. 52, 5У.

145. Пермитина Г.В., Малахова Н.Н., Лембриков В.М. Комплексные суспендированные удобрения на основе базисного раствора полифосфатов аммония.- ЖПХ, 1979 , 52., № 6, с. 1207 I2Q9.

146. Лембриков В.М., Малахова Н.Н. Технология приготовления трехкомпонентных растворов и суспензий ЖКУ.- В кн.: Тезисы докладов научно-производственной конференции. Минск, 1979, с. 93 95.

147. Лембриков В.М., Малахова Н.Н., Пермитина Г.В. Технология получения и физико-химические свойства различных марок жидких комплексных удобрений и суспензий.- В кн.: Использование жидких комплексных удобрений. М.: ЦИНАО, 1979, с.II.

148. Пожарский В.К. Состояние и перспективы развития средств механизации и автоматизации технологических процессов применения ЖКУ в сельском хозяйстве.- В кн.: Тезисы докладов научно-производственной конференции. Минск, 1979, с.92.

149. Антонов Б.П., Болкуянов В.Н., Егоров Г.М. Переоборудование существующих машин для применения ЗНКУ,- В кн.: Тезисы докладов научно-производственной конференции. Минск, 1979, с. 109 ПО.

150. Хранение, транспортировка и внесение в почву жидких комплексных удобрений. Минск, 1979.- 32 с.

151. Перспективы развития производства жидких комплексных удобрений в СССР и за рубежом. Обзор. М.: НИИТЭХИМ, 1972, вып. 22, с.27- 29.

152. Рябченко Н. Результаты исследований по изысканию наиболее экономичных приемов и оборудования для применения ЖКУ.- В кн.: Новости агрохимической службы. М., 1978, № 21, с.3-5.

153. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. Изд. 2-ое. М.: Химия, 1975.- 512 с.

154. Абрамзон А.А., Гаевой Г.М. Поверхностно-активные вещества.-Л.: Химия, 1979.- 376 с.

155. Ябко Б.М. О стабилизации суспензий поверхностно-активными веществами.- Колл. журнал, 1972, 34, вып.1, с.148 157.

156. Михайлов Н.В., Ребиндер П.А. О структурно-механических свойствах дисперсных и высокомолекулярных систем. Колл. журнал, 1955, 17, с. 107 - ПО.

157. Овчаренко Ф.Д., Ничипоренко С.П., Круглицкий Н.Н., Третин-ник В.Ю. Исследования в области физико-химической механики дисперсных глинистых минералов. Киев: Наукова думка, 1965, с.41 46.

158. Т^гс&йепЛу^ 7 Ssu.§pe.y\cLLrt£ agent, Farm- PhenxibcdL^ 1972, v. 141,

159. S^ouek A V. Liquids? 65". Pourt jous. Tke £on suspensions. - Pourм■ GhenUcaJLs» -leGS.v.ias^S,?

160. Lippert R.&. Jtfe-w su&pe/isLo/agent helps rnooterh, Jer-titlzcr ptant. Pert. S>otoction^ 19 7z,v. p.^M, 1$.

161. Sa-wer E.W. CoMoCdLaJL CuttcLpuZgCt Свам$> in. U't^u.ioL Pe.edL Supplements* omcL Sugpe^siot^

162. Pert. Solution.1915, v. p. 72LW.

163. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Природа взаимодействия воды с поверхностью монтмориллонита.- Укр. хим. ж., 1966, 32, №11, с. 1168 1173.

164. Роджерс В.Ф. Промывочные жидкости для бурения нефтяных скважин. М.: Мир, I960.- 481 с.

165. Овчаренко Ф.Д., Алексеев О.Л., Поляков В.Е. Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. Киев: Наукова думка, 1968, с. 268.

166. Левшина А.А., Ошерович Р.Х. Анализ комплексных удобрений.-В кн.: Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов. М.: Химия, 1975,с. 152 155.

167. Карпова М.Н., Харитонова Р.Ш., Варфоломеева Е.К. Исследования фосфоритов физическими методами.- В кн.: Литология фосфоритоносных отложений. М.: Наука, 1976, с.137-147.

168. TkernUne J.fl^ Po&ner d.S. J/iJra-r^oL dehevnu.nation^ p&raenitxge. oj- ojri^toJJiini'b^. in. a,pa.tii:ic. c.a€.2.lun*~> pkjoS-phaJ:(L<-,.- Jtfa±ujr<>? 19GC, v.211, W SOH€f p, <?6 8~<275.

169. Карнаухов А.П. Методика определения удельной поверхности.-Кинетика и катализ, 1967, № 8, с.172 175.

170. Цюрупа Н.Н. Практикум по коллоидной химии. М.: Высшая школа, 1963. 184 с.

171. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии. Под ред. Воюцкого С.С. и Панич P.M. М.: Химия, 1974,с. 44-63.

172. Ходаков Г.С., Юдкин Ю.П. Седиментационный анализ высокодисперсных систем. М.: Химия, 1981.- 192 с.

173. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969.- 396 с.

174. Рузинов Л.П. Статистические методы оптимизации химическихпроцессов. М.: Химия, 1972.- 200 с.

175. МацераВ.И., Пугин B.C., Добровольский А.Г. Измельчениепорошков в планетарной центробежной мельнице. I. Определение оптимальных условий измельчения.- Порошковая металлургия, 1973, № 6, с.II-19.

176. Кочетков С.П., Широков Ю.Г. Изучение процесса термической обработки катализаторов, полученных с применением механохимического диспергирования.- ЖПХ, 1976, 49, с.2472 2475,

177. Болдырев В.В. Методы изучения кинетики реакций термического разложения твердых веществ. М.: Наука, 1958.- 287 с.

178. Колобердин В.И., Путников Н.А., Ражев В.М. Изменение энергии механической активации минерального сырья после окончания его обработки.- В кн.: УДА-технология. Тезисы докладов II семинара. Таллин, 1983, с.41 42.

179. Араи Я. Механохимическая дегидратация и изменение поверхностных свойств гидратированных кристаллов при механической обработке. Дзейрё, 1973, 22, № 238, с.649 661.

180. Кочетков С.П., Лембриков В.М., Коршунов Л.И. Некоторые особенности получения суперфосфорной кислоты, содержащей 63-65% Р205. Хим. пром., 1983, № I, с.21 26.

181. Гарсиа-Рамос Л.А., Бускас М.М. Вклад дифференциального термического анализа в исследование превращений нитрата аммония. В кн.: Свойства и производство аммиачной селитры.

182. Ч. I. М.: ШАЛ, 1972, с.97-114.

183. Лепилина Р.Г., Смирнова Н.М. Термограммы неорганических фосфатных соединений. Л.: Наука, 1984.- 334 с.

184. Физическая химия. /Под ред. проф. К.С.Краснова. М.: Высшая школа, 1982.->,.687 с.

185. Эмануэль-Н.М., Кнорре Г.Д. Курс химической кинетики.- М.: Высшая школа, 1969, с. 48 49.

186. Здановский А.Б. Галургия.- Л.: Химия, 1969, с.74.

187. Таранцова М.И., Чайкина М.В., Колосов А.С., Болдырев В.В. Кинетика взаимодействия механически активированных апатитов с лимонной кислотой.- Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер.- хим. наук, 1979, № 4, вып. 2, с.45 49.

188. Механохимическая активация природных фосфатов с целью интенсификации кислотных и создания безкислотной технологии минеральных удобрений: Отчет/ИХТИ, № ГР01830025522, Иваново, 1983.- 51 с.

189. Уйбо Л.Я., Паэ А.Я., Мюйрсепп Т.К., Кийслер А.Х. Химические реакции при диспергировании твердых тел.- В кн.: Материалы 5 Всесоюзного симпозиума по механоэмиссии и механохимии твердых тел. Таллин, 1977, ч. 2, с.15-25.